CN106062077B - 聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体 - Google Patents

聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN106062077B
CN106062077B CN201580011607.2A CN201580011607A CN106062077B CN 106062077 B CN106062077 B CN 106062077B CN 201580011607 A CN201580011607 A CN 201580011607A CN 106062077 B CN106062077 B CN 106062077B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
calcium carbonate
glass fibre
insert molding
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580011607.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106062077A (zh
Inventor
大西克平
金塚竜也
若塚圣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Publication of CN106062077A publication Critical patent/CN106062077A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106062077B publication Critical patent/CN106062077B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/02—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C39/10—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles incorporating preformed parts or layers, e.g. casting around inserts or for coating articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/286—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/402—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders the screws having intermeshing parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2081/00—Use of polymers having sulfur, with or without nitrogen, oxygen or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B29K2081/04—Polysulfides, e.g. PPS, i.e. polyphenylene sulfide or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
    • C08J2381/04—Polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明提供具备适于嵌入成型的流动性、且可以赋予其成型品更优异的高低温冲击特性的PAS系树脂组合物以及使用该树脂组合物得到的嵌入成型品。本发明的PAS系树脂组合物包含：具有末端羧基的聚芳硫醚树脂、烯烃系共聚物、玻璃纤维和碳酸钙。聚芳硫醚树脂的重均分子量为15000～40000，烯烃系共聚物包含α‑烯烃、α,β‑不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，树脂组合物中的源自缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.2～0.6质量％。此外，玻璃纤维的纤维直径为9～13μm，碳酸钙的平均粒径为10～50μm，树脂组合物中的玻璃纤维和碳酸钙的总含量为45～55质量％。

Description

聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体
技术领域
本发明涉及聚芳硫醚(polyarylene sulfide)系树脂组合物以及使用该聚芳硫醚系树脂组合物、通过嵌入成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的嵌入成型品。
背景技术
以聚苯硫醚(以下称为“PPS”)树脂为代表的聚芳硫醚(以下称为“PAS”)树脂具有高的耐热性、机械物性、耐化学药品性、尺寸稳定性、阻燃性。因此，PAS树脂被广泛用于电气·电子设备部件材料、汽车设备部件材料、化学设备部件材料等，特别被用于使用环境温度高的用途。
在如上所述的各种领域利用的使用PAS树脂得到的成型品中，存在许多利用嵌入成型法成型而成的成型品。嵌入成型法是指有效发挥树脂的特性和金属或无机固体等(以下有时称为“金属等”)原材料的特性而将金属等埋入树脂中的成型法。
树脂和金属等的由温度变化带来的膨胀、收缩率(也就是线膨胀系数)极为不同。因此，在成型品的树脂部为薄壁、和金属等为具有尖锐的角等情况下，经常在刚成型后发生破裂、或在使用中因温度变化而发生破裂。
特别是，PAS树脂如上所述虽然具有高的耐热性、机械物性、耐化学药品性、尺寸稳定性、阻燃性，但是存在缺乏韧性而脆弱，且嵌入成型品能够经受长时间的高低温温度变化的可靠性即高低温冲击特性低这样的缺点。另一方面，PAS树脂具有例如与无机填料等的相容性优异这样的性质。因此，通常PAS树脂大多用作添加有无机填料的复合材料，认为：通过配混无机填料也可以提高韧性等机械强度。但是，在PAS树脂中添加无机填料而形成复合材料(树脂组合物)时，该树脂组合物的熔融粘度增大。因此，树脂组合物的流动性显著降低，尤其是不适于嵌入成型。
另外，最近，也开始在汽车的发动机周边部件中使用树脂，由于发动机周边的温度变化大，因此，要求具有优异的高低温冲击特性的树脂组合物。作为这样具有优异的高低温冲击特性的树脂组合物，提出了各种使用PAS树脂得到的PAS树脂组合物。具体而言，已知有：在PAS树脂中配混以α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯为主要成分的烯烃系共聚物而成的树脂组合物(例如专利文献1)；在PAS树脂中配混乙烯和碳原子数5以上的α-烯烃的烯烃系共聚物而成的树脂组合物(例如专利文献2)。
通过该专利文献1、2中记载的这样的PAS系树脂组合物可以改善高低温冲击特性，但是要求能够赋予成型品更进一步优异的高低温冲击特性的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-263586号公报
专利文献2：日本特开2002-179914号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于，提供具备适于嵌入成型的流动性、且能够赋予其成型品更优异的高低温冲击特性的PAS系树脂组合物以及使用该树脂组合物得到的嵌入成型品。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题，反复进行了深入研究。其结果发现：一种PAS系树脂组合物，其在PAS树脂中含有包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯的烯烃系共聚物，通过在该树脂组合物中以规定的比率含有具有规定范围的纤维直径的玻璃纤维和具有规定范围的平均粒径的碳酸钙，从而具有适于嵌入成型的流动性，且能够赋予成型品更进一步优异的高低温冲击特性，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下的技术方案。
(1)一种聚芳硫醚系树脂组合物，其包含：具有末端羧基的聚芳硫醚树脂、烯烃系共聚物、玻璃纤维和碳酸钙，前述聚芳硫醚树脂的重均分子量为15000以上且40000以下，前述烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，该树脂组合物中的源自前述缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.2质量％以上且0.6质量％以下，前述玻璃纤维的纤维直径为9μm以上且13μm以下，前述碳酸钙的平均粒径为10μm以上且50μm以下，该树脂组合物中的前述玻璃纤维和前述碳酸钙的总含量为45质量％以上且55质量％以下。
(2)根据(1)所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其熔融粘度(310℃、剪切速率1000sec-1)为80Pa·s以上且240Pa·s以下。
(3)一种嵌入成型体，其是使用(1)或(2)所述的聚芳硫醚系树脂组合物、通过嵌入成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的。
(4)根据(3)所述的嵌入成型体，其中，前述嵌入构件为金属。
发明的效果
根据本发明的PAS系树脂组合物，可以具备适于嵌入成型的流动性，且可以赋予所得嵌入成型品优异的高低温冲击特性。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不受以下的实施方式的任何限制，在本发明的目的范围内，可以适当地加以变更来实施。
《聚芳硫醚系树脂组合物》
本发明的聚芳硫醚系树脂组合物(PAS系树脂组合物)(以下也简称为“树脂组合物”)包含：具有末端羧基的聚芳硫醚树脂、烯烃系共聚物、作为无机填充剂的玻璃纤维和碳酸钙。首先，对这些必要成分进行以下说明。
<聚芳硫醚树脂>
本发明中使用的聚芳硫醚树脂是主要以-(Ar-S)-(需要说明的是，“Ar”表示亚芳基)作为重复单元进行构成而得到的树脂。本发明中，可以使用通常已知的分子结构的PAS树脂。
作为亚芳基，没有特别限制，例如可举出：对亚苯基、间亚苯基、邻亚苯基、取代亚苯基、p,p’-二亚苯基砜基(p,p'-diphenylenesulfone group)、p,p’-亚联苯基、p,p’-二苯醚基、p,p’-二亚苯基羰基、萘基等。在由这些亚芳基构成的芳硫醚基中，除了使用相同重复单元的均聚物以外，优选根据用途包含不同种类的芳硫醚基的重复单元的聚合物。
虽然会因用途不同而不同，但作为均聚物，优选将作为亚芳基的对亚苯硫醚基设定为重复单元的均聚物。将对亚苯硫醚基设为重复单元的均聚物具有非常高的耐热性，且在宽泛的温度区域显示出高强度、高刚性、以及高尺寸稳定性。通过使用这种均聚物，可以得到具备非常优异的物性的成型品。
作为共聚物，可以使用包含上述亚芳基的芳硫醚基中不相同的两种以上的芳硫醚基的组合。其中，从可以得到具备较高的耐热性、成型性、机械特性等物性的成型品的观点考虑，优选包含对亚苯硫醚基和间亚苯硫醚基的组合。此外，更优选以70mol％以上的比率包含对亚苯硫醚基的聚合物、进一步优选以80mol％以上的比率包含对亚苯硫醚基的聚合物。需要说明的是，具有亚苯硫醚基的PAS树脂为PPS树脂。
PAS树脂可以利用以往公知的聚合方法来制造。通常，为了去除副产杂质等，由通常的聚合方法制造的PAS树脂在使用水或丙酮进行数次清洗后，用乙酸、氯化铵等进行清洗。其结果，PAS树脂末端以规定量的比率包含末端羧基。
本发明中使用的PAS树脂的重均分子量(Mw)为15000以上且40000以下。通过使PAS树脂的重均分子量为40000以下，会使PAS系树脂组合物在填充模具时的熔融状态下具有高的流动性。由此，熔融树脂可以容易地围绕模具内的嵌入构件。此外，通过使PAS树脂的重均分子量为15000以上，会具有优异的机械强度、成型性。此外，作为PAS树脂的更优选的重均分子量的范围，为20000以上且38000以下，通过在这样的范围内，会成为以更优异的平衡性具有机械物性和流动性的树脂组合物。需要说明的是，说明书中的重均分子量采用通过实施例中记载的方法进行测定所得到的值。
<烯烃系共聚物>
烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分。首先，对必要的共聚成分进行说明。
[α-烯烃]
作为α-烯烃，没有特别限制，可以使用以往公知的α-烯烃。例如，作为可使用的α-烯烃，可举出：乙烯、丙烯、丁烯等。这些α-烯烃中，特别优选乙烯。这些α-烯烃也可以组合使用两种以上。
在本发明的树脂组合物中，如上通过包含α-烯烃作为共聚成分，可赋予成型品挠性。通过赋予挠性而使成型品变得柔软会有助于改善高低温冲击特性。
在本发明的树脂组合物中，作为该树脂组合物中的源自α-烯烃的共聚成分的含量，没有特别限制，优选为2质量％以上。通过包含2质量％以上的源自α-烯烃的共聚成分，可以赋予成型品充分的挠性，进一步提高高低温冲击特性。
[α,β-不饱和酸的缩水甘油酯]
α,β-不饱和酸的缩水甘油酯为下述通式(1)所示的成分。
(需要说明的是，式(1)中的R1表示氢或低级烷基。)
作为上述通式(1)所示的化合物，例如可举出：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等。其中，在本发明的树脂组合物中，优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在本发明的树脂组合物中，如上通过包含α,β-不饱和酸的缩水甘油酯作为共聚成分，可得到提高其成型品的高低温冲击特性的效果。
在本发明的树脂组合物中，其树脂组合物中的源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.2质量％以上且0.6质量％以下。若源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量低于0.2质量％，则无法赋予成型品充分的高低温冲击特性。另一方面，若源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量超过0.6质量％，则成型时裂解气增大而附着于模具的附着物即模垢变多，或者变得容易产生气体燃烧(gas burning)，无法有效地提高高低温冲击特性。进而，树脂组合物的流动性下降，变得不适于嵌入成型。从而，更优选的是，使树脂组合物中的源自α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.3质量％以上且0.6质量％以下的范围。
树脂组合物中，作为高低温冲击特性提高的机理，可推测，源自缩水甘油酯的共聚成分所含的缩水甘油基与PAS树脂的末端羧基反应，利用该反应使PAS树脂与烯烃系共聚物的相互作用提高，从而高低温冲击特性提高。在此，如上所述，源自缩水甘油酯的共聚成分的含量过多时，烯烃系共聚物的缩水甘油基彼此之间会发生反应，其结果，树脂增稠而使树脂组合物的流动性下降，变得不适于嵌入成型。
[丙烯酸酯]
作为丙烯酸酯，没有特别限制，可以使用以往公知的丙烯酸酯。作为可使用的丙烯酸酯，例如可举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯等)、甲基丙烯酸以及甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等。这些丙烯酸酯中，特别优选使用丙烯酸甲酯。
丙烯酸酯与源自α-烯烃的共聚成分以及源自缩水甘油酯的共聚成分一同为有助于提高高低温冲击特性的成分。
本发明中，作为烯烃系共聚物所含的源自丙烯酸酯的共聚成分的含量，没有特别限制，优选为10质量％以上且40质量％以下。通过使源自丙烯酸酯的共聚成分的含量为10质量％以上，可赋予优异的高低温冲击特性。此外，从通过使源自丙烯酸酯的共聚成分的含量为40质量％以下而能够保持高耐热性的观点考虑，是优选的。
[其它]
需要说明的是，在不损害本发明的效果的范围内，作为烯烃系共聚物，可以含有其它共聚成分。
[烯烃系共聚物的制造]
本发明中使用的烯烃系共聚物可以通过用以往公知的方法进行聚合来制造。
[烯烃系共聚物的含量]
本发明的树脂组合物中，作为该树脂组合物中的烯烃系共聚物的含量，没有特别限制，优选设为1质量％以上且8质量％以下。需要说明的是，本发明中，与烯烃系共聚物的含量相比，将上述源自缩水甘油酯的共聚成分的含量调整至特定的范围更为重要。
<无机填充剂>
[玻璃纤维]
在本发明的树脂组合物中，含有具有规定范围的纤维直径的玻璃纤维。通过含有这种纤维状的无机填充剂即玻璃纤维，可以提高以机械强度为代表的耐热性、尺寸稳定性(耐变形、翘曲)、电性质等性能，并且通过使用具有规定范围的纤维直径的玻璃纤维，能够使所得成型品的高低温冲击特性极为优异。
在提高成型品的高低温冲击特性方面，作为玻璃纤维，如上所述含有其纤维直径为规定范围的玻璃纤维是重要的。具体而言，本发明的树脂组合物含有纤维直径为9μm以上且13μm以下的玻璃纤维。在此，玻璃纤维的纤维直径是指玻璃纤维的纤维截面的长径。
玻璃纤维的纤维直径低于9μm时，无法赋予成型品充分的高低温冲击特性。另一方面，玻璃纤维的纤维直径超过13μm时，高低温冲击特性也会降低。从而，作为玻璃纤维的纤维直径，更优选设为9μm以上且11μm以下的范围。
作为玻璃纤维，只要具有上述规定范围的纤维直径即可，对于其截面形状没有特别限制，可以使用正圆状、椭圆状等的玻璃纤维。此外，对于玻璃纤维的种类也没有特别限制，例如可以使用A玻璃、C玻璃、E玻璃等，其中，优选使用E玻璃(无碱玻璃)。此外，该玻璃纤维可以实施表面处理，也可以不实施表面处理。需要说明的是，作为对玻璃纤维的表面处理，可举出：利用环氧类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类等包覆剂或集束剂进行的处理；利用氨基硅烷、环氧硅烷等硅烷偶联剂等进行的处理。
此外，玻璃纤维通常优选用作将这些纤维多根集束而成的物质切割成为规定长度的短切纤维(短切玻璃纤维)。需要说明的是，对于短切玻璃纤维的切割长度(cutlength)没有特别限制，例如可以设为1～10mm左右。
[碳酸钙]
在本发明的树脂组合物中，含有具有规定范围的平均粒径的碳酸钙。如上所述，通过与上述玻璃纤维一同含有金属碳酸盐的无机填充剂即碳酸钙，可以进一步提高以机械强度为代表的耐热性、尺寸稳定性(耐变形、翘曲)、电性质等性能，并且通过使用具有规定范围的平均粒径的碳酸钙，可以使所得成型品的高低温冲击特性极为优异。
在提高成型品的高低温冲击特性方面，作为碳酸钙，如上所述使其平均粒径在规定范围内是重要的。需要说明的是，在此，平均粒径是指累积重量分布达到50％时的粒径(50％d)。具体而言，本发明的树脂组合物含有平均粒径为10μm以上且50μm以下的碳酸钙。
碳酸钙的平均粒径低于10μm时，由于成为破裂的起始点的PAS树脂与碳酸钙的界面的面积变大，因此，无法赋予成型品充分的高低温冲击特性。另一方面，碳酸钙的平均粒径超过50μm时，PAS树脂与碳酸钙的相容性降低，因此，上述机械强度等降低，并且高低温冲击特性也会降低。从而，作为碳酸钙的平均粒径，更优选设为10μm以上且40μm以下的范围。
作为碳酸钙，只要具有上述规定范围的平均粒径就没有特别限制，例如可以使用重质碳酸钙、沉淀碳酸钙(轻质碳酸钙、胶态碳酸钙)等。此外，也可以使用通过例如脂肪酸、脂肪酸酯、树脂酸、高级醇加成异氰酸酯化合物等将这些碳酸钙进行了表面处理而成的碳酸钙(表面处理碳酸钙)。
[玻璃纤维、碳酸钙的含量]
此外，在本发明的树脂组合物中，将上述玻璃纤维和碳酸钙的含量控制在特定范围内。具体而言，作为树脂组合物中的玻璃纤维、碳酸钙的含量，使该玻璃纤维和碳酸钙的总含量为45质量％以上且55质量％以下的范围。该总含量低于45质量％时，难以表现出机械强度等的性能改善的效果，并且成型品的高低温冲击特性降低。另一方面，总含量超过55质量％时，成型作业变难，除此之外，成型品的机械强度等物性降低，且高低温冲击特性也降低。此外，作为玻璃纤维、碳酸钙的含量，优选的是，使(玻璃纤维的含量)/(碳酸钙的含量)为1以上且4.5以下。
<其它成分>
需要说明的是，在不损害本发明效果的范围内，本发明的树脂组合物可以含有其它树脂。此外，为了赋予成型品所期望的特性，例如可以添加成核剂、炭黑、无机烧结颜料等颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂和阻燃剂等添加剂。这种赋予所期望特性的树脂组合物也包含在本发明使用的PAS系树脂组合物中。
《PAS系树脂组合物的制备》
本发明的PAS系树脂组合物可以通过以往公知的方法来制备。具体而言，例如可以适宜使用如下任意的方法：将上述各成分混合后利用挤出机混炼挤出来制备粒料的方法；暂时制备组成不同的粒料并以规定量混合该粒料供于成型而在成型后得到目标组成的成型品的方法；在成型机中直接投入一种或两种以上各成分的方法等。
本发明的树脂组合物的特征在于，其虽然含有无机填充剂但具备适于嵌入成型的流动性。树脂组合物的流动性根据所使用的树脂的种类、配混量、树脂为共聚物时的共聚成分的种类、其比率、其它添加剂的种类、配混量等而发生改变，在本发明的树脂组合物中，可以通过主要调节该PAS树脂的重均分子量来实现优选的流动性。
具体而言，如上所述，使PAS树脂的重均分子量(Mw)为15000以上且40000以下。这种本发明的树脂组合物中，如上所述即使在以规定的比率含有玻璃纤维、碳酸钙这样的无机填充剂时，通过调整PAS树脂的重均分子量(Mw)，也能成为具有如下优选流动性的树脂组合物：例如在310℃、剪切速率1000sec-1下的熔融粘度为80Pa·s以上且240Pa·s以下。
《嵌入成型品》
本发明的嵌入成型品是使用上述PAS系树脂组合物、通过嵌入成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的。除了使用上述PAS系树脂组合物作为材料以外，与普通嵌入成型品同样。
在此，普通嵌入成型品是指在成型用模具中预先安装金属等并在其外侧填充上述PAS系树脂组合物而制成复合成型品。作为用于将树脂填充在模具中的成型法，有注射成型法、挤出压缩成型法等，通常为注射成型法。特别是在注射成型法的情况下，要求本发明的树脂组合物那样的优异的流动性。
此外，作为嵌入构件，没有特别限制，但由于是为了发挥其特性并弥补树脂的缺点而使用的，因此，优选使用成型时与树脂接触时形状不会发生变化、或不会熔融的材料。例如，主要使用用铝、镁、铜、铁、黄铜以及它们的合金等金属、玻璃、陶瓷之类的无机固体预先成型为棒、针、螺丝等的材料。本发明中，在使用金属作为嵌入构件时可显著表现出本发明的效果。需要说明的是，对嵌入构件的形状等没有特别限制。
实施例
以下，列举实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。
《材料》
[PAS树脂(A)]
·PAS树脂1(A-1)：PPS树脂(重均分子量Mw：25000)，KUREHACORPORATION制造的“FORTRON KPS W202A”
·PAS树脂2(A-2)：PPS树脂(重均分子量Mw：20000)，KUREHACORPORATION制造的“FORTRON KPS”
(PAS树脂2的合成方法)
以下示出上述PAS树脂2的合成方法。即，首先，在20L的高压釜中投入NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)5700g，用氮气置换后，用约1小时以搅拌机的转速250rpm进行搅拌，且升温至100℃。达到100℃后，添加浓度74.7质量％的NaOH水溶液1170g、硫源水溶液1990g(包含NaSH＝21.8摩尔和Na2S＝0.50摩尔)和NMP1000g，用约2小时缓慢升温至200℃，将水945g、NMP1590g和0.31摩尔的硫化氢排出至体系外。
接着，在上述脱水工序后，冷却至170℃，添加p-DCB(对二氯苯)3524g、NMP2800g、水133g和浓度97重量％的NaOH23g，结果罐内温度变为130℃。接着，以搅拌机的转速250rpm进行搅拌，并用30分钟升温至180℃，进而，用60分钟从180℃升温至220℃。在该温度下使其反应60分钟后，用30分钟升温至230℃，在230℃下进行90分钟反应，进行前段聚合。
接着，前段聚合结束后，立即将搅拌机的转速升至400rpm，压入水340g。压入水后，用1小时升温至260℃，在该温度下使其反应5小时进行后段聚合。后段聚合结束后，将反应混合物冷却至室温左右，然后使用100目的丝网将内装物筛选粒状聚合物，接着，进行丙酮清洗3次、水清洗3次、0.3％乙酸清洗，然后，进行水清洗4次，得到清洗过的粒状聚合物。粒状聚合物在105℃下进行干燥13小时。将该操作重复5次，得到所需量的聚合物(PPS树脂2)。
(PAS树脂的重均分子量的测定)
此外，进行PAS树脂的重均分子量的测定。具体而言，使用1-氯萘作为溶剂，通过油浴加热溶解230℃/10分钟，根据需要利用高温过滤进行纯化，制备0.05质量％浓度溶液。进行高温凝胶渗透色谱法(测定装置；Senshu Scientific Co.,Ltd.“SSC-7000”，UV检测器(检测波长：360nm))，以标准聚苯乙烯换算算出重均分子量。其算出结果如上所述，PAS树脂1的重均分子量为Mw：25000，PAS树脂2的重均分子量为Mw：20000。
[烯烃系共聚物(B)]
·烯烃系共聚物1(B-1)：Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“BONDFAST7M”(甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)含量：6质量％)
·烯烃系共聚物2(B-2)：Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的“BONDFAST7L”(甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)含量：3质量％)
·烯烃系共聚物3(B-3)：Nippon Unicar Co.,Ltd.制造的“Evaflex EEA”
·烯烃系共聚物4(B-4)：Arkema corporation制造的“LOTADER AX8900”(甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)含量：8质量％)
烯烃系共聚物1、2、4包含乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸甲酯(MA)作为共聚成分。烯烃系共聚物3包含乙烯、丙烯酸乙酯作为共聚成分。需要说明的是，下述表1中示出各共聚成分的含量比(各成分量)的详细情况。
[玻璃纤维(C)]
·玻璃纤维1(C-1)：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的“短切纤维ECS03T-747DE”(纤维直径：6.5μm)
·玻璃纤维2(C-2)：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的“短切纤维ECS03T-747G”(纤维直径：9μm)
·玻璃纤维3(C-3)：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的“短切纤维ECS03T-747H”(纤维直径：10.5μm)
·玻璃纤维4(C-4)：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的“短切纤维ECS03T-747”(纤维直径：13μm)
·玻璃纤维5(C-5)：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的“短切纤维ECS03T-747N”(纤维直径：17μm)
“碳酸钙(D)”
·碳酸钙1(D-1)：Maruo Calcium Co.,Ltd.制造的“R重碳”，平均粒径(50％d)7μm
·碳酸钙2(D-2)：ASAHI KOHMATSU CO.,LTD.制造的“MC-35”，平均粒径(50％d)15μm
·碳酸钙3(D-3)：CALFINE CO.,LTD制造的“KS-500”，平均粒径(50％d)18μm
·碳酸钙4(D-4)：CALFINE CO.,LTD制造的“FP-300”，平均粒径(50％d)27μm
·碳酸钙5(D-5)：ASAHI KOHMATSU CO.,LTD.制造的“K-300”，平均粒径(50％d)70μm
·碳酸钙6(D-6)：Maruo Calcium Co.,Ltd.制造的“A重碳”，平均粒径(50％d)150μm
·碳酸钙7(D-7)：Toyo Fine Chemical Co.,Ltd.制造的“Whitton P-30”，平均粒径(50％d)5μm
《树脂组合物》
对于PAS系树脂组合物，将PAS树脂、烯烃系共聚物、以及根据需要的其它添加剂用滚筒或亨舍尔混合机等均匀混合，使其在机筒温度320℃的双螺杆挤出机中熔融混炼，制作实施例和比较例的树脂组合物粒料。需要说明的是，下述表1所示的组成成分中，对于玻璃纤维、碳酸钙，用侧面进料机导入至挤出机，使其熔融混炼。
[树脂组合物的熔融粘度的评价]
在此，测定实施例和比较例的树脂组合物的熔融粘度。具体而言，使用Capilograph(Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)，使用/平模作为毛细管，测定桶温度310℃、剪切速率1000sec-1下的树脂组合物的熔融粘度(MV)。下述表1中示出熔融粘度的测定结果。
《嵌入成型品》
使用制作的实施例和比较例的树脂组合物粒料，在树脂温度320℃、模具温度150℃、注射时间40秒、冷却时间60秒的条件下，以嵌入金属(8mm×23mm×40mm)中树脂部的壁厚为1mm的方式进行嵌入注射成型，制造实施例和比较例的嵌入成型品。
[使用树脂组合物得到的成型品的弯曲试验的评价]
使用实施例和比较例的树脂组合物，利用注射成型，在机筒温度320℃、模具温度150℃的条件下，制作依据ISO3167的试验片(宽度10mm、厚度4mmt)，依据ISO178测定弯曲应变(Fγ)。下述表1中示出弯曲应变的测定结果。
[嵌入成型品的高低温冲击特性的评价]
对于实施例和比较例的嵌入成型品，进行将如下过程设为1个循环的高低温冲击试验：用冷热冲击试验机(ESPEC CORP.制造)在140℃下加热0.5小时后，降温至-40℃并冷却0.5小时，然后进一步升温至140℃。测定直至成型品中出现裂纹为止的循环数，基于以下基准评价高低温冲击特性(HS)。下述表1中示出高低温冲击特性的评价结果。
『◎』：循环数为200个以上的情况
『○』：循环数为150个以上且低于200个的情况
『△』：循环数为100个以上且低于150个的情况
『×』：循环数低于100个的成型品
[表1]
由表1所述的实施例1～9的结果明显确认出：使用本发明的PAS系树脂组合物制作的嵌入成型品具有机械强度，且具有极为优异的高低温冲击特性。此外，实施例1～9中使用的树脂组合物具有适于嵌入成型的流动性。
另一方面，比较例1～5中，在树脂组合物中含有其平均粒径分别为7μm、150μm、70μm、5μm、70μm的碳酸钙。确认出：这种树脂组合物中，与由含有平均粒径为10μm～50μm范围的碳酸钙的树脂组合物形成的嵌入成型品(实施例1～9)相比，高低温冲击特性降低。
此外，在比较例6、7中，在树脂组合物中含有其纤维直径分别为6.5μm、17μm的玻璃纤维。确认出：在这种树脂组合物中，制作的嵌入成型品的高低温冲击特性降低。
进而，比较例8～10中使用了分别以0.18质量％、0质量％、0.12质量％的比率含有源自缩水甘油酯的共聚成分的树脂组合物，确认出：在这种情况下，制作的嵌入成型品的高低温冲击特性也降低。

Claims (4)

1.一种聚芳硫醚系树脂组合物，其包含：具有末端羧基的聚芳硫醚树脂、烯烃系共聚物、实施了表面处理的玻璃纤维和碳酸钙，
所述聚芳硫醚树脂的重均分子量为15000以上且40000以下，
所述烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，
该树脂组合物中的源自所述缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.3质量％以上且0.6质量％以下，
所述玻璃纤维的纤维直径为9μm以上且13μm以下，
所述碳酸钙的平均粒径为10μm以上且50μm以下，
该树脂组合物中的所述玻璃纤维和所述碳酸钙的总含量为45质量％以上且55质量％以下，
且质量比即所述玻璃纤维的含量/所述碳酸钙的含量为1以上且4.5以下。
2.根据权利要求1所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其熔融粘度在310℃、剪切速率1000sec-1下为80Pa·s以上且240Pa·s以下。
3.一种嵌入成型体，其是使用权利要求1或2所述的聚芳硫醚系树脂组合物、通过嵌入成型而与嵌入构件进行一体化成型而得到的。
4.根据权利要求3所述的嵌入成型体，其中，所述嵌入构件为金属。
CN201580011607.2A 2014-03-27 2015-03-17 聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体 Active CN106062077B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-065678 2014-03-27
JP2014065678 2014-03-27
PCT/JP2015/057901 WO2015146718A1 (ja) 2014-03-27 2015-03-17 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106062077A CN106062077A (zh) 2016-10-26
CN106062077B true CN106062077B (zh) 2017-11-03

Family

ID=54195241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580011607.2A Active CN106062077B (zh) 2014-03-27 2015-03-17 聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20170096557A1 (zh)
JP (1) JP5916972B2 (zh)
KR (1) KR101704732B1 (zh)
CN (1) CN106062077B (zh)
WO (1) WO2015146718A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3020371B1 (fr) * 2014-04-28 2016-05-27 Valeo Vision Composition thermoplastique
EP3292172B1 (en) 2015-12-11 2023-05-24 Ticona LLC Crosslinkable polyarylene sulfide composition
TW201731960A (zh) 2015-12-11 2017-09-16 堤康那責任有限公司 聚芳硫化物組合物
CN108699323B (zh) * 2015-12-28 2021-08-06 宝理塑料株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及金属复合部件
WO2017161534A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 Ticona Llc Composite structure
WO2018079704A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
CN110050034B (zh) * 2016-12-09 2022-04-15 宝理塑料株式会社 聚芳硫醚系树脂组合物和嵌件成型品
JP2020109135A (ja) * 2017-04-27 2020-07-16 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
US11390744B2 (en) 2017-07-03 2022-07-19 Dic Corporation Inorganic filler, polyarylene sulfide resin composition, molded article, and methods for producing same
KR102625849B1 (ko) * 2017-12-28 2024-01-16 에이치디씨폴리올 주식회사 기계적 특성 및 부식 특성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물
WO2019208706A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 ポリプラスチックス株式会社 ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
WO2022080129A1 (ja) * 2020-10-16 2022-04-21 ポリプラスチックス株式会社 水を含む流体と接触し得る車両用冷却系部品
WO2024132849A1 (en) * 2022-12-23 2024-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Pps composition, process for preparation, process for producing an article, and article made of the composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102652153A (zh) * 2009-12-10 2012-08-29 宝理塑料株式会社 聚芳硫醚系树脂组合物及嵌入成型品
CN102939340A (zh) * 2010-04-23 2013-02-20 宝理塑料株式会社 聚亚芳基硫醚树脂组合物
WO2013141364A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63245464A (ja) * 1987-03-31 1988-10-12 Toray Ind Inc ポリ−ｐ−フエニレンスルフイド樹脂組成物
JPH02202951A (ja) * 1989-02-02 1990-08-13 Showa Denko Kk ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
CA2153328A1 (en) * 1993-01-08 1994-07-21 Joan Glogovsky Toughened polyphenylene sulfide compositions and method of making the same
JP2000263586A (ja) 1999-03-19 2000-09-26 Polyplastics Co インサート成形品
JP2001031867A (ja) * 1999-07-23 2001-02-06 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2002179914A (ja) 2000-12-13 2002-06-26 Polyplastics Co インサート成形品
JP2005060454A (ja) * 2003-08-20 2005-03-10 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および複合成形体
JP2005255861A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Polyplastics Co ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2005306926A (ja) * 2004-04-19 2005-11-04 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形体
JP4070218B2 (ja) * 2005-11-15 2008-04-02 旭化成ケミカルズ株式会社 耐熱性に優れる樹脂組成物
US8037620B2 (en) * 2007-07-20 2011-10-18 Pulse Holdings LLC Pulse combustion dryer apparatus and methods
JP2011016942A (ja) * 2009-07-09 2011-01-27 Tosoh Corp ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物
JP2013116932A (ja) * 2011-12-01 2013-06-13 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102652153A (zh) * 2009-12-10 2012-08-29 宝理塑料株式会社 聚芳硫醚系树脂组合物及嵌入成型品
CN102939340A (zh) * 2010-04-23 2013-02-20 宝理塑料株式会社 聚亚芳基硫醚树脂组合物
WO2013141364A1 (ja) * 2012-03-23 2013-09-26 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015146718A1 (ja) 2015-10-01
KR101704732B1 (ko) 2017-02-08
JPWO2015146718A1 (ja) 2017-04-13
US20170096557A1 (en) 2017-04-06
CN106062077A (zh) 2016-10-26
KR20160091426A (ko) 2016-08-02
JP5916972B2 (ja) 2016-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106062077B (zh) 聚芳硫醚系树脂组合物以及嵌入成型体
EP2511344A1 (en) Polyarylene sulfide resin composition and insert-molded article
KR20170095193A (ko) 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품, 복합 성형품 및 복합 성형품의 제조 방법
KR102338700B1 (ko) 장섬유 강화 폴리아릴렌설피드 수지 성형품 및 그 제조 방법
EP3085515A1 (en) Resin composition for blow hollow molded articles, blow hollow molded article and method for producing same
KR20140092454A (ko) 폴리페닐렌설파이드 수지 조성물
CN106398201A (zh) 聚酰胺树脂组合物及由其生产的制品
JP7356252B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品
CN108026369B (zh) 树脂组合物和抑制脂组合物的弯曲断裂应变降低的方法
CN110225821A (zh) 金属/树脂复合结构体及其制造方法
CN109796730A (zh) 具有抗冲击性能的液晶聚酯树脂复合物及其制备方法
CN102241885B (zh) 一种聚邻苯二甲酰胺与聚苯硫醚的复合材料及其制备方法
EP3733775B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article formed therefrom
CN115678278B (zh) 一种pps复合材料及其制备方法和应用
KR950001643B1 (ko) 현장 복합 성형품 제조용 조성물 및 그 성형품
JP3521680B2 (ja) 芳香族ポリサルホン樹脂組成物
CN102134495A (zh) 高流动性液晶聚合物组合物及其制备方法
JPH1180507A (ja) エポキシ樹脂組成物
KR101751580B1 (ko) 유리섬유 강화 폴리부틸렌 테레프탈레이트 고유동 수지 조성물 및 사출품
KR102179471B1 (ko) 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물
KR101756514B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101779796B1 (ko) 고화속도가 향상된 폴리에스테르 수지 조성물
KR101806625B1 (ko) 냉각계 부품용 폴리아미드 66 수지 조성물
CN105733254B (zh) 一种熔体稳定且具有耐氯化物溶液特性的聚酰胺材料及其制备方法
KR101732162B1 (ko) 유리 섬유용 사이징 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant