KR20170095193A - 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품, 복합 성형품 및 복합 성형품의 제조 방법 - Google Patents

폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품, 복합 성형품 및 복합 성형품의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

폴리아릴렌설피드 수지 성형품이 갖는 기계적 특성 등의 특성을 유지하면서, 실리콘 수지 접착성 및 이형성(離形性)이 우수한 폴리아릴렌설피드 수지 성형품 및 당해 성형품을 제공하기 위한 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 상기 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품, 상기 성형품과 실리콘 수지로 이루어지는 경화물이 접착해서 이루어지는 복합 성형품 및 그 제조 방법을 제공한다. 구체적으로는, 폴리아릴렌설피드 수지, 디메틸폴리실록산, 지방산에스테르 및 실란커플링제를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어지는 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 상기 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품, 상기 성형품과, 실리콘 수지로 이루어지는 경화물이 접착해서 이루어지는 복합 성형품, 및 상기 성형품을 실리콘 수지로 봉지(封止) 또는 접합한 후, 당해 실리콘 수지를 경화하는 공정을 갖는 복합 성형품의 제조 방법을 제공한다.

Description

폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 성형품, 복합 성형품 및 복합 성형품의 제조 방법{POLYARYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION, MOLDED ARTICLE, COMPOSITE MOLDED ARTICLE, AND METHOD FOR PRODUCING COMPOSITE MOLDED ARTICLE}
본 발명은, 폴리아릴렌설피드 수지를 포함하고, 특히, 강성, 내열성, 치수안정성, 내약품성, 내냉열성 등 폴리아릴렌설피드 수지가 갖는 각종 특성이 우수하면서, 또한, 금형 이형성(離形性)이 우수하며, 또한 경화물의 기계적 강도 및 실리콘 수지와의 접착성이 우수한 폴리아릴렌설피드 수지 성형품 및 당해 성형품을 제공하기 위한 폴리아릴렌설피드 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리페닐렌설피드(이하 PPS로 약기하는 경우가 있다) 수지로 대표되는 폴리아릴렌설피드(이하 PAS로 약기하는 경우가 있다) 수지는, 기계적 강도, 내열성, 내약품성, 성형가공성, 치수안정성이 우수하여, 이들 특성을 이용해서, 전기·전자기기 부품, 자동차 부품 재료 등으로서 사용되고 있다.
그러나, 폴리아릴렌설피드 수지는 다른 수지 엔지니어링 플라스틱에 비해, 실리콘 수지와의 접착성이 충분하지 않다. 또한, 이 PPS 수지의 결점을 개선하기 위하여 이종(異種) 수지와 혼합 또는 얼로이화하는 검토가 이루어지고 있다.
그 중에서, 내열성이 높은 폴리아릴렌설피드 수지와 폴리테트라플루오로에틸렌 수지(이하 PTFE로 약기한다)를 배합하는 검토가 이루어지고 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에서는, 폴리아릴렌설피드 수지에 PTFE와 보강재를 배합한 폴리아릴렌설피드 수지 조성물이 개시되어 있다. 당해 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 및 그 성형품은, 기계적 특성, 전기절연성 및 유동성이 우수하며, 또한 에폭시 수지와의 접착성이 우수한 것이 기재되어 있다. 그러나, 당해 성형품을 실리콘 수지로 봉지(封止)하면, 실리콘 수지의 결정화가 너무 과도하게 진행되어, 성형품과의 계면에서 실리콘 수지가 백화하는 결과, 실리콘 수지 접착 강도가 저하해 버려서, 실리콘 수지 접착성이 반드시 충분한 것이라고 할 수는 없었다.
또한, 소량의 PTFE를 보강재와 함께 배합한 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 및 그 성형품도 알려져 있다(특허문헌 2). 그러나, 당해 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 및 그 성형품은, 실리콘 접착성을 개선할 수는 있지만, 성형 시의 이형성이 불충분하여, 예를 들면, 사출 성형 후에, 금형을 열었을 때, 성형품이 금형(고정측)에 달라붙는 빈도가 높아, 스프루 록 핀(Z 핀)에 의해 성형품에 부형된 Z 형상부가 파손하는 원인으로 되어 있었다.
일본 특개2009-30030호 공보 일본 특개평10-237301호 공보
그래서 본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 폴리아릴렌설피드 수지 성형품이 본래 갖는 기계적 특성 등의 특성을 유지하면서, 또한, 실리콘 수지 접착성 및 이형성이 우수한, 폴리아릴렌설피드 수지 성형품 및 당해 성형품을 제공하기 위한 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 또한, 상기 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품, 및 상기 성형품을 실리콘 수지로 봉지 또는 접합한 후, 당해 실리콘 수지를 경화하는 공정을 갖는 복합 성형품의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C) 및 실란커플링제(D)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어지는 폴리아릴렌설피드 수지에 의해, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명은, 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C) 및 실란커플링제(D)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어지는 폴리아릴렌설피드 수지 조성물에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 성형품과, 실리콘 수지로 이루어지는 경화물이 접착해서 이루어지는 복합 성형품에 관한 것이다.
또한 본 발명은, 상기 성형품을 실리콘 수지로 봉지 또는 접합한 후, 당해 실리콘 수지를 경화하는 공정을 갖는 복합 성형품의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의해, 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 성형품이 본래 갖는 기계적 특성 등의 특성을 유지하면서, 또한, 실리콘 수지 접착성 및 이형성이 우수한, 폴리아릴렌설피드 수지 성형품 및 당해 성형품을 제공하기 위한 폴리아릴렌설피드 수지 조성물, 또한 당해 성형품과 실리콘 수지가 접착해서 이루어지는 복합 성형품을 제공할 수 있다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은, 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C) 및 실란커플링제(D)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 이하, 상술한다.
·폴리아릴렌설피드 수지(A)
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은 폴리아릴렌설피드 수지(A)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 본 발명에 사용하는 폴리아릴렌설피드 수지는, 방향족환과 황 원자가 결합한 구조를 반복 단위로 하는 수지 구조를 갖는 것이며, 구체적으로는, 하기 식(1)
Figure pct00001
(식 중, R1 및 R2은, 각각 독립해서 수소 원자, 탄소 원자수 1∼4의 알킬기, 니트로기, 아미노기, 페닐기, 메톡시기, 에톡시기를 나타낸다)으로 표시되는 구조 부위를 반복 단위로 하는 수지이다.
여기에서, 상기 식(1)으로 표시되는 구조 부위는, 특히 당해 식 중의 R1 및 R2은, 상기 폴리아릴렌설피드 수지의 기계적 강도의 점으로부터 수소 원자인 것이 바람직하고, 그 경우, 하기 식(2)으로 표시되는 파라 위치에서 결합하는 것을 바람직한 것으로서 들 수 있다.
Figure pct00002
이들 중에서도, 특히 반복 단위 중의 방향족환에 대한 황 원자의 결합은 상기 구조식(2)으로 표시되는 파라 위치에서 결합한 구조인 것이 상기 폴리아릴렌설피드 수지의 내열성이나 결정성의 면에서 바람직하다.
또한, 상기 폴리아릴렌설피드 수지는, 상기 식(1)으로 표시되는 구조 부위뿐만 아니라, 하기의 구조식(3)∼(6)
Figure pct00003
으로 표시되는 구조 부위를, 상기 식(1)으로 표시되는 구조 부위와의 합계의 30몰% 이하로 포함하고 있어도 된다. 특히 본 발명에서는 상기 식(3)∼(6)으로 표시되는 구조 부위는 10몰% 이하인 것이, 폴리아릴렌설피드 수지의 내열성, 기계적 강도의 점으로부터 바람직하다. 상기 폴리아릴렌설피드 수지 중에, 상기 식(3)∼(6)으로 표시되는 구조 부위를 포함할 경우, 그들의 결합 양식으로서는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체의 어떠한 것이어도 된다.
또한, 상기 폴리아릴렌설피드 수지는, 그 분자 구조 중에, 하기 식(7)
Figure pct00004
으로 표시되는 3관능성의 구조 부위, 또는, 나프틸설피드 결합 등을 갖고 있어도 되지만, 다른 구조 부위와의 합계 몰수에 대해서, 3몰% 이하가 바람직하고, 특히 1몰% 이하인 것이 바람직하다.
또한, 폴리아릴렌설피드 수지의 물성은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 특히 한정되지 않지만, 이하와 같다.
(용융 점도)
본 발명에 사용하는 폴리아릴렌설피드 수지는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 특히 한정되지 않지만, 300℃에서 측정한 용융 점도(V6)가 2∼1000〔Pa·s〕의 범위인 것이 바람직하고, 또한 유동성 및 기계적 강도의 밸런스가 양호하게 되므로 2∼500〔Pa·s〕의 범위가 보다 바람직하고, 특히 2∼200〔Pa·s〕의 범위인 것이 특히 바람직하다. 단, 본 발명에 있어서, 용융 점도(V6)는, 폴리아릴렌설피드 수지를 고화식(高化式) 플로 테스터(시마즈세이사쿠죠제 「CFT-500C」)를 사용하여, 300℃, 하중 : 1.96×106Pa, L/D=10㎜/1㎜에서, 6분간 유지한 후에 용융 점도를 측정한 값으로 한다.
(비뉴턴 지수)
본 발명에 사용하는 폴리아릴렌설피드 수지의 비뉴턴 지수는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 특히 한정되지 않지만, 0.90∼2.00의 범위인 것이 바람직하다. 리니어형 폴리아릴렌설피드 수지를 사용하는 경우에는, 비뉴턴 지수가 0.90∼1.50의 범위인 것이 바람직하고, 0.95∼1.20의 범위인 것이 보다 더 바람직하다. 이와 같은 폴리아릴렌설피드 수지는 기계적 물성, 유동성, 내마모성이 우수하다. 단, 비뉴턴 지수(N값)는, 캐필로 그래프를 사용해서 300℃, 오리피스 길이(L)와 오리피스 직경(D)의 비, L/D=40의 조건 하에서, 전단 속도 및 전단 응력을 측정하고, 하기 식을 사용해서 산출한 값이다.
Figure pct00005
[단, SR은 전단 속도(초-1), SS는 전단 응력(다인/㎠), 그리고 K는 정수를 나타낸다]
N값은 1에 가까울수록 PPS는 선상에 가까운 구조이고, N값이 높을수록 분기가 진행된 구조인 것을 나타낸다.
(제조 방법)
상기 폴리아릴렌설피드 수지(A)의 제조 방법으로서는, 특히 한정되지 않지만, 예를 들면 1) 황과 탄산소다의 존재 하에서 디할로게노 방향족 화합물을, 필요하면 폴리할로게노 방향족 화합물 내지 그 밖의 공중합 성분을 더해서, 중합시키는 방법, 2) 극성 용매 중에서 설피드화제 등의 존재 하에 디할로게노 방향족 화합물을, 필요하면 폴리할로게노 방향족 화합물 내지 그 밖의 공중합 성분을 더해서, 중합시키는 방법, 3) p-클로로티오페놀을, 필요하면 그 밖의 공중합 성분을 더해서, 자기 축합시키는 방법 등을 들 수 있다. 이들 방법 중에서도, 2)의 방법이 범용적이며 바람직하다. 반응 시에, 중합도를 조절하기 위하여 카르복시산이나 설폰산의 알칼리 금속염을 첨가하거나, 수산화알칼리를 첨가해도 된다. 상기 2) 방법 중에서도, 가열한 유기 극성 용매와 디할로게노 방향족 화합물을 포함하는 혼합물에 함수(含水) 설피드화제를 물이 반응 혼합물로부터 제거될 수 있는 속도로 도입하고, 유기 극성 용매 중에서 디할로게노 방향족 화합물과 설피드화제를, 필요에 따라서 폴리할로게노 방향족 화합물과 더해서, 반응시키는 것, 및 반응계 내의 수분량을 당해 유기 극성 용매 1몰에 대해서 0.02∼0.5몰의 범위로 컨트롤함에 의해 폴리아릴렌설피드 수지를 제조하는 방법(일본 특개평07-228699호 공보 참조)이나, 고형의 알칼리 금속 황화물 및 비프로톤성 극성 유기 용매의 존재 하에서 디할로게노 방향족 화합물과 필요하면 폴리할로게노 방향족 화합물 내지 그 밖의 공중합 성분을 더해서, 알칼리 금속 수황화물 및 유기산 알칼리 금속염을, 황원 1몰에 대해서 0.01∼0.9몰의 유기산 알칼리 금속염 및 반응계 내의 수분량을 비프로톤성 극성 유기 용매1몰에 대해서 0.02몰 이하의 범위로 컨트롤하면서 반응시키는 방법(WO2010/058713호 팸플릿 참조)으로 얻어지는 것이 특히 바람직하다. 디할로게노 방향족 화합물의 구체적인 예로서는, p-디할로벤젠, m-디할로벤젠, o-디할로벤젠, 2,5-디할로톨루엔, 1,4-디할로나프탈렌, 1-메톡시-2,5-디할로벤젠, 4,4'-디할로비페닐, 3,5-디할로벤조산, 2,4-디할로벤조산, 2,5-디할로니트로벤젠, 2,4-디할로니트로벤젠, 2,4-디할로아니솔, p,p'-디할로디페닐에테르, 4,4'-디할로벤조페논, 4,4'-디할로디페닐설폰, 4,4'-디할로디페닐설폭시드, 4,4'-디할로디페닐설피드, 및, 상기 각 화합물의 방향환에 탄소 원자수 1∼18의 알킬기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 폴리할로게노 방향족 화합물로서는 1,2,3-트리할로벤젠, 1,2,4-트리할로벤젠, 1,3,5-트리할로벤젠, 1,2,3,5-테트라할로벤젠, 1,2,4,5-테트라할로벤젠, 1,4,6-트리할로나프탈렌 등을 들 수 있다. 또한, 상기 각 화합물 중에 포함되는 할로겐 원자는, 염소 원자, 브롬 원자인 것이 바람직하다.
중합 공정에 의해 얻어진 폴리아릴렌설피드 수지를 포함하는 반응 혼합물의 후처리 방법으로서는, 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, (1) 중합 반응 종료 후, 우선 반응 혼합물을 그대로, 혹은 산 또는 염기를 더한 후, 감압 하 또는 상압 하에서 용매를 증류 제거하고, 다음으로 용매 증류 제거 후의 고형물을 물, 반응 용매(또는 저분자 폴리머에 대해서 동등한 용해도를 갖는 유기 용매), 아세톤, 메틸에틸케톤, 알코올류 등의 용매로 1회 또는 2회 이상 세정하고, 추가로 중화, 수세, 여과 및 건조하는 방법, 혹은, (2) 중합 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물, 아세톤, 메틸에틸케톤, 알코올류, 에테르류, 할로겐화탄화수소, 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소 등의 용매(사용한 중합 용매에 가용이며, 또한 적어도 폴리아릴렌설피드에 대해서는 빈용매(貧溶媒)인 용매)를 침강제로서 첨가하고, 폴리아릴렌설피드나 무기염 등의 고체상 생성물을 침강시키고, 이들을 여과 분별, 세정, 건조하는 방법, 혹은, (3) 중합 반응 종료 후, 반응 혼합물에 반응 용매(또는 저분자 폴리머에 대해서 동등한 용해도를 갖는 유기 용매)를 더하고 교반한 후, 여과해서 저분자량 중합체를 제거한 후, 물, 아세톤, 메틸에틸케톤, 알코올류 등의 용매로 1회 또는 2회 이상 세정하고, 그 후 중화, 수세, 여과 및 건조를 하는 방법, (4) 중합 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 더하고 물세정, 여과, 필요에 따라서 물세정 시에 산을 더해서 산처리하고, 건조를 하는 방법, (5) 중합 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과하고, 필요에 따라서, 반응 용매로 1회 또는 2회 이상 세정하고, 추가로 물세정, 여과 및 건조하는 방법 등을 들 수 있다.
또, 상기 (1)∼(5)에 예시한 바와 같은 후처리 방법에 있어서, 폴리아릴렌설피드 수지의 건조는 진공 중에서 행해도 되고, 공기 중 또는 질소와 같은 불활성 가스 분위기 중에서 행해도 된다.
·디메틸폴리실록산(B)
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은 디메틸폴리실록산(B)을 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 본 발명에서 사용하는 디메틸폴리실록산은, 디메틸실록산 결합(-Si(CH3)2-O-)을 주쇄 중에 갖는 중합체이고, 상기 Si 원자는, 메틸기 이외의 유기기를 갖고 있어도 된다. 이와 같은, 유기기로서는, 비닐기, 알릴기, 1-부테닐기, 1-헥세닐기 등의 탄소 원자수 2∼8의 알케닐기를 예시할 수 있으며, 바람직하게는 비닐기, 알릴기이고, 특히 바람직하게는 비닐기이다. 이러한 알케닐기는, 분자쇄의 말단의 Si 원자에 결합해 있어도 되고, 분자쇄의 도중의 Si 원자에 결합해 있어도 된다. 또한 당해 알케닐기의 부가 중합에 의해, 상기 디메틸폴리실록산이 고분자량화된 것을 사용해도 된다.
경화 반응 속도의 면에서는, 알케닐기가 분자쇄 말단의 규소 원자에만 결합한 알케닐기 함유 폴리오르가노실록산인 것이 바람직하다. 상기 디메틸폴리실록산은, 직쇄상의 디메틸폴리실록산인 것이 바람직하다.
또한, 상기 디메틸폴리실록산(B)은, 열가소성을 갖고, 상온(15℃∼35℃)에서 고형 고무상 또는 고형 분말상인 실리콘 고무인 것이 바람직하다.
상기 (B) 성분을 배합하면, 성형품의 이형성이 현저하게 향상하여, 그 결과, 높은 표면평활성, 우수한 실리콘 수지 접착성을 겸비할 수 있는 점에서 유리하다.
상기 디메틸폴리실록산은 실리콘 고무 입자여도 되고, 그 경우에는 평균 입경으로서는, 특히 제한은 없으며, 목적에 따라서 적의(適宜) 선택할 수 있지만, 체적 평균 입경이, 0.01㎛∼30㎛가 바람직하고, 0.1㎛∼15㎛가 보다 바람직하다. 상기 체적 평균 입경이, 0.01㎛ 이상이면, 상기 폴리아릴렌설피드 수지(A)나 상기 지방산에스테르(C)나 상기 실란커플링제(D)의 분산성이 향상해서 표면평활성이 좋아지는 경우가 있고, 30㎛ 이하이면, 내충격성이 향상하는 경향이 있어 바람직하고, 15㎛ 이하이면 더 바람직하다. 또, 상기 체적 평균 입경은, 예를 들면, 레이저 회절법에 의해 측정할 수 있다.
상기 디메틸폴리실록산(B) 성분의 진비중으로서는, 특히 제한은 없으며, 목적에 따라서 적의 선택할 수 있지만, 0.90∼1.5가 바람직하고, 0.95∼1.4가 보다 바람직하다.
상기 디메틸폴리실록산(B) 성분의 실록산 결합의 수로서는, 특히 제한은 없으며, 목적에 따라서 적의 선택할 수 있지만, 20∼15,000이 바람직하고, 500∼12,000의 범위가 보다 더 바람직하고, 2,000∼10,000의 범위가 특히 더 바람직하고, 4,000∼8,000의 범위가 가장 더 바람직하다. 본 발명에서 사용하는 디메틸폴리실록산은, 직쇄상의 디메틸폴리실록산, 또는 직쇄상의 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 디메틸폴리실록산의 어떠한 것도 바람직하게 사용할 수 있지만, 직쇄상의 디메틸폴리실록산의 경우에는, 상기 실록산 결합의 수가, 20 이상이면, 상기 성형품 표면으로부터 블리드 아웃하기 어려워지는 경향이 있어 보다 바람직하고, 2000 이상이면 상기 성형품 표면으로부터 블리드 아웃하기 어려우며, 또한, 기계적 강도, 특히, TD 굽힘 강도, TD 굽힘 신장 등의 TD 방향의 인장 특성이 향상하는 경향이 있어 더 바람직하다.
또, 상기 디메틸폴리실록산(B) 성분의 실록산 결합의 수는, 예를 들면 하기 GPC 측정에 의해 디메틸폴리실록산의 분자량(Mw)을 구하고, 이것을 디메틸실록산 결합 단위(-Si(CH3)2-O-)의 분자량(74)으로 나눠서 구할 수도 있다.
GPC 측정
측정 장치 : 도소가부시키가이샤제 「HLC-8320 GPC」
칼럼 : 도소가부시키가이샤제 가드칼럼 「HXL-L」
+도소가부시키가이샤제 「TSK-GEL G1000HXL」
+도소가부시키가이샤제 「TSK-GEL G2000HXL」
+도소가부시키가이샤제 「TSK-GEL G3000HXL」
+도소가부시키가이샤제 「TSK-GEL G4000HXL」
검출기 : RI(시차굴절계)
데이터 처리 : 도소가부시키가이샤제 「GPC-8020모델II 버전4.10」
칼럼 온도 : 40℃
전개 용매 : 테트라히드로퓨란
유속 : 1.0ml/분
표준 시료 :상기 「GPC-8020모델II 버전4.10」의 측정 매뉴얼에 준거해서, 분자량이 기지의 하기의 단분산 폴리스티렌을 사용했다.
단분산 폴리스티렌 :
도소가부시키가이샤제 「A-500」
도소가부시키가이샤제 「A-2500」
도소가부시키가이샤제 「F-1」
도소가부시키가이샤제 「F-4」
도소가부시키가이샤제 「F-20」
도소가부시키가이샤제 「F-128」
도소가부시키가이샤제 「F-380」
측정 시료 : 수지 1mg(용제 가용분)을 테트라히드로퓨란 1ml에 용해시킨 후, 마이크로 필터(포어 사이즈 0.45㎛)로 여과한 것(50μl).
상기 디메틸폴리실록산(B) 성분은, 실리카에 함침시킨 것(이하, 「실리카 함침(B)」이라 하는 경우가 있다)이어도 되고, 당해 디메틸폴리실록산(B)의 주위를 3차원 가교 구조를 갖는 실리콘 수지 분말로 피복된 것(이하, 「실리콘 복합 입자」라 하는 경우가 있다)이어도 된다.
단, 상기 디메틸폴리실록산(B) 성분이 상기 실리카 함침(B) 성분일 경우, 당해 실리카 함침(B) 성분 중의 디메틸폴리실록산(B) 성분의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않으면 특히 한정되는 것은 아니지만, 50%질량 이상 95질량% 이하인 것이 바람직하고, 65%질량 이상 75질량% 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 상기 실리콘 고무 입자(B) 성분의 함유량이 65질량% 이상 75질량% 이하이면, 내충격성이 향상하는 것이나, 평활성이 좋아지는 경향으로 되어 바람직하다.
또한, 상기 디메틸폴리실록산(B)이 상기 실리콘 복합 입자일 경우, 당해 디메틸폴리실록산(B) 성분에 대한 당해 피복 성분(3차원 가교 구조를 갖는 실리콘 수지 분말)의 피복률이 50% 이하인 것이 바람직하다. 상기 피복률이 50% 이하이면, 내충격성이 향상하는 것이나, 평활성이 좋아지는 경향이 있어 바람직하다.
상기 디메틸폴리실록산(B) 성분은, 시판품을 사용해도 되고, 적의 합성한 것을 사용해도 된다.
상기 디메틸폴리실록산(B) 성분의 시판품의 구체예로서는, 상품명으로, KMP-597, KMP-598, KMP-594, X-52-875(이상, 신에쓰가가쿠고교가부시키가이샤제) 등의 실리콘 고무 입자; KMP-605, X-52-7030(이상, 신에쓰가가쿠고교가부시키가이샤제) 등의 실리콘 복합 입자; GENIOPLAST(등록상표) Pellet S(아사히가세이바커실리콘가부시키가이샤제) 등의 실리카 함침(B) 성분 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 중에 있어서의 디메틸폴리실록산(B)의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않으면 특히 한정되지 않지만, 바람직하게는 폴리아릴렌설피드 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼20.0질량부의 범위가 바람직하고, 0.05∼10.0질량부의 범위가 보다 더 바람직하다. 0.01질량부 이상이면, 이형성이 우수한 것으로 되고, 한편, 20.0질량부 이하이면, 기계적 특성이나, 내열성이나, 실리콘 수지 접착성도 우수한 경향으로 되어 바람직하다.
·지방산에스테르(C)
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은 지방산에스테르(C)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 본 발명에서 사용하는 지방산에스테르로서는, 지방족 알코올과 지방족 카르복시산과의 에스테르를 들 수 있다.
이러한 지방족 알코올은 1가 알코올이어도 되며 2가 이상의 다가 알코올이어도 된다. 또한 당해 알코올의 탄소 원자수는, 바람직하게는 3∼32, 보다 바람직하게는 5∼30이다. 구체예로서는 미스티릴알코올, 스테아릴알코올, 올레일알코올, 2가 알코올로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올이, 3가 이상의 알코올로서는, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 만니톨, 소르비톨이 예시되지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
한편, 지방족 카르복시산은, 포화 지방산 및/또는 불포화 지방산이어도 되고, 바람직하게는 탄소 원자수 3∼32, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 10∼30의 지방족 카르복시산이다. 그 중에서도 포화 지방족 카르복시산이 바람직하다. 본 발명의 지방산에스테르는, 전에스테르(풀에스테르)가 고온 시의 열안정성이 우수한 점에서 바람직하다. 포화 지방산으로서는, 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 몬탄산, 멜리스산을 들 수 있고, 불포화 지방산으로서는, 옵투실산, 린데르산, 추주산, 향유고래산, 미리스트올레산, 주마르산, 페트로셀린산, 올레산, 박센산, 가돌레산, 세톨레산, 에루스산, 네르본산, 리놀산, 히라고산(Hirago acid), 엘레오스테아르산, 푸니크산, 트리코산산, 리놀렌산, 모로쿠치산(Moroguchi acid), 파리나르산, 아라키돈산, 클루판돈산, 히라가시라산(Hiragashira acid), 니신산을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 중에 있어서의 지방산에스테르(C)의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않으면 특히 한정되지 않지만, 폴리아릴렌설피드 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.005∼5.0질량부의 범위인 것이 바람직하고, 0.01∼1.0질량부의 범위인 것이 보다 더 바람직하고, 0.05∼0.5질량부의 범위인 것이 더 바람직하다. 이러한 범위에 있어서, 폴리아릴렌설피드 수지 조성물이 양호한 이형성을 가지면서, 성형품이 실리콘 수지와 우수한 접착성을 나타내기 때문에 바람직하다.
·실란커플링제(D)
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은 실란커플링제(D)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 본 발명에서 사용하는 실란커플링제(D)로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않으면 특히 한정되지 않지만, 카르복시기와 반응하는 관능기, 예를 들면, 에폭시기, 이소시아나토기, 아미노기 또는 수산기를 갖는 실란커플링제를 바람직한 것으로서 들 수 있다. 이와 같은 실란커플링제로서는, 예를 들면, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물, γ-이소시아나토프로필트리메톡시실란, γ-이소시아나토프로필트리에톡시실란, γ-이소시아나토프로필메틸디메톡시실란, γ-이소시아나토프로필메틸디에톡시실란, γ-이소시아나토프로필에틸디메톡시실란, γ-이소시아나토프로필에틸디에톡시실란, γ-이소시아나토프로필트리클로로실란 등의 이소시아나토기 함유 알콕시실란 화합물, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 알콕시실란 화합물, γ-히드록시프로필트리메톡시실란, γ-히드록시프로필트리에톡시실란 등의 수산기 함유 알콕시실란 화합물을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물 중에 있어서의 실란커플링제(D)의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않으면 특히 한정되지 않지만, 폴리아릴렌설피드 수지(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼2.0질량부의 범위인 것이 바람직하고, 0.1∼1.0질량부인 것이 보다 더 바람직하다. 이러한 범위에 있어서, 폴리아릴렌설피드 수지 조성물이 양호한 이형성을 가지면서, 성형품이 실리콘 수지와 우수한 접착성을 나타내기 때문에 바람직하다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은, 또한 기계적 강도, 특히 냉열 충격 강도, 내열성, 치수안정성 등의 성능을 개선하기 위하여, 상기 성분에 더하여, 추가로 충전재를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용하는 충전제는 필수 성분은 아니지만, 첨가하는 경우는, 상기 폴리아릴렌설피드 수지 100질량부에 대해서 0질량부보다 많고, 통상은 1질량부 이상, 보다 바람직하게는 10질량부 이상, 또한 600질량부 이하의 범위에서 더함에 의해서, 강도, 강성, 내열성, 방열성 및 치수안정성 등, 더하는 충전제의 목적에 따라서 각종 성능을 향상시킬 수 있다.
당해 충전재로서는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 것이면 공지 관용의 재료를 사용할 수도 있으며, 예를 들면, 섬유상의 것이나, 입상(粒狀)이나 판상 등의 비섬유상의 것 등, 다양한 형상의 충전재 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 유리 섬유, 탄소 섬유, 실란 유리 섬유, 세라믹 섬유, 아라미드 섬유, 금속 섬유, 티탄산칼륨, 탄화규소, 황산칼슘, 규산칼슘 등의 섬유, 월라스트나이트 등의 천연 섬유 등의 섬유상 충전재를 사용할 수 있고, 또한 유리 비드, 유리 플레이크, 황산바륨, 황산칼슘, 클레이, 파이로필라이트, 벤토나이트, 세리사이트, 제올라이트, 마이카, 운모, 탈크, 아타펄자이트, 페라이트, 규산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 유리 비드 등의 비섬유상 충전제도 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은, 상기 성분에 더해서, 또한 용도에 따라서, 적의, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리설폰 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리에테르케톤 수지, 폴리아릴렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리사불화에틸렌 수지, 폴리이불화에틸렌 수지, 폴리스티렌 수지, ABS 수지, 페놀 수지, 우레탄 수지, 액정 폴리머 등의 합성 수지, 또는, 불소 고무 등의 엘라스토머 등을 임의 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 또한, 이들 수지는 필수 성분은 아니지만, 첨가할 경우 그 사용량은, 각각의 목적에 따라서 서로 달라, 일괄적으로 규정할 수 없지만, 폴리아릴렌설피드 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼1000질량부의 범위에서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않도록 목적이나 용도에 따라서 적의 조정해서 사용하면 된다.
또한, 본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위이면, 성형 가공 시에 첨가제로서, 착색제, 내열안정제, 자외선 안정제, 발포제, 방청제, 난연제, 활제(滑劑) 등의 각종 첨가제를 필요에 따라서 임의 성분으로 해서 배합해서 이루어진다. 이들 첨가제의 사용량은, 각각의 목적에 따라서 서로 달라, 일괄적으로 규정할 수 없지만, 폴리아릴렌설피드 수지(A) 100질량부에 대해서 0.01∼1000질량부의 범위에서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않도록 목적이나 용도에 따라서 적의 조정해서 사용하면 된다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물의 제조 방법은 특히 제한 없으며, 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C) 및 실란커플링제(D)를 필수 성분으로 해서, 폴리아릴렌설피드 수지(A)의 융점 이상에서 용융 혼련(混練)한다. 보다 구체적으로는, 원료로서 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C) 및 실란커플링제(D)의 각 필수 성분과, 필요에 따라서, 충전제 등의 그 밖의 임의 성분을, 분말, 펠렛, 세편 등 다양한 형태로 리본 블렌더, 헨쉘 믹서, V 블렌더 등에 투입하고 드라이 블렌딩한 후, 밴버리 믹서, 믹싱 롤, 단축 또는 2축의 압출기 및 니더 등의 공지의 용융 혼련기에 투입하고, 수지 온도가 폴리아릴렌설피드 수지의 융점 이상으로 되는 온도 범위, 바람직하게는 당해 융점+10℃ 이상으로 되는 온도 범위, 보다 바람직하게는 융점+10℃∼융점+100℃로 되는 온도 범위, 더 바람직하게는 융점+20∼융점+50℃로 되는 온도 범위에서 용융 혼련하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 용융 혼련기에의 각 성분의 첨가, 혼합은 동시에 행해도 되며, 분할해서 행해도 된다.
상기 용융 혼련기로서는 분산성이나 생산성의 관점에서 이축 혼련 압출기가 바람직하며, 예를 들면, 수지 성분의 토출량 5∼500(kg/hr)의 범위와, 스크류 회전수 50∼500(rpm)의 범위를 적의 조정하면서 용융 혼련하는 것이 바람직하고, 그들의 비율(토출량/스크류 회전수)이 0.02∼5(kg/hr/rpm)로 되는 조건 하에 용융 혼련하는 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 성분 중, 충전제나 첨가제를 첨가하는 경우는, 상기 이축 혼련 압출기의 사이드 피더로부터 당해 압출기 내에 투입하는 것이 분산성의 관점에서 바람직하다. 이러한 사이드 피더의 위치는, 상기 이축 혼련 압출기의 스크류 전장(全長)에 대한, 당해 압출기 수지 투입부로부터 당해 사이드 피더까지의 거리의 비율이, 0.1∼0.9인 것이 바람직하다. 그 중에서도 0.3∼0.7인 것이 특히 바람직하다.
이와 같이 용융 혼련해서 얻어지는 본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은, 필수 성분인 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C), 실란커플링제(D), 필요에 따라서 더하는 임의 성분 및 그들의 유래 성분을 포함하는 용융 혼련물이고, 당해 용융 혼련 후에, 공지의 방법으로 펠렛, 칩, 과립, 분말 등의 형태로 가공하고 나서, 필요에 따라서 100∼150℃의 온도에서 예비 건조를 실시해서, 각종 성형에 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리아릴렌설피드 수지 조성물은, 사출 성형, 압축 성형, 콤포짓, 시트, 파이프 등의 압출 성형, 인발(引拔) 성형, 블로 성형, 트랜스퍼 성형 등 각종 성형에 제공하는 것이 가능하지만, 특히 이형성도 우수하기 때문에 사출 성형 용도에 적합하다. 사출 성형으로 성형할 경우, 각종 성형 조건은 특히 한정되지 않으며, 통상 일반적인 방법으로 성형할 수 있다. 예를 들면, 사출 성형기 내에서, 수지 온도가 폴리아릴렌설피드 수지의 융점 이상의 온도 범위, 바람직하게는 당해 융점+10℃ 이상의 온도 범위, 보다 바람직하게는 융점+10℃∼융점+100℃의 온도 범위, 더 바람직하게는 융점+20∼융점+50℃의 온도 범위에서 상기 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 용융하는 공정을 거친 후, 수지 토출구부터를 금형 내에 주입해서 성형하면 된다. 그때, 금형 온도도 공지의 온도 범위, 예를 들면, 실온(23℃)∼300℃의 범위, 바람직하게는 120∼180℃로 설정하면 된다.
이와 같이 해서 얻어진 폴리아릴렌설피드 수지 조성물의 성형품은, 실리콘 수지와의 접착성이 우수하다. 이 때문에, 실리콘 수지 접착용으로서 호적하게 사용되며, 예를 들면, 폴리아릴렌설피드 수지 조성물로 이루어지는 판상, 상자형의 성형품에 실리콘 수지로 봉지 또는 접합한 후, 당해 실리콘 수지를 경화함에 의해, 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품과, 실리콘 수지로 이루어지는 경화물이 접착해서 이루어지는 복합 성형품이 얻어진다.
복합 성형품의 주된 용도예로서 상자형의 전기·전자 부품 집적 모듈용 보호·지지 부재·복수의 개별 반도체 또는 모듈, 센서, LED 램프, 커넥터, 소켓, 저항기, 릴레이 케이스, 스위치, 코일 보빈, 콘덴서, 바리콘 케이스, 광픽업, 발진자, 각종 단자판, 변성기, 플러그, 프린트 기판, 튜너, 스피커, 마이크로폰, 헤드폰, 소형 모터, 자기 헤드 베이스, 파워 모듈, 단자대, 반도체, 액정, FDD 캐리지, FDD 섀시, 모터 블러쉬 홀더, 파라볼라 안테나, 컴퓨터 관련 부품 등으로 대표되는 전기·전자 부품; VTR 부품, 텔레비전 부품, 전기다리미, 헤어 드라이어, 전기밥솥 부품, 전자렌지 부품, 음향 부품, 오디오·레이저 디스크·컴팩트 디스크·DVD 디스크·블루레이 디스크 등의 음성·영상기기 부품, 조명 부품, 냉장고 부품, 에어컨 부품, 타이프라이터 부품, 워드프로세서 부품, 혹은 급탕기나 욕조의 탕량, 온도 센서 등의 배관 기기 부품 등으로 대표되는 가정, 사무 전기 제품 부품; 오피스 컴퓨터 관련 부품, 전화기 관련 부품, 팩시밀리 관련 부품, 복사기 관련 부품, 세정용 지그, 모터 부품, 라이터, 타입라이터 등으로 대표되는 기계 관련 부품; 현미경, 쌍안경, 카메라, 시계 등으로 대표되는 광학기기, 정밀 기계 관련 부품; 얼터네이터 터미널, 얼터네이터 커넥터, IC 레귤레이터, 라이트디아용 퍼텐쇼미터 베이스, 릴레이 블록, 인히비터 스위치, 배기 가스 밸브 등의 각종 밸브, 연료관계·배기계·흡기계 각종 파이프, 에어 인테이크 노즐 스노클, 인테이크 매니폴드, 연료 펌프, 엔진 냉각수 조인트, 카뷰레터 메인 보디, 카뷰레터 스페이서, 배기 가스 센서, 냉각수 센서, 유온(油溫) 센서, 브레이크 패드 웨어 센서, 스로틀 포지션 센서, 크랭크 샤프트 포지션 센서, 에어 플로 미터, 브레이크 패드 마모 센서, 에어컨용 서모스탯 베이스, 난방 온풍 플로 컨트롤 밸브, 라디에이터 모터용 블러쉬 홀더, 워터 펌프 임펠러, 터빈 베인, 와이퍼 모터 관계 부품, 디스트리뷰터, 스타터 스위치, 이그니션 코일 및 그 보빈, 모터 인슐레이터, 모터 로터, 모터 코어, 스타터 릴레이, 트랜스미션용 와이어 하니스, 윈도 워셔 노즐, 에어컨 패널 스위치 기판, 연료 관계 전자기 밸브용 코일, 퓨즈용 커넥터, 혼 터미널, 전장 부품 절연판, 스텝 모터 로터, 램프 소켓, 램프 리플렉터, 램프 하우징, 브레이크 피스톤, 솔레노이드 보빈, 엔진 오일 필터, 점화 장치 케이스 등의 자동차·차량 관련 부품, 그 외 각종 용도에도 적용 가능하다.
(실시예)
<실시예 1∼8 및 비교예 1∼4>
표 1∼2에 기재하는 조성 성분 및 배합량에 따라, 각 재료를 텀블러로 균일하게 혼합했다. 그 후, 도시바기카이가부시키가이샤제 벤트 부착 2축 압출기 「TEM-35B」에 상기 배합 재료를 투입하고, 수지 성분 토출량 25kg/hr, 스크류 회전수 250rpm, 수지 성분의 토출량(kg/hr)과 스크류 회전수(rpm)와의 비율(토출량/스크류 회전수)=0.1(kg/hr·rpm), 설정 수지 온도 330℃에서 용융 혼련해서 폴리아릴렌설피드 수지 조성물의 펠렛을 얻었다.
이 펠렛을 사용해서 이하의 각종 평가 시험을 행했다. 시험 및 평가의 결과는, 표 1∼2에 나타냈다.
[인장 특성의 측정 방법]
얻어진 펠렛을 실린더 온도 320℃로 설정한 스미토모-네스탈사제 사출 성형기(SG75-HIPRO·MIII)에 공급하고, 금형 온도 130℃로 온조(溫調)한 ISO Type-A 덤벨편 성형용 금형을 사용해서 사출 성형을 행하여, ISO Type-A 덤벨편을 얻었다. 얻어진 덤벨편을 ISO 527-1 및 2에 준거한 측정 방법으로 인장 강도, 인장 신장을 측정했다.
[TD 방향의 인장 특성의 측정 방법]
얻어진 펠렛을 실린더 온도 320℃로 설정한 스미토모-네스탈사제 사출 성형기(SG75-HIPRO·MIII)에 공급하고, 금형 온도 130℃로 온조한 ISO D2 플레이트 성형용 금형을 사용해서 사출 성형을 행하고, ISO D2 플레이트에 절삭해서 시험편을 작성했다. 얻어진 시험편을 ISO 178에 준거한 측정 방법으로 TD 굽힘 강도, TD 굽힘 신장을 측정했다.
[PAS 수지 조성물의 성형품의 실리콘 수지와의 접착 강도]
얻어진 펠렛을 실린더 온도 320℃로 설정한 스미토모-네스탈사제 사출 성형기(SG75-HIPRO·MIII)에 공급하고, 금형 온도 130℃로 온조한 ASTM 1호 덤벨편 성형용 금형을 사용해서 사출 성형을 행하여, ASTM 1호 덤벨편을 얻었다. 얻어진 ASTM 1호 덤벨편을 중앙으로부터 2등분하고, 후술하는 실리콘 수지와의 접촉 면적이 50㎟로 되도록 작성한 스페이서(두께 : 1.8∼2.2㎜, 개구부 : 5㎜×10㎜)를 2등분한 ASTM 1호 덤벨편 2매의 사이에 끼우고, 클립을 사용해서 고정한 후 개구부에 실리콘 수지(다우·코닝주식회사제 「SE-1714」)를 주입하고, 135℃로 설정한 열풍 건조기 중에서 3시간 가열하여 경화·접착시켰다. 23℃ 하에서 1일 냉각 후 스페이서를 제거하여, 얻어진 시험편을 사용해서 변형 속도 1㎜/min, 지점 간 거리 80㎜, 23℃ 하에서 인스트론사제 인장 시험기를 사용하여 인장 파단 강도를 측정하고, 접착 면적으로 나눈 값을 접착 강도로 했다.
[PAS 수지 조성물의 성형 시의 이형성]
ISO Type-A 덤벨을 성형 시, 100쇼트 중, 금형에 성형품이 취해진 개수(즉, 사출 성형 후, 금형을 열었을 때에, 성형품이 금형에 달라붙은 개수, 즉 스프루 록 핀(Z 핀)에 의해 성형품에 부형된 Z 형상부가 파손한 개수)를 카운트했다.
[표 1]
Figure pct00006
TD···유동 직각 방향
[표 2]
Figure pct00007
또, 표 1∼2 중의 배합 수지, 재료의 수치는 질량부를 나타내고, 하기의 것을 사용했다.
PPS
A1 DIC가부시키가이샤제 폴리아릴렌설피드 수지 「DIC.PPS(V6 용융 점도 20Pa·s, 비NT 지수 1.1)」
A2 DIC가부시키가이샤제 폴리아릴렌설피드 수지「DIC.PPS(V6 용융 점도 700Pa·s, 비NT 지수 1.7)」
B1 디메틸폴리실록산(구상 실리콘 고무 파우더(직쇄상의 디메틸폴리실록산을 가교한 구조를 갖는 실리콘 고무의 미분말), 평균 입경 13㎛, 입경 분포 2∼30㎛) 신에쓰가가쿠고교가부시키가이샤제 「KMP-598」
B2 디메틸폴리실록산(디메틸폴리실록산(분자량 Mw=530,000, 실록산 결합수(분자량 Mw/74)=7,162)을 흄드 실리카에 함침. 디메틸폴리실록산/흄드 실리카=65/35(질량비)) 아사히가세이바커실리콘주식회사제 「GENIOPLAST PELLET S」
C1 몬탄산 왁스 클라리언트가부시키가이샤제 「리코르브WE40」
C2 폴리에틸렌 왁스 BASF가부시키가이샤제 「Luwax AH6」
D1 3-아미노프로필트리에톡시실란
D2 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란
E1 유리 섬유 촙드 스트랜드(E 유리, 섬유 직경 10㎛, 섬유 길이 3㎜, 에폭시계 수속제)
F1 PTFE 다이킨고교가부시키가이샤제 「몰딩 파우더 M-112」

Claims (7)

  1. 폴리아릴렌설피드 수지(A), 디메틸폴리실록산(B), 지방산에스테르(C) 및 실란커플링제(D)를 필수 성분으로 해서 배합해서 이루어지는 폴리아릴렌설피드 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 지방산에스테르(C)가, 탄소 원자수 3∼32의 지방족 알코올과, 탄소 원자수 3∼32의 지방족 카르복시산과의 에스테르인 폴리아릴렌설피드 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    용융 혼련물(混練物)인 폴리아릴렌설피드 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    실리콘 수지 접착용인 폴리아릴렌설피드 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 폴리아릴렌설피드 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품.
  6. 제5항에 기재된 성형품과, 실리콘 수지로 이루어지는 경화물이 접착해서 이루어지는 복합 성형품.
  7. 제5항에 기재된 성형품을 실리콘 수지로 봉지(封止) 또는 접합한 후, 당해 실리콘 수지를 경화하는 공정을 갖는 복합 성형품의 제조 방법.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6624204B2 (ja) * 2015-10-02 2019-12-25 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法
JP6797350B2 (ja) * 2016-09-26 2020-12-09 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法
US20210238371A1 (en) * 2018-04-25 2021-08-05 Dic Corporation Poly(arylene sulfide) resin composition, molded article, composite molded article, and methods respectively for producing said products
KR102499526B1 (ko) * 2018-12-06 2023-02-14 디아이씨 가부시끼가이샤 수지 조성물 및 그 성형체
CN114729189A (zh) * 2019-11-19 2022-07-08 东丽株式会社 汽车冷却部件用聚苯硫醚树脂组合物及汽车冷却部件
CN114729188A (zh) * 2019-11-19 2022-07-08 东丽株式会社 汽车冷却部件用聚苯硫醚树脂组合物及汽车冷却部件
WO2022080129A1 (ja) * 2020-10-16 2022-04-21 ポリプラスチックス株式会社 水を含む流体と接触し得る車両用冷却系部品
US20230242763A1 (en) * 2022-02-01 2023-08-03 Ticona Llc Polymer Compositions for an Electric Vehicle

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09235468A (ja) * 1996-02-28 1997-09-09 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JPH10237301A (ja) 1997-02-26 1998-09-08 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2003534438A (ja) * 2000-05-22 2003-11-18 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ポリアリーレンスルフィドおよびシリコーンゴムを含む複合成形品
JP2009030030A (ja) 2007-06-27 2009-02-12 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH075836B2 (ja) * 1986-02-24 1995-01-25 大日本インキ化学工業株式会社 電子部品封止用樹脂組成物
JPS63289068A (ja) * 1987-05-22 1988-11-25 Polyplastics Co ポリアリ−レンサルファイド樹脂組成物
JP3356332B2 (ja) * 1993-06-18 2002-12-16 旭硝子株式会社 射出成形用樹脂組成物および樹脂成形体
SG54098A1 (en) * 1995-03-17 1998-11-16 Gen Electric Flame retarded compositions of poly(phenylene ether) and poly(arylene sulfide) resins
JPH0959514A (ja) * 1995-08-28 1997-03-04 Dainippon Ink & Chem Inc 非強化ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその製造方法
GB9814212D0 (en) * 1998-07-01 1998-09-02 Dow Corning Gmbh Polymer composition
JP2004091685A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびその成形体
EP1911793B1 (en) * 2005-06-28 2012-09-26 DIC Corporation Polyphenylene sulfide resin structure
JP4961921B2 (ja) * 2006-09-14 2012-06-27 東ソー株式会社 ポリアリーレンスルフィド組成物
JP5061884B2 (ja) * 2007-12-21 2012-10-31 ミツミ電機株式会社 電池パック
JP5879896B2 (ja) * 2011-10-07 2016-03-08 東ソー株式会社 ポリアリーレンスルフィド系樹脂組成物
US20130269977A1 (en) * 2012-04-13 2013-10-17 Ticona Llc Polyarylene Sulfide Composition Including a Functionalized Siloxane Polymer and a Non-Aromatic Impact Modifier

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09235468A (ja) * 1996-02-28 1997-09-09 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JPH10237301A (ja) 1997-02-26 1998-09-08 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2003534438A (ja) * 2000-05-22 2003-11-18 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ポリアリーレンスルフィドおよびシリコーンゴムを含む複合成形品
JP2009030030A (ja) 2007-06-27 2009-02-12 Toray Ind Inc ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびそれからなる成形品

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