JP2003226810A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた表面平滑性と鏡面性を有し、かつ安定
した成形が出来るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
及びそれを用いた成形体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１
００重量部、（Ｂ）粒状無機充填剤２０〜２５０重量
部、（Ｃ）ウィスカー０〜５０重量部、及び（Ｄ）ポリ
エチレンワックス０．１〜５重量部を含むポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。ポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物を成形して得られる成形体の表面に金属膜を形
成した鏡面体は、ランプリフレクター等として使用でき
る。
した成形が出来るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
及びそれを用いた成形体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１
００重量部、（Ｂ）粒状無機充填剤２０〜２５０重量
部、（Ｃ）ウィスカー０〜５０重量部、及び（Ｄ）ポリ
エチレンワックス０．１〜５重量部を含むポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。ポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物を成形して得られる成形体の表面に金属膜を形
成した鏡面体は、ランプリフレクター等として使用でき
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱的あるいは環境
（耐薬品、耐水蒸気）的に過酷な条件下で使用される鏡
への利用が可能な成形品が得られるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。よ
り詳細には、フォグランプ、ヘッドランプ等の自動車用
ランプリフレクター及び照明器具等の反射体（ダウンラ
イトカバー）等に用いられるポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。
（耐薬品、耐水蒸気）的に過酷な条件下で使用される鏡
への利用が可能な成形品が得られるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。よ
り詳細には、フォグランプ、ヘッドランプ等の自動車用
ランプリフレクター及び照明器具等の反射体（ダウンラ
イトカバー）等に用いられるポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物及びそれを用いた成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車用ヘッドランプ等のランプリフレ
クター用成形材料として、従来、フェノール樹脂、不飽
和ポリエステル等の熱硬化性樹脂が使用されている。近
年、リサイクル等の環境問題から、これらの熱硬化性樹
脂を熱可塑性樹脂へ転換する試みがなされている。さら
に、熱硬化性樹脂組成物自体では表面平滑性に乏しく、
樹脂塗料をアンダーコートして鏡面を出しているが、工
程簡略化、コストダウンのためアンダーコートレスの熱
可塑性樹脂組成物が求められている。アンダーコートレ
スにするため、熱可塑性樹脂組成物には、極めて高い表
面平滑性が要求されると同時にランプ点灯時の高温（２
００〜２３０℃）に耐える耐熱性、剛性、並びに射出成
形時に安定して高い表面平滑性が得られることが求めら
れている。以上の要求を満たすには、耐熱性が高く、か
つ高い流動性が得られるポリアリーレンスルフィドが適
している。ポリアリーレンスルフィドの特性と成形体の
表面平滑性、外観との関係を追及した結果、前記の特性
を有するものが優れている。成形品の表面平滑性を出す
には、金型を鏡面仕上げにしておくことは勿論必要であ
るが、ポリアリーレンスルフィドは、本来、金型へ付着
し易い性質を持っている上に、金型表面の平滑性と相俟
ってさらに付着し易くなっており、離型時に成形品表面
の平滑性を損なうような剥離が起こり易い。
クター用成形材料として、従来、フェノール樹脂、不飽
和ポリエステル等の熱硬化性樹脂が使用されている。近
年、リサイクル等の環境問題から、これらの熱硬化性樹
脂を熱可塑性樹脂へ転換する試みがなされている。さら
に、熱硬化性樹脂組成物自体では表面平滑性に乏しく、
樹脂塗料をアンダーコートして鏡面を出しているが、工
程簡略化、コストダウンのためアンダーコートレスの熱
可塑性樹脂組成物が求められている。アンダーコートレ
スにするため、熱可塑性樹脂組成物には、極めて高い表
面平滑性が要求されると同時にランプ点灯時の高温（２
００〜２３０℃）に耐える耐熱性、剛性、並びに射出成
形時に安定して高い表面平滑性が得られることが求めら
れている。以上の要求を満たすには、耐熱性が高く、か
つ高い流動性が得られるポリアリーレンスルフィドが適
している。ポリアリーレンスルフィドの特性と成形体の
表面平滑性、外観との関係を追及した結果、前記の特性
を有するものが優れている。成形品の表面平滑性を出す
には、金型を鏡面仕上げにしておくことは勿論必要であ
るが、ポリアリーレンスルフィドは、本来、金型へ付着
し易い性質を持っている上に、金型表面の平滑性と相俟
ってさらに付着し易くなっており、離型時に成形品表面
の平滑性を損なうような剥離が起こり易い。
【０００３】表面平滑性を維持し、かつ剛性を、ポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物から得られる成形品に持
たせる試みは多数行われている。例えば、特開平７−１
８８５５５号公報、特開平８−４１３４１号公報、特開
平９−２５１８０６号公報、特開平１０−２３７３０２
号公報等に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
では、表面平滑性を出すために特定の粒径の炭酸カルシ
ウムを配合している。また、上記公報では、剛性を出す
ためにウィスカー類を配合することが記載されている。
炭酸カルシウムとウィスカー類は、成形品の表面平滑
性、剛性を両立するための好ましい成分である。
リーレンスルフィド樹脂組成物から得られる成形品に持
たせる試みは多数行われている。例えば、特開平７−１
８８５５５号公報、特開平８−４１３４１号公報、特開
平９−２５１８０６号公報、特開平１０−２３７３０２
号公報等に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
では、表面平滑性を出すために特定の粒径の炭酸カルシ
ウムを配合している。また、上記公報では、剛性を出す
ためにウィスカー類を配合することが記載されている。
炭酸カルシウムとウィスカー類は、成形品の表面平滑
性、剛性を両立するための好ましい成分である。
【０００４】また、特開平７−１８８５５５号公報、特
開平１０−２３７３０２号公報の明細書には、離型剤と
してモンタン酸及びその塩、エステル類、ポリエチレン
ワックス等を添加してもよいとの記載があるが実施例は
ない。また、特開平４−２０２３６４号公報には離型剤
として、天然ワックス等を添加してもよいとの記載があ
るが、やはり実施例はない。一方、特開平４−２７２１
６８号公報には、離型剤としてモンタン酸の部分鹸化エ
ステルワックスを用いた実施例がある。しかし、これら
は離型剤として、離型効果は認められるが、ポリアリー
レンスルフィド樹脂組成物は、通常、成形温度が３００
〜３５０℃であるため、鏡面として使用できる表面を得
るには、分解ガス等が発生しない耐熱性を有し、かつ相
分離等による表面の白化が起こらない離型剤を選択する
必要がある。モンタン酸の部分鹸化エステルワックスは
耐熱性に劣るため、これを用いた樹脂組成物の場合、上
記の成形温度では揮発成分が多く発生してしまい、鏡面
を有する成形品を安定して成形することに問題があっ
た。
開平１０−２３７３０２号公報の明細書には、離型剤と
してモンタン酸及びその塩、エステル類、ポリエチレン
ワックス等を添加してもよいとの記載があるが実施例は
ない。また、特開平４−２０２３６４号公報には離型剤
として、天然ワックス等を添加してもよいとの記載があ
るが、やはり実施例はない。一方、特開平４−２７２１
６８号公報には、離型剤としてモンタン酸の部分鹸化エ
ステルワックスを用いた実施例がある。しかし、これら
は離型剤として、離型効果は認められるが、ポリアリー
レンスルフィド樹脂組成物は、通常、成形温度が３００
〜３５０℃であるため、鏡面として使用できる表面を得
るには、分解ガス等が発生しない耐熱性を有し、かつ相
分離等による表面の白化が起こらない離型剤を選択する
必要がある。モンタン酸の部分鹸化エステルワックスは
耐熱性に劣るため、これを用いた樹脂組成物の場合、上
記の成形温度では揮発成分が多く発生してしまい、鏡面
を有する成形品を安定して成形することに問題があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記事情に鑑み、本発
明者等は鋭意研究を重ねた結果、ポリエチレンワックス
が、分解ガス等を発生しない優れた離型剤であることを
見出し、本発明を完成させた。従って、本発明は、優れ
た表面平滑性と鏡面性を有し、かつ安定した成形が出来
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用い
た成形体を提供することを目的とする。
明者等は鋭意研究を重ねた結果、ポリエチレンワックス
が、分解ガス等を発生しない優れた離型剤であることを
見出し、本発明を完成させた。従って、本発明は、優れ
た表面平滑性と鏡面性を有し、かつ安定した成形が出来
るポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用い
た成形体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第一の態様によ
れば、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００重量
部、（Ｂ）粒状無機充填剤２０〜２５０重量部、（Ｃ）
ウィスカー０〜５０重量部、及び（Ｄ）ポリエチレンワ
ックス０．１〜５重量部を含むポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物が提供される。
れば、（Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１００重量
部、（Ｂ）粒状無機充填剤２０〜２５０重量部、（Ｃ）
ウィスカー０〜５０重量部、及び（Ｄ）ポリエチレンワ
ックス０．１〜５重量部を含むポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物が提供される。
【０００７】好ましくは、ポリアリーレンスルフィド樹
脂（Ａ）の溶融粘度は１００〜１，５００ポイズであ
る。好ましくは、粒状無機充填剤（Ｂ）の体積平均粒子
径は４μｍ以下である。好ましくは、ウィスカー（Ｃ）
の繊維径は７μｍ以下である。好ましくは、粒状無機充
填剤（Ｂ）は炭酸カルシウムである。好ましくは、ウィ
スカー（Ｃ）はホウ酸アルミニウムウィスカーである。
好ましくは、ポリエチレンワックス（Ｄ）は酸化ポリエ
チレンワックスである。
脂（Ａ）の溶融粘度は１００〜１，５００ポイズであ
る。好ましくは、粒状無機充填剤（Ｂ）の体積平均粒子
径は４μｍ以下である。好ましくは、ウィスカー（Ｃ）
の繊維径は７μｍ以下である。好ましくは、粒状無機充
填剤（Ｂ）は炭酸カルシウムである。好ましくは、ウィ
スカー（Ｃ）はホウ酸アルミニウムウィスカーである。
好ましくは、ポリエチレンワックス（Ｄ）は酸化ポリエ
チレンワックスである。
【０００８】また、本発明の第二の態様によれば、上記
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる
成形体が提供される。
のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる
成形体が提供される。
【０００９】また、本発明の第三の態様によれば、上記
の成形体の表面に金属膜を形成してなる鏡面体が提供さ
れる。
の成形体の表面に金属膜を形成してなる鏡面体が提供さ
れる。
【００１０】また、本発明の第四の態様によれば、上記
の鏡面体からなるランプリフレクターが提供される。
の鏡面体からなるランプリフレクターが提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】１．ポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物 （１）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ） 本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
は、溶融粘度が１００〜１，５００ポイズであることが
好ましい。溶融粘度が１００ポイズ未満になると、強度
的に弱く脆い材料となるため実用的でない場合がある。
一方、１，５００ポイズを越えると、流動性が低下し、
鏡面が得にくくかつフローマーク等も出易くなるため、
表面外観が悪くなる場合がある。溶融粘度は、より好ま
しくは３００〜１，２００ポイズであり、特に好ましく
は５００〜１，０００ポイズである。尚、溶融粘度は、
例えば、樹脂温度３００℃、せん断速度２００ｓｅｃ-1
の測定条件で、キャピログラフ（東洋精機社製）により
測定できる。
脂組成物 （１）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ） 本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）
は、溶融粘度が１００〜１，５００ポイズであることが
好ましい。溶融粘度が１００ポイズ未満になると、強度
的に弱く脆い材料となるため実用的でない場合がある。
一方、１，５００ポイズを越えると、流動性が低下し、
鏡面が得にくくかつフローマーク等も出易くなるため、
表面外観が悪くなる場合がある。溶融粘度は、より好ま
しくは３００〜１，２００ポイズであり、特に好ましく
は５００〜１，０００ポイズである。尚、溶融粘度は、
例えば、樹脂温度３００℃、せん断速度２００ｓｅｃ-1
の測定条件で、キャピログラフ（東洋精機社製）により
測定できる。
【００１２】ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、
構造式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（ただし、Ａｒはアリーレン
基、Ｓはイオウである）を基本とする重合体で、その代
表的例は、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を
好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％
以上含有する重合体である。当該繰り返し単位が７０モ
ル％未満だと、結晶性ポリマーとしての特徴である本来
の結晶成分が少なく、機械的強度が不充分となる場合が
ある。
構造式〔−Ａｒ−Ｓ−〕（ただし、Ａｒはアリーレン
基、Ｓはイオウである）を基本とする重合体で、その代
表的例は、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を
好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％
以上含有する重合体である。当該繰り返し単位が７０モ
ル％未満だと、結晶性ポリマーとしての特徴である本来
の結晶成分が少なく、機械的強度が不充分となる場合が
ある。
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、Ｒ1は炭素数６以下のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基もしく
はその金属塩、ニトロ基、及びフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の
整数である。ｎは平均重合度を示し、２０〜１００の範
囲である。）
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基もしく
はその金属塩、ニトロ基、及びフッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子から選ばれる置換基であり、ｍは０〜４の
整数である。ｎは平均重合度を示し、２０〜１００の範
囲である。）
【００１５】ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、
単独重合体のほか共重合体も用いることができる。その
共重合構成単位として、メタフェニレンスルフィド単
位、オルソフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフ
ェニレンケトンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレ
ンスルホンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ビフェニレンス
ルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフ
ィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィド
単位、ナフチルスルフィド単位等が挙げられる。
単独重合体のほか共重合体も用いることができる。その
共重合構成単位として、メタフェニレンスルフィド単
位、オルソフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフ
ェニレンケトンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレ
ンスルホンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ビフェニレンス
ルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンメチレンスルフ
ィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンクメニルスルフィド
単位、ナフチルスルフィド単位等が挙げられる。
【００１６】溶融粘度が１００〜１，５００ポイズのポ
リアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、例えば、特開２
０００−１８６２０８号公報に記載の方法により製造で
きる。尚、ポリアリーレンスルフィド樹脂は、一般にそ
の製法により、リニアタイプ、セミリニアタイプ、架橋
タイプ等の分子構造を有するものが知られているが、本
発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の分
子構造は、特に制限されない。
リアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、例えば、特開２
０００−１８６２０８号公報に記載の方法により製造で
きる。尚、ポリアリーレンスルフィド樹脂は、一般にそ
の製法により、リニアタイプ、セミリニアタイプ、架橋
タイプ等の分子構造を有するものが知られているが、本
発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の分
子構造は、特に制限されない。
【００１７】（２）粒状無機充填剤（Ｂ）
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物におい
て、粒状無機充填剤（Ｂ）は、成形品の表面平滑性を発
現するために使用される。本発明で用いる粒状無機充填
剤（Ｂ）は、体積平均粒子径が４μｍ以下であることが
好ましい。体積平均粒子径が４μｍを超えると、成形品
の表面平滑性を充分に確保することが困難となり、成形
品に金属膜を形成した場合、得られる鏡面体の写像性が
低下する場合がある。体積粒子径は、より好ましくは
３．８μｍ以下であり、特に好ましくは３．５μｍ以下
である。尚、体積平均粒子径は、例えば、レーザースキ
ャン分析法を用いた粒径分布アナライザーＣＩＳ−１
（ＧＡＬＡＩ社製）により測定できる。
て、粒状無機充填剤（Ｂ）は、成形品の表面平滑性を発
現するために使用される。本発明で用いる粒状無機充填
剤（Ｂ）は、体積平均粒子径が４μｍ以下であることが
好ましい。体積平均粒子径が４μｍを超えると、成形品
の表面平滑性を充分に確保することが困難となり、成形
品に金属膜を形成した場合、得られる鏡面体の写像性が
低下する場合がある。体積粒子径は、より好ましくは
３．８μｍ以下であり、特に好ましくは３．５μｍ以下
である。尚、体積平均粒子径は、例えば、レーザースキ
ャン分析法を用いた粒径分布アナライザーＣＩＳ−１
（ＧＡＬＡＩ社製）により測定できる。
【００１８】粒状無機充填剤（Ｂ）の配合量は、ポリア
リーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部当たり２０
〜２５０重量である。配合量が２０重量部未満になる
と、材料強度、特に剛性が十分ではない。一方、２５０
重量部を超えると、成形品の表面平滑性を充分に確保す
ることが困難となり、成形品に金属膜を形成した場合、
得られる鏡面体の写像性が低下する。粒状無機充填剤
（Ｂ）の配合量は、好ましくは５０〜２００重量部であ
り、より好ましくは６０〜１５０重量部である。
リーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部当たり２０
〜２５０重量である。配合量が２０重量部未満になる
と、材料強度、特に剛性が十分ではない。一方、２５０
重量部を超えると、成形品の表面平滑性を充分に確保す
ることが困難となり、成形品に金属膜を形成した場合、
得られる鏡面体の写像性が低下する。粒状無機充填剤
（Ｂ）の配合量は、好ましくは５０〜２００重量部であ
り、より好ましくは６０〜１５０重量部である。
【００１９】粒状無機充填剤（Ｂ）の種類は、特に制限
されず、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物用として
通常用いられるものはすべて使用できる。粒状無機充填
剤（Ｂ）の例としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、燐酸マグネシウム、タルク、マイカ、シリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、カオリン、ベントナイト、モ
ンモリロナイト、クレー、グラファイト、カーボンブラ
ック、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
窒化珪素、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム等
が挙げられる。このうち、特に炭酸カルシウムが、品質
が安定して容易に入手可能であるから好ましい。
されず、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物用として
通常用いられるものはすべて使用できる。粒状無機充填
剤（Ｂ）の例としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、燐酸マグネシウム、タルク、マイカ、シリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、カオリン、ベントナイト、モ
ンモリロナイト、クレー、グラファイト、カーボンブラ
ック、ガラスビーズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
窒化珪素、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム等
が挙げられる。このうち、特に炭酸カルシウムが、品質
が安定して容易に入手可能であるから好ましい。
【００２０】（３）ウィスカー（Ｃ）
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物におい
て、ウィスカー（Ｃ）は成形品の剛性を高めるために使
用される。本発明で用いるウィスカー（Ｃ）は、繊維径
が７μｍ以下であることが好ましい。繊維径が７μｍを
超えると、成形品の表面平滑性を充分に確保することが
困難となり、成形品に金属膜を形成した場合、得られる
鏡面体の写像性が低下する場合がある。繊維径は、より
好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは２μｍ以
下である。ここで、繊維径とは、繊維状物の長径及び短
径のうち、短径の大きさを意味する。尚、繊維径は、例
えば、顕微鏡法により測定できる。
て、ウィスカー（Ｃ）は成形品の剛性を高めるために使
用される。本発明で用いるウィスカー（Ｃ）は、繊維径
が７μｍ以下であることが好ましい。繊維径が７μｍを
超えると、成形品の表面平滑性を充分に確保することが
困難となり、成形品に金属膜を形成した場合、得られる
鏡面体の写像性が低下する場合がある。繊維径は、より
好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは２μｍ以
下である。ここで、繊維径とは、繊維状物の長径及び短
径のうち、短径の大きさを意味する。尚、繊維径は、例
えば、顕微鏡法により測定できる。
【００２１】ウィスカー（Ｃ）は、成形品に剛性が必要
な場合に配合され、その配合量は、ポリアリーレンスル
フィド樹脂（Ａ）１００重量部当たり０〜５０重量部で
ある。ただし、配合量が５０重量部を超えると、成形品
の表面平滑性を充分に確保することが困難となり、成形
品に金属膜を形成した場合、得られる鏡面体の写像性が
低下する。ウィスカー（Ｃ）の配合量は、好ましくは０
〜４０重量部であり、より好ましくは０〜３５重量部で
ある。
な場合に配合され、その配合量は、ポリアリーレンスル
フィド樹脂（Ａ）１００重量部当たり０〜５０重量部で
ある。ただし、配合量が５０重量部を超えると、成形品
の表面平滑性を充分に確保することが困難となり、成形
品に金属膜を形成した場合、得られる鏡面体の写像性が
低下する。ウィスカー（Ｃ）の配合量は、好ましくは０
〜４０重量部であり、より好ましくは０〜３５重量部で
ある。
【００２２】尚、粒状無機充填剤（Ｂ）及びウィスカー
（Ｃ）の合計配合量はポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ）１００重部当たり２５０重量部を超えないことが
好ましい。２５０重量部を超えると、上記と同様の理由
により写像性が低下する。
（Ｃ）の合計配合量はポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ）１００重部当たり２５０重量部を超えないことが
好ましい。２５０重量部を超えると、上記と同様の理由
により写像性が低下する。
【００２３】ウィスカー（Ｃ）の種類は、特に制限され
ない。ウィスカー（Ｃ）の例としては、チタン酸カリウ
ムウイスカー、硼酸アルミニウムウイスカー、炭酸カル
シウムウイスカー、珪酸カルシウムウイスカー（ワラス
トナイト）、珪酸カルシウムウイスカー（ゾノトライ
ト）、炭化珪素ウイスカー、窒化珪素ウイスカー、酸化
亜鉛ウイスカー、アルミナウイスカー、グラファイトウ
イスカー等が挙げられる。これらの中でも特に硼酸アル
ミニウムウイスカーがよい。
ない。ウィスカー（Ｃ）の例としては、チタン酸カリウ
ムウイスカー、硼酸アルミニウムウイスカー、炭酸カル
シウムウイスカー、珪酸カルシウムウイスカー（ワラス
トナイト）、珪酸カルシウムウイスカー（ゾノトライ
ト）、炭化珪素ウイスカー、窒化珪素ウイスカー、酸化
亜鉛ウイスカー、アルミナウイスカー、グラファイトウ
イスカー等が挙げられる。これらの中でも特に硼酸アル
ミニウムウイスカーがよい。
【００２４】（４）ポリエチレンワックス（Ｄ）
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物におい
て、ポリエチレンワックス（Ｄ）は、鏡面を有する成形
品を安定して成形するための離型剤として使用する。ポ
リエチレンワックス（Ｄ）の配合量は、ポリアリーレン
スルフィド樹脂（Ａ）１００重量部当たり０．１〜５重
量部である。配合量が０．１未満になると、成形品の離
型性が悪くなり、成形品の表面に剥離痕が出たり、白化
物が付着するため、表面外観を著しく損なう。また、成
形品が金型に付着して成形サイクルが安定しない等の問
題が生じる。一方、５重量部を超えると、表面にブリー
ドして、表面外観を阻害する。即ち、ポリエチレンワッ
クス（Ｄ）の配合量を０．１〜５重量部にすることによ
り、これらの問題が解消され、安定した連続成形が可能
となる。ポリエチレンワックス（Ｄ）の配合量は、好ま
しくは０．３〜２重量部であり、より好ましくは０．５
〜１．５重量部である。
て、ポリエチレンワックス（Ｄ）は、鏡面を有する成形
品を安定して成形するための離型剤として使用する。ポ
リエチレンワックス（Ｄ）の配合量は、ポリアリーレン
スルフィド樹脂（Ａ）１００重量部当たり０．１〜５重
量部である。配合量が０．１未満になると、成形品の離
型性が悪くなり、成形品の表面に剥離痕が出たり、白化
物が付着するため、表面外観を著しく損なう。また、成
形品が金型に付着して成形サイクルが安定しない等の問
題が生じる。一方、５重量部を超えると、表面にブリー
ドして、表面外観を阻害する。即ち、ポリエチレンワッ
クス（Ｄ）の配合量を０．１〜５重量部にすることによ
り、これらの問題が解消され、安定した連続成形が可能
となる。ポリエチレンワックス（Ｄ）の配合量は、好ま
しくは０．３〜２重量部であり、より好ましくは０．５
〜１．５重量部である。
【００２５】ポリエチレンワックス（Ｄ）の種類は特に
制限されないが、好ましくは酸化ポリエチレンワックス
である。酸化ポリエチレンワックスは、耐熱性に優れ、
相分離による白化現象も起こりにくいため、特に優れた
離型剤である。また、酸化ポリエチレンワックスのう
ち、特に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０
００〜８，０００と大きいものは、揮発成分が少なく、
高温条件（例えば、２３０℃、２４時間）のヘイズ試験
におけるヘイズ値が０．５％未満と著しく低くなる。酸
化ポリエチレンワックスの重量平均分子量は、好ましく
は２，０００〜８，０００であり、より好ましくは４，
０００〜６，０００である。従って、これを用いた樹脂
組成物から得られる成形品をランプリフレクターとして
使用したときには、ランプ点灯時の高温状態（〜２３０
℃）に曝されても、揮発成分によるレンズの曇りを生じ
ない。尚、酸化ポリエチレンワックスとは、ポリエチレ
ン主鎖上に、カルボキシル基等の極性基を有するポリエ
チレンワックスと定義される。また、酸化ポリエチレン
ワックスは、好ましくは酸価が３以上である。酸価が３
未満になると、離型性が不十分になる場合がある。酸化
ポリエチレンワックスの酸価は、より好ましくは１０以
上であり、特に好ましくは１５以上である。ここで、酸
価とは、ワックス１ｇを中和するために必要な水酸化カ
リウムのｍｇ数を意味する。
制限されないが、好ましくは酸化ポリエチレンワックス
である。酸化ポリエチレンワックスは、耐熱性に優れ、
相分離による白化現象も起こりにくいため、特に優れた
離型剤である。また、酸化ポリエチレンワックスのう
ち、特に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０
００〜８，０００と大きいものは、揮発成分が少なく、
高温条件（例えば、２３０℃、２４時間）のヘイズ試験
におけるヘイズ値が０．５％未満と著しく低くなる。酸
化ポリエチレンワックスの重量平均分子量は、好ましく
は２，０００〜８，０００であり、より好ましくは４，
０００〜６，０００である。従って、これを用いた樹脂
組成物から得られる成形品をランプリフレクターとして
使用したときには、ランプ点灯時の高温状態（〜２３０
℃）に曝されても、揮発成分によるレンズの曇りを生じ
ない。尚、酸化ポリエチレンワックスとは、ポリエチレ
ン主鎖上に、カルボキシル基等の極性基を有するポリエ
チレンワックスと定義される。また、酸化ポリエチレン
ワックスは、好ましくは酸価が３以上である。酸価が３
未満になると、離型性が不十分になる場合がある。酸化
ポリエチレンワックスの酸価は、より好ましくは１０以
上であり、特に好ましくは１５以上である。ここで、酸
価とは、ワックス１ｇを中和するために必要な水酸化カ
リウムのｍｇ数を意味する。
【００２６】（５）その他
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物には、本
発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてシランカ
ップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、
導電性付与剤、着色剤、顔料等各種の添加剤をさらに配
合してもよい。
発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてシランカ
ップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤、
導電性付与剤、着色剤、顔料等各種の添加剤をさらに配
合してもよい。
【００２７】２．ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
の製造方法 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方
法は特に制限されないが、例えば、上記ポリアリーレン
スルフィド樹脂（Ａ）、粒状無機充填剤（Ｂ）、ウィス
カー（Ｃ）及びポリエチレンワックス（Ｄ）を、リボン
タンブラー、ヘンシェルミキサー、バンバリミキサー、
ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機等により溶融
混練する方法が挙げられる。この場合、混練温度は、通
常３００〜３５０℃が適当である。
の製造方法 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方
法は特に制限されないが、例えば、上記ポリアリーレン
スルフィド樹脂（Ａ）、粒状無機充填剤（Ｂ）、ウィス
カー（Ｃ）及びポリエチレンワックス（Ｄ）を、リボン
タンブラー、ヘンシェルミキサー、バンバリミキサー、
ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機等により溶融
混練する方法が挙げられる。この場合、混練温度は、通
常３００〜３５０℃が適当である。
【００２８】３．成形品
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、射出
成形、射出圧縮成形等の成形方法を用いて成形すること
ができる。特に、射出成形で得られる成形品は、表面平
滑性に優れており、高温に長時間（例えば、２３０℃、
２４時間）曝しても、外観不良となる表面白化及び／又
はフローマーク等の表面外観の変化が少なく、かつ、揮
発成分が少ないため、ヘイズが極めて小さい。また、こ
のような成形品は、射出成形時の離型性に優れているた
め、表面に剥離痕がない。従って、鏡面性の高い状態で
長時間安定して成形できる。
成形、射出圧縮成形等の成形方法を用いて成形すること
ができる。特に、射出成形で得られる成形品は、表面平
滑性に優れており、高温に長時間（例えば、２３０℃、
２４時間）曝しても、外観不良となる表面白化及び／又
はフローマーク等の表面外観の変化が少なく、かつ、揮
発成分が少ないため、ヘイズが極めて小さい。また、こ
のような成形品は、射出成形時の離型性に優れているた
め、表面に剥離痕がない。従って、鏡面性の高い状態で
長時間安定して成形できる。
【００２９】このような成形品は、例えば、表面にアル
ミニウム等の金属膜を形成することにより鏡面体とする
ことができ、フォグランプ、ヘッドランプ等の自動車用
ランプリフレクター及び照明器具等の反射体（ダウンラ
イトカバー）等として使用することができる。
ミニウム等の金属膜を形成することにより鏡面体とする
ことができ、フォグランプ、ヘッドランプ等の自動車用
ランプリフレクター及び照明器具等の反射体（ダウンラ
イトカバー）等として使用することができる。
【００３０】
【実施例】実施例１〜１１、比較例１〜５
（１）成形品の製造
表１〜４に示す配合割合で、ポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を、スーパーフロータ（振動式拡販混合機）
を用いて均一に混合した後、二軸押出機（東芝機械製、
ＴＥＭ ３５Ｂ）で３００〜３５０℃で溶融混練し、ペ
レットを製造した。得られたペレットを５０トン射出成
形機（ＪＳＷ製、Ｊ５０Ｅ−Ｐ）に取付けた鏡面仕上げ
の平板（８０×８０×２ｍｍ）用金型で平板を成形し
た。尚、表１〜４中、ポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物を構成する各成分の配合量の単位は重量部であり、
ＰＰＳの溶融粘度、炭酸カルシウムの体積平均粒子経、
ホウ酸アルミニウムウィスカーの繊維経及び酸化ポリエ
チレンワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、上述した
測定方法で測定した。
樹脂組成物を、スーパーフロータ（振動式拡販混合機）
を用いて均一に混合した後、二軸押出機（東芝機械製、
ＴＥＭ ３５Ｂ）で３００〜３５０℃で溶融混練し、ペ
レットを製造した。得られたペレットを５０トン射出成
形機（ＪＳＷ製、Ｊ５０Ｅ−Ｐ）に取付けた鏡面仕上げ
の平板（８０×８０×２ｍｍ）用金型で平板を成形し
た。尚、表１〜４中、ポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物を構成する各成分の配合量の単位は重量部であり、
ＰＰＳの溶融粘度、炭酸カルシウムの体積平均粒子経、
ホウ酸アルミニウムウィスカーの繊維経及び酸化ポリエ
チレンワックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は、上述した
測定方法で測定した。
【００３１】（２）成形品の評価
得られた平板成形品について、剥離性、表面外観、写像
性、曲げ弾性率及びヘイズを測定し、評価した。結果を
表１〜４に示す。 （ｉ）離型性：平板成形品が金型から離れる時の様子
（成形品が金型に付着して突き出しピンで押したとき、
反ったり、離型時に音がする）及び表面状態を以下の基
準で目視により判定した。 ○：型離れがスムーズでかつ表面に剥離痕等の異常がな
い。 ×：型離れがスムーズでなく、表面に剥離痕が見られ
る。 （ii）表面外観：以下の基準で目視により判定した。 良：平板成形品の表面に白化、フローマークがない。 不良：平板成形品の表面に白化、フローマークがある。 （iii）写像性 平板成形品の表面にアルミを真空蒸着（膜厚約１００ｎ
ｍ）し、写像性試験機（スガ試験機（株）製）で測定し
た。測定原理は、光源の反射像が反射板の反射性能によ
って拡散した像（鏡面反射像より大きなボンヤリした
像）が見えるので、光学スリット（一定の格子縞のパタ
ーンで作成）を介して観測される受光量の大小（像が拡
散すれば、格子で遮られる光量が大きい）で、鏡面との
相対値（Ｃ値）を測定する。即ち、光源の入射角が４５
度になるように試験片をセットし、その反射角４５度の
方向に直角に光学スリット（光学くし巾１．０ｍｍ）を
セットする。さらにその先に受光器をセットして、光学
スリット上に光源の像を写し出し、スリットをセット方
向に移動して、スリットを介して受光器に感知する最小
の光量を最大反射率Ｍとし、最大の光量を最小反射率ｍ
として、写像性（Ｃ値）を（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１
００（％）で表す。 （iv）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に則って測定し
た。 （ｖ）ヘイズ：透明ガラス板の上蓋を乗せたビーカに平
板成形品約１０ｃｍ3を入れ、マントルヒータに装着し
て、２３０℃、２４時間加熱し、ガラス板の曇りをＪＩ
Ｓ−Ｋ−７１０５に則ってヘイズ値（％）を測定した。
性、曲げ弾性率及びヘイズを測定し、評価した。結果を
表１〜４に示す。 （ｉ）離型性：平板成形品が金型から離れる時の様子
（成形品が金型に付着して突き出しピンで押したとき、
反ったり、離型時に音がする）及び表面状態を以下の基
準で目視により判定した。 ○：型離れがスムーズでかつ表面に剥離痕等の異常がな
い。 ×：型離れがスムーズでなく、表面に剥離痕が見られ
る。 （ii）表面外観：以下の基準で目視により判定した。 良：平板成形品の表面に白化、フローマークがない。 不良：平板成形品の表面に白化、フローマークがある。 （iii）写像性 平板成形品の表面にアルミを真空蒸着（膜厚約１００ｎ
ｍ）し、写像性試験機（スガ試験機（株）製）で測定し
た。測定原理は、光源の反射像が反射板の反射性能によ
って拡散した像（鏡面反射像より大きなボンヤリした
像）が見えるので、光学スリット（一定の格子縞のパタ
ーンで作成）を介して観測される受光量の大小（像が拡
散すれば、格子で遮られる光量が大きい）で、鏡面との
相対値（Ｃ値）を測定する。即ち、光源の入射角が４５
度になるように試験片をセットし、その反射角４５度の
方向に直角に光学スリット（光学くし巾１．０ｍｍ）を
セットする。さらにその先に受光器をセットして、光学
スリット上に光源の像を写し出し、スリットをセット方
向に移動して、スリットを介して受光器に感知する最小
の光量を最大反射率Ｍとし、最大の光量を最小反射率ｍ
として、写像性（Ｃ値）を（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１
００（％）で表す。 （iv）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に則って測定し
た。 （ｖ）ヘイズ：透明ガラス板の上蓋を乗せたビーカに平
板成形品約１０ｃｍ3を入れ、マントルヒータに装着し
て、２３０℃、２４時間加熱し、ガラス板の曇りをＪＩ
Ｓ−Ｋ−７１０５に則ってヘイズ値（％）を測定した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、優れた表面平滑性と鏡
面性を有し、かつ安定した成形が出来るポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体が提供で
きる。
面性を有し、かつ安定した成形が出来るポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体が提供で
きる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｆ２１Ｖ 7/00 Ｃ０８Ｌ 23:06
17/00 Ｆ２１Ｍ 3/02 Ｅ
//(Ｃ０８Ｌ 81/02
23:06）
Ｆターム(参考） 3K042 AB04 BB00
4F071 AA15 AA62 AA71 AB21 AE17
AF20 AF30 AH12 BA01 BB05
BC03
4J002 BB032 BB252 CN011 DA026
DA027 DA036 DE076 DE096
DE107 DE136 DE146 DE147
DE187 DE236 DE237 DE286
DG056 DH046 DJ006 DJ007
DJ016 DJ036 DJ046 DJ056
DL006 FA067 FA086 GN00
GQ00
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアリーレンスルフィド樹脂１
００重量部、（Ｂ）粒状無機充填剤２０〜２５０重量
部、（Ｃ）ウィスカー０〜５０重量部、及び（Ｄ）ポリ
エチレンワックス０．１〜５重量部を含むポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記ポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ａ）の溶融粘度が１００〜１，５００ポイズである請
求項１に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記粒状無機充填剤（Ｂ）の体積平均粒
子径が４μｍ以下である請求項１又は２に記載のポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記ウィスカー（Ｃ）の繊維径が７μｍ
以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記粒状無機充填剤（Ｂ）が炭酸カルシ
ウムである請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項６】 前記ウィスカー（Ｃ）がホウ酸アルミニ
ウムウィスカーである請求項１〜５のいずれか一項に記
載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項７】 前記ポリエチレンワックス（Ｄ）が酸化
ポリエチレンワックスである請求項１〜６のいずれか一
項に記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか一項に記載のポ
リアリーレンスルフィド樹脂組成物を成形してなる成形
体。 - 【請求項９】 請求項８に記載の成形体の表面に金属膜
を形成してなる鏡面体。 - 【請求項１０】 請求項９に記載の鏡面体からなるラン
プリフレクター。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002029492A JP2003226810A (ja) | 2002-02-06 | 2002-02-06 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
| PCT/JP2003/001178 WO2003066735A1 (fr) | 2002-02-06 | 2003-02-05 | Composition de resine de sulfure de polyarylene et objets moules obtenus a partir de cette composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002029492A JP2003226810A (ja) | 2002-02-06 | 2002-02-06 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003226810A true JP2003226810A (ja) | 2003-08-15 |
Family
ID=27677888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002029492A Pending JP2003226810A (ja) | 2002-02-06 | 2002-02-06 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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| WO (1) | WO2003066735A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141364A1 (ja) | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| WO2013168313A1 (ja) * | 2012-05-11 | 2013-11-14 | ポリプラスチックス株式会社 | 光反射部品用樹脂組成物 |
| WO2014002305A1 (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 光反射部品及びその製造方法 |
| WO2021106974A1 (ja) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、積層体およびそれらの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| KR20170105269A (ko) * | 2016-03-09 | 2017-09-19 | 이니츠 주식회사 | 표면 평활도 및 금속 증착성이 우수한 램프 리플렉터용 수지 조성물 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134874A (en) * | 1977-09-19 | 1979-01-16 | Phillips Petroleum Company | Processing aid for poly(arylene sulfide) resins |
| JP2000186208A (ja) * | 1998-12-21 | 2000-07-04 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びそれからなる鏡面体・ランプリフレクター |
| JP4004741B2 (ja) * | 2000-02-01 | 2007-11-07 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐トラッキング性が良好な強化ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| US20020188096A1 (en) * | 2000-06-29 | 2002-12-12 | Yutaka Tsubokura | Polyarylene sulfide resin composition |
-
2002
- 2002-02-06 JP JP2002029492A patent/JP2003226810A/ja active Pending
-
2003
- 2003-02-05 WO PCT/JP2003/001178 patent/WO2003066735A1/ja active Application Filing
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013141364A1 (ja) | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| JP5510624B2 (ja) * | 2012-03-23 | 2014-06-04 | Ｄｉｃ株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
| US9475940B2 (en) | 2012-03-23 | 2016-10-25 | Dic Corporation | Polyarylene sulfide resin composition and molded body |
| WO2013168313A1 (ja) * | 2012-05-11 | 2013-11-14 | ポリプラスチックス株式会社 | 光反射部品用樹脂組成物 |
| WO2014002305A1 (ja) * | 2012-06-26 | 2014-01-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 光反射部品及びその製造方法 |
| JP5853103B2 (ja) * | 2012-06-26 | 2016-02-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 光反射部品及びその製造方法 |
| WO2021106974A1 (ja) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品、積層体およびそれらの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003066735A1 (fr) | 2003-08-14 |
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| JPWO2002083792A1 (ja) | 光通信部品用ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
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| A711 | Notification of change in applicant |
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