MX2014011391A - Composicion de resina de sulfuro de poliarileno y cuerpo moldeado. - Google Patents

Abstract

Una composición de resina de sulfuro de poliarileno que contiene una resina de sulfuro de poliarileno (A) y una cera olefínica (B) con un valor ácido dentro del rango de 65 a 150 [mgKOH/g], caracterizada porque la cantidad de la cera olefínica (B) es de 0.01 a 5 partes por masa en relación a las 100 partes por masa de la composición de resina de sulfuro de poliarileno (A) y la cera olefínica (B) contiene un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico. También se ofrece un producto moldeado preparado moldeando la composición. La composición de resina de sulfuro de poliarileno tiene excelentes propiedades mecánicas y propiedades de liberación del molde y el producto preparado a partir de la composición de resina de sulfuro de poliarileno presenta buena adhesión a resinas epoxi.

Description

COMPOSICIÓN DE RESINA DE SULFURO DE POLIARILENO Y CUERPO MOLDEADO Campo técnico La presente invención se refiere a una resina de sulfuro de poliarileno (de aquí en adelante, puede abreviarse como "resina RSP") y más concretamente a una composición de sulfuro de poliarileno con buenas propiedades mecánicas, alta resistencia al calor, buena maleabilidad y alta adhesividad a resinas epoxi.

Técnica previa Las resinas de sulfuro de poliarileno tienen buena resistencia mecánica, resistencia al calor, resistencia a sustancias químicas, maleabilidad y estabilidad dimensional. Debido a estas propiedades, son utilizadas en piezas eléctricas y electrónicas de electrodomésticos, piezas automotrices, etc.

Con frecuencia, estas piezas se adhieren a piezas para materiales compuestas de resinas epoxi y similares mientras estas piezas son sometidas a procesos secundarios. Sin embargo, las resinas de sulfuro de poliarileno se adhieren relativamente mal a otras resinas y, en especial, a las resinas epoxi. Por consiguiente, cuando piezas de sulfuro de poliarileno, por ejemplo, son pegadas mutuamente o cuando una resina de sulfuro de poliarileno es pegada a otro material con un adhesivo a base de epoxi, o cuando el sellado de piezas eléctricas y electrónicas se realiza con una resina epoxi, la baja adhesión de la resina de sulfuro de poliarileno a la resina epoxi (puede referirse simplemente como "adhesión") ha representado un problema.

Se han propuesto métodos para mejorar la adhesión de tales piezas para materiales en las cuales la superficie del producto moldeado se hace áspera químicamente para que el efecto de anclaje mejore la resistencia de adhesión.

Algunos ejemplos de estos métodos son usar una solución mixta de anhídrido crómico y ácido sulfúrico, una solución preparada disolviendo un catalizador de la reacción Friedel-Crafts en un solvente orgánico (consúltese, por ejemplo, PTL 1 ), o un agente de tratamiento que contiene ácido clorosulfónico y dicloroetano (consúltese, por ejemplo, PTL 2). Sin embargo, estos métodos a menudo implican la utilización de compuestos nocivos para la salud humana que no han sido reconocidos como prácticos debido a los problemas medioambientales relacionados con la salud y seguridad y el tratamiento de aguas residuales.

También se ha propuesto un método para mejorar la adhesión de una resina de sulfuro de poliarileno a una resina epoxi. El método consiste en añadir cera carnauba a la resina de sulfuro de poliarileno (consúltese, por ejemplo, PTL 3). Sin embargo, aunque se ha observado una mejora en la adhesión de la resina de sulfuro de poliarileno, ésta no es lo suficientemente alta para aplicaciones prácticas; es más, se observó un deterioro significativo de la resistencia mecánica.

Para solucionar el problema, se han propuesto métodos para reducir la degradación de la adhesión y la resistencia mecánica, en los cuales una cera de polietileno oxidado que actúa como agente de liberación es añadido a una composición de resina de sulfuro de poliarileno que contiene una resina de sulfuro de poliarileno y un relleno para mejorar el equilibrio entre la propiedad de liberación del molde y las propiedades mecánicas del producto moldeado (consúltense, por ejemplo, PTL 4 y PTL 5). Sin embargo, también en estos casos, el efecto adhesivo de la resina de sulfuro de poliarileno es bajo e insuficiente para aplicaciones prácticas.

Lista de referencias Bibliografía sobre patentes PTL 1 : Publicación no. 63-089544 de una solicitud de patente japonesa no examinada PTL 2: Publicación no. 63-118342 de una solicitud de patente japonesa no examinada PTL 3: Publicación no. 2-272063 de una solicitud de patente japonesa no examinada PTL 4: Publicación no. 2002-012762 de una solicitud de patente japonesa no examinada PTL 5: Publicación no. 2003-226810 de una solicitud de patente japonesa no examinada Compendio de la Invención Problema técnico El objeto de la presente invención es proporcionar una composición de sulfuro de poliarileno con buenas propiedades mecánicas y de liberación del molde y mejorar la adhesión a resinas epoxi, así como un producto moldeado hecho de esta composición.

Solución del problema El inventor de la presente invención ha llevado a cabo varios estudios y descubierto que la adhesión a resinas epoxi puede mejorarse mientras se conservan buenas propiedades mecánicas y de liberación del molde cuando se añade una cera de olefina con alto valor ácido a una resina de sulfuro de poliarileno. Así hizo el inventor la presente invención.

Con otras palabras, la presente invención se refiere a una composición de resina de sulfuro de poliarileno que incluye una resina de sulfuro de poliarileno (A) y una resina olefínica (B) que contiene un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico con un valor ácido dentro del rango de 65 a 150 [mgKOH/g], en la cual la cantidad de cera olefínica (B) está dentro del rango de 0.01 a 5 partes por masa en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno (A).

Efectos ventajosos de la invención Según la presente invención, puede ofrecerse una composición de sulfuro de poliarileno con buenas propiedades mecánicas y de liberación del molde, así como mejor adhesión a resinas epoxi y un producto moldeado hecho de la composición.

Breve descripción de los dibujos [Fig. 1] La Fig. 1 son datos de espectrometría de infrarrojos de transformada de Fourier de un agente de liberación, "Licolub CE2", utilizado en el Ejemplo 1 de la presente invención.

Descripción de las realizaciones La composición de resina de sulfuro de poliarileno de la presente invención contiene una resina de sulfuro de poliarileno (A) y una cera olefínica (B) que contiene un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico con un valor ácido dentro del rango de 65 a 150 [mgKOH/g], en la cual la cantidad de cera olefínica (B) está en el rango de 0.01 a 5 partes por masa en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno (A).

La resina de sulfuro de poliarileno (A) utilizada en la presente invención tiene una estructura en su resina que incluye una unidad repetitiva en la cual un anillo aromático está enlazado a un átomo de azufre. Concretamente, la resina de sulfuro de poliarileno (A) es una resina que incluye, como unidad repetitiva, un sitio estructural representado por la fórmula (1 ) mostrada abajo: [Quím. 1] Fórmula (1 ) (En la Fórmula (1 ), cada R1 y R2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo fenilo, un grupo metoxi o un grupo etoxi).

R1 y R2 en el sitio estructural representado por la Fórmula (1 ) representan cada uno preferentemente un átomo de hidrógeno desde el punto de vista de la resistencia mecánica de la resina de sulfuro de poliarileno (A). En tal caso, puede haber un enlace mutuo en las posiciones para como lo representa la Fórmula (2) o uno mutuo en las posiciones meta como lo representa la Fórmula (3).

[Quím. 2] Fórmula (3) De éstas, una estructura en la cual el átomo de azufre es enlazado en la posición para en relación al anillo aromático en la unidad repetitiva como lo representa la Fórmula (2) estructural es preferible desde los puntos de vista de resistencia al calor y cristalinidad de la resina de sulfuro de poliarileno (A).

La resina de sulfuro de poliarileno (A) puede contener no solo el sitio estructural representado por la Fórmula (1 ), sino también los sitios estructurales representados por las fórmulas estructurales (4) a (7), abajo, de tal manera que el total de estos sitios estructurales y el sitio estructural representado por la Fórmula (1 ) es 30 mol% o menos.

[Quím. 3] Fórmula (7) Concretamente, en la presente invención, la cantidad de los sitios estructurales representados por las fórmulas (4) a (7) anteriores es preferentemente 10 mol% o menos desde los puntos de vista de resistencia al calor y resistencia mecánica de la resina de sulfuro de poliarileno (A). En el caso donde la resina de sulfuro de poliarileno (A) contiene sitios estructurales representados por las fórmulas (4) a (7) anteriores, el copolímero resultante puede tomar la forma de un copolímero al azar o copolímero de bloque.

La resina de sulfuro de poliarileno (A) puede incluir, en su estructura molecular, un sitio estructural trifuncional representado por la fórmula (8), abajo, un enlace de sulfuro de naftilo o algo similar.

[Quím. 4] Su cantidad es preferentemente 3 mol% o menos y especialmente se prefiere que sea 1 mol% o menos en relación al número total de moles de otros sitios estructurales.

La resina de sulfuro de poliarileno (A) tiene una viscosidad del fundido (V6) en el rango de 2 a 1 ,000 [Pa s] medida a 300°C. La viscosidad del fundido (V6) medida a 300°C es la que se observa después de mantener el material por 6 minutos a una temperatura de 300°C y una carga de 1 .96 MPa mientras se utiliza un orificio que tiene una relación de longitud de orificio/diámetro de orificio de 10/1 . La resina de sulfuro de poliarileno (A) tiene un coeficiente no newtoniano en el rango de 0.90 a 2.00. Cuando se utiliza una resina de sulfuro de poliarileno linear, se prefiere que el coeficiente no newtoniano esté en el rango de 0.90 y 1.20, más preferentemente en el rango de 0.95 y 1.15, y aún más preferentemente en el rango de 0.95 y 1.10. Tal resina de sulfuro de poliarileno tiene buenas propiedades mecánicas, fluidez y resistencia al desgaste. El coeficiente no newtoniano (valor N) es un valor calculado con la ecuación que aparece abajo, a partir de la velocidad de cizallamiento y la tensión de cizallamiento observadas con capirógrafo a 300°C y una relación de la longitud del orificio (L) al diámetro del orificio (D),(L/D), de 40.

[Matem. 1] SR = K SSN (II) [donde SR representa la velocidad de cizallamiento (sec 1), SS representa la tensión de cizallamiento (dinas/cm2), y K representa una constante.) Mientras más se acerca el valor de N a 1 , más lineal será la estructura del sulfuro de poliarileno. Mientras más grande sea el valor de N, más ramificada será la estructura.

El método para elaborar la resina de sulfuro de poliarileno (A) no es particularmente limitado. Algunos ejemplos del método son 1 ) un método en el cual un compuesto de dihalógeno aromático y, en caso necesario, otros componentes del copolímero, son polimerizados en la presencia de azufre y carbonato de sodio; 2) un método en el cual un compuesto de dihalógeno aromático y, en caso necesario, otros componentes del copolímero, son polimerizados en un solvente polar en la presencia de un agente de sulfuración; 3) un método en el cual el p-clorotiofenol y, en caso necesario, otros componentes del copolímero, son sometidos a autocondensación; y 4) un método en el cual un agente de sulfuración, un compuesto de dihalógeno aromático y, en caso necesario, otros componentes del copolímero, son impulsados a reaccionar en un solvente orgánico polar. Entre estos métodos, el método descrito en 4) es versátil y empleado preferentemente. Durante la reacción, pueden añadirse la sal del metal alcalino del ácido carboxílico o ácido sulfónico o un hidróxido alcalino para controlar el grado de polimerización. Concretamente, el producto obtenido de cualquiera de los siguientes métodos del método 4) anterior es preferible: un método para elaborar una resina de sulfuro de poliarileno en la cual un agente de sulfuración hidrogenado es introducido a una mezcla de un solvente orgánico calentado y un compuesto de dihalógeno aromático a una velocidad en la cual el agua puede ser eliminada de la mezcla de la reacción para que el compuesto de dihalógeno aromático pueda reaccionar con el agente de sulfuración en el solvente polar orgánico. El contenido de agua en el sistema reactivo es controlado para que esté en el rango de 0.02 a 0.5 moles por mol del solvente orgánico polar (consúltese la publicación no. 07-228699 de la solicitud de patente japonesa no examinada); y un método en el cual un compuesto polihaloaromático, un hidrosulfuro del metal alcalino y una sal alcalina del ácido orgánico son impulsadas a reaccionar en la presencia de sulfuro del metal alcalino sólido y un solvente orgánico aprótico mientras se controla la cantidad de la sal del metal alcalino del ácido orgánico de 0.01 a 0.9 moles por mol de la fuente sulfúrica controlando el contenido de agua en el sistema reactivo para que esté dentro del rango de 0.02 moles por mol del solvente orgánico polar aprótico (consúltese el panfleto WO2010/058713).

La cera olefínica (B) que contiene un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico (-CO-0-CO-) utilizados en la presente invención (de aquí en adelante puede referirse simplemente como la cera olefínica (B)) es una cera que tiene una estructura olefínica con grupos polares que incluyen el grupo carboxilo y el grupo de anhídrido carboxílico, así como grupos no polares como la olefina. Por consiguiente, durante el moldeo, los grupos polares se alinean sobre el lado del producto moldeado con la resina y los grupos no polares se alinean sobre el lado moldeado, y la cera olefínica (B) actúa como agente de liberación. En la presente invención, una cera se refiere a una resina de bajo peso molecular usualmente sólida a 25°C elaborada mediante polimerización que presenta un efecto liberador como aditivo para una composición de resina de sulfuro de poliarileno. Típicamente, el peso molecular (Mn) está dentro del rango de 250 a 10000 y preferentemente dentro del rango de 300 a 7000. Cuando el peso molecular es menor de 250, la evaporación ocurre fácilmente desde la válvula de vacío durante el amasamiento en estado fundido o un proceso similar, y por ello es difícil para la cera exhibir el efecto liberador. Además, durante el moldeo, la cera puede derramarse demasiado y ensuciar el molde. Por lo contrario, cuando el peso molecular sobrepasa 10,000, rara vez ocurre un derrame y el efecto liberador se reduce a veces.

Un ejemplo de cera olefínica (B) que contiene un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico utilizados en la presente invención es un compuesto obtenido mediante tratamiento posterior de una cera olefínica (b) para introducir un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico, y la cera olefínica (B) es preferentemente un compuesto modificado por un tratamiento posterior que utiliza ácido maleico y/o anhídrido maleico. La cera olefínica (b) es preferentemente una cera de polietileno y/o un polímero de 1-alqueno ya que se obtiene un excelente efecto de liberación del molde. Puede emplearse cualquier método conocido actualmente para elaborar una cera de polietileno. Por ejemplo, el etileno puede ser polimerizado a alta temperatura y alta presión, un polietileno puede ser descompuesto térmicamente o un componente con bajo peso molecular puede ser aislado y purificado a partir de un polímero de polietileno. Otro ejemplo de una cera olefínica (b) es un compuesto obtenido mediante la copolimerización de un compuesto que contiene un grupo carboxilo y/o un grupo de anhídrido carboxílico copolimerizable con monómeros utilizados en la polimerización o copolimerización de etileno y/o 1-alqueno, y es preferentemente un compuesto obtenido mediante la copolimerización del anhídrido maleico o del anhídrido maleico y ácido maleico. Es preferible tal producto de copolimerización ya que el grupo carboxilo y el grupo del anhídrido carboxílico son estables y son controlarse en altas concentraciones. Algunos ejemplos de 1 -alqueno son: propileno, 1 -buteno, 1 -penteno, 1 -hexeno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -noneno, 1 -deceno, 1 -dodeceno, 1 -tetradeceno, 1 -hexadeceno, 1 -heptadeceno, 1 -octadeceno, 1 -nonadeceno, 1 -eicoseno, 1 -heneicoseno, 1 -docoseno, 1 -tricoseno, 1 -tetracoseno, 1 -pentacoseno, 1 -hexacoseno, 1 -heptacoseno, 1 -octacoseno y 1 -nonacoseno. El grupo de hidrocarburos alifáticos que constituye la cera olefínica (B) utilizada en la presente invención puede ser linear o ramificado o puede contener un enlace no saturado, un enlace éster, o un enlace éter en alguna parte. Algunos ejemplos específicos de la cera olefínica (B) son DIACARNA 3 (Mitsubishi Chemical Corporation) y Licolub CE2 (Clariant Japan).

El valor ácido de la cera olefínica w (B) utilizada en la presente invención es 65 mgKOH/g o más y 150 mgKOH/g o menos, preferentemente 70 mgKOH/g o más y 120 mgKOH/g o menos, y más preferentemente 75 mgKOH/g o más y 90 mgKOH/g o menos. El valor ácido afecta la adhesión del producto moldeado a otras resinas como las resinas epoxi. El valor ácido puede medirse empleando el método proporcionado en JIS K 3504. Concretamente, el valor ácido es medido como el número de miligramos de hidróxido de potasio que se necesitan para neutralizar los ácidos grasos libres que hay en 1 g de cera. El valor ácido se mide de la misma manera que en los ejemplos descritos a continuación. La cera olefínica (B) utilizada en la presente invención tiene un alto valor ácido en comparación con las ceras utilizadas generalmente como agentes de liberación para las resinas de sulfuro de poliarileno. Por consiguiente, la cera olefínica (B) es preferible ya que cera olefínica (B) que se derrama a la superficie del producto moldeado tiene un buen efecto de liberación del molde y mejora la adhesión a otras resinas tales como las resinas epoxi.

El punto de goteo de la cera olefínica (B) está dentro del rango de 50°C o más y de 100°C o menos, preferentemente en el rango de 60°C o más y de 90°C o menos, y aún más preferentemente en el rango de 70°C o más y de 80°C o menos. El punto de goteo puede ser medido con el método proporcionado en ASTM D127. Concretamente, el punto de goteo se mide como la temperatura en la cual la primera gota de la cera fundida cae de un tubo corto metálico. El punto de goteo se mide de la misma manera descrita en los ejemplos dados abajo. Cuando el punto de goteo está dentro de los valores descritos arriba, la cera olefínica (B) mejora la propiedad de liberación del molde del producto moldeado de un molde y tiene buenos efectos sobre la propiedad de moldeo continuo. Es más, el derrame de la cera olefínica (B) a la superficie del producto moldeado ocurre con facilidad dentro del rango mencionado arriba. Durante el amasamiento en estado fundido de la composición de resina de sulfuro de poliarileno, la cera olefínica (B) se funde suficientemente. Como resultado de ello, la cera olefínica (B) se dispersa muy uniformemente sobre el producto moldeado. Por consiguiente, la segregación de la cera olefínica (B) en la superficie del producto moldeado es suprimida y ya no se ensucia tanto el molde ni se deteriora la apariencia del producto moldeado.

La cantidad de cera olefínica (B) en la composición de resina de sulfuro de poliarileno es de 0.01 partes por masa o más y de 5 partes por masa o menos, preferentemente 0.5 partes por masa o más y de 1 parte por masa o menos, y más preferentemente de 0.1 parte por masa o más y de 0.5 partes por masa o menos en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno (A). El producto moldeado tiene buenas propiedades de liberación del molde obtenidas del molde cuando la cantidad de cera olefínica (B) estaba dentro del rango descrito arriba. Es más, la adhesión a otras resinas tales como las resinas epoxi mejora. Además, pueden suprimirse el ensuciamiento del molde durante el moldeo y el deterioro de la apariencia del producto moldeado.

En la presente invención, otros agentes de liberación pueden utilizarse en combinación siempre y cuando no tengan un impacto sobre los efectos de usar la cera olefínica (B). Algunos ejemplos de agentes de liberación que pueden utilizarse en combinación son ceras naturales como las de carnauba, sales metálicas de ácidos grasos más altos tales como estearato de cinc y grasas de poliolefina como las ceras de polietileno oxidadas y no oxidadas.

La composición de la resina de la presente invención puede también contener un relleno (C) además de los componentes descritos arriba para mejorar aún más el rendimiento en lo concerniente a resistencia, resistencia al calor, estabilidad dimensional, etc.

Todo material ordinario puede utilizarse como relleno siempre y cuando no perjudique los efectos de esta invención. Por ejemplo, rellenos de varias formas (como granulares y fibrosos) pueden utilizarse.

Algunos ejemplos específicos de rellenos son rellenos fibrosos como fibras de vidrio, fibras de carbón, fibras de vidrio silano, fibras de cerámica, fibras de aramida, fibras metálicas, fibras hechas de titanato de potasio, carburo de silicio, sulfato de calcio, silicato de calcio o similares, y fibras naturales tales como wollastonita. También pueden utilizarse sulfato de barrio, sulfato de calcio, arcilla, pirofilita, bentonita, sericita, zeolita, mica, talco, atapulgita, ferrita, silicato de calcio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, perlas de vidrio y compuestos similares.

El relleno utilizado en la presente invención no es un componente esencial. Si se añaden más de 0 partes por masa y preferentemente 15 partes por masa a las 250 partes por masa del relleno en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno, varias propiedades como resistencia, rigidez, resistencia al calor, la propiedad de liberar calor y estabilidad dimensional pueden mejorar de acuerdo con la finalidad del relleno añadido.

La composición de la resina de la presente invención puede contener varios aditivos durante el moldeo siempre y cuando no perjudiquen los efectos de la presente invención. Algunos ejemplos de aditivos son un colorante, un estabilizador de la resistencia al calor, un estabilizador de UV, un agente de soplado, un agente anticorrosivo, un retardante de llama y un lubricante. Según el uso, la composición de resina puede utilizarse como una que contenga una resina sintética como poliéster, poliamida, polimida, polieterimida, policarbonato, éter de polifenileno, polisulfona, poliétersulfona, poliéter éter cetona, poliéter cetona, poliarileno, polietileno, polipropileno, tetrafluoruro de polietileno, difluoruro de polietileno, poliestireno, resina ABS, resina epoxi, resina de silicona, resina fenólica, resina de uretano, un polímero de cristal líquido o algo similar, un elastómero como hule a base de poliolefina, hule de fluoruro, hule de silicona o algo similar, un agente de acoplamiento, y si es necesario, aditivos como un relleno.

Las cantidades de los aditivos utilizados varían según los fines y generalmente no pueden especificarse pero pueden ser ajustados convenientemente según el propósito y uso dentro del rango de 0.01 a 1000 partes por masa en relación a 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno (A) siempre que no perjudiquen los efectos de la presente invención. Los métodos de utilización de estos aditivos también varían según la finalidad y generalmente no pueden especificarse. No obstante, por ejemplo, un agente de acoplamiento puede utilizarse para pre-tratar a un relleno pero es preferible usarlo solo como aditivo. Algunos ejemplos de agente de acoplamiento son agentes de acoplamiento a base de silano y agentes de acoplamiento a base de titanio. Entre ellos, es preferible el agente de acoplamiento a base de silano y más preferible es un agente de acoplamiento con un grupo funcional (por ejemplo, un grupo epoxi, un grupo isocianato, un grupo amino o un grupo hidroxilo) que reacciona con un grupo carboxilo. Algunos ejemplos de tal agente de acoplamiento con silano son compuestos de alcoxisilano que contienen un grupo epoxi tales como el gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano, gamma-glicidoxipropiltrietoxisilano, y beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano, compuestos de alcoxisilano que contienen un grupo isocianato tales como el gamma-isocianatopropiltrimetoxisilano, gamma-isocianatopropiltrietoxisilano, gamma-isocianatopropilmetildimetoxisilano, gamma-isocianatopropilmetildietoxisilano, gamma-isocianatopropiletildimetoxisilano, gamma-isocianatopropiletildietoxisilano y el gamma-isocianatopropiltriclorosilano, compuestos de alcoxisilano que contienen un grupo amino tales como el gamma-(2-aminoetil)aminopropilmetildimetoxisilano, gamma-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxisilano y el gamma-aminopropiltrimetoxisilano, compuestos de alcoxisilano que contienen un grupo hidroxilo tales como el gamma-hidroxipropiltrimetoxisilano y el gamma-hidroxipropiltrietoxisilano. La cantidad del agente de acoplamiento es de 0.01 a 1.0 partes por masa y más preferentemente de 0.1 a 0.5 partes por masa en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno (A).

La composición de la resina de sulfuro de poliarileno según la presente invención puede ser una composición de resina de sulfuro de poliarileno que contiene, aparte de los componentes descritos arriba y según el uso, una resina sintética como poliéster, poliamida, polimida, poliéterimida, policarbonato, éter de polifenileno, polisulfona, poliétersulfona, poliéter éter cetona, poliéter cetona, poliarHeno, polietileno, polipropileno, tetrafuloruro de polietileno, difluoruro de polietileno, poliestireno, resina ABS, una resina epoxi, una resina de silicona, una resina fenólica, una resina de uretano o un polímero de cristal líquido, o bien un elastómero como el hule de fluoruro o el hule de silicona. En particular, un elastómero de poliolefina que tenga por lo menos un grupo funcional seleccionado del grupo que tiene un grupo epoxi, un grupo amino, un grupo carboxilo, un grupo isocianato y subestructuras representadas por las Fórmulas Estructurales (1 ) y (2) que aparecen a continuación: [Quím. 5] Fórmula Estructural (1 ) Fórmula Estructural (2) (donde, en las Fórmulas Estructurales (1 ) y (2), R representa un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono). Las cantidades de las resinas utilizadas varían según la finalidad y generalmente no pueden especificarse. Por ejemplo, las cantidades de las resinas pueden ajustarse apropiadamente para estar dentro del rango de 0.01 a 1000 partes por masa en relación con las 100 partes por masa de la resina del sulfuro de poliarileno (A) de acuerdo a la finalidad y el uso siempre y cuando eso no perjudique los efectos de la presente invención.

El método para elaborar la composición de la resina de sulfuro de poliarileno no es muy limitado. Un ejemplo del método incluye el mezclado en seco de una resina de sulfuro de poliarileno (A) y una cera olefínica (B), que son materia prima que toma varias formas como polvo, granulos y fragmentos, en una batidora de hélice, una mezcladora Henschel, una batidora en V o algo similar para luego amasar la mezcla resultante en estado fundido con un rollo de mezclado de la mezcladora Banbury, un extrusor de tornillo único o gemelo, una amasadora o algo similar. Entre ellos, un método de amasamiento en estado fundido que utiliza un extrusor de tomillo único o gemelo con suficiente fuerza de amasamiento es empleado típicamente.

La composición de la resina de sulfuro de poliarileno según la presente invención puede ser sometida a varios métodos de moldeo tales como moldeo por inyección, moldeo por compresión, moldeo por extrusión implicando la formación de compuestos, hojas y tuberías, pultrusión, moldeo por soplado y moldeo por transferencia, per es especialmente idónea para usarse en el moldeo por inyección ya que tiene una excelente propiedad liberadora del molde.

La composición de la resina de sulfuro de poliarileno según la presente invención tiene no solo las propiedades inherentes de la resina de sulfuro de poliarileno como resistencia mecánica, resistencia al calor y estabilidad dimensional, sino también excelente adhesión a resinas, tales como a las resinas epoxi aparte de las resinas de sulfuro de poliarileno. Por consiguiente, la composición de la resina de sulfuro de poliarileno tiene usos amplios como los siguientes: materiales para fibras y películas; piezas eléctricas y electrónicas tales como sensores, lámparas LED, conectores, receptáculos, resistores, fundas para relés, interruptores, bobinas para hilos, capacitores, fundas para capacitores variables, osciladores, varias placas terminales, transformadores, enchufes, substratos impresos, sintonizadores, micrófonos, auriculares, motores compactos, bases para cabezas magnéticas, semiconductores, cristales líquidos, soportes para disquetes, chasises para disquetes, portaescobillas para motores, antenas parabólicas y piezas relacionadas con computadoras; piezas para VTR, piezas para televisiones, planchas, secadoras para el pelo, piezas para arroceras, piezas para hornos de microondas, piezas acústicas, piezas para equipos de audio tales como audio láser disks o discos compactos, piezas para electrodomésticos y aparatos eléctricos de oficina tales como piezas para iluminación, refrigeradores, unidades de aire acondicionado, máquinas de escribir y procesadores de palabras; piezas relacionadas con máquinas como piezas para computadoras de oficina, piezas relacionadas con teléfonos, piezas relacionadas con facsímiles, piezas relacionadas con copiadoras, herramientas para el lavado, piezas para motores, encendedores y máquinas de escribir; piezas relacionadas con instrumentos ópticos y máquinas de precisión tales como microscopios, binoculares, cámaras y relojes; piezas para fontanería tales como arandelas para grifos, grifos de combinación, piezas para bombas, uniones de tuberías, válvulas de control de flujo, válvulas de seguridad, sensores de la temperatura del agua, sensores del flujo del agua y cajas para medidores de agua; así como partes relacionadas con automóviles y vehículos tales como terminales del alternador de la válvula, conectores del alternador, reguladores de circuito integrado, bases de potenciómetros para atenuadores de luz, distintas válvulas tales como válvulas para el gas de escape, distintos tubos para sistemas de combustible, sistemas de emisión y admisión, tubos de boquilla de admisión del aire, colectores de admisión, bombas del combustible, juntas para el refrigerante del motor, cuerpos principales del carburador, espaciadores de carburadores, sensores para gases de escape, sensores para el refrigerante, sensores para la temperatura del aceite, sensores de la posición del acelerador, sensores de la posición del cigüeñal, medidores del flujo de aire, sensores de la abrasión de las pastillas de los frenos, bases del termostato para unidades de aire acondicionado, válvulas controladoras del flujo de aire caliente de la calefacción, portaescobillas para motores de radiadores, propulsores para bombas de agua, paletas para turbinas, piezas relacionadas con el motor del limpiador, distribuidores, interruptores de la marcha, relés de la marcha, arneses de cables para la transmisión, boquillas para limpiadores de parabrisas, substratos para interruptores en tableros para unidades de aire acondicionado, bobinas para válvulas magnéticas relacionadas con el combustible, conectadores para fusibles, terminales para el claxon, placas de aislamiento para piezas eléctricas, rotores para motores de intervalo, casquillos, relectores para lámparas, armazones de lámparas, pistones para frenos, bobinas para solenoides, filtros de aceite para motores, fundas para el dispositivo del encendido, fundas de condensadores para las válvulas de expansión manual, sensores de la velocidad del vehículo y revestimientos para cables.

EJEMPLOS La presente invención será descrita ahora detalladamente usando ejemplos que no limitan el alcance de la presente invención.

[Viscosidad del fundido de la resina de sulfuro de poliarileno] La viscosidad del fundido fue medida con un probador de flujo (probador de flujo "CFT-500D" tipo Koka manufacturado por Shimadzu Corporation) tras mantener la resina por 6 minutos a una temperatura de 300°C y una carga de 1.96 MPa utilizando un orificio en el que la relación de la longitud del orificio al diámetro del orificio fue de 10 a 1.

Ejemplos 1 a 3 y ejemplos comparativos 1 a 4 Los materiales son mezclados uniformemente en un tambor giratorio de acuerdo a las composiciones y los contenidos descritos en las Tablas 1 y 2. Después, el material mezclado fue añadido a un extrusor de tornillo gemelo TEM-35B equipado con una válvula manufacturada por Toshiba Machine Co., Ltd. y amasados en estado fundido a una velocidad de descarga del componente de resina de 25 kg/h, una velocidad del tomillo de 250 rpm y una temperatura de la resina de 330°C mientras que la relación de la velocidad de descarga del componente de la resina (kg/h) a la velocidad del tomillo (rpm) (velocidad de descarga/velocidad del tomillo) fue ajustada a 0.1 (kg/h rpm). Como resultado de ello, se obtuvieron los gránulos de la composición de la resina. Se realizaron varias pruebas de evaluación con los gránulos. Las Tablas 1 y 2 muestran los resultados de la prueba y de la evaluación.

[Fuerza adhesiva de la composición de resina RSP a la resina epoxi] Los gránulos resultantes fueron alimentados a una máquina de moldeo por inyección (SG75-HIPRO MIII) manufacturada por Sumitomo-Nestal cuya temperatura del cilindro fue ajustada a 320°C y el moldeo por inyección fue llevado a cabo con un troquel para formar una muestra en forma de pesa ASTM tipo I a una temperatura del troquel de 130°C. El resultado de ello fue la obtención de una muestra en forma de pesa ASTM tipo I. La muestra en forma de pesa ASTM tipo I fue dividida en dos piezas iguales en el centro y se preparó un espaciador (grosor: 1.8 a 2.2 mm, porción de la abertura: 5 mm * 10 mm) para que tuviera un área de contacto de 50 mm2 con un adhesivo epoxi colocado entre las dos piezas de la muestra en forma de pesa ASTM tipo I y fijado con un clip. Luego, una resina epoxi (resina epoxi de dos componentes elaborada por Nagase ChemteX Corporation, resina base: XNR5002, agente de curación: XNH5002, relación del mezclado de la resina base con el agente de polimerización = 100:90) fue vertida a la porción con la abertura y calentada por 3 horas en una secadora de aire caliente ajustada a 135°C para realizar el curado y la adhesión. Se quitó el espaciador después de enfriar la muestra a 23°C por 1 día. Se midió la fuerza de la fractura por tensión de la muestra resultante a 23°C con un probador de tracción manufacturado por Instron a una velocidad de deformación de 1 mm/min y una distancia entre puntos de soporte de 80 mm. La fuerza observada fue dividida por el área de adhesión y se asumió que el resultado fue la fuerza de adhesión epoxi.

[Resistencia mecánica] Los gránulos fueron utilizados para preparar una muestra ISO tipo A y la resistencia a la flexión fue medida por un método dado en IS0178. En la medición, se utilizaron una muestra preparada a partir de un molde ordinario y otra preparada a partir de un molde de dos entradas en el cual una porción soldada estuvo presente en el centro de la muestra.

En las tablas, "resistencia a la flexión" se refiere a la resistencia a la flexión de una muestra que no tiene una porción soldada y "resistencia a la flexión de la soldadura" se refiere a la resistencia a la flexión de una muestra que tiene una parte soldada.

[Tabla 1] [Tabla 2] Las resinas y materiales mezclados en las Tablas 1 y 2 son: PPS (A1 ): sulfuro de polifenileno (LR-2G elaborado por DIC Corporation, viscosidad del fundido (V6): 80 [Pa s]) PPS (A2): sulfuro de polifenileno (MB600G elaborado por DIC Corporation, viscosidad del fundido (V6): 200 [Pa s]) PPS (A3): sulfuro de polifenileno (T-2G elaborado por DIC Corporation, viscosidad del fundido (V6): 55 [Pa s]) Cera (B1 ): cera olefínica con un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido ácido (Licolub CE2 elaborada por Clariant Japan, valor ácido: 84 mgKOH/g, punto de goteo: 73°C, los datos de la medición FT-IR mostrados en la Fig. 1 tienen picos debido al anhídrido ácido cercano a 1857 cm 1 y 1778 cm"1.) Cera (B2): cera del óxido de polietileno (Licolub H12 elaborada por Clariant Japan, valor ácido: 19 mgKOH/g, punto de goteo: 106°C) Cera (B3): cera de polietileno modificada por ácido maleico (HW2203A elaborada por Mitsui Chemicals Inc., valor ácido: 30 mgKOH/g, punto de goteo: 111 °C) Cera (B4): cera de éster de ácido montana (Licolub WE4 elaborada por Clariant Japan, valor ácido: 29 mgKOH/g, punto de goteo: 81 °C) Relleno inorgánico (C1 ): fibras de vidrio (hebras recortadas de fibra de vidrio con diámetro de fibra: 10 µ?? y longitud: 3 mm) Relleno inorgánico (C2): carbonato de calcio (diámetro promedio de las partículas: 5 [µ??]) Si (D1 ): gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano

Claims (4)

REIVINDICACIONES

1 . Una composición de resina de sulfuro de poliarileno que comprende una resina de sulfuro de poliarileno y de 0.01 a 5 partes por masa de una cera olefínica en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno, caracterizada porque la cera olefínica tiene un valor ácido dentro del rango de 65 a 150 [mgKOH/g] y contiene un grupo carboxilo y un grupo de anhídrido carboxílico.

2. La composición de resina de sulfuro de poliarileno según la reivindicación 1 , caracterizada porque la cera olefínica tiene un punto de goteo dentro del rango de 50 a 100°C.

3. La composición de resina de sulfuro de poliarileno según la reivindicación 1 ó 2, que comprende además de 15 a 250 partes por masa de un relleno en relación a las 100 partes por masa de la resina de sulfuro de poliarileno.

4. Un producto moldeado preparado mediante moldeo en estado fundido de la composición de la resina de sulfuro de poliarileno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.