JPH05169801A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱感度及び保存性に優れた多色感熱記録材料
を提供すること。 【構成】 支持体上に少なくとも２層以上の感熱発色層
を有すると共に、該感熱発色層のうちの少なくとも１層
がジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応して発色するカ
プラーを発色成分として含有する多色感熱記録材料にお
いて、前記ジアゾ化合物とカプラーを含有する感熱発色
層に、下記化１で表されるアルキルフェノールを少なく
とも１種以上含有させたことを特徴とする多色感熱記録
材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 又はＲ⁵ は、各々独立
に水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であると共
に、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中の炭素数の合計
は８〜１８であり、これらは単独で炭素数が１８であっ
ても良い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は多色感熱記録材料に関
し、特に高感度かつ保存性に優れた多色感熱記録材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、使用する記録装置が簡
便であるにもかかわらず信頼性が高い上メインテナンス
も不要であることから、近年目覚ましい発展を遂げ様々
な用途に応用されているが、多色画像の再現は電子写真
記録方法やインクジェット方法などに比較して容易では
ない。例えば、支持体上に電子供与性染料前駆体と電子
受容性化合物を主成分として含有する感熱発色層及び／
又はジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と熱時反応して発色
するカプラーを含有する感熱発色層を全体で２層以上積
層することによってかなり良好な多色感熱記録材料を得
ることができることが知られている（特開昭６３−４５
０８４号）。

【０００３】しかしながらこの方式においては、許され
る熱エネルギー範囲において複数の発色層を別々に発色
させる必要があるため、それぞれの発色層の熱感度に差
をつけることが必要である上（熱分画）、商品価値を損
なわないという観点から、高温高湿下において、これら
の熱感度を更に安定化することが求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは係る観点
から鋭意研究した結果、ジアゾ化合物と該ジアゾ化合物
と反応して発色するカプラーを含有する感熱発色層に、
特定のアルキルフェノールを少なくとも１種以上含有さ
せることにより、熱感度に優れかつ保存性に優れた多色
感熱記録材料を実現することができることを見い出し、
本発明に到達した。従って本発明の目的は、熱感度及び
保存性に優れた多色感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に少なくとも２層以上の感熱発色層を有すると
共に、該感熱発色層のうちの少なくとも１層がジアゾ化
合物と該ジアゾ化合物と反応して発色するカプラーを発
色成分として含有する多色感熱記録材料において、前記
ジアゾ化合物とカプラーを含有する感熱発色層に、下記
化２で表されるアルキルフェノールを少なくとも１種以
上含有させたことを特徴とする多色感熱記録材料によっ
て達成された。

【０００６】

【化２】 上記化２中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、各々
独立に水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であり、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中の炭素数の合計は８
〜１８であり、これらは単独で炭素数が１８になっても
良い。

【０００７】次に、本発明の多色感熱記録材料を使用し
て多色画像を記録する方法を図に従って説明する。図１
は、本発明の多色感熱記録材料の構成例を示す概念図で
ある。図中符号１は支持体、２は電子供与性染料前駆体
と電子受容性化合物を主成分として含有する第１の感熱
発色層、３はジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と熱時反応
して発色するカプラーを含有する第２の感熱発色層であ
る。又、符号２１は電子供与性染料前駆体、２２は電子
受容性化合物、３１はジアゾ化合物、３２はカプラー、
３３は前記化２で表されるアルキルフェノールを示す。

【０００８】本発明の多色感熱記録材料に記録する場合
には、まず符号３で示した第２の感熱記録層が発色する
ように熱を加えて発色させた後、記録材料の全面に光を
照射して第１の記録層に含有されるジアゾニウム塩を分
解する。次いで符号２で示した第１の感熱記録層に前回
より相対的に高い熱を加えて発色させ記録する。この場
合、前記第２の記録層中にも熱が印加されるが、すでに
光によってジアゾ化合物が分解されているために発色し
ない。

【０００９】従って、第１及び第２の各感熱記録層の発
色色相を異なる色に選んでおけば色分離の良い多色の画
像記録が得られる。更に、図２に示す如く、夫々相異な
る色相に発色する第１〜第３の感熱記録層を設ければ、
より多くの色相の記録が可能となる。

【００１０】以下に本発明において用いられる原材料に
ついて述べる。本発明の多色感熱記録材料に用いる発色
成分は、加熱によって、物質の接触に基づく発色反応を
生ずる物質であり、具体的には電子供与性染料前駆体
（発色剤）と電子受容性化合物（顕色剤）の組合わせ又
はジアゾ化合物（発色剤）とカプラー（顕色剤）の組合
わせである。

【００１１】電子供与性染料前駆体としてはトリアリー
ルメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピラン系化合
物等が挙げられるが、特に発色濃度の観点から、トリア
リールメタン系化合物及びキサンテン系化合物が有用で
ある。

【００１２】これらの具体例としては、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド；

【００１３】４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズ
ヒドリンベンジルエーテル；Ｎ−ハロフェニルロイコオ
ーラミン；Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−
Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム；２−ベンジルア
ミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−シクロヘキシルメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−イソアミルエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−２−ジエチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン；

【００１４】ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー；３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、
３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等がある。

【００１５】電子受容性化合物としてはフェノール誘導
体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル等
が挙げられる。これらの中でも特に、ビスフェノール
類、ヒドロキシ安息香酸エステル類が好ましい。

【００１６】これらの一部を例示すれば、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ペンタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
クロロフェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルヘキサン、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸及びその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチル）サリチル酸及びその多価金属塩、３−
α，α−ジメチルベンジルサリチル酸及びその多価金属
塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチル
ヘキシル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノ
ール等が挙げられる。

【００１７】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
からなる感熱記録層には、その反応を促進するための増
感剤を添加することが好ましい。増感剤としては、分子
内に芳香族性の基と極性基を適度に有している低融点有
機化合物が好ましく、その具体例としてはｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジルエーテ
ル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロベンジ
ル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフェニル
エーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオキシ）
エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェノキ
シ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフェノ
キシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等が挙げられ
る。

【００１８】一方、ジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と熱
時反応して発色するカプラーを含有する感熱発色層に用
いられる化合物は、公知の光分解性のジアゾ化合物、該
ジアゾ化合物と反応して色素を形成しうるカプラー及び
ジアゾ化合物とカプラーとの反応を促進する塩基性物質
等である。本発明で言う光分解性のジアゾ化合物は主に
芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ
化合物等を意味する。これらの中でも、熱感度の点か
ら、特にジアゾニウム塩を使用することが好ましい。

【００１９】ジアゾニウム塩とは一般式 Ａｒ−Ｎ^{2 +} Ｘ^- （式中Ａｒは芳香族部分を表し、Ｎ^{2 +} はジアゾニウム
塩、Ｘ ^-は酸アニオンを表す）で表される化合物であ
る。これらはＡｒ部分の置換基の位置や種類によって様
々な最大吸収波長を持っている。

【００２０】本発明で用いられるジアゾ化合物の具体例
としては、４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジ
アゾニウム、４−ジオクチルアミノベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジ
ノ）ベンゼンジアゾニウム、４−ジヘキシルアミノ−２
−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヘキサデシルアミノ−２−エトキシベンゼンジ
アゾニウム、３−クロロ−４−ジオクチルアミノ−２−
オクチルオキシベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブト
キシ−４−モロホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−
オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノ
イル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジ
エトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジ
アゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベン
ゼンジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエトキ
シ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウム等が挙げら
れる。本発明においては、特にこれらのヘキサフルオロ
フォスフェート塩、テトラフルオロボレート塩、１，５
−ナフタレンスルホネート塩が、水溶解性が低く、有機
溶剤に可溶であるので有用である。

【００２１】本発明に用いられるジアゾ化合物と熱時反
応して発色するカプラーとしてはレゾルシン、フロログ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホ
ン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モル
ホリノプロピルアミド、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシ−６−スルファニルナフタレン、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−Ｎ−ドデシルオキシプルピルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリ
ド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリ
ド、２−クロロ−５−オクチルアセトアセトアニリド、
１−（２−テトラデカノキシフェニル）−２−カルボキ
シメチルシクロヘキサン−３，５−ジオン、１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−オクチ
ルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２’，４’，６’−トリクロロフェニル）−３−ベン
ズアミド−５−ピラゾロン、１−（２’，４’，６’−
トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロ
ン、１−フェニル−３−フェニルアセトアミド−５−ピ
ラゾロン等が挙げられる。これらのカプラーは２種以上
併用しても良い。

【００２２】ジアゾニウム塩とカプラーからなる感熱記
録層には、それらの反応を促進するために、塩基性化合
物が添加される。塩基性化合物としては無機あるいは有
機の塩基性化合物の他、加熱時に分解してアルカリ物質
を放出するような化合物も含まれる。

【００２３】代表的なものには、有機アンモニウム塩、
有機アミン、アミド、尿素及びチオ尿素、それらの誘導
体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラ
ジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジ
ン類等の含窒素化合物が挙げられる。

【００２４】これらの具体例としてはトリシクロヘキシ
ルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジル
アミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メ
チルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、２
−ベンジルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、
２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシ
ルイミダゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イミダ
ゾリン、１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−２−
イミダゾリン、２−フェニル−２−イミダゾリン、１，
２，３−トリフェニルグアニジン、１，２−ジシクロヘ
キシルグアニジン、１，２，３−トリシクロヘキシルグ
アニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジ
ベンジルピペラジン、４，４’−ジチオモルホリン、モ
ルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミノベンゾチア
ゾール、２−ベンゾイルヒドラジノベンゾチアゾール等
がある。これらは、２種以上併用することもできる。

【００２５】本発明において、ジアゾ化合物とカプラー
を含有する感熱発色層に用いられる前記化２で表される
アルキルフェノールは、加熱記録時の発色濃度を高くす
る作用を有する物質である。化２中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、各々独立に水素原子、ハロゲン
原子又はアルキル基であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及
びＲ⁵ 中の炭素数の合計は８〜１８である。Ｒ¹ 〜Ｒ⁵
の炭素数は、単独で１８となっても良い。アルキル基
は、直鎖状であっても分枝状であっても良い。

【００２６】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中の炭素
数の合計が８〜１８となるようなアルキル基を有するア
ルキルフェノールの具体例としては、例えば、パラオク
チルフェノール、パラノニルフェノール、パラデシルフ
ェノール、パラウンデシルフェノール、パラドデシルフ
ェノール、パラトリデシルフェノール、パラテトラデシ
ルフェノール、パラペンタデシルフェノール、パラヘキ
サデシルフェノール、パラヘプタデシルフェノール、パ
ラオクタデシルフェノール等が挙げられる。

【００２７】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中の炭素
数が合計で７以下の置換基を持ったものは、加熱記録時
の発色濃度を高くする効果があるものの、高温高湿下で
着色を起こし易く、感熱記録材料の保存性が悪くなるの
で好ましくない。又、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵
中の炭素数が合計で１９以上の置換基を持ったものは、
高温高湿下での保存性は良いものの、発色濃度を高める
効果が低いので好ましくない。

【００２８】化２の化合物の具体例としては、例えば下
記のものを挙げることができる。

【化３】 但し、化３中のｌ及びｍはｌ＋ｍが１５以下となる整数
または０を表す。

【化４】 但し、化４中のｎは７〜１７の整数である。

【００２９】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【００３０】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【００３１】これらの中でも特に化３で表される化合物
が好ましい。化３で表される化合物の具体例としては、
例えば化１２のものを挙げることができる。

【化１２】

【００３２】本発明における化２で表されるアルキルフ
ェノールの添加量は、使用されるカプラー１重量部に対
して０．５重量部〜１０重量部、好ましくは１重量部〜
３重量部である。これらは、適当な保護コロイドと共に
固体分散物として、又は乳化分散物として用いられる。

【００３３】本発明においては、感熱記録層の塗布液の
保存性を良好にする観点から、化２で表されるアルキル
フェノール及びカプラーを水に難溶性又は不溶性の有機
溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤及びゼラチン
系の高分子水溶液を保護コロイドとして有する水相と混
合し、乳化分散物の形で使用することもできる。この場
合、塗布液のゲル化を防止する必要があることから、該
塗布液は３５℃以上で保温されるが、塗布液は長期間保
温された場合でもいわゆる液カブリが少なく、保存性が
良好である。

【００３４】本発明には、各層の熱分画を良好なものと
するために発色層の間に中間層を設けてもよい。用いら
れる中間層の素材としては、水溶性高分子若しくは疎水
性高分子のエマルジョン又はラテックス等が好ましい。
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、シラノ
ール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体及
びそのエステル、ブタジエン−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリ
スチレンスルホン酸、ポリビニルピロリドン、エチレン
−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合
体、酸化デンプン、燐酸化デンプン、ゼラチン、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸
ナトリウム、硫酸化セルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等が挙げられる。疎水性高分子のエマルジョン又
はラテックスとしては、スチレン−ブタジエン共重合
体、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体等が挙げられる。

【００３５】次に本発明の多色感熱記録材料の製法につ
いて述べる。本発明の感熱記録材料において、全ての感
熱記録層は、その発色成分、即ち、電子供与性染料前駆
体と電子受容性化合物、又はジアゾ化合物とカプラー
は、加熱前には互いに接触しないように夫々バインダー
中に均一に分散されて記録層中に保持される必要があ
る。

【００３６】具体的な方法としては、各素材を各々別
々に水溶性高分子（例えばポリビニルアルコール）水溶
液中で分散し、十分に水溶性高分子を各素材表面に吸着
させてから混合する方法、少なくともどちらか一方の
成分をマイクロカプセル化する方法、反応成分を層毎
に分離する方法等が有るが、特に、発色成分のうちの一
方の成分をマイクロカプセル化する方法が好ましい。

【００３７】以下に電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物を例にとって説明するが、ジアゾ化合物とカプラ
ーの場合も同様である。上記の方法においては、電子
供与性染料前駆体（例えば、クリスタルバイオレットラ
クトン）を、水溶性高分子（例えばポリビニルアルコー
ル）水溶液中に投入し、ボールミル等の手段により分散
する。この操作において、電子供与性染料前駆体の結晶
は微粒子に粉砕されると同時に、その表面に水溶性高分
子が吸着して、水溶性高分子の吸着層で保護された電子
供与性染料前駆体の微粒子分散物が得られる。同様にし
て、電子受容性化合物（例えばビスフェノールＡ）の微
粒子分散物も得られる。

【００３８】このようにして得られた両分散液を混合し
ても、各発色成分は水溶性高分子の吸着層により保護さ
れているため発色反応は生じない。従ってこの混合液を
支持体上に塗布して記録材料を得ることができる。しか
しながら、記録のために加熱された場合には、少なくと
も一方の発色成分が融解して吸着層を破って拡散する結
果、両発色成分が接触して発色反応が起こり、発色画像
が得られる。

【００３９】上記の方法において用いられる水溶性高
分子としては、前述の中間層に用いられる水溶性高分子
を用いることができるが、特にゼラチン及びその誘導
体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリ
ルアミド及びその共重合体、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン誘導体等が好ましい。少なくともどちらか
一方の成分をマイクロカプセル化するの方法において
は、電子供与性染料前駆体又は／及び電子受容性化合物
を常法によりカプセル化すれば良い。

【００４０】本発明に用いられるマイクロカプセルは、
常温ではカプセル内の物質とカプセルの外の物質を厳密
に隔離する性質を有すると同時に、加熱時にはその壁の
透過性が増大することによって発色成分の反応を促進す
ることのできる熱応答性マイクロカプセルであることが
好ましい。

【００４１】カプセルの壁材としては、ゼラチン、ポリ
ウレア、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエステル、ポ
リカーボネート、メラミン等を用いることができるが熱
応答性マイクロカプセルを得る上から、ポリウレア又は
ポリウレタンを使用することが好ましい。又、カプセル
壁に熱応答性を付与するには、カプセル壁としてのガラ
ス転移点が室温〜２００℃とすればよく、特に７０℃〜
１５０℃の範囲とすることが好ましい。

【００４２】カプセル壁のガラス転移温度の制御は、カ
プセル壁のポリマー種を選ぶか、適当な可塑剤を添加す
ることによって行うことができる。このような可塑剤と
しては、フェノール化合物、アルコール化合物、アミド
化合物、スルホンアミド化合物等があり、これらは、カ
プセルの芯物質中に含有させても、分散物としてマイク
ロカプセルの外に添加してもよい。

【００４３】マイクロカプセル化の手法、用いる素材及
び化合物の具体例については、例えば米国特許第３７２
６８０４号及び同第３７９６６９６号に記載されてい
る。以下に電子供与性染料前駆体をマイクロカプセル化
する方法について述べるが、その他の素材をマイクロカ
プセル化する場合も同様である。

【００４４】例えば、ポリウレタン或いはポリウレアを
カプセル壁材として用いる場合には、多価イソシアネー
ト及びこれと反応してカプセル壁を形成する第二の物質
（例えばポリオール又はポリアミン）を水相又はカプセ
ル化すべき油性液体中に混合して芯組成物とした後これ
を水中に乳化分散し、次に温度を上昇させることにより
油滴界面で高分子形成反応を起こさせてマイクロカプセ
ル壁を形成する。この場合、第一の壁膜形成物質である
多価イソシアネートと第二の壁膜形成物質であるポリオ
ール又はポリアミンを適宜選択することによってカプセ
ル壁のガラス転移点を大幅に変えることができる。

【００４５】前記芯組成物の調製に際して使用する有機
溶剤としては、例えばリン酸エステル、フタル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、その
他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビ
フェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタ
レン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン等の高沸点
オイルが用いられる。

【００４６】又、電子供与性染料前駆体の溶解を助ける
ために、低沸点の補助溶剤を加えることもできる。補助
溶剤の具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、メチレンクロライド、シクロヘキサノ
ン等が挙げられる。更に、乳化油滴を安定に作るため
に、水相に保護コロイドや界面活性剤を添加することも
できる。

【００４７】保護コロイドとしては、一般的に水溶性高
分子を使用することができ、その具体例としてはポリビ
ニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、エチレ
ン／マレイン酸共重合体等が挙げられる。マイクロカプ
セルのサイズは、特に画像の解像度向上及び取り扱い性
の点から、体積平均で０．２μｍ〜２０μｍの範囲が好
ましく、更に好ましくは０．４μｍ〜４μｍの範囲であ
る。

【００４８】マイクロカプセル壁による素材の分離作用
は、一般に水溶性高分子の吸着層による素材の分離作用
より完全であるため、反応成分のいずれか一方をマイク
ロカプセル化することによって、十分に反応成分同士の
接触が抑えられる。従って、例えば電子供与性染料前駆
体をマイクロカプセル化した場合には、電子受容性化合
物を、単に微粒子に分散した分散液としてカプセル液と
混合することができる。しかしながら、電子受容性化合
物を高沸点溶媒に溶解した後水溶性高分子の水溶液中で
乳化し、次いでカプセル液と混合することもできる。後
者の場合には、透明な感熱記録層を得ることができると
いう利点がある。従って、この場合には支持体としてプ
ラスチックベースのような透明支持体を用いることによ
り、透明な感熱記録材料を得ることもできる。

【００４９】本発明の多色感熱記録材料に使用する支持
体としては、紙、ポリエチレン等を紙上にラミネートし
たラミネート紙、合成紙、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、トリアセチルセルロース等のプラスチ
ックフィルムなど公知のものが使用される。又、これら
の支持体には、塗布層との密着を良くするために下塗り
等が施されていてもよい。下塗層は、画質を良好に保つ
ために硬膜剤（例えば特開平２−１４１２７９号）を用
いて硬化させることが好ましい。

【００５０】支持体に塗布する方法としては、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、
ローラーコート法、ディップコート法、ワイヤーバーコ
ート法、ブレードコート法、グラビアコート法、スピン
コート法若しくはエクストル−ジョンコ−ト法等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。これらの
方法により、支持体上に各感熱記録層を順次塗布するこ
とによって本発明の多色感熱記録材料が得られる。又、
必要により、公知の如く感熱層の上に保護層を設けても
良い。

【００５１】次に、本発明の多色感熱記録材料（図２）
の記録方法について述べる。まず初めに低熱エネルギー
の熱記録でジアゾ化合物を含有する最外層の感熱層（第
３感熱記録層）を発色させた後、該感熱層に含有される
ジアゾ化合物の吸収波長域の光を放出する光源を用いて
全面光照射して、最上層の感熱層中に残存するジアゾ化
合物を光分解する。

【００５２】次いで、前回より高エネルギーで、第３層
に含有されるジアゾ化合物とは異なった光吸収波長域を
有するジアゾ化合物を含有する第２層目の感熱層（第２
感熱記録層）を発色させた後、該ジアゾ化合物の吸収波
長域の光を放出する光源を用いて再度全面光照射し、こ
れによって第２層目の加熱層中に残存するジアゾ化合物
を光分解する。最後に、更に高エネルギーで、最内層
（第１感熱記録層）の電子供与性染料前駆体を含有する
層を発色させて画像記録を完了する。上記の場合には、
最外層及び第２層を透明な感熱層とすることが、各発色
が鮮やかになるので好ましい。

【００５３】本発明においては、支持体として透明な支
持体を用い、上記３層のうち何れか一層を透明な支持体
の裏面に塗布することにより、図２の場合と同様の多色
画像を得ることもできる。この場合には、画像を見る側
と反対側の最上層の感熱層は透明である必要はない。

【００５４】上記ジアゾ化合物の光分解に使用する光源
としては、通常紫外線ランプを使用する。紫外線ランプ
は管内に水銀蒸気を充填した蛍光管であり、管の内壁に
塗布する蛍光体の種類により種々の発光波長を有する蛍
光管を得ることができる。以上、発色層が多層である多
色感熱記録材料について詳説したが、本発明は従来の単
一層からなるジアゾ型感熱記録材料についても有効に適
用できるものである。

【００５５】

【発明の効果】本発明の多色感熱記録材料は、光定着す
ることのできる光分解性ジアゾ化合物を発色成分として
含有する感熱層を使用するので熱分画が良好である。
又、該感熱層に前記化２で表されるアルキルフェノール
を含有しているので高い画像濃度を得られるにもかかわ
らず保存性も良好である。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、実施例中の「部」は全て重量
部を示す。

【００５７】実施例１． （１）第１感熱記録層液の調製 〔電子供与性染料前駆体を内包するカプセル液の調製〕
電子供与性染料前駆体であるクリスタルバイオレットラ
クトン ３．０部を酢酸エチル２０部に溶解した後高沸
点溶媒であるアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱
して均一に混合した。次いでこの混合液にカプセル壁剤
として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロール
プロパンの１／３付加物２０部を添加し、均一に攪拌し
た。

【００５８】次に、別途用意したポリビニルアルコール
（重合度１７００、鹸化度８８％）の６重量％水溶液５
４部中に先の電子供与性染料前駆体溶液を添加し、ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散した。得られた乳化液に水
６８部を加えて均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇
温し、３時間カプセル化反応を行わせて目的のカプセル
液を得た。カプセルの平均粒子径は１．６μｍであっ
た。

【００５９】〔電子受容性化合物の分散液の調製〕電子
受容性化合物であるビスフェノールＡ３０部をポリビニ
ルアルコ−ル４重量％水溶液１５０部中に加え、ボール
ミルを用いて２４時間分散し、分散液を作製した。分散
液中の電子受容性化合物の平均粒子径は１．２μｍであ
った。

【００６０】〔塗液の調製〕上記の電子供与性染料前駆
体を内包するカプセル液及び電子受容性化合物分散液
を、電子供与性染料前駆体／電子受容性化合物の比率が
重量比で１／２となるように混合して塗布液を調製し
た。

【００６１】（２）第２感熱記録層液の調製 〔ジアゾ化合物を内包するカプセル液の調製〕４−（Ｎ
−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフル
オロフォスフェート ２．０部を酢酸エチル２０部に溶
解した後、高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０
部添加し、加熱して均一に混合した。次いで、得られた
混合液中にカプセル壁剤としてキシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパンの１／３付加物１５部を
添加し、均一に攪拌した。

【００６２】次に、別途用意したポリビニルアルコール
（重合度１７００、鹸化度８８％）の６重量％水溶液５
４部中に、先のジアゾ化合物を溶解した溶液を添加し、
ホモジナイザーを用いて乳化分散した。得られた乳化液
に水６８部を加えて均一化した後、攪拌しながら４０℃
に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせて目的とする
カプセル液を得た。カプセルの平均粒径は１．１μｍで
あった。

【００６３】〔カプラー分散液の調製〕１−（２’−オ
クチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンをカプ
ラーとして１０部、及びパラノニルフェノール２０部を
ポリビニルアルコ−ル４重量％水溶液１５０部中に添加
し、ボールミルを用いて２４時間分散し、分散液を作製
した。分散液中のカプラーの平均粒径は１．２μｍであ
った。 〔塗液の調製〕上記のジアゾ化合物を内包したカプセル
液及びカプラー分散液を、ジアゾ化合物／カプラーの比
率が重量比で２／３となるように混合して塗布液を調製
した。

【００６４】（３）第３感熱記録層液の調液 〔ジアゾ化合物を内包するカプセル液の調製〕２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロフォスフェート：３．０部を酢酸エチル２０
部に溶解した後、高沸点溶媒であるアルキルナフタレン
を２０部添加し、加熱して均一に混合した。次いで、得
られた混合液に、カプセル壁剤としてキシリレンジイソ
シアナート／トリメチロールプロパンの１／３付加物
１５部を添加し、均一に攪拌した。

【００６５】次に、別途用意したポリビニルアルコール
（重合度１７００、鹸化度８８％）の６重量％水溶液５
４部に先のジアゾ化合物の溶液を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を
加えて均一化した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３
時間カプセル化反応を行わせてカプセル液を得た。カプ
セルの平均粒子径は１．０μｍであった。

【００６６】〔カプラー分散液の調製〕２−クロロ−５
−オクチルアセトアセトアニリドをカプラーとして１０
部、有機塩基である１，２，３−トリフェニルグアニジ
ン５部及びパラノニルフェノール２０部を、ポリビニル
アルコ−ル４重量％水溶液２００部中に加え、ボールミ
ルを用いて２４時間分散し、分散液を作製した。分散液
の平均粒径は１．２μｍであった。 〔塗液の調製〕上記のジアゾ化合物を内包するカプセル
液及びカプラー分散液を、ジアゾ化合物／カプラーの比
率が重量比で４／５となるように混合して塗布液を調製
した。

【００６７】（４）塗布 上質紙上にポリエチレンをラミネートした印画紙用支持
体上に、ワイヤーバーを用いて第１感熱記録層、第２感
熱記録層、第３感熱記録層の順に、順次塗布と乾燥を繰
り返し、目的の多色感熱記録材料を得た。固形分として
の塗布量は各々５．２ｇ／ｍ² 、６．３ｇ／ｍ² 及び
６．８ｇ／ｍ² であった。

【００６８】（５）熱記録 京セラ株式会社製サーマルヘッド（ＫＳＴ型）を用い、
単位面積あたりの記録エネルギーが２５ｍＪ／ｍｍ² と
なるように、サーマルヘッドに対する印加電力及びパル
ス幅を決め、第３感熱記録層に熱印字してイエローの画
像を得た後、発光中心波長が４２０ｎｍ、出力４０Ｗの
紫外線ランプを用いて１０秒間全面光照射した。

【００６９】次いで単位面積あたりの記録エネルギーが
４０ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対する
印加電力及びパルス幅を決めて第２感熱記録層に、熱印
字し、マゼンタの画像を得た後、発光中心波長が３６５
ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒間全面
光照射した。

【００７０】最後に、単位面積あたりの記録エネルギー
が６０ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対す
る印加電力及びパルス幅を決めて第１感熱記録層に熱印
字し、シアンの画像を得た。これによって、マゼンタ、
イエロー、シアン、シアン＋マゼンタ（ブルー）、マゼ
ンタ＋イエロー（レッド）、シアン＋イエロー（グリー
ン）及びシアン＋マゼンタ＋イエロー（ブラック）の画
像記録が得られた。未記録部分は灰白色であり、画像鮮
明性に優れていることが確認された。

【００７１】実施例２． （１）第１感熱記録層液の調製 〔電子供与性染料前駆体を内包するカプセル液の調製〕
電子供与性染料前駆体として、クリスタルバイオレット
ラクトンの代わりに３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（１’−エチル−２’−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリドを用いた他は実施例１と
同様にしてカプセル液を調整した。

【００７２】〔電子受容性化合物の乳化液の調製〕１，
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン
を電子受容性化合物として５部、トリクレジルホスフェ
ート ０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸
エチル１０部中に溶解した溶液を、６重量％のポリビニ
ルアルコール溶液５０ｇ及び２重量％ドデシルスルホン
酸ナトリウム溶液２ｇを混合した水溶液中に投入し、ホ
モジナイザーで１０分間乳化して電子受容性化合物の乳
化液を得た。

【００７３】〔塗液の調製〕上記の電子供与性染料前駆
体を内包したカプセル液及び電子受容性化合物乳化液
を、電子供与性染料前駆体／電子受容性化合物の比率が
重量比で１／４となるように混合し、塗布液を調製し
た。

【００７４】（２）第２感熱記録層液の調液 〔ジアゾ化合物を内包するカプセル液の調製〕実施例１
で作製したカプセル液をそのまま用いた。

【００７５】〔カプラー乳化液の調製〕実施例１で使用
したカプラーを：２部、１，２，３−トリフェニルグア
ニジン：２部、パラドデシルフェノール：４部、トリク
レジルホスフェート：０．３部及びマレイン酸ジエチ
ル：０．１部を酢酸エチル１０部中に溶解し、得られた
溶液を６重量％のポリビニルアルコール溶液５０ｇと２
重量％のドデシルスルホン酸ナトリウム溶液２ｇを混合
した水溶液中に投入し、ホモジナイザーで１０分間乳化
してカプラー乳化液を得た。

【００７６】〔塗液の調製〕上記のジアゾ化合物を内包
したカプセル液及びカプラー乳化液を、ジアゾ化合物／
カプラーの比率が重量比で２／３となるように混合し、
目的の塗布液を調製した。

【００７７】（３）第３感熱記録層液の調液 〔ジアゾ化合物を内包するカプセル液の調製〕実施例１
で作製したカプセル液をそのまま使用した。

【００７８】〔カプラー乳化液の調製〕カプラーとして
２−クロロ−５−（３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペン
チル）フェノキシプロピルアミノ）アセトアセトアニリ
ド：２部を、１，２，３−トリフェニルグアニジン：１
部、パラドデシルフェノール：４部、トリクレジルホス
フェート：０．３部及びマレイン酸ジエチル：０．１部
と共に酢酸エチル１０部中に溶解し、得られた溶液を、
６重量％のポリビニルアルコール溶液５０ｇと２重量％
のドデシルスルホン酸ナトリウム溶液２ｇを混合した水
溶液中に投入し、ホモジナイザーで１０分間乳化してカ
プラーの乳化液を得た。 〔塗液の調製〕上記のジアゾ化合物を内包するカプセル
液及びカプラー乳化液を、ジアゾ化合物／カプラーの比
率が重量比で２／３となるように混合して塗布液を調製
した。

【００７９】（４）塗布 厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
に、ワイヤーバーを用いて、第１感熱記録層、第２感熱
記録層、第３感熱記録層の順に、順次塗布及び乾燥を繰
り返し行って多色感熱記録材料を得た。固形分としての
塗布量は各々 ６．１ｇ／ｍ² 、７．８ｇ／ｍ² 及び
７．２ｇ／ｍ² であった。得られた感熱記録材料はほぼ
透明で光透過性であった。

【００８０】（５）熱記録 京セラ株式会社製サーマルヘッド（ＫＳＴ型）を用い、
単位面積あたりの記録エネルギーが２５ｍＪ／ｍｍ² と
なるようにサーマルヘッドに対する印加電力及びパルス
幅を決め、第３感熱記録層に熱印字してイエロー画像を
形成させた後、発光中心波長が４２０ｎｍ、出力４０Ｗ
の紫外線ランプを用いて１０秒間全面光照射した。

【００８１】次に、単位面積あたりの記録エネルギーが
４０ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対する
印加電力及びパルス幅を決め、第２感熱記録層に熱印字
してマゼンタ画像を形成させた後、発光中心波長が３６
５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを用いて１５秒間全
面光照射した。

【００８２】更に単位面積あたりの記録エネルギーが６
０ｍＪ／ｍｍ² となるようにサーマルヘッドに対する印
加電力及びパルス幅を決め、第１感熱記録層に熱印字し
てシアンの発色画像を得、これによって実施例１の場合
と同様に７色の発色画像を得た。

【００８３】実施例３．実施例２で用いたパラドデシル
フェノールの代わりに、パラオクチルフェノールを用い
た外は、実施例２と全く同様にして感熱記録材料を得、
実施例２と同様に記録して、実施例２と同様の良好な画
像を得た。

【００８４】実施例４．実施例２で用いたパラドデシル
フェノールの代わりに、パラエチルヘキシルフェノール
を用いた外は、実施例２と全く同様にして感熱記録材料
を得、実施例２と同様に画像記録した結果、実施例２と
同様の結果を得た。

【００８５】実施例５．実施例２で用いたパラドデシル
フェノールの代わりに、パラヘキサデシルフェノールを
用いた外は、実施例２と同様にして感熱記録材料を得、
実施例２と同様に画像記録した結果、実施例２と同様の
結果を得た。

【００８６】実施例６．実施例２で用いたパラドデシル
フェノールの代わりに、パラオクタデシルフェノールを
用いた外は、実施例２と同様にして感熱記録材料を得、
実施例２と同様に画像記録した結果、実施例２と同様の
結果を得た。

【００８７】実施例７．実施例２で第２感熱記録層で用
いたパラドデシルフェノールを用いない外は、実施例２
と同様にして感熱記録材料を得、実施例２と同様に画像
記録したところ、マゼンタの画像濃度のみ０．９８と低
かった他は実施例２と同様の結果であった。

【００８８】比較例１．実施例１で用いた感熱発色層の
パラノニルフェノールを用いない外は、実施例１と同様
にして感熱記録材料を得、実施例１と同様に記録したと
ころ、イエロー及びマゼンタの画像濃度が夫々、０．９
５及び０．９２と低いものであった。

【００８９】比較例２．実施例２の感熱発色層で用いた
パラドデシルフェノールを用いない外は、実施例２と同
様にして感熱記録材料を得、実施例２と同様に記録した
ところ、イエロー及びマゼンタの画像濃度が夫々０．９
１及び０．８９と低いものであった。

【００９０】比較例３．実施例２の感熱発色層で用いた
パラドデシルフェノールの代わりに、パラエチルフェノ
ールを用いた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得、実施例１と同様に印字した。得られた画像濃度は
十分高かったが、地肌部濃度も高く、画像の鮮明さに欠
けることが確認された。

【００９１】比較例４．実施例２の感熱発色層で用いた
パラドデシルフェノールの代わりに、パラヘキシルフェ
ノールを用いた外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を得、実施例１と同様に印字した。得られた画像濃度
は十分高かったが、地肌部濃度も高く、画像の鮮明さに
欠けることが確認された。

【００９２】比較例５．実施例２の感熱発色層で用いた
パラドデシルフェノールの代わりに、パラエイコシルフ
ェノールを用いた外は、実施例１と同様にして感熱記録
材料を得、実施例１と同様に印字した。この場合には画
像濃度の割に地肌濃度が高く、画像鮮明性に欠けるもの
であった。

【００９３】各実施例及び比較例における、それぞれの
発色濃度を表１に、地肌の濃度を表２に示す。また、各
実施例及び比較例で得た感熱記録材料を、４０℃−９０
％ＲＨの恒温恒湿槽に２４時間放置し、取り出して１時
間常温常湿に調湿した後、同様に印字した場合のそれぞ
れの色の発色濃度を表３に、地肌の濃度を表４に示す。

【００９４】これらの結果は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴
及びＲ⁵ 中の炭素数が合計で８〜１８のアルキルフェノ
ールを使用した本発明の場合には、何れも発色性に優れ
且つ地肌が良好である一方、比較例としてアルキルフェ
ノールを使用しないもの及びＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及
びＲ⁵ 中の炭素数の合計が２０個のものは発色性が悪
く、又、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中の炭素数の
合計が２個及び６個のものは地肌の着色が高く、保存性
の観点から実用に耐えないものであることを実証するも
のである。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】感熱層が２層の場合の本発明の多色感熱記録材
料の断面概念図である。

【図２】感熱層が３層の場合の本発明の多色感熱記録材
料の断面概念図である。

【符号の説明】

１ ：支持体 ２ ：電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を発色
成分とする感熱記録層 ３ ：ジアゾ化合物とカプラーを発色成分とする感熱記
録層 ４ ：ジアゾ化合物とカプラーを発色成分とする感熱記
録層 ２１：電子供与性染料前駆体 ２２：電子受容性化合物 ３１：ジアゾ化合物 ３２：カプラー ３３：アルキルフェノール ４１：ジアゾ化合物 ４２：カプラー ４３：アルキルフェノール

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも２層以上の感熱発
   色層を有すると共に、該感熱発色層のうちの少なくとも
   １層がジアゾ化合物と該ジアゾ化合物と反応して発色す
   るカプラーを発色成分として含有する多色感熱記録材料
   において、前記ジアゾ化合物とカプラーを含有する感熱
   発色層に、下記化１で表されるアルキルフェノールを少
   なくとも１種含有させたことを特徴とする多色感熱記録
   材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、各々独立
   に水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であると共
   に、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ 中の炭素数の合計
   は８〜１８であり、これらは単独で炭素数が１８になっ
   ても良い。）
2. 【請求項２】 各層における各発色成分の組合わせにお
   いて、少なくとも一方の発色成分がマイクロカプセルに
   内包されている事を特徴とする請求項１に記載の多色感
   熱記録材料。