JP2001180110A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色分離性の良好な、耐光性に優れた多色画像
を形成し得る簡易な構成の感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、異なる色相に発色し得る２
種以上の電子供与性染料前駆体と、電子受容性化合物
と、下記一般式（１）で表される化合物を一層に含有す
る感熱記録層を有する感熱記録材料であって、前記２種
以上の電子供与性染料前駆体のうち、少なくとも１種は
固体微粒子状態で前記感熱記録層に含有され、少なくと
も１種はマイクロカプセルに内包された状態で前記感熱
記録層に含有された感熱記録材料である。下記一般式
（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は各々独立して、水素原子、ハロゲ
ン原子またはアルキル基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多色発色型の感熱
記録材料に関し、詳しくは、簡易な層構成で、色分離性
に優れた多色画像を形成し得る感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、１）現像が不要であ
る、２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、３）
取扱が容易である、４）発色濃度が高い、５）記録装置
が簡単であり安価である、６）記録時の騒音が無い等の
利点があるためファクシミリやプリンターの分野で近年
急速に普及し、ＰＯＳ等に於けるラベル分野等、感熱記
録の用途も拡大している。このような背景のもと、近年
では、画像の多色化への移行が急速に進み、サーマルヘ
ッドで直接記録しうる、多色発色型の感熱記録材料に対
する要望が高い。このような要望に応える多色感熱記録
材料として、既に、異なった発色温度で異なった色調に
発色する２種類の発色成分を同一の感熱発色層中で混合
使用した記録材料（特公昭４９−６９号公報）、発色温
度の高い感熱発色層及び発色温度の低い感熱発色層を支
持体上に順次積層した記録材料（特公昭５１−１９９８
９号、特開昭５４−８８１３５号、同５５−１３３９９
１号、同５５−１３３９９２号、同４８−１５５４０号
の各公報）、発色温度の高い感熱発色層及び発色温度の
低い感熱発色層を支持体上に順次積層すると共に、低温
感熱発色層中に発色成分を消色する効果を有する消色剤
を含有させた記録材料（特公昭５０−１７８６６号、同
５１−５７９１号、特開昭５５−１６１６８８号の各公
報）等が開発されている。また、最近では、例えば、支
持体上に、電子供与性染料前駆体等の発色剤を内包する
マイクロカプセルを含有し、異なる色相に発色する単色
の感熱記録層を２層以上積層して多色画像を形成する多
層感熱記録材料が開発されている。

【０００３】しかし、このような多層感熱記録材料は積
層構造であるため、製造工程が複雑であり、また積層に
より記録層全体の層厚が厚くなる。従って、支持体に近
い下層を充分に発色させるためには、高い熱エネルギー
を印加する必要がある。一般に、感熱記録材料を用いた
画像形成には、サーマルヘッド等の加熱装置が用いられ
るが、高エネルギー下で熱印加が繰り返されると、ヘッ
ドにかかる負荷は大きくその耐久性の低下を招く。従っ
て、より簡易な構成で、多色画像を形成し得る感熱記録
材料が提供できれば、製造工程が簡易となり、製造コス
トの軽減が図れるとともに、記録時の装置等を簡略化で
きる。

【０００４】また、感熱記録材料は、従来、画像記録前
後の保存時に、太陽光等に曝されることによって地肌部
が着色したり、また、画像部が太陽光に曝されることに
よって退色するという問題があり、耐光性の向上が望ま
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、色分離性の
良好な多色画像を形成し得る簡易な構成の感熱記録材料
を提供することを目的とする。また、本発明は、保存時
に生じる地肌部の着色および画像部の退色が軽減され
た、耐光性に優れた多色発色型の感熱記録材料を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、異なる色相
に発色し得る２種以上の電子供与性染料前駆体と、電子
受容性化合物と、下記一般式（１）で表される化合物を
一層に含有する感熱記録層を有する感熱記録材料であっ
て、前記２種以上の電子供与性染料前駆体のうち、少な
くとも１種は固体微粒子状態で前記感熱記録層に含有さ
れ、少なくとも１種はマイクロカプセルに内包された状
態で前記感熱記録層に含有された感熱記録材料である。

【０００７】

【化４】

【０００８】前記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は各々独立
して、水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
す。

【０００９】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、固体微粒子状態の電子供与性染料前駆体１と、電子
供与性染料前駆体２を内包するマイクロカプセルと、電
子受容性化合物と、前記一般式（１）で表される化合物
を同一層に含有する感熱記録層を有する。前記電子供与
性染料前駆体１および前記電子供与性染料前駆体２は前
記電子受容性化合物との反応によって相互に異なる色相
に発色する。

【００１０】本発明の感熱記録材料に画像様に熱を供与
すると、固体微粒子状態で含有される電子供与性染料前
駆体（電子供与性染料前駆体１）は低温領域で電子受容
性化合物と反応して発色し、マイクロカプセルに内包さ
れた電子供与性染料前駆体（電子供与性染料前駆体２）
は高温領域で電子受容性化合物と反応して発色する。電
子供与性染料前駆体１および２が発色した際の色相は相
互に異なるので、画像記録時に供与する温度を変化させ
ることによって、色分離性の良好な多色の画像を形成す
ることができる。また、感熱記録層は、前記一般式
（１）で表される化合物を含有しているので、耐光性が
向上し、地肌部の着色が軽減されるとともに、画像部の
退色が軽減される。

【００１１】前記一般式（１）で表される化合物は、電
子供与性染料前駆体とともにマイクロカプセル内部に含
有させることができる。

【００１２】また、前記感熱記録層は、下記一般式
（２）で表される化合物および／または下記一般式
（３）で表される化合物を含有しているのが好ましい。

【００１３】

【化５】

【００１４】前記一般式（２）中、Ｒ⁹は水素原子また
はアルキル基を表し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は各々独立して、水素
原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、またはアルコ
キシカルボニル基を表し、Ｒ ¹⁰〜Ｒ¹⁴のうち少なくとも
１つはヒドロキシ基あるいはアルコキシ基を表す。

【００１５】

【化６】

【００１６】前記一般式（３）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ²³、
およびＲ²⁴は各々独立して、水素原子またはアルキル基
を表し、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷は各々独
立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、またはアルコキ
シカルボニル基を表す。

【００１７】前記一般式（２）で表される化合物および
／または前記一般式（３）で表される化合物は、前記一
般式（１）で表される化合物とともにマクロカプセル内
部に含有させるのが好ましい。

【００１８】また、前記電子受容性化合物は固体微粒子
状態で感熱記録層に含有させることもできる。電子供与
性染料前駆体および電子受容性化合物の固体微粒子の体
積平均粒径は、各々１．０μｍ以下であるのが好まし
い。また、前記マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリ
ウレタン及び／又はポリウレアを成分として含んでいる
のが好ましい。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に、固体微粒子状態の電子供与性染料前駆体１と、電
子供与性染料前駆体２を内包するマイクロカプセルと、
電子受容性化合物と、下記一般式（１）で表される化合
物を一層に含有する感熱記録層を有する。電子供与性染
料前駆体１および電子供与性染料前駆体２は、前記電子
受容性化合物と各々反応して、相互に異なる色相に発色
する（以下、電子供与性染料前駆体の発色時の色相を
「発色色相」という）。

【００２０】本発明の感熱記録材料に、サーマルヘッド
等の加熱手段により熱が供与されると、感熱記録層の熱
が供与された領域の温度が、固体微粒子状態の電子供与
性染料前駆体１が溶融する温度Ｔ₁になる。溶融した電
子供与性染料前駆体１は、近傍に存在する電子受容性化
合物と反応して、所定の色相に発色する。次に、加熱手
段から感熱記録層に供与される熱量を増大させると、感
熱記録層の熱が供与された領域の温度が、マイクロカプ
セルのカプセル壁が物質非透過性から物質透過性に変化
し得る温度Ｔ₂（Ｔ₁＜Ｔ₂）になる。物質透過性に変化
したマイクロカプセルに内包された電子供与性染料前駆
体２は、該マイクロカプセルの近傍に存在する電子受容
性化合物が内部に浸透することによって（および／また
は電子供与性染料前駆体２がマイクロカプセル外に拡散
することによって）近傍に存在する電子受容性化合物と
接触し、反応して、所定の色相に発色する。一方、温度
Ｔ ₂では、電子供与性染料前駆体１も電子受容性化合物
との反応で発色するので、温度Ｔ₂の領域は、電子供与
性染料前駆体１および電子供与性染料前駆体２の発色色
相が混色した色相を呈する。

【００２１】本発明の感熱記録材料は、画像記録時に加
熱手段から供与する熱量を変化させることによって、電
子供与性染料前駆体１の発色色相、および電子供与性染
料前駆体１の発色色相と電子供与性染料前駆体２の発色
色相とが混色した色相を呈する、多色の画像を形成し得
る。また、本発明では、相互に異なる色相に発色し得る
電子供与性染料前駆体は、各々、固体微粒子状態または
マイクロカプセルに内包された状態で感熱記録層に含有
されているので、各々の電子供与性染料前駆体が電子受
容性化合物と発色反応するまでに必要な熱エネルギーが
相違する。その結果、固体微粒子状態の電子供与性染料
前駆体が発色する際には、マイクロカプセルに内包され
た電子供与性染料前駆体は発色するに至らず、色分離性
が良好な多色画像を形成し得る。また、本発明の画像記
録材料は、感熱記録層中に、前記一般式（１）で表され
る化合物が含有されているので、太陽光に曝された場合
も、地肌部の着色および画像部の退色を軽減でき、耐光
性に優れている。

【００２２】前記感熱記録層に、さらに他の１種の電子
供与性染料前駆体（電子供与性染料前駆体３）を含有さ
せる場合は、電子供与性染料前駆体３はマイクロカプセ
ルに内包された状態で、感熱記録層に含有させるのが好
ましい。電子供与性染料前駆体３を内包するマイクロカ
プセルは、電子供与性染料前駆体２を内包するマイクロ
カプセルとは、異なる温度領域に熱応答性（物質非透過
性から物質透過性に変化する）を有するマイクロカプセ
ルとするのが好ましい。例えば、相互に異なるガラス転
移点を有する材料からなるマイクロカプセルを用いるこ
とによって、熱応答性を変化させることができる。

【００２３】前記構成の感熱記録材料を用いて画像を形
成する場合、前記と同様に、加熱手段からの熱の供与に
より、感熱記録層の温度を温度Ｔ₁、さらに温度Ｔ₂とし
て、多色画像を形成する。その後、さらに加熱手段から
供与される熱量を増大させることにより、感熱記録層の
熱が供与された領域の温度を、電子供与性染料前駆体３
を内包するマイクロカプセルが物質透過性に変化し得る
温度Ｔ₃（Ｔ₂＜Ｔ₃）とする。物質透過性に変化したマ
イクロカプセルに内包された電子供与性染料前駆体３
は、該マイクロカプセルの近傍に存在する電子受容性化
合物が内部に浸透することによって（および／または電
子供与性染料前駆体３がマイクロカプセル外に拡散する
ことによって）近傍に存在する電子受容性化合物と接触
し、反応して、所定の色相に発色する。一方、温度Ｔ₃
では、電子供与性染料前駆体１および電子供与性染料前
駆体２も電子受容性化合物と各々反応して発色するの
で、温度Ｔ₃の領域は、電子供与性染料前駆体１、電子
供与性染料前駆体２、および電子供与性染料前駆体３の
発色色相が混色した色相を呈する。

【００２４】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層に含有される電子供与性染料前駆体の発色色相は、特
に制限されるものではないが、既述の通り、２色目以降
は、２色以上の色相の混色を呈するため、低温域で発色
する電子供与性染料前駆体１は淡色に発色し、昇温の順
に濃色の色相が発色するように電子供与性染料前駆体
（電子供与性染料前駆体２、また所望により電子供与性
染料前駆体３等）を選択するのが好ましい。即ち、例え
ば、３種の電子供与性染料前駆体を含有する場合には、
最も低温域で発色する電子供与性染料前駆体から順に、
黄色−赤色−黒色、赤色−青色−黒色等に発色するよう
に、電子供与性染料前駆体を選択することが好ましい。
尚、電子供与性染料前駆体１および電子供与性染料前駆
体２は、１種の化合物である必要はなく、所定の色相に
発色するために、２種以上の電子供与性染料前駆体を混
合したものであってもよい。

【００２５】前記感熱記録層に含有される電子供与性染
料前駆体としては、以下に示す化合物が挙げられる。黒
色に発色する電子供与性染料前駆体としては、例えば、
３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン等が挙げられる。

【００２６】中でも、非画像部の地肌カブリの点で、３
−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノフルオランが好ましい。

【００２７】赤色若しくは赤紫色、オレンジ色系に発色
する電子供与性染料前駆体としては、例えば、３，６−
ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラク
タム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ
−（ｐ−ニトロ）アニリノラクタム、３，６−ビス（ジ
エチルアミノ）フルオラン−γ−（ｏ−クロロ）アニリ
ノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−ブロモフルオラ
ン、３−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブロモフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ｔｅｒｔ−ブチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−７−メ
チルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミ
ノ）−７−エチルフルオラン、

【００２８】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフル
オラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブ
ロモフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３−トリルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−トリルアミノ−７−エチルフルオラン、２
−（Ｎ−アセチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ
−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−プロピオニルア
ニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフル
オラン、２−（Ｎ−ベンゾイルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−カ
ルボブトキシアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ホルミルアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、

【００２９】２−（Ｎ−ベンジルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−
アリルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３，３’
−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３’−ビス（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ［（１，４−ジ
ヒドロクロメノ［２，３−ｃ］ピラゾール）−４，３’
−フタリド］、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−３−メチル−１−ｐ−メチルフェニルスピロ
［（１，４−ジヒドロクロメノ［２，３−ｃ］ピラゾー
ル）−４，３’−フタリド］、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−へキシルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピ
ロ［（１，４−ジヒドロクロメノ［２，３−ｃ］ビラゾ
ール）−４，３’−フタリド］等が挙げられる。

【００３０】中でも、発色感度、地肌カブリの点で、赤
色に発色する電子供与性染料前駆体としては、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン等が好ましく、
赤紫色に発色する電子供与性染料前駆体としては、３，
３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド等が好ましく、オレンジ系に発色す
る電子供与性染料前駆体としては、３−シクロへキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ
［（１，４−ジヒドロクロメノ［２，３−Ｃ］ピラゾ−
ル）−４，３’−フタリド］等が好ましい。

【００３１】特に、電子供与性染料前駆体として、赤色
に発色し得る染料前駆体を用いる場合は、色調補正の目
的で、若干色調の異なる赤色発色系の染料前駆体を混合
して使用することが好ましい。例えば、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン又は３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオランに、３、３’−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド若しくは３、３’−ビス（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド等の赤柴系統の色
調を有する発色性染料を少量配合することにより、赤味
を強く感じる発色色調に色調調製することができる。

【００３２】青色に発色する電子供与性染料前駆体とし
ては、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−
アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−
ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−
アザフタリド、３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニル
アミノフルオラン等が挙げられる。

【００３３】中でも、地肌カブリの点で、３−（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドが
好ましく、画像保存性の点で、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドが好
ましい。

【００３４】緑色に発色する電子供与性染料前駆体とし
ては、例えば、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルア
ミノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，３−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザ
フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）
−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−［ｐ−（ｐ一アニリノアニリノ）アニリノ］−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジ
メチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’
−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。

【００３５】中でも、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリドが好ましい。

【００３６】黄色に発色する電子供与性染料前駆体とし
ては、例えば、３，６−ジメトキシフルオラン、１−
（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−
２−（２−キノリル）エチレン１，３−ビス−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−ビス（エトキシカルボニ
ル）メチル−１−プロペン、スピロ［４Ｈ−３，１−ベ
ンゾオキサジン−４，９’−［９Ｈ］キサントン］−
３’，６’−ビス（ヘキシルオキシ）−２−フェニル、
スピロ［４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４，９’−
［９Ｈ］キサントン］−３’，６’−ビス（ヘキシルオ
キシ）−２−（２−チエニル）、２−フェニル−４−
（４’−ジメチルアミノフェニル）−６−（４’−オク
チルオキシフェニル）−ピリジン等が挙げられる。これ
らの電子供与性染料前駆体は、それぞれ単独で使用して
もよいが、色調補正のために使用することもできる。

【００３７】固体微粒子状態の電子供与性染料前駆体の
体積平均粒径は、１．０μｍ以下であるのが好ましく、
０．５μｍ以上０．７μｍ以下であるのがより好まし
い。前記体積平均粒径が、１．０μｍを超えると、熱感
度が低下するため２色目との混色が起こりやすくなる。
尚、ここで電子供与性染料前駆体の固体微粒子とは、電
子供与性染料前駆体の結晶の表面に、ポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子化合物が吸着した状態の微粒子を
いう。固体微粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度
分布測定装置等によって測定することができる。によっ
て測定することができる。

【００３８】感熱記録層中、固体微粒子状態で含有され
る電子供与性染料前駆体の含有量は、０．０５〜１．０
ｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．１〜０．５ｇ／ｍ²で
あるのがより好ましい。前記含有量が０．０５ｇ／ｍ²
未満であると、発色濃度が低くなる場合があり、１．０
ｇ／ｍ²を超えると、非画像部のカブリ濃度が増大する
ことがある。

【００３９】また、感熱記録層中に、マイクロカプセル
に内包された状態で含有される電子供与性染料前駆体の
含有量は、１種当り０．０５〜１．０ｇ／ｍ²であるの
が好ましく、０．１〜０．５ｇ／ｍ²であるのがより好
ましい。前記含有量が０．０５ｇ／ｍ²未満であると、
発色濃度が低くなる場合があり、１．０ｇ／ｍ²を超え
ると、非画像部のカブリ濃度が増大する場合がある。但
し、感熱記録層における電子供与性染料前駆体の好まし
い含有量は、その発色色相、又は２色目以降の色調に応
じて代わるものであり、前記範囲に限定されない。

【００４０】前記感熱記録層に含有される電子受容性化
合物は、熱を供与されることによって、前記電子供与性
染料前駆体と反応して、電子供与性染料前駆体を発色さ
せる化合物であり、顕色剤として機能する。前記電子受
容性化合物としては、例えば、フェノール誘導体、フェ
ノール樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の
金属塩、酸性白土、ベントナイト等が挙げられ、具体的
には、特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４０３
９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−５１
５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−
８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭６０
−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号、特開昭
６３−６５９７９号、特開平６−７２９８４号、特開平
７−２７８０９８号の各公報に記載のものを挙げること
ができる。上記のうち、良好な発色特性が得られ、かつ
非画像部及び画像部の保存安定性（カブリ濃度、耐薬品
性）を向上しうる点で、下記一般式（４）で表される化
合物が特に好ましい。

【００４１】

【化７】

【００４２】前記一般式（４）中、Ｒ³¹は、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数７〜２５のアラルキル基、炭
素数６〜２０のアリール基、炭素数５〜２０アルキルカ
ルボニル基、炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、
炭素数４〜２０のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜
２０のアリールスルホニル基を表す。

【００４３】前記炭素数１〜２０のアルキル基として
は、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｍ−オクチル基等が好適
に挙げられ、前記炭素数７〜２５のアラルキル基として
は、例えば、ベンジル基、イソプロピルベンジル基等が
好適に挙げられる。前記炭素数６〜２０のアリール基と
しては、例えば、フェニル基、トリル基等が好適に挙げ
られ、炭素数５〜２０のアルキルカルボニル基として
は、例えば、ブトキシエチル基等が好適に挙げられる。
さらに、前記炭素数７〜２０のアリールカルボニル基と
しては、例えば、フェノキシエチル基等が好適に挙げら
れ、前記炭素数4〜２０のアルキルスルホニル基として
は、例えば、ヘキサデシルスルホニル基等が好適に挙げ
られ、前記炭素数６〜２０のアリールスルホニル基とし
ては、例えば、トルエンスルホニル基等が好適に挙げら
れる。

【００４４】前記一般式（４）で表される電子受容性化
合物の具体例としては、４−ヒドロキシフェニル−４’
−イソプロピルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ｎ−オクチルオキ
シフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ｎ−デシルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフ
ェニル−４’−ｎ−ドデシルオキシフェニルスルホン、
４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ｐ−イソ
プロピルベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシフェニル−４’−β−フェネチルオキシフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−β−フェネチ
ルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−β−エトキシエチルオキシフェニルスルホン、

【００４５】４−ヒドロキシフェニル−４’−β−フェ
ノキシエチルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
フェニル−４’−ｏ−クロロベンゾイルオキシフェニル
スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−β−ｔ−ブ
チルベンゾイルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−４’−ラウリロイルオキシフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−デカノイルオキシ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ミ
リストイルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフ
ェニル−４’−ステアリルオキシフェニルスルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−β−フェノキシプロピオ
ニルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル
−４’−ヘキサデシルスルホニルオキシフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−デシルスルホニル
オキシフェニルスルホン、

【００４６】４−ヒドロキシフェニル−４’−ｐ−トル
エンスルホニルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−４’−ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニ
ルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−（４−ｐ−ｔ−ブチルフェノキシブチルオキシ）
フェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
（４−ｐ−ｔ−アミノフェノキシブチルオキシ）フェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−（５−ｐ
−ｔ−ブチルフェノキシアミルオキシ）フェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−（６−ｐ−ｔ−ブ
チルフェノキシヘキシルオキシ）フェニルスルホン等が
好適に挙げられる。これらの中でも、４−ヒドロキシフ
ェニル−４’−イソプロピルオキシフェニルスルホン、
４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−オクチル
オキシフェニルスルホン等が好ましい。

【００４７】本発明においては、前記一般式（４）で表
される電子受容性化合物は、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。また、前記一般式
（４）で表される電子受容性化合物は、上述の他の電子
受容性化合物と併用することもできる。

【００４８】前記感熱記録層において、電子受容性化合
物は固体微粒子状態で含有されるのが好ましい。固体微
粒子状態とする場合は、該微粒子の体積平均粒径は、
１．０μｍ以下であるのが好ましく、０．５μｍ以上
０．７μｍ以下であるのがより好ましい。前記体積平均
粒径が、１．０μｍを超えると、熱感度が低下する場合
がある。また、前記電子受容性化合物は、感熱記録層の
透明性を高め、画像品質を良化する観点から、水に難溶
性又は不溶性の有機溶剤に溶解した後、これを、水溶性
高分子、及び必要に応じて界面活性剤を含有する水相に
加えて乳化させた乳化分散物として用いることもでき
る。ここで、前記有機溶剤、水溶性高分子、界面活性剤
としては、後述のマイクロカプセル分散液の調製に使用
可能なものと同様のものを使用できる。

【００４９】感熱記録層における電子受容性化合物の含
有量（乾燥重量）は、前記電子供与性染料前駆体１００
重量部に対し、５０〜４００重量部であるのが好まし
く、１００〜３００重量部であるのがより好ましい。含
有量が、５０重量部未満であると、感熱記録層の熱感度
が低下するとともに、長期保存による非画像部のカブリ
濃度が増大することがあり、４００重量部を超えると、
感熱記録層と感熱ヘッドとのマッチング性が悪化するこ
とがある。

【００５０】本発明の感熱記録材料においては、下記一
般式（５）及び（６）の少なくともいずれか一方を、増
感剤として感熱記録層中に含有するのが好ましい。該増
感剤を含有させると、感度が向上するので好ましい。

【００５１】

【化８】

【００５２】前記一般式（５）中のＲ³²は、アラルキル
基を表し、無置換でも置換基を有していてもよい。例え
ば、ベンジル基、置換ベンジル基等が挙げられ、その置
換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。

【００５３】前記一般式（５）で表される化合物の具体
例としては、例えば、１−ベンジルオキシナフタレン、
２−ベンジルオキシナフタレン、２−ｐ−メチルベンジ
ルオキシナフタレン、２−ｐ−クロロベンジルオキシナ
フタレン等が挙げられる。但し、本発明においては、こ
れらに制限されるものではない。

【００５４】

【化９】

【００５５】前記一般式（６）中のＲ³³及びＲ³⁴は、そ
れぞれ独立にアルキル基、アルコキシル基を表す。前記
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等が挙げられ、前記アルコキシ基と
しては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基等が挙げられる。

【００５６】前記一般式（６）で表される化合物の具体
例としては、例えば、１，２−ジフェノキシメチルベン
ゼン、１，４−ジフェノキシメチルベンゼン、１，２−
ジ−（４−メチルフェノキシ）メチルベンゼン等が挙げ
られる。但し、本発明においては、これらに制限される
ものではない。これらは、１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００５７】前記一般式（５）及び／又は（６）で表さ
れる増感剤を用いる場合、該増感剤は固体微粒子として
感熱記録層に含有させるのが好ましい。前記固体微粒子
の体積平均粒径としては、１．０μｍ以下が好ましく、
０．５μｍ以上０．７μｍ以下であるのがより好まし
い。前記体積平均粒径が、１．０μｍを超えると、熱感
度が低下する場合がある。

【００５８】感熱記録層における、前記一般式（５）及
び／又は一般式（６）で表される化合物の含有量は、電
子供与性染料前駆体１００重量部に対し、５０〜５００
重量部であるのが好ましく、７５〜３００重量部である
のがより好ましい。含有量が、５０重量部未満である
と、感熱記録材料の熱感度が低下することがあり、５０
０重量部を超えると、感熱記録層と感熱ヘッドとのマッ
チング性が低下することがある。

【００５９】前記感熱記録層は、下記一般式（１）で表
される化合物を含有する。下記一般式（１）で表される
化合物は紫外線吸収能を有するので、該化合物を感熱記
録層に含有させることによって、太陽光等の光に曝され
ることによって生じる地肌部の着色および画像部の退色
は軽減され、本発明の感熱記録材料の耐光性は向上す
る。

【００６０】

【化１０】

【００６１】前記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は各々独立
して、水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表
す。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、およ
びヨウ素原子が挙げられる。アルキル基としては、炭素
数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１２のア
ルキル基がより好ましい。直鎖状のアルキル基であって
も分岐状のアルキル基であってもよい。具体的には、２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジフェニ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００６２】耐光性向上の観点からは、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁷が水素原子であり、Ｒ⁶およびＲ⁸
が水素原子またはアルキル基である組み合わせが好まし
い。さらに、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、およびＲ⁷が水素原
子であり、Ｒ⁶およびＲ⁸がアルキル基であり、Ｒ³がハ
ロゲン原子である組み合わせがより好ましい。

【００６３】前記一般式（１）で表される化合物は、感
熱記録層中に０．０５〜１．０ｇ／ｃｍ²含有されるの
が好ましく、０．１〜０．４ｇ／ｃｍ²含有されるのが
より好ましい。前記含有量が０．０５ｇ／ｃｍ²未満で
あると、耐光性に充分な効果が得られない場合があり、
１．０ｇ／ｃｍ²を超えると発色濃度が低下する場合が
ある。

【００６４】前記一般式（１）で表される化合物は、電
子供与性染料前駆体とともにマイクロカプセルに内応さ
れた状態で、感熱記録層に含有させるのが好ましい。マ
イクロカプセルに内包させた状態であると、電子供与性
染料前駆体近傍に一般式（１）で表される化合物が存在
するため、耐光性をより効率的かつ有効に発揮できるの
で好ましい。

【００６５】前記一般式（１）で表される化合物ととも
に、下記一般式（２）で表される化合物および／または
下記一般式（３）で表される化合物を感熱記録層に含有
させると、さらに耐光性が向上するので好ましい。前記
一般式（１）で表される化合物、および前記一般式
（２）で表される化合物または前記一般式（３）で表さ
れる化合物は、近傍に存在させるのが、耐光性向上効果
の点で好ましい。従って、前記一般式（１）で表される
化合物をマイクロカプセルに内包させる場合は、前記一
般式（２）で表される化合物および／または前記一般式
（３）で表される化合物もマイクロカプセルに内包させ
るのが好ましい。

【００６６】

【化１１】

【００６７】前記一般式（２）中、Ｒ⁹は水素原子また
はアルキル基を表す。Ｒ⁹が表すアルキル基としては、
炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１
２のアルキル基がより好ましい。直鎖状のアルキル基、
分岐状のアルキル基、または環状のアルキル基であって
もよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

【００６８】前記一般式（２）中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は各々独
立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、
またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴のう
ち少なくとも１つはヒドロキシ基またはアルコキシ基を
表す。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴が表すアルキル基としては、炭素数１
〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１２のアル
キル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、分岐状の
アルキル基、または環状のアルキル基であってもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴が表すアリール基としては、炭素数
６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のア
リール基がより好ましい。アリール基は置換基を有して
いてもよい。具体的には、フェニル基、ベンジル基、メ
チルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

【００６９】Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴が表すアルコキシ基としては、
炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、具体的に
は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブ
トキシ基、ｎ−オクチルオキシ基等が挙げられる。Ｒ¹⁰
〜Ｒ¹⁴が表すヘテロ環基には、無置換のヘテロ環基およ
び置換基を有するヘテロ環基が含まれる。具体的には、
モルボニル基等が挙げられる。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴が表すアルキ
ルアミノ基としては、炭素数１〜２０のアルキルアミノ
基が好ましく、具体的には、ジエチルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基等が挙げられる。Ｒ
¹⁰〜Ｒ¹⁴が表すアルコキシカルボニル基としては、炭素
数１〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体
的には、エトキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカ
ルボニル基等が挙げられる。

【００７０】Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴のうち少なくとも１つはヒドロ
キシ基またはアルコキシ基を表す。中でも、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴
のうち少なくともＲ¹²がヒドロキシ基またはアルコキシ
基を表すのが好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴のうちＲ¹²のみがヒ
ドロキシ基またはアルコキシ基を表すのがより好まし
い。耐光性向上の観点からは、Ｒ¹¹およびＲ¹⁴が水素原
子、Ｒ¹⁰およびＲ¹³がアルキル基、且つＲ¹²がヒドロキ
シ基またはアルコキシ基である組み合わせが好ましい。
さらに、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、およびＲ¹⁴が水素原子、Ｒ^{1 0}およ
びＲ¹³がアルキル基、且つＲ¹²がヒドロキシ基である組
み合わせがより好ましい。

【００７１】

【化１２】

【００７２】前記一般式（３）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ²³、
およびＲ²⁴は各々独立して、水素原子またはアルキル基
を表す。Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ²³、およびＲ²⁴で表されるアル
キル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好まし
く、炭素数１〜１２のアルキル基がより好ましい。直鎖
状のアルキル基、分岐状のアルキル基、および環状のア
ルキル基であってもよい。具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。

【００７３】前記一般式（３）中、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、
およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷は各々独立して、水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ヘテロ環基、アルキル
アミノ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹
〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷が表すアルキル基としては、
炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１
２のアルキル基がより好ましい。直鎖状のアルキル基、
分岐状のアルキル基、および環状のアルキル基であって
もよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷が表
すアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が
好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好まし
い。アリール基は置換基を有していてもよい。具体的に
は、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、ナフ
チル基等が挙げられる。

【００７４】Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷が表
すアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ
基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ
基等が挙げられる。Ｒ¹⁰〜Ｒ ¹⁴が表すヘテロ環基には、
無置換のヘテロ環基および置換基を有するヘテロ環基が
含まれる。具体的には、モルボニル基等が挙げられる。
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷が表すアルキルア
ミノ基としては、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基が
好ましく、具体的には、ジエチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、ｎ−オクチルアミノ基等が挙げられる。Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷が表すアルコキシカルボ
ニル基としては、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニ
ル基が好ましく、具体的には、エトキシカルボニル基、
ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【００７５】耐光性向上の観点からは、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ
²³、およびＲ²⁴がアルキル基、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁹、Ｒ²²、およ
びＲ²⁵が水素原子、且つＲ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²⁶、およびＲ²⁷
がアルキル基または水素原子である組み合わせが好まし
い。

【００７６】前記一般式（２）で表される化合物の例示
化合物（Ｅ−１〜Ｅ−１０）、および前記一般式（３）
で表される化合物の例示化合物（Ｅ−１１〜Ｅ−１５）
を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は以下の例
示化合物に限定されるものではない。

【００７７】

【化１３】

【００７８】

【化１４】

【００７９】前記一般式（２）および前記一般式（３）
で表される化合物は、感熱記録層中に、０．０３〜０．
５ｇ／ｃｍ²含有されるのが好ましく、０．０５〜０．
２ｇ／ｃｍ²含有されるのがより好ましい。前記含有量
が０．０３ｇ／ｃｍ²未満であると、耐光性に十分な効
果が得られないことがあり、０．５ｇ／ｃｍ²を超える
と、発色濃度を低下させることがある。尚、前記一般式
（２）および前記一般式（３）で表される化合物を併用
する場合は、双方の化合物の含有量の合計が前記範囲で
あるのが好ましい。

【００８０】前記感熱記録層は、本発明の効果を害しな
い範囲内で、必要に応じてその他の成分を含有していて
もよく、該その他の成分としては、例えば、ステアリン
酸及びステアリン酸金属塩の共分散物、亜鉛化合物、熱
可融性樹脂、顔料、金属石鹸、ワックス、ヒンダードフ
ェノール化合物、耐水化剤等のほか、感熱記録層に使用
可能な公知の添加剤（例えば、ポリウレアフィラー等の
吸油性物質、脂肪酸、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍
光染料、界面活性剤）が挙げられる。

【００８１】前記亜鉛化合物が前記感熱記録層中に添加
されていると、画像保存性の向上の点で好ましい。前記
亜鉛化合物としては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、
炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、けい酸亜鉛等が挙げられ、これ
らの中でも酸化亜鉛が好ましい。感熱記録層における、
前記亜鉛化合物の含有量は、通常、電子受容性化合物の
含有重量に対し、１０〜４００重量％であるのが好まし
く、５０〜３００重量％であるのがより好ましい。前記
含有量が１０重量％未満では、画像保存性の向上効果が
十分でないことがあり、４００重量％を超えると、画像
保存性の向上効果が十分でなく、更に前記感熱記録層の
塗布液中での分散安定性が低下してしまうことがある。

【００８２】前記熱可融性化合物が前記感熱記録層に添
加されていると、熱応答性を改良し得る点で好ましい。
前記熱可融性化合物としては、例えば、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，３−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１−（３−エチ
ルフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１，４−ビス
（フェノキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（３−メ
チルフェノキシメチル）ベンゼン等が挙げられる。これ
らは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。

【００８３】また、これらの他に、更に以下の熱可融性
化合物を併用してもよく、その具体例としては、芳香族
エーテル、チオエーテル、エステル、脂肪族アミド、お
よびウレイド等が挙げられ、特開昭５８−５７９８９
号、同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同
６２−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６
３−１５１４７８号、同６３−２３５９６１号の各公報
に示されている。

【００８４】感熱記録層における、前記熱可融性化合物
の含有量は、電子受容性化合物１００重量部に対し、２
０〜３００重量部であるのが好ましく、４０〜１５０重
量部であるのがより好ましい。

【００８５】前記顔料が前記感熱記録層に添加されてい
ると、記録時の記録ヘッドの汚れを防止することができ
る点で好ましい。前記顔料としては、特に制限はない
が、例えば、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等が挙げられる。

【００８６】前記金属石鹸が前記感熱記録層に添加され
ていると、記録時において記録ヘッドに対する離型性を
高めることができる点で好ましい。前記金属石鹸として
は、例えば、高級脂肪酸多価金属塩が挙げられ、具体的
にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられ
る。

【００８７】前記ワックスが前記感熱記録層に添加され
ていると、例えばファクシミリに対するヘッドマッチン
グ性を向上し得る点で好ましい。前記ワックスとして
は、その融点が４０〜１２０℃のワックスが好ましく、
例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、
カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キ
ャンデリアワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド
系ワックス等が好ましい。融点が５０〜１００℃のパラ
フィンワックス、モンタンワックス、メチロールステア
ロアミド等がより好ましい。感熱記録層における、前記
ワックスの含有量は、電子供与性染料前駆体１００重量
部に対し、５〜２００重量部であるのが好ましく、２０
〜１５０重量部であるのがより好ましい。

【００８８】前記ヒンダードフェノール化合物として
は、例えば、少なくとも２位又は６位のうち１ケ以上が
分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体等が好適
に挙げられる。

【００８９】前記紫外線吸収剤以外に、例えば、桂皮酸
誘導体、ベンゾフェノン誘導体等の他の紫外線吸収剤を
併用することもできる。

【００９０】前記耐水化剤としては、Ｎ−メチロール尿
素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水
溶性初期縮合物、グリオキサール、グルタルアルデヒド
等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋
剤、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等
のブレンド熱処理品等が挙げられる。

【００９１】感熱記録層は、各構成成分を含有する塗布
液を支持体上に塗布することにより形成することができ
る。具体的方法及び手段については後述する。前記感熱
記録層の層厚は、４〜１５μｍであるのが好ましく、６
〜１０μｍであるのがより好ましい。

【００９２】本発明の感熱記録材料に用いられる支持体
としては、例えば、上質紙等の紙支持体、紙に樹脂又は
顔料を塗布したコーテッド紙、樹脂ラミネート紙、下塗
り層を有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等
が挙げられる。前記支持体表面の平滑度としては、ドッ
ト再現性の点で、ＪｌＳ−８１１９で規定される平滑度
が、５００秒以上のものが好ましく、８００秒以上のも
のがより好ましい。

【００９３】本発明の感熱記録材料は、前記感熱記録層
以外に、保護層、バックコート層、他の感熱記録層等の
他の層を有していもよい。本発明の感熱記録材料は、感
熱記録層上に、保護層を有していてもよい。前記保護層
としては、単層構造であってもよいし、積層構造であっ
てもよい。前記保護層は、例えば、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコ
ール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラ
チン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物
ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子及びスチレン
−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の水不溶性
ポリマー等を用いて形成することができる。

【００９４】前記保護層には、サーマルヘッド等の記録
ヘッドとのマッチング性を向上させる目的で、前記顔
料、前記金属石鹸、前記ワックス、前記耐水化剤等を含
有していてもよい。また、該保護層を前記感熱記録層上
に塗布する際に、均一な保護層を得る目的で、界面活性
剤を含有していてもよい。前記界面活性剤としては、例
えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有
界面活性剤等が好適に挙げられ、具体的には、ジ−（ｎ
−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ−（２−エチルヘキシ
ル）スルホコハク酸等のナトリウム塩、又はアンモニウ
ム塩等が好ましく、アニオン系の界面活性剤が好適であ
る。

【００９５】本発明の感熱記録材料は、支持体の裏面
（支持体の感熱記録層が形成されていない側の面）にバ
ックコート層を設けてもよい。バックコート層を設ける
と、支持体のカールバランスが補正できるとともに、耐
薬品性が向上するので好ましい。前記バックコート層
は、前記保護層と同様の組成の塗布液を支持体の裏面に
塗布して形成することができる。また、前記バックコー
ト層を設ける代わりに、前記支持体の裏面（感熱記録層
が設けられない側の支持体の表面）に接着剤を塗布し、
更に剥離紙等を組合わせてラベルの形態にしてもよい。

【００９６】本発明の感熱記録材料の製造方法は、特に
制限されるものではなく、例えば、以下の様にして調製
した感熱記録層用の塗布液を、支持体上に塗布、乾燥
し、作製することができる。前記感熱記録層用の塗布液
は、固体微粒子状態の電子供与性染料前駆体、固体微粒
子状態あるいは乳化分散された電子受容性化合物、およ
び電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを
１種以上含有し、必要に応じて増感剤等のその他の成分
を含有する。

【００９７】前記塗布液の調製方法としては、特に制限
されるものではなく、目的に応じて適宜選択でき、例え
ば、以下のようにして調製することができる。まず、ポ
リビニルアルコール等を含む分散媒中に、最も低温域で
発色し得る固体微粒子状の電子供与性染料前駆体を添加
し、粉砕処理し、体積平均粒径０．４５μｍ以下の電子
供与性染料前駆体１の固体微分散液（ｉ）を調製する。
同様に、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を含む
分散媒中に、前記一般式（４）で表される電子受容性化
合物を添加し、粉砕処理を行い、体積平均粒径１．０μ
ｍ以下の受容性化合物の固体微粒分散液（ii）を調製す
る。分散液（ｉ）および（ii）の調製において、粉砕処
理時に電子供与性染料前駆体１および電子受容性化合物
の結晶が各々微粒子まで粉砕されるとともに、該微粒子
の表面に水溶性高分子が吸着する。

【００９８】次に、前記分散液（ｉ）及び（ii）を混合
する。分散液（ｉ）および（ii）において、電子供与性
染料前駆体および電子受容性化合物は、水溶性高分子化
合物の吸着層により保護されているため、混合しても発
色反応は生じない。この混合液中に、別途調製した１種
以上の電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル分散
液を加えて均一化し、前記塗布液を調製することができ
る。ここで、増感剤等の他の成分を含有させる場合に
は、各分散液の調製時に、又は前記混合液中に電子供与
性染料前駆体内包マイクロカプセル分散液を加えると同
時に添加してもよい。前記電子供与性染料前駆体内包マ
イクロカプセル分散液の調製方法については後述する。

【００９９】また、増感剤等の他の成分を含有させる場
合、予め、別に用意した分散媒に他の成分を分散溶解し
た分散液（iii）を調製しておいてもよい。この場合に
は、前記分散液（ｉ）及び（ii）を該分散液（iii）に
添加、混合した後、さらに所望により、別途調製した１
種以上の電子供与性染料前駆体内包マイクロカプセル分
散液を加えて均一化することにより調製することができ
る。

【０１００】前記分散媒としては、通常、０．５〜１０
重量％程度の水溶性高分子水溶液が好適に用いられる。
前記水溶性高分子水溶液の濃度が低すぎると、該分散媒
の粘度が低下し、固体分散された粒子が沈殿し易くなる
ことがある。一方、高すぎると、感熱記録層用の塗布液
の粘度が増大し、均一に塗布することができなくなる
等、ハンドリング性が低下する場合がある。

【０１０１】前記分散液（ｉ）および（ii）（所望によ
り分散液（iii））の調製に分散媒として用いられる水
溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロ
ール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等が挙げられ、これらの水溶性高分子は、
適当な水系溶媒中に溶解して用いられる。中でも、保護
コロイドとして機能し、固体微粒子の電子供与性染料前
駆体、又は前記一般式（Ｉ）で表される電子受容性化合
物の分散安定性が向上する点で、ポリビニルアルコール
が好ましい。

【０１０２】前記分散液（ｉ）〜（iii）の調製におい
て、電子供与性染料前駆体１や電子受容性化合物を分散
媒中に分散又は溶解するには、公知の分散装置を用いる
ことができ、例えば、ボールミル、サンドミル、横型サ
ンドミル、アトライタ、コロイダルミル等を用いること
ができる。

【０１０３】次に、前記電子供与性染料前駆体内包マイ
クロカプセル分散液の調製方法について説明する。尚、
以下では、前記一般式（１）で表される化合物を、マイ
クロカプセルに内包させる場合の調製法について説明す
る。本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、既述のよ
うに固体分散して用いる電子供与性染料前駆体１の他
に、少なくとも１種の電子供与性染料前駆体（電子供与
性染料前駆体２）をマイクロカプセルに内包させて用い
る。さらに、マイクロカプセル内には、前記一般式
（１）で表される化合物、および所望により前記一般式
（２）で表される化合物および／または前記一般式
（３）で表される化合物を含有させる。マイクロカプセ
ル化する方法としては、従来公知の方法の中から適宜選
択することができる。マイクロカプセル化の方法として
は、例えば、米国特許第２８００４５７号、同２８００
０４５８号に記載の親水性壁形成材料のコアセルベーシ
ョンを利用した方法、米国特許第３２８７１５４号、英
国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５７４号、
同４２−４４６号、同４２−７７１号等に記載の界面重
合法、米国特許第３４１８２５０号、同３６６０３０４
号に記載のポリマー析出による方法、米国特許第３７９
６６６９号に記載のイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許第３９１４５１１号に記載のイソ
シアネート壁材料を用いる方法、米国特許第４００１１
４０号、同４０８７３７６号、同４０８９８０２号に記
載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホルムアルデヒド
−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許
第４０２５４５５号に記載のメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース等の壁形成材料
を用いる方法、特公昭３６−９１６８号、特開昭５１−
９０７９号に記載のモノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔ
ｕ法、英国特許第９５２８０７号、同９６５０７４号に
記載の電解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号、
英国特許第９３０４２２号に記載のスプレードライング
法、特公平７−７３０６９号、特開平４−１０１８８５
号、特開平９−２６３０５７号に記載の方法等が挙げら
れる。

【０１０４】マイクロカプセル化する方法としては、こ
れらに限定されるものではないが、本発明の感熱記録材
料においては、特に、電子供与性染料前駆体２、および
前記一般式（１）で表される化合物をカプセルの芯とな
る疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させ調製した油相
を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモジナイ
ザー等の手段により乳化分散した後、加温することによ
りその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質
のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を採用す
ることが好ましい。前記界面重合法は、短時間内に均一
な粒径のカプセルを形成することができる。尚、前記一
般式（２）で表される化合物および／または前記一般式
（３）で表される化合物をマイクロカプセルに内包させ
る場合も、油相中に該化合物を分散させる。

【０１０５】本発明に用いられるマイクロカプセルとし
ては、常温では、マイクロカプセルの壁材（以下、単に
「カプセル壁」ということがある。）が物質非透過性で
あり、カプセル内外の物質の接触が妨げられ、熱が加え
られて、ある温度以上になった場合に、カプセル壁が物
質透過性となり、カプセル内外の物質の接触が可能とな
るマイクロカプセルであるのが好ましい。この特性は、
カプセル壁の材料、カプセル芯物質（カプセルに内包す
る物質）、添加剤等を適宜選択することにより、カプセ
ルの物性変化として自由にコントロールすることができ
る。

【０１０６】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層に相互に異なる電子供与性染料前駆体を内包したマイ
クロカプセルを２種以上含有させる場合は、各々のマイ
クロカプセルのカプセル壁に用いる材料を選択して、カ
プセル壁が物質非透過性から物質透過性に変化する温度
範囲が相互に異なるマイクロカプセルを使用する。カプ
セル壁の材料として用いる高分子の構造を変えることに
より、および／またはカプセルのガラス転移点調節剤に
より、カプセル壁のガラス転移点の異なるマイクロカプ
セルを作製することができる。２種以上のマクロカプセ
ルを使用する場合は、各マイクロカプセルの壁材は、カ
プセル相互間のガラス転移点の差が２０℃以上となるよ
うに選択するのが好ましい。さらに、感熱記録材料の高
感度化を図る観点から、各マイクロカプセルのガラス転
移温度（ガラス転移点）としては、通常１００〜２００
℃が好ましく、１２５〜１６０℃がより好ましい。

【０１０７】ガラス転移点が相互に異なるマイクロカプ
セルは、例えば、マイクロカプセルの構成成分の比率
（例えば、脂肪族イソシアネートと芳香族イソシアネー
トとの混合比率、イソシアネートとポリアミンおよび／
またはポリオールとの混合比率）を相互に変えることに
よって、あるいは相互に異なる温度でカプセル化反応を
進行させることによって、製造することができる。尚、
本明細書において、カプセル壁のガラス転移温度（ガラ
ス転移点）とは、バイブロン等の公知の粘弾測定器で測
定したＴａｎδのピーク温度を意味し、動的損失弾性率
を貯蔵性率で除した値である。

【０１０８】前記カプセル壁の材料（壁材）としては、
例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリ
レート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体等が
挙げられ、中でも、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好ましく、ポ
リウレタン、ポリウレアがより好ましい。前記カプセル
壁の材料は、油滴内部及び／又は油滴外部に添加され
る。前記高分子物質は、２種以上併用してもよい。

【０１０９】例えば、ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反応
してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオー
ル、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）又はカ
プセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、水中に乳
化分散した後、加温することにより油滴界面で高分子形
成反応が起こし、マイクロカプセル壁を形成する。前記
多価イソシアネート及びそれと反応する相手のポリオー
ル、ポリアミンとしては、米国特許第３２８１３８３
号、同３７７３６９５号、同３７９３２６８号、特公昭
４８−４０３４７号、同４９−２４１５９号、特開昭４
８−８０１９１号、同４８−８４０８６号等の各公報に
記載のものを使用することもできる。

【０１１０】マイクロカプセルを形成する際、内包され
た電子供与性染料前駆体および前記一般式（１）で表さ
れる化合物は、カプセル中に溶液状態で存在していて
も、固体状態で存在していてもよい。溶液状態でカプセ
ルに内包させる場合には、電子供与性染料前駆体および
前記一般式（１）で表される化合物を有機溶媒に溶解し
た状態でカプセル化すればよい。

【０１１１】前記有機溶媒としては、一般に、高沸点溶
媒の中から適宜選択することができ、例えば、リン酸エ
ステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪
酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジア
リルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマーオイル、
ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、特開昭５
９−１７８４５１〜同５９−１７８４５５号、同５９−
１７８４５７号、同６０−２４２０９４号、同６３−８
５６３３号、特開平６−１９４８２５号、同７−１３３
１０号〜同７−１３３１１号、同９−１０６０３９号の
各公報及び特願昭６２−７５４０９号明細書に記載の有
機溶剤が挙げられる。前記有機溶媒の使用量としては、
電子供与性染料前駆体１００重量部に対し、１〜５００
重量部が好ましい。また、カプセル化の際、前記有機溶
媒を使用せずに、いわゆるオイルレスカプセルとしても
よい。

【０１１２】また、マイクロカプセルに内包させようと
する電子供与性染料前駆体の前記有機溶媒に対する溶解
性が低い場合には、さらに補助溶剤として、溶解性の高
い低沸点溶媒を併用することもできる。一方、前記有機
溶媒を使用せずに前記低沸点溶媒を使用することもでき
る。前記低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレン
クロライド等が挙げられる。

【０１１３】前記油相を乳化分散する水相には、水溶性
高分子を溶解した水溶液を使用する。前記水相中に油相
を投入した後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散
を行うが、前記水溶性高分子は、分散を均一かつ容易に
しうる保護コロイドとして作用するとともに、乳化分散
した水溶液を安定化させる分散媒としても作用する。こ
こで、乳化分散をさらに均一に行い、より安定な分散液
とするためには、油相あるいは水相の少なくとも一方に
界面活性剤を添加することができる。

【０１１４】前記保護コロイドとして含有させる水溶性
高分子としては、前記分散液（ｉ）等の調製に用いる分
散媒に含有される水溶性高分子と同様のもののほか、例
えば、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。また、マ
イクロカプセル分散液は、前記分散液（ｉ）等と混合し
て用いられるので、両者の相溶性を向上させる目的で、
マイクロ分散液と前記分散液（ｉ）等に用いる水溶性高
分子は、同様であるのが好ましい。

【０１１５】前記界面活性剤としては、公知の乳化用界
面活性剤の中から適宜選択することができ、例えば、ア
ニオン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、前記の
ように保護コロイドと作用し、沈殿や凝集を起こさない
ものを適宜選択して使用することができる。具体的に
は、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸
ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、
ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル）等が挙げられる。前記界面
活性剤の添加量としては、油相重量に対し、０．１％〜
５％が好ましく、０．５％〜２％がより好ましい。

【０１１６】前記乳化分散は、高速撹拌、超音波分散等
の微粒子乳化に用いる手段、例えば、ホモジナイザー、
マントンゴーリー、超音波分散機、ディゾルバー、ケデ
ィーミル等の公知の乳化装置により容易に行うことがで
きる。

【０１１７】乳化後は、カプセル壁形成反応を促進させ
る目的で、乳化物を３０〜７０℃に加温する。また、反
応中はカプセル同士の凝集を防止するために、加水して
カプセル同士の衝突確率を低下させたり、十分な攪拌を
行う等の必要がある。前記カプセル壁形成反応の終点
は、重合反応の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測さ
れ、その発生の終息をもっておよその終点とみなすこと
ができる。通常、数時間反応を行うことにより、電子供
与性染料前駆体を内包するマイクロカプセルを得ること
ができる。

【０１１８】本発明においては、前記マイクロカプセル
の体積平均粒径としては、２０μｍ以下が好ましく、高
解像度を得る観点、および感熱記録層の透明性を向上さ
せる観点から、５μｍ以下がより好ましい。また、マイ
クロカプセル径が小さ過ぎると、一定固形分に対する表
面積が大きくなり多量の壁材を要することから、前記平
均粒子径は０．１μｍ以上が好ましい。

【０１１９】本発明の感熱記録材料は、前記感熱記録層
用の塗布液を支持体上に塗布し、乾燥することによって
作製することができる。塗布方法としては、例えば、エ
アーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、グラビヤコーター、カーテンコーター、ワイヤーバ
ー等が挙げられる。

【０１２０】本発明の感熱記録材料は、サーマルヘッド
等の加熱手段により画像様に熱を供与されることによっ
て、画像を記録することができる。前記加熱手段は、記
録する画像の色相に応じて、供与する熱量を増減できる
様に制御されているのが好ましい。

【０１２１】

【実施例】（実施例１） ［黒発色染料前駆体含有カプセル液Ａの調製］２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチ
ルアミノフルオラン（日本曹達社製：商品名 ＰＳＤ１
８４）６ｇと、２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
社製；商品名 チヌビンＰＳ）４ｇと、タケネートＤ１
１０Ｎ（武田薬品製）１２ｇとを、ＫＭＣ１１３（呉羽
化学社製）１２ｇと酢酸エチル１０ｇの溶媒に溶解し
た。この溶液を５重量％のポリビニルアルコール水溶液
（クラレ社製；商品名 ＰＶＡ−２１７Ｃ：鹸化度８８
％）１１２ｇに混合し、エースホモジナイザー（日本精
機社製）で６０００ｒｐｍで１０分間乳化し、さらに水
６０ｇとテトラエチレンペンタミン０．５ｇを加えて、
６５℃で３時間反応させてカプセルサイズ１．１μｍの
黒発色染料前駆体含有カプセル液Ａを調製した。

【０１２２】［赤発色染料前駆体分散液Ｂの調製］３−
ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン１４重量部、３
−ジメチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン６重量
部、および濃度５％部分鹸化ポリビニルアルコール（ク
ラレ社製；商品名 ＰＶＡ−２０５：鹸化度８８％）水
溶液８０ｇ重量部を、サンドミルを用いて粉砕して、平
均粒径０．６μｍの赤発色染料前駆体分散液Ｂを調製し
た。

【０１２３】［増感剤分散液Ａの調製］１−ベンジルオ
キシナフタレン２０重量部、および濃度５％部分鹸化ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５）水溶液７０重量
部を、サンドミルを用いて粉砕して、平均粒径０．６μ
ｍの増感剤分散液を調製した。

【０１２４】［顕色剤分散液Ａの調製］４−ヒドロキシ
フェニル−４’−イソプロピルオキシフェニルスルホン
（日本曹達社製：商品名 Ｄ−８）２０ｇ、および濃度
５％部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５）
水溶液７０重量部を、サンドミルを用いて粉砕して、平
均粒径０．６μｍの顕色剤分散液を調製した。

【０１２５】［顔料分散液Ａの調製］炭酸カルシウム
４０重量部、水６０ 重量部、および濃度１０％ヘキサ
メンタリン酸ソーダ水溶液０．４重量部を、サンドミド
ルを用いて粉砕して平均粒径０．６μｍの顔料分散液を
調製した。

【０１２６】［感熱記録層塗布液Ａの調製］前記黒発色
前駆体含有カプセル液Ａ ５重量部、前記赤発色染料前
駆体分散液Ｂ ０．５重量部、前記増感剤分散液 ５重
量部、前記顕色剤分散液 ５重量部、および前記顔料分
散液 ５重量部、濃度３１％のハイドリンＺ−７（中京
油脂社製の商品名）０．８重量部、濃度３１％のハイド
リンＤ３３７（中京油脂社製の商品名）０．８重量部、
２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ム水溶液 １．０重量部、および水 １５重量部を混合
して感熱記録層用塗布液を得た。

【０１２７】［感熱記録紙の作製］紙支持体面上に、乾
燥後の感熱記録層重量が８ｇ／ｍ²になるように、ワイ
ヤーバーを用いて感熱記録層用塗布液を塗布し、６０℃
のオーブン中で乾燥後、平滑度３００秒（ベック法）と
なるようにキャレンダー処理し、感熱記録紙を得た。

【０１２８】（実施例２） ［黒発色染料前駆体含有カプセル液Ｃの調製］染料前駆
体として３−ジ（ｎ−ブチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン ６ｇ、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製；商品
名 チヌビン３２６）４ｇ、例示化合物（Ｅ−９）化合
物１ｇ、壁材としてタケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品
製）１０ｇ、およびバーノックＤ７５０（大日本インキ
社製）２ｇを、ＫＭＣ１１３（呉羽化学社製）１２ｇと
酢酸エチル１０ｇの溶媒に溶解した。乳化条件を８００
ｒｐｍ、乳化時間を１０分に変更した以外は、実施例１
の前記カプセル液Ａの調製と同様にして、黒発色前駆体
含有カプセル液Ｃを調製した。粒径は０．６７μｍだっ
た。

【０１２９】［青発色染料前駆体分散液Ｄの調製］３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド ２０重量部、および濃度５％部分鹸化
ポリビニルアルコール（クラレ社製；商品名ＰＶＡ−２
０５：鹸化度８８％）水溶液８０ｇ重量部を、サンドミ
ルを用いて粉砕して、平均粒径０．５５μｍの青発色染
料前駆体分散液Ｄを調製した。

【０１３０】［増感剤分散液Ｂの調製］１−ベンジルオ
キシナフタレン ２０重量部を、１，２−ジフェノキシ
メチルベンゼン ２０重量部に変更した以外は、実施例
１の増感剤分散液Ａと同様にして、増感剤分散液Ｂを調
製した。

【０１３１】［顕色剤分散液Ｂの調製］４−ヒドロキシ
フェニル−４’−イソプロピルオキシフェニルスルホン
を、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフ
ェニルスルホン（日華化学社製：商品名 ＢＰＳ−Ｂ
Ｎ）２０ｇに変更した以外は、実施例１の顕色剤分散液
Ａと同様にして、顕色剤分散液Ｂを調製した。

【０１３２】［感熱記録層塗布液Ｂの調製］前記黒発色
染料前駆体カプセル液Ｃ ５重量部、前記青発色染料前
駆体分散液Ｄ ０．５重量部、前記増感剤分散液Ｂ ５
重量部、前記顕色剤分散液Ｂ ５重量部、前記顔料分散
液Ａ ５重量部、濃度３１％のハイドリンＺ−７（中京
油脂社製の商品名）０．８重量部、濃度３１％のハイド
リンＤ３３７（中京油脂社製の商品名）０．８重量部、
２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウ
ム水溶液 １．０重量部、および水 １５重量部を混合
して感熱記録層塗布液Ｂを得た。

【０１３３】［感熱記録紙の作製］紙支持体面上に、乾
燥後の感熱記録層重量が８ｇ／ｍ²になるように、ワイ
ヤーバーを用いて感熱記録層用塗布液Ｂを塗布し、６０
℃のオーブン中で乾燥後、平滑度３００秒（ベック法）
となるようにキャレンダー処理して、感熱記録紙を作製
した。

【０１３４】（実施例３） ［シアン染料前駆体含有カプセル液Ｅの調製］シアン染
料前駆体として３−（１−メチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−４−アザフタリド ６ｇ、２−（５−ｔ
−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール（住友化学社製：商品名スミソーブ３４０）４ｇ、
例示化合物（Ｅ−１１）化合物１．５ｇ、および壁材と
してタケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品製）１０ｇとミリ
オネートＭＲ４００（日本ポリエレタン工業社製）２ｇ
を、ＫＭＣ１１３（呉羽化学社製）１２ｇと酢酸エチル
１０ｇの溶媒に溶解した。乳化条件を５５００ｒｐｍ、
乳化時間を１５分に変更した以外は、実施例１のカプセ
ル液Ａと同様にして、シアン染料前駆体含有カプセル液
Ｅを調製した。マイクロカプセルの粒径は１．２３μｍ
だった。

【０１３５】［マゼンタ染料前駆体分散液Ｆの調製］
３，３’−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド ２０重量部、および濃度５
％部分鹸化ポリビニルアルコール（クラレ社製；商品名
ＰＶＡ−２０５：鹸化度８８％）水溶液８０ｇ重量部
を、サンドミルを用いて粉砕して、平均粒径０．５５μ
ｍのマゼンタ染料前駆体分散液Ｆを調製した。

【０１３６】［顕色剤分散液Ｃの調製］実施例１の顕色
剤分散液Ａの調製で用いた１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ンを、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）７ｇに変更した以外は、同様に
して顕色剤分散液Ｃを調製した。

【０１３７】［感熱記録層塗布液Ｃの調製］前記シアン
発色染料前駆体含有カプセル液Ｅ ５重量部、前記マゼ
ンタ発色染料前駆体分散液Ｆ ０．５重量部、前記増感
剤分散液Ａ ５重量部、前記顕色剤分散液Ｃ ５重量
部、前記顔料分散液Ａ ５重量部、濃度３１％のハイド
リンＺ−７（中京油脂社製の商品名）０．８重量部、濃
度３１％のハイドリンＤ３３７（中京油脂社製の商品
名）０．８重量部、２％の（２−エチルヘキシル）スル
ホコハク酸ナトリウム水溶液 １．０重量部、および水
１５重量部を混合して感熱記録層塗布液Ｃを得た。

【０１３８】［感熱記録紙の作製］紙支持体面上に、乾
燥後の感熱記録層重量が８ｇ／ｍ²になるように、ワイ
ヤーバーを用いて感熱記録層用塗布液Ｃを塗布し、６０
℃のオーブン中で乾燥後、平滑度３００秒（ベック法）
となるようにキャレンダー処理して、感熱記録紙を得
た。

【０１３９】（実施例４） ［マゼンタ発色染料前駆体含有カプセル液Ｇの調製］
３，３’−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）フタリド（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製；商品名 Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ ＲｅｄＩ−６
Ｂ）６ｇ、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製；商品名チヌビンＰ）４ｇ、例示化合物（Ｅ−３）化
合物１．２ｇ、およびタケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品
製）１２ｇを、ＫＭＣ１１３（呉羽化学社製）１２ｇと
酢酸エチル １０ｇの溶媒に溶解した。この溶液を５重
量％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製；商品
名ＰＶＡ−２１７Ｃ：鹸化度８８％）１１２ｇに混合
し、エースホモジナイザー（日本精機社製）で６０００
ｒｐｍで１０分間乳化し、さらに水 ６０ｇとテトラエ
チレンペンタミン ０．５ｇを加えて、５０℃で３時間
反応させてカプセルサイズ１．１５μｍのマゼンタ発色
染料前駆体含有カプセル液Ｇを調製した。

【０１４０】［黒発色染料前駆体含有カプセル液Ｈの調
製］２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ｓｅｃ−ブチルアミノフルオラン（日本曹達社製：商品
名 ＰＳＤ１８４）６ｇ、２−（５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｃｈｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ社製；商品名 チヌビンＰ）４ｇ、例示化合物
（Ｅ−３）化合物１．２ｇ、およびタケネートＤ１１０
Ｎ（武田薬品製）４ｇとバーノックＤ７５０（大日本イ
ンキ社製）８ｇを、ＫＭＣ１１３（呉羽化学社製）１２
ｇと酢酸エチル１０ｇの溶媒に溶解した。この溶液を５
重量％のポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製；商
品名ＰＶＡ−２１７Ｃ：鹸化度８８％）１１２ｇに混合
し、エースホモジナイザー（日本精機社製）で６０００
ｒｐｍで８分間乳化し、さらに水６０ｇとテトラエチレ
ンペンタミン０．５ｇを加えて、６５℃で３時間反応さ
せてカプセルサイズ１．２２μｍの黒発色染料前駆体含
有カプセル液Ｈを調製した。

【０１４１】［イエロー発色染料前駆体分散液Ｉの調
製］１−（４−ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェ
ニル）−２−（２−キノリル）エチレン（山田化学社
製：商品名 Ｙ７２１）２０重量部、および濃度５％部
分鹸化ポリビニルアルコール（クラレ社製；商品名ＰＶ
Ａ−２０５：鹸化度８８％）水溶液８０ｇ重量部を、サ
ンドミルを用いて粉砕して、平均粒径０．５７μｍのイ
エロー発色染料前駆体分散液Ｇを調製した。

【０１４２】［顕色剤分散液Ｄの調製］実施例１の顕色
剤Ａの調製で用いた１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン ４ｇに変更した以
外は、同様にして顕色剤分散液Ｄを調製した。

【０１４３】［感熱記録層塗布液Ｄの調製］前記マゼン
タ発色染料前駆体含有カプセル液Ｇ ４重量部、黒発色
染料前駆体含有カプセル液Ｈ ４重量部、イエロー発色
染料前駆体分散液Ｉ ０．５重量部、前記増感剤分散液
Ａ ５重量部、前記顕色剤分散液Ｄ ５重量部、前記顔
料分散液Ａ ５重量部、濃度３１％のハイドリンＺ−７
（中京油脂社製の商品名）０．８重量部、濃度３１％の
ハイドリンＤ３３７（中京油脂社製の商品名）０．８重
量部、２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナ
トリウム水溶液 １．０重量部、および水 １５重量部
を混合して感熱記録層塗布液Ｄを得た。

【０１４４】［感熱記録紙の作製］紙支持体面上に、乾
燥後の感熱記録層重量が８ｇ／ｍ²になるように、ワイ
ヤーバーを用いて感熱記録層用塗布液Ｄを塗布し、６０
℃のオーブン中で乾燥後、平滑度３００秒（ベック法）
となるようにキャレンダー処理して、感熱記録紙を得
た。

【０１４５】（比較例１）実施例１の黒発色染料前駆体
カプセル液Ａの調製において、２−（５−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｃｈｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製；商品名チヌビンＰＳ）４ｇを添
加しなかった以外は同様にして、黒発色前駆体カプセル
液を調製した。次に、カプセル液Ａに代えて、前記カプ
セル液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
層用塗布液を調製し、感熱記録紙を得た。 （比較例２）実施例２の黒発色染料前駆体カプセル液Ｃ
の調製において、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製；商品名チヌビン３
２６）４ｇと（Ｅ−９）化合物１ｇを添加しなかった以
外は同様にして、黒発色染料前駆体含有カプセル液を調
製した。次に、カプセル液Ｃに代えて、前記カプセル液
を用いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録層用塗
布液を調製し、感熱記録紙を得た。

【０１４６】（比較例３）実施例３のシアン染料前駆体
含有カプセル液Ｅの調製において、２−（５−ｔ−オク
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
（住友化学社製：商品名スミソーブ３４０）４ｇと（Ｅ
−１１）化合物１．５ｇを添加しなかった以外は同様に
して、シアン染料前駆体含有カプセル液を調製した。次
に、カプセル液Ｅに代えて、前記カプセル液を用いた以
外は、実施例３と同様にして感熱記録層用塗布液を調製
し、感熱記録紙を得た。 （比較例４）実施例４のマゼンタ発色染料前駆体カプセ
ル液Ｇおよび黒発色染料前駆体カプセル液Ｈの調製にお
いて、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール（Ｃｈｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製；商品
名チヌビンＰ）４ｇと（Ｅ−３）化合物１．２ｇとを含
まない以外は同様にして、各々のカプセル液を調製し
た。次に、カプセル液ＧおよびＨに代えて、前記カプセ
ル液を各々用いた以外は、実施例４と同様にして、感熱
記録層用塗布液を調製し、感熱記録紙を得た。

【０１４７】（発色性）実施例１〜４および比較例１〜
４で得られた感熱記録紙について、京セラ（株）製感熱
印字試験機（ＫＳＴヘッド）を用い、２色発色用の感熱
記録紙については、１５、５０ｍＪ／ｍｍ²で、３色発
色用の感熱記録紙については、１５、５０、８５ｍＪ／
ｍｍ²の各々の印字エネルギーで印字して多色画像を記
録した。その発色濃度をマクベス社ＲＤ−９１８型濃度
計にて測定した。結果を表１に示す。

【０１４８】（画像耐光性）前記印字物をの地肌部の着
色濃度と、前記印字物の蛍光灯３２０００ｌｘの条件下
に２４時間放置した後の地肌着色濃度と画像濃度とを、
マクベス社ＲＤ−９１８型濃度計にて測定した。結果を
表２に示す。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】表１に示した通り、実施例１〜４の感熱記
録材料は簡便な構成でありながら、高濃度でコントラス
トに優れた多色印字が可能で、地肌、画像の耐光性にも
優れていることがわかった。

【０１５１】

【発明の効果】本発明によれば、色分離性の良好な多色
画像を形成し得る簡易な構成の感熱記録材料を提供する
ことができる。また、本発明によれば、保存時に生じる
地肌部の着色および画像部の退色が軽減された、耐光性
に優れた多色発色型の感熱記録材料を提供することがで
きる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、異なる色相に発色し得る２
   種以上の電子供与性染料前駆体と、電子受容性化合物
   と、下記一般式（１）で表される化合物を一層に含有す
   る感熱記録層を有する感熱記録材料であって、 前記２種以上の電子供与性染料前駆体のうち、少なくと
   も１種は固体微粒子状態で前記感熱記録層に含有され、
   少なくとも１種はマイクロカプセルに内包された状態で
   前記感熱記録層に含有された感熱記録材料。 【化１】 （一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は各々独立して、水素原
   子、ハロゲン原子またはアルキル基を表す。）
2. 【請求項２】 前記一般式（１）で表される化合物がマ
   イクロカプセルに内包された請求項１に記載の感熱記録
   材料。
3. 【請求項３】 感熱記録層が下記一般式（２）で表され
   る化合物および／または下記一般式（３）で表される化
   合物を含有する請求項１または請求項２に記載の感熱記
   録材料。 【化２】 （一般式（２）中、Ｒ⁹は水素原子またはアルキル基を
   表し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は各々独立して、水素原子、アルキル
   基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ヘテロ
   環基、アルキルアミノ基、またはアルコキシカルボニル
   基を表し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴のうち少なくとも１つはヒドロキ
   シ基あるいはアルコキシ基を表す。） 【化３】 （一般式（３）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ²³、およびＲ²⁴は各
   々独立して、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ¹⁶、
   Ｒ¹⁹〜Ｒ²²、およびＲ²⁵〜Ｒ²⁷は各々独立して、水素原
   子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヘテロ環
   基、アルキルアミノ基、またはアルコキシカルボニル基
   を表す。）
4. 【請求項４】 一般式（２）で表される化合物および／
   または一般式（３）で表される化合物がマクロカプセル
   に内包された請求項１から請求項３までのいずれか１項
   に記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 電子受容性化合物が固体微粒子状態で感
   熱記録層に含有され、電子供与性染料前駆体および電子
   受容性化合物の固体微粒子の体積平均粒径が各々１．０
   μｍ以下である請求項１から請求項４までのいずれか１
   項に記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリ
   ウレタンおよび／またはポリウレアを成分として含む請
   求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の感熱記
   録材料。