CN102652153A - 聚芳硫醚系树脂组合物及嵌入成型品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种可以赋予成型品优异的高低温冲击特性、可以显著减少成型时的模垢的产生的、适于嵌入成型的PAS系树脂组合物及使用有该树脂组合物的嵌入成型品。所使用的所述PAS系树脂组合物包含具有末端羧基的PAS树脂和烯烃系共聚物，上述烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，上述PAS树脂的数均分子量为1000以上且10000以下，树脂组合物中的源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.08质量%以上且0.20质量%以下，上述末端羧基量（mmol/kg）和源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量（mmol/kg）之比为0.35以上且1.00以下。

Description

聚芳硫醚系树脂组合物及嵌入成型品

技术领域

本发明涉及一种聚芳硫醚系树脂组合物及使用该聚芳硫醚系树脂组合物并通过嵌入成型与嵌入部件进行一体化成型而成的嵌入成型品。

背景技术

以聚苯硫醚（以下简称为PPS）树脂为代表的聚芳硫醚（以下简称为PAS）树脂具有高的耐热性、机械物性、耐化学试剂性、尺寸稳定性、阻燃性。因此，PAS树脂被广泛用于电气·电子设备部件材料、汽车设备部件材料、化学设备部件材料等，特别被用于使用环境温度高的用途。

在如上所述的各种领域利用的使用PAS树脂的成型品中，存在许多利用嵌入成型法成型而成的成型品。嵌入成型法是有效发挥树脂的特性和金属或无机固体等（以下有时简称为金属等）原材料的特性而将金属等埋入树脂中的成型法。

树脂和金属等的由温度变化带来的膨胀、收缩率（所谓的线膨胀系数）极为不同。因此，在成型品的树脂部为薄壁、金属等具有尖锐的角等情况下，经常在刚成型后发生破裂，或在使用中因温度变化而发生破裂。

另外，最近，也开始在汽车的发动机周边部件中使用树脂。由于汽车的发动机周边的温度变化大，因此，要求树脂组合物具有更加优异的高低温冲击特性。

作为具有优异的高低温冲击特性的树脂组合物，已知有在PAS树脂中配混以α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯为主要成分的烯烃系共聚物而成的树脂组合物（参照专利文献1）、在PAS树脂中配混乙烯和碳数5以上的α-烯烃的烯烃系共聚物而成的树脂组合物（参照专利文献2）。

如果使用上述专利文献1、2中记载的树脂组合物，则可改善高低温冲击特性。但是，上述烯烃系共聚物等热塑性弹性体在高温下容易发生热老化。因此，对于专利文献1、2那样的配混弹性体的改善策略而言，会发生在成型时模垢（MD）显著增加的新问题。需要说明的是，模垢是指在成型中的模具上的附着物。

作为使树脂组合物保持充分的高低温冲击特性并解决模垢的问题的方法，已知有在PAS树脂和特定的烯烃系共聚物中进一步配混特定的抗氧化剂的方法（参照专利文献3）、在PAS树脂中配混特定的烯烃系共聚物的方法（参照专利文献4）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-263586号公报

专利文献2：日本特开2002-179914号公报

专利文献3：日本特开平10-279802号公报

专利文献4：日本特开2006-1955号公报

发明内容

发明要解决的问题

根据上述专利文献3、4记载的方法，可以赋予成型品优异的高低温冲击特性并解决模垢的问题。但是，在模垢的问题方面需要进一步改良。即，要求维持与以往同等以上水平的高低温冲击特性并进一步改善模垢的问题的技术。

另外，特别是在嵌入成型品的情况下，熔融树脂以围绕模具内的嵌入部件的形式流动的情况居多，因此，对成为材料的树脂组合物要求非常高的流动性。因而，对于PAS系树脂组合物而言，需要维持与以往同等以上水平的高低温冲击特性并进一步改善模垢的问题、且还具备适于嵌入成型的流动性。

本发明是为了问题上述课题而完成的，其目的在于，提供可以赋予成型品优异的高低温冲击特性、可以显著减少成型时的模垢的发生、且适于嵌入成型的PAS系树脂组合物及使用该树脂组合物的嵌入成型品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了反复深入的研究。结果发现，在包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯作为共聚成分的烯烃系共聚物中，该共聚物中所含的源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量增多时，高低温冲击特性虽然升高，但成型时的模垢的发生量增多，进而发现，即使减少源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量，只要包含源于丙烯酸酯的重复单元等特定的共聚成分，就可以改善高低温冲击特性，由此完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下的技术方案。

（1）一种聚芳硫醚系树脂组合物，其是包含具有末端羧基的聚芳硫醚树脂和烯烃系共聚物的聚芳硫醚系树脂组合物，其中，前述烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，前述聚芳硫醚树脂的数均分子量为1000以上且10000以下，前述树脂组合物中的源于前述缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.08质量%以上且0.20质量%以下，前述末端羧基量（mmol/kg）和源于前述缩水甘油酯的共聚成分的含量（mmol/kg）之比为0.35以上且1.00以下。

（2）根据（1）所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其中，前述树脂组合物中的源于前述α-烯烃的共聚成分的含量为2质量%以上。

（3）根据（1）或（2）所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其中，其还包含无机填充剂。

（4）一种嵌入成型品，其是使用（1）~（3）中的任一项所述的聚芳硫醚系树脂组合物、利用嵌入成型与嵌入部件进行一体化成型而成的。

（5）根据（4）所述的嵌入成型品，其中，前述嵌入部件为金属。

发明的效果

通过使用本发明的PAS系树脂组合物，可以显著减少成型时的模垢的发生，并且可以赋予所得到的成型品优异的高低温冲击特性。

进而，在本发明中，通过将PAS树脂的数均分子量调节至特定的范围、将PAS树脂的末端羧基量（mmol/kg）和源于缩水甘油酯的共聚成分的含量（mmol/kg）之比调节至特定的范围，会提高树脂组合物的流动性、改善成型性。

附图说明

图1是表示高低温冲击特性与树脂组合物中的源于缩水甘油酯的共聚成分的含量的关系的图。

具体实施方式

以下详细说明本发明的一个实施方式，但本发明不受以下的实施方式的任何限制，在本发明的目的范围内，可以适当加以变更来实施。

<聚芳硫醚系树脂组合物>

本发明的聚芳硫醚系树脂组合物（PAS系树脂组合物）包含具有末端羧基的聚芳硫醚树脂和烯烃系共聚物。首先，对这些必须成分进行以下说明。

［聚芳硫醚树脂］

可用于本发明的聚芳硫醚树脂是主要以-（Ar-S）-（Ar为亚芳基）作为重复单元进行构成而得到的树脂。在本发明中，可以使用通常已知的分子结构的PAS树脂。

对亚芳基没有特别限制，可列举出例如对亚苯基、间亚苯基、邻亚苯基、取代亚苯基、p,p’-二亚苯基砜基（p,p'-diphenylenesulfone group）、p,p’-亚联苯基、p,p’-二苯醚基、p,p’-二亚苯基羰基、萘基等。在由上述亚芳基构成的芳硫醚基中，除了使用有相同重复单元的均聚物以外，优选根据用途包含不同种类的芳硫醚基的重复单元的聚合物。

虽然会因用途不同而不同，但作为均聚物，优选将作为亚芳基的对亚苯硫醚基设定为重复单元的均聚物。这是因为将对亚苯硫醚基设定为重复单元的均聚物具有非常高的耐热性，且在宽泛的温度区域显示出高强度、高刚性、以及高尺寸稳定性的缘故。通过使用这样的均聚物，可以得到具备非常优异的物性的成型品。

作为共聚物，可以使用包含上述亚芳基的芳硫醚基中不相同的两种以上的芳硫醚基的组合。其中，从可以得到具备较高的耐热性、成型性、机械特性等物性的成型品的观点考虑，优选包含对亚苯硫醚基和间亚苯硫醚基的组合。更优选包含70mol%以上的对亚苯硫醚基的聚合物，进一步优选包含80mol%以上的对亚苯硫醚基的聚合物。其中，具有亚苯硫醚基的PAS树脂是PPS（聚苯硫醚）树脂。

PAS树脂可以用以往公知的聚合方法来制造。通常情况下，为了除掉副产杂质等，PAS树脂在以水清洗或丙酮清洗的方式进行数次清洗后，用乙酸、氯化铵等进行清洗。结果，PAS树脂末端包含规定量的末端羧基。

如后所述，在本发明中，需要将相对源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量的、PAS树脂的末端羧基量调节至特定的范围。在本发明中，末端羧基量采用利用实施例中记载的方法得到的值。

本发明中使用的PAS树脂的数均分子量为1000以上且10000以下。通过使PAS树脂的数均分子量为10000以下，有可能使PAS系树脂组合物在填充模具时的熔融状态下具备较高的流动性。其结果，熔融树脂可以容易地围绕模具内的嵌入部件。通过使其数均分子量为1000以上，会具有机械强度、成型性。因而，更优选的数均分子量的范围为4000以上且9000以下。需要说明的是，说明书中的数均分子量采用通过实施例中记载的方法进行测定所得到的值。

［烯烃系共聚物］

烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分。首先，对必须的共聚成分进行说明。

在本发明中，α-烯烃可以没有特别限制地使用以往公知的α-烯烃。例如，作为可使用的α-烯烃，可列举出乙烯、丙烯、丁烯等。在这些α-烯烃中，特别优选乙烯。这些α-烯烃也可以组合使用两种以上。

通过包含α-烯烃作为共聚成分，可赋予成型品挠性。通过赋予挠性而使成型品变得柔软会有助于改善高低温冲击特性。

在本发明的树脂组合物中，树脂组合物中的源于α-烯烃的共聚成分的含量优选为2质量%以上。通过使本发明的树脂组合物中包含2质量%以上的源于上述α-烯烃的共聚成分，可以充分赋予成型品挠性，提高高低温冲击特性。

α,β-不饱和酸的缩水甘油酯为下述通式（1）表示的成分。

[化学式1]

（式（1）中的R₁表示氢或低级烷基。）

作为上述通式（1）表示的化合物，可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯（ethacrylic acid glycidyl ester）等。在本发明中，优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯。

通过包含α,β-不饱和酸的缩水甘油酯作为共聚成分，可得到提高高低温冲击特性的效果。然而，源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量增多会使模垢的问题变得显著。迄今为止，可认为模垢的原因是烯烃系共聚物等热塑性弹性体在高温发生热老化。然而，在包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯作为共聚成分的烯烃系共聚物的情况下，只要抑制α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的用量，则即使使用烯烃系共聚物也可以抑制模垢的问题。另外，如后所述，通过使用特定量的特定的共聚成分、调节PAS系树脂用量和烯烃系共聚物的用量，可以实现优异的高低温冲击特性并解决模垢的问题。

在本发明的树脂组合物中，树脂组合物中的源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.08质量%以上且0.20质量%以下。如果源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.08质量%以上，则即使为了抑制模垢的问题而减少源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量，也可以赋予成型品充分的高低温冲击特性。如果源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.20质量%以下，则即使利用源于上述缩水甘油酯的共聚成分来提高高低温冲击特性，也可以抑制模垢的问题。

源于上述缩水甘油酯的共聚成分中所含的缩水甘油基与PAS系树脂的末端羧基发生反应。可推测，利用该反应使PPS与烯烃系共聚物的相互作用提高、高低温冲击特性提高。这里，源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量过多时，烯烃系共聚物的缩水甘油基彼此之间会发生反应。结果，树脂增稠而使树脂组合物的流动性下降，不适于嵌入成型。因此，如上所述，需要将源于缩水甘油酯的共聚成分的含量和PAS系树脂的末端羧基量之比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）调节至特定的范围。具体而言，所述比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）为0.35以上且1.00以下。

对可以在本发明中使用的丙烯酸酯没有特别限制，可以使用以往公知的丙烯酸酯。作为可以使用的丙烯酸酯，可列举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯等、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯（例如、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等。这些丙烯酸酯中，特别优选使用丙烯酸甲酯。

在本发明中，丙烯酸酯是有助于提高高低温冲击特性的成分。用源于丙烯酸酯的共聚成分、源于上述α-烯烃的共聚成分来弥补因减少源于缩水甘油酯的共聚成分的含量而减少的高低温冲击特性。

对本发明的烯烃系共聚物中所含的源于丙烯酸酯的共聚成分的含量没有特别限制，优选为10质量%以上且40质量%以下。如果上述含量为10质量%以上，则从高低温冲击特性优异的理由出发是优选的，如果为40质量%以下，则从不会损害耐热性的理由出发是优选的。

本发明中使用的烯烃系共聚物在不损害本发明的效果的范围内可以含有其他共聚成分。

本发明中使用的烯烃系共聚物可以用以往公知的方法进行聚合来制造。

对本发明的组合物中所含的烯烃系共聚物的含量没有特别限制。在本发明中，优选使烯烃系共聚物的含量为1质量%以上且8质量%以下。需要说明的是，在本发明中，与烯烃系共聚物的含量相比，将源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量调节至特定的范围、将源于缩水甘油酯的共聚成分的含量与PAS系树脂的末端羧基量之比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）调节至特定的范围更重要。

［无机填充剂］

在本发明的树脂组合物中，以改良机械强度、耐热性、尺寸稳定性（耐变形、翘曲）、电性质等性能为目的，可以配混无机填充剂。这里可根据目的使用纤维状、粉粒状、板状的填充剂。作为纤维状填充剂，可列举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、硅石纤维、硅石·氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、以及不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物等无机纤维状物质。特别有代表性的纤维状填充剂为玻璃纤维或碳纤维。另一方面，作为粉粒状填充剂，可列举出炭黑、硅石、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石之类的硅酸盐、氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝之类的金属氧化物、碳酸钙、碳酸镁之类的金属碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡之类的金属硫酸盐、除此之外可列举出碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末。另外，作为板状填充剂，可列举出云母、玻璃鳞片、各种金属箔。在本发明中，优选使用玻璃纤维、碳酸钙、玻璃珠或将它们组合使用。需要说明的是，这些无机填充剂可以使用一种或组合使用两种以上。

本发明的树脂组合物中的无机填充剂的含量优选为5质量%以上且80质量%以下。在少于5质量%的情况下，有可能难以表现出机械强度等性能改善的效果，在多于80质量%的情况下，除了成型作业变得困难以外，有时在成型品的机械强度等物性上也会出现问题。

［其他成分］

在本发明中使用的PAS系树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内可以包含其他树脂。另外，为了赋予成型品所需特性而添加成核剂、炭黑、无机烧结颜料等颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂及阻燃剂等添加剂而赋予所需特性的组合物也包含在本发明使用的PAS系树脂组合物中。

［PAS系树脂组合物］

本发明的树脂组合物的制备可以通过以往公知的方法来进行。例如，将各成分混合后利用挤出机混炼挤出来制备颗粒的方法，暂且制备组成不同的颗粒并以所定量混合其颗粒供于成型而在成型后得到目的组成的成型品的方法，在成型机中直接投入一种或两种以上各成分的方法等，均可以使用。

本发明的树脂组合物具备适于嵌入成型的流动性。树脂组合物的流动性根据所使用的树脂的种类、配混量、树脂为共聚物时的共聚成分的种类、其比例等而发生改变，在本发明中，可以通过主要调节PAS树脂的数均分子量来实现优选的流动性。需要说明的是，PAS树脂的优选的流动性是：在例如315℃、载荷2160g的条件下测定得到的熔融指数（melt index）为400g/10分钟以上且1500g/10分钟以下。

<嵌入成型品>

本发明的嵌入成型品是使用上述PAS系树脂组合物、利用嵌入成型与嵌入部件进行一体化成型而成的。除了所使用的材料为本发明的PAS系树脂组合物以外，与普通嵌入成型品同样。普通嵌入成型品是指在成型用模具中预先安装金属等并在其外侧填充上述配混树脂组合物而作成的复合成型品。作为用于将树脂填充在模具中的成型法，有注塑、挤出、压缩成型法等，通常为注塑成型法。特别是在注塑成型法的情况下，要求具有本发明的树脂组合物那样的流动性。

另外，对嵌入部件没有特别限制，但由于是为了发挥其特性并弥补树脂的缺点而使用的，因此，优选使用成型时与树脂接触时形状不发生变化、不熔融的材料。例如，主要使用用铝、镁、铜、铁、黄铜及它们的合金等金属、玻璃、陶瓷之类的无机固体预先成型为棒、针、螺丝等的材料。在本发明中，在使用金属时可显著表现出本发明的效果。需要说明的是，特别是不受形状等限制。

关于本发明的嵌入成型品发挥的效果，用图1来说明。图1的纵轴是高低温冲击特性、横轴是组合物中的源于缩水甘油酯的共聚成分的含量（有时称为缩水甘油酯量）。实线P是表示使用包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分的烯烃系共聚物时的高低温冲击特性和缩水甘油酯量的关系的线。虚线Q是表示使用包含α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯作为共聚成分的烯烃系共聚物时的高低温冲击特性和缩水甘油酯量的关系的线。

在使缩水甘油酯量从x1减少至x2的情况下，可以大幅度改善模垢的问题。这是抑制模垢的发生的效果。虽然可以这样大幅度抑制模垢的问题，但仅减少缩水甘油酯量时会减少Δy1程度的高低温冲击特性。然而，在本发明中，通过含有特定量的源于上述丙烯酸酯的共聚成分、源于α-烯烃的共聚成分，可以提高Δy2程度的高低温冲击特性。

如果为了改善模垢而使缩水甘油酯量低于0.08质量%、且使比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）低于0.35，则由缩水甘油酯带来的高低温冲击特性提高的效果、由共聚成分带来的高低温冲击特性提高的效果均减小。例如，图1中的x3处，虽发挥少许高低温冲击特性提高的效果，但其效果非常小（Δy2>>Δy3）。

如果为了得到更高的高低温冲击特性而将缩水甘油酯量调节至超过0.20质量%的范围、且使比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）超过1.00，则高低温冲击特性大大提高。例如，图1中的x4处，高低温冲击特性非常高（y4）。但在缩水甘油酯量为x4的情况下，模垢的问题增大。

实施例

以下列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。

<材料>

PAS树脂1：PPS树脂、株式会社吴羽公司制造“W205A”

PAS树脂2：PPS树脂、株式会社吴羽公司制造“W300”

进行上述PAS树脂的数均分子量的测定。具体而言，使用1-氯萘作为溶剂，用油浴以230℃/10分钟使其加热溶解，制备浓度为0.05质量%的溶液。进行高温凝胶渗透色谱分析（测定装置；Senshu Scientific Co.,SSC-7000、UV检测器），用标准聚苯乙烯换算计算数均分子量。计算结果为：PAS树脂1为8000、PAS树脂2为17000。另外，熔融指数为：PAS树脂1为550、PAS树脂2为70。

烯烃系共聚物1（7L）：住友化学株式会社制造“Bond Fast7L”

烯烃系共聚物2（7M）：住友化学株式会社制造“Bond Fast7M”

烯烃系共聚物3（2C）：住友化学株式会社制造“Bond Fast2C”

烯烃系共聚物4（E)：住友化学株式会社制造“Bond Fast E”

烯烃系共聚物5（CG5001）：住友化学株式会社制造“BondFast CG5001”

上述烯烃系共聚物1、2包含乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、丙烯酸甲酯（MA）作为共聚成分。上述烯烃系共聚物3~5包含乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯作为共聚成分。各共聚成分的含量比的详细情况在表1中示出。

无机填充剂1：玻璃纤维

无机填充剂2：碳酸钙

无机填充剂3：玻璃珠

<树脂组合物>

关于制造上述的PAS树脂组合物的方法，将PAS树脂、烯烃系共聚物、以及根据需要的其他添加剂用转鼓混合机或亨舍尔混合机等均匀混合，将其用滚筒温度320℃的双螺杆挤出机熔融混炼，制作实施例及比较例的树脂组合物颗粒。需要说明的是，表1中的玻璃纤维、碳酸钙、玻璃珠用侧送型送料机导入挤出机，使其熔融混炼。

需要说明的是，进行树脂组合物的熔融指数的测定。具体而言，根据ASTM D-1238，在315℃、载荷2160g的条件下进行测定。测定结果在表1中示出。

实施例及比较例中使用的树脂组合物中所含的末端羧基量通过以下方法测定。（以下方法是一个例子）

（末端羧基量的测定）

（i）利用FT-IR测定，测定苯甲酸的苯环的吸收峰3065cm^-1、羧基的吸收峰1704cm^-1的峰高。分别为0.012、0.143。因而，相对苯环的C-H键的羧基的吸收峰的相对强度为59.6。

（ii）压制树脂组合物进行FT-IR测定。峰高（吸收强度）在3065cm^-1的位置为0.072、在1704cm^-1的位置为0.003。

（iii）对于成为测定对象的树脂组合物，与上述同样操作，根据峰高（3065cm^-1及1704cm^-1），求出相对于苯环的一个C-H键的一个羧基的吸收峰的相对强度，结果为0.15。根据苯环上一个羧基被取代的苯甲酸的吸收峰的相对强度，求出相对于苯环包含0.25摩尔%的羧基。

（iv）1kg树脂组合物中所含的重复单元-（Ar-S）-（Ar为苯环）的量为9.3mol/kg，1kg树脂组合物中所含的羧基为23mmol/kg。

<嵌入成型品>

使用实施例及比较例的树脂组合物颗粒，在树脂温度320℃、模具温度150℃、注塑时间40秒、冷却时间60秒的条件下，以金属制针（14mm×14mm×24mm）中树脂部的最小壁厚为1mm的方式进行嵌入注塑成型，制造实施例及比较例的嵌入成型品。

<评价>

对实施例及比较例的嵌入成型品进行高低温冲击特性及模垢的评价。

［高低温冲击特性］

对于实施例及比较例的嵌入成型品，用冷热冲击试验机，在180℃加热2小时后降温至-40℃并冷却2小时，然后进一步升温至180℃，将这一过程设定为1循环，进行高低温冲击试验，测定直至成型品出现裂纹为止的循环数，评价高低温冲击特性。将循环数为100以上的成型品评价为“◎”、将循环数为70以上且低于100的成型品评价为“○”、将循环数为50以上且低于70的成型品评价为“△”、将循环数低于50的成型品评价为“×”。循环数、评价结果在表1中示出。

［模垢（MD）的评价］

目测评价将实施例及比较例的嵌入成型品成型后的模具上的附着物的量。将附着量非常少的情况评价为“◎”、将附着量少的情况评价为“○”、将附着量稍多的情况评价为“△”、将附着量多的情况评价为“×”。评价结果在表1中示出。

[表1]

从实施例1~5的结果可以确认，使用本发明的PAS树脂组合物制作的嵌入成型品几乎没有发生模垢的问题，高低温冲击特性也优异。

关于比较例4~7，组合物中的源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量以比较例5、4、6、7的顺序增加。可以确认，上述源于缩水甘油酯的共聚成分的含量越多，模垢的问题越大。相对于此，可以确认，上述源于缩水甘油酯的共聚成分的含量越少，越能抑制模垢的问题。从这些比较例的结果可以确认，在包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯作为共聚成分的烯烃系共聚物的情况下，源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量关系到模垢及高低温冲击特性。需要说明的是，这些比较例4~7显示出与图1中的虚线Q相同趋势的变化。

关于实施例1、2、4、5及比较例1、2，源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量以比较例1、实施例5、实施例1和4、实施例2、比较例2的顺序增加。可以确认，通过包含α-烯烃和丙烯酸酯作为共聚成分，即使抑制源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的共聚成分的含量，也可使高低温冲击特性达到较高的状态。这些实施例1、2、4、5及比较例1、2显示出与图1中的实线P相同趋势的变化。

由比较例1和实施例5的结果表明，源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量超过0.08质量%附近时，高低温冲击特性急剧提高。

另外，由比较例1和实施例1的结果表明，比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）超过0.35附近时，高低温冲击特性急剧提高。

由实施例2、3和比较例2的结果表明，源于上述缩水甘油酯的共聚成分的含量超过0.20质量%附近、且比（缩水甘油酯含量/末端羧基量）超过1.00附近时，模垢的问题增大。

Claims (5)

1.一种聚芳硫醚系树脂组合物，其是包含具有末端羧基的聚芳硫醚树脂和烯烃系共聚物的聚芳硫醚系树脂组合物，其中，

所述烯烃系共聚物包含α-烯烃、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和丙烯酸酯作为共聚成分，

所述聚芳硫醚树脂的数均分子量为1000以上且10000以下，

所述树脂组合物中的源于所述缩水甘油酯的共聚成分的含量为0.08质量%以上且0.20质量%以下，

所述末端羧基量（mmol/kg）和源于所述缩水甘油酯的共聚成分的含量（mmol/kg）之比为0.35以上且1.00以下。

2.根据权利要求1所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其中，所述树脂组合物中的源于所述α-烯烃的共聚成分的含量为2质量%以上。

3.根据权利要求1或2所述的聚芳硫醚系树脂组合物，其中，其还包含无机填充剂。

4.一种嵌入成型品，其是使用权利要求1~3中的任一项所述的聚芳硫醚系树脂组合物、利用嵌入成型与嵌入部件进行一体化成型而成的。

5.根据权利要求4所述的嵌入成型品，其中，所述嵌入部件为金属。

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