TWI480332B - A polyarylene sulfide-based resin composition and an embedded molded article - Google Patents

Description

聚亞芳基硫醚系樹脂組成物及嵌入成形品

本發明係關於聚亞芳基硫醚系樹脂組成物及使用該聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，藉由嵌入成形與嵌入構件一體成形而成之嵌入成形品。

以聚苯硫醚(以下略稱為PPS)樹脂代表之聚亞芳基硫醚(以下略稱為PAS)樹脂，具有高的耐熱性、機械性物性、耐化學藥品性、尺寸穩定性、難燃性。因此PAS樹脂被廣泛地使用於電氣‧電子機器零件材料、汽車機器零件材料、化學機器零件材料等，特別是使用於使用環境溫度高的用途。

使用如上所述用於各式各樣的領域的PAS樹脂的成形品，有多數藉由嵌入成形法所成形者。所謂嵌入成形法，係可發揮樹脂特性與金屬或無機固體等(以下、有略稱為金屬等之情形)的素材特性，將金屬等埋入樹脂之成形法。

樹脂與金屬等，因溫度變化所造成的膨脹及收縮率(所謂線膨脹係數)極端地不同。因此，成形品的樹脂部變薄時，金屬等有銳利的邊角之情形等，常在成形後不久就破裂，或於使用中多會因溫度的變化而破裂。

此外，最近，汽車的引擎週圍的零件亦開始使用樹脂。由於汽車的引擎週圍的溫度變化很大，因此要求具有更優良的高低溫衝擊特性之樹脂組成物。

具有優良的高低溫衝擊特性的樹脂組成物，已知有對PAS樹脂調合α-烯烴與α,β-不飽和酸的縮水甘油酯作為主要成分之烯烴系共聚合物者(參照專利文獻1)，對PAS樹脂調合乙烯及碳數5以上之α-烯烴之烯烴系共聚合物者(參照專利文獻2)。

使用上述專利文獻1、2所記載的樹脂組成物，可改善高低溫衝擊特性。但是，上述烯烴系共聚合物等的熱可塑性彈性體在高溫容易產生熱惡化。因此，調合如專利文獻1、2之彈性體之改善策略，會產生在成形時顯著地增加模具沉積(MD)之新問題。再者，所謂模具沉積，係成形時對模具的附著物。

使樹脂組成物保持充分的高低溫衝擊特性，並且解決模具沉積之問題的方法，已知有對PAS樹脂與特定的烯烴系共聚合物，進一步調合特定的氧化防止劑配合之方法(參照專利文獻3)，對PAS樹脂調合特定的烯烴系共聚合物之方法(參照專利文獻4)。

[專利文獻1]日本特開2000-263586號公報

[專利文獻2]日本特開2002-179914號公報

[專利文獻3]日本特開平10-279802號公報

[專利文獻4]日本特開2006-1955號公報

根據上述專利文獻3、4所記載的方法，號稱可賦予成形品優良的高低溫衝擊特性，並可解決模具沉積的問題。但是，關於模具沉積的問題，需要進一步改良。即，需要保持與先前同等或以上的高低溫衝擊特性，並且進一步改善模具沉積的問題的技術。

此外，特別是嵌入成形品之情形，由於熔融樹脂多以繞入模具內的嵌入構件之形式流動之情形，對於成為材料的樹脂組成物，要求非常高的流動性。因此，對於PAS系樹脂組成物，除了需要保持與先前同等或以上的高低溫衝擊特性，進一步改善模具沉積的問題的同時，亦需具備適於嵌入成形之流動性。

本發明係為解決上述課題而完成者，其目的係提供可賦予成形品優良的高低溫衝擊特性，可顯著地減低成形時發生模具沉積，適於嵌入成形之PAS系樹脂組成物及使用該樹脂組成物之嵌入成形品。

本發明者們，為解決上述課題專心反覆研究。結果，發現作為共聚合成分包含α-烯烴α,β-不飽和酸的縮水甘油酯之烯烴系共聚合物，含於該共聚物之來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量變多，則雖高低溫衝擊特性會提升，但成形時模具沉積發生量會變多，並且，即使減少來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量，只要是包含來自丙烯酸酯之反覆單位等的特定共聚合成分，可改善高低溫衝擊特性，而達至完成本發明。更具體而言，本發明提供如下者。

(1)一種聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，其係包含：具有羧末端基之聚亞芳基硫醚樹脂、及烯烴系共聚合物之聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，上述烯烴系共聚合物，包含：α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯及丙烯酸酯作為共聚合成分，上述聚亞芳基硫醚樹脂的數目平均分子量為1000以上10000以下，上述樹脂組成物中來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量為0.08質量%以上0.20質量%以下，上述羧末端基量(mmol/kg)與來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量(mmol/kg)比為0.35以上1.00以下。

(2)如(1)所述的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，其中上述樹脂組成物中來自上述α-烯烴的共聚合成分的含量為2質量%以上。

(3)如(1)或(2)所述的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，其中進一步含有無機填充劑。

(4)一種嵌入成形品，其係使用(1)至(3)的任何一項所述的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，藉由嵌入成形與嵌入構件一體成形而成。

(5)如(4)所述的嵌入成形品，上述嵌入構件係金屬。

藉由使用本發明的PAS系樹脂組成物，可顯著地減低成形時的模具沉積的發生的同時，可對所得的成形品賦予優良的高低溫衝擊特性。

再者，在於本發明，藉由將PAS樹脂的數目平均分子量調整在特定的範圍，將PAS樹脂羧末端基量(mmol/kg)與來自縮水甘油酯的共聚合成分的含量(mmol/kg)比調整在特定的範圍，可使樹脂組成物的流動性變高而提升成形性。

以下詳細說明關於本發明之一實施形態，惟本發明並非有任何受限於以下的實施形態，可在於本發明的目的範圍內，適宜加以變更實施。

<聚亞芳基硫醚部樹脂組成物>

本發明的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物(PAS系樹脂組成物)，包含：具有羧末端基之聚亞芳基硫醚樹脂；及烯烴系共聚合物。首先，說明該等之必須成分如下。

[聚亞芳基硫醚樹脂]

用於本發明之聚亞芳基硫醚樹脂，係以-(Ar-S)-(Ar係亞芳基)為主，作為反覆單位所構成。於本發明可使用一般習知之分子構造的PAS樹脂。

亞芳基並無特別限定，可舉例如對亞苯基、間亞苯基、鄰亞苯基、取代亞苯基、p,p’-二亞苯碸基、p,p’-二亞苯基、p,p’-二亞苯醚基、p,p’-二亞苯羰基、萘基等。由上述亞芳基構成之亞芳硫醚基之中，於使用同一反覆單位之均聚物之外，根據用途以含有異種亞芳硫醚基所反覆之高分子為佳。

雖依用途，均聚物，以對亞苯硫醚基作為亞芳基之反覆單位者為佳。因為以對亞苯硫醚基作為反覆單位之均聚物具有非常高的耐熱性，在廣泛的溫度區域顯示高強度、高剛性，並且顯示很高的尺寸穩定性。藉由使用如此之均聚物，可得具備非常優良物性的成形品。

作為共聚物，可將包含上述亞芳基之亞芳硫醚基之中組合不同的2種以上的亞芳硫醚基。該等之中，以包含對亞苯硫醚基與間亞苯硫醚基之組合，由可得具有耐熱性、成形性、機械特性等高物性的成形品的觀點而佳。以包含70mol%以上對亞苯硫醚基之高分子更佳，進一步以包含80mol%以上的高分子為佳。再者，具有亞苯硫醚基之PAS樹脂係PPS(聚苯硫醚)樹脂。

PAS樹脂，可以習知之聚合方法製造。通常，為去除副產雜質等，將PAS樹脂以水或丙酮清洗，洗淨數次後，以醋酸、氯化胺等清洗。結果，於PAS樹脂末端，包含所定量羧末端基。

如後所述，於本發明需要將PAS樹脂羧末端基量，對來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯之共聚合成分的含量，調整在特定的範圍。在於本發明，所謂羧末端基量，採用以實施例所記載的方法所得之值。

用於本發明之PAS樹脂之數目平均分子量為1000以上10000以下。藉由使PAS樹脂之數目平均分子量在10000以下，可使PAS系樹脂組成物在模具填充時的熔融狀態具有高的流動性的趨勢。結果，熔融樹脂可容易地繞進模具內的嵌入構件。藉由使數目平均分子量在1000以上，可具有機械的強度、成形性。因此，更佳的的數目平均分子量的範圍是4000以上9000以下。再者，說明書中的數目平均分子量，可採用實施例所記載的方法測定而得之值。

[烯烴系共聚合物]

烯烴系共聚合物，包含：α-烯烴；α,β-不飽和酸的縮水甘油酯；及丙烯酸酯作為共聚合成分。首先，說明關於必須之共聚合成分。

在於本發明，α-烯烴並無特別限定，可使用習知者。例如，可以使用的α-烯烴可舉乙烯、丙烯、丁烯等。該等α-烯烴之中，以乙烯特別佳。該等α-烯烴亦可並用2種以上。

藉由包含α-烯烴作為共聚合成分，可對成形品可撓性。藉由賦予可撓性使成形品變柔軟可對改善高低溫衝擊特性有所貢獻。

在於本發明之樹脂組成物，樹脂組成物中來自α-烯烴之共聚合成分之含量以2質量%以上為佳。藉由在本發明之樹脂組成物中包含2質量%以上來自上述α-烯烴的共聚合成分，可對成形品賦予充分的可撓性，可提升高低溫衝擊特性。

所謂α,β-不飽和酸縮水甘油酯，係以下述通式(1)表示的成分。

(式(1)中R1係表示氫或低級烷基。)

以上述通式(1)表示之化合物，可舉丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯等。於本發明使用甲基丙烯酸縮水甘油酯為佳。

藉由包含α,β-不飽和酸的縮水甘油酯作為共聚合成分，可得提升高低溫衝擊特性的效果。然而，當來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量變多，則模具沉積的問題變顯著。由先前，模具沉積的原因被認為是因為烯烴系共聚合物等的熱可塑性彈性體在高溫熱惡化。但是，包含α-烯烴及α,β-不飽和酸的縮水甘油酯作為共聚合成分之烯烴系共聚合物之情形，則只要抑制α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的使用量，即使使用烯烴系共聚合物，亦可抑制模具沉積的問題。此外，如後所述，使用特定量的特定共聚合成分，藉由調整PAS系樹脂使用量與烯烴系共聚合物的使用量，可邊實現優良的高低溫衝擊特性，亦可解決模具沉積的問題。

在於本發明之樹脂組成物，樹脂組成物中來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量為0.08質量%以上0.20質量%以下。只要來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量在0.08質量%以上，則即使為了控制模具沉積的問題而減少來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量，亦可充分地賦予成形品高低溫衝擊特性。來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量在0.20質量%以下，則即使藉由來自上述縮水甘油酯的共聚合成分提升高低溫衝擊特性，亦可抑制模具沉積的問題。

包含於來自上述縮水甘油酯的共聚合成分之縮水甘油基與PAS系樹脂羧末端基會反應。可推測藉由該反應提高PPS與烯烴系共聚合物的相互作用，而提升高低溫衝擊特性提升。在此，若來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量過多，則烯烴系共聚合物的縮水甘油基會互相反應。結果，樹脂增粘而樹脂組成物的流動性降低而難以用於嵌入成形。因此，如上所述，需要將來自縮水甘油酯的共聚合成分的含量與PAS系樹脂羧基末端基量之比(縮水甘油酯含量/羧末端基量)調整在特定的範圍。具體而言，比(縮水甘油含量/羧末端基量)為0.35以上1.00以下。

可用於本發明之丙烯酸酯並無特別限定，可使用先前習知者。可使用的丙烯酸酯，可舉例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯等)、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等。該等丙烯酸酯之中，使用丙烯酸甲酯特別佳。

在於本發明，丙烯酸酯，係貢獻於提升高低溫衝擊特性的成分。將因減少來自縮水甘油酯的共聚合成分的含量而減少的高低溫衝擊特性，以來自丙烯酸酯酯的共聚合成分、來自上述α-烯烴的共聚合成彌補。

包含於本發明的烯烴系共聚合物中的來自丙烯酸酯的共聚合成分的含量，並無特別限定，以10質量%以上40質量%以下為佳。上述含量只要在10質量%以上，以高低溫衝擊特性優良的理由而佳，只要在40質量%以下則不會損及耐熱性的理由而佳。

用於本發明之烯烴系共聚合物，可在不損及本發明的效果的範圍，含有其他的共聚合成分。

用於本發明之烯烴系共聚合物，可以先前習知之方法聚合而製造。

包含於本發明之組成物中的烯烴系共聚合物的含量，並無特別限定。於本發明，烯烴系共聚合物的含量以1質量%以上8質量%以上為佳。再者，於本發明，比起烯烴系共聚合物的含量，調整來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量在特定範圍或調整來自縮水甘油酯的共聚合成分的含量與PAS系樹脂羧基末端基量的比(縮水甘油含量/羧末端基量)在特定的範圍較重要。

[無機填充劑]

於本發明之樹脂組成物，以改良機械性強度、耐熱性、尺寸穩定性(耐變形，彎曲)、電氣性質等的性能的目的，可調合無機填充劑。對此按照目的可使用纖維狀、粉粒狀、板狀的填充劑。纖維狀填充劑，可舉玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、二氧化矽纖維、矽酸鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、以及不鏽鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等金屬的纖維狀物等的無機質纖維狀物質。特別是，代表性的纖維狀填充劑係玻璃纖維或碳纖維。另一方面，作為粉粒狀填充劑，可舉碳黑；如二氧化矽、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、矽酸鈣、矽酸鋁、高嶺土、滑石、黏土、矽藻土、矽灰石等之矽酸鹽；如氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁等之金屬氧化物；如碳酸鈣、碳酸鎂等之金屬碳酸鹽；如硫酸鈣、硫酸鋇等的金屬硫酸鹽；其他的碳化矽、氮化矽、氮化硼、各種金屬粉末。此外，作為板狀填充劑，可舉雲母、玻璃片、各種金屬箔。於本發明，使用玻璃纖維、碳酸鈣、玻璃珠或併用該等為佳。再者，該等無機填充劑可併用一種或二種以上。

本發明之樹脂組成物中的無機填充劑的含量以5質量%以上80質量%為佳。較5質量%少時，有難以顯現改善機械性強度等的性能之效果的趨勢，較80質量%多時，除了成形作業困難之外，成形品的機械性強度等的物性亦有發生問題之情形。

[其他的成分]

用於本發明之PAS系樹脂組成物，在不損及本發明的效果的範圍亦可含有其他的樹脂。此外，為對成形品賦予所期望的特性而添加核劑、碳黑、無機煅燒顏料等的顏料、氧化防止劑、穩定劑、可塑劑、潤滑劑、脫模劑及難燃劑等的添加劑以賦予所期望的特性之組成物，亦包含在用於本發明之PAS系樹脂組成物。

[PAS系樹脂組成物]

本發明之樹脂組成物之調製，可以先前習知之方法進行。例如，將各成分混合之後，藉由押出機混煉擠出調製膠粒的方法，先調製組成不同的膠粒、將該膠粒以既定量混合供於成形，於成形後得到目的組成之成形品之方法，對成形機直接投入各成分之1或2以上之方法等均可使用。

本發明的樹脂組成物，具有適於嵌入成形之流動性。樹脂組成物的流動性，會根據所使用之樹脂之種類、調合量、樹脂為共聚物時的共聚合成分之種類、其比例等而變動，惟在於本發明，主要是藉由調整PAS樹脂的數目平均分子量實現較佳的流動性。再者，所謂PAS樹脂之較佳的流動性，係指例如以315℃、荷重2160g的條件所測定之熔流指數為400g/10分鐘以上1500g/10分鐘以下。

<嵌入成形品>

本發明之嵌入成形品，係使用上述PAS系樹脂組成物，藉由嵌入成形與嵌入構件一體成形而成。除了使用之材料係本發明之PAS系樹脂組成物之外，與一般的嵌入成形品相同。所謂一般的嵌入成形品，係指事先在於成形模具安裝金屬等，於其外側填充上述配合樹脂組成物作成複合成形品者。將樹脂充填於模具之成形法，有射出、押出壓縮成形法等，一般為射出成形法。特別是在以射出成形法時，需要如本發明之樹脂組成物之流動性。

此外，嵌入構件並無特別限定，由於為發揮其特性且彌補樹脂之缺點為目的而使用，故可良好地使用在成形時與樹脂接觸時，不會變形或熔融者。例如，主要是使用鋁、鎂、銅、鐵、黃銅及該等之合金等的金屬或如玻璃、陶瓷等的無機固體，事先成形成棒、梢、螺絲等者。在於本發明使用金屬時，可顯著地顯現本發明之效果。再者，形狀等並無特別限定。

使用圖1說明關於可發揮本發明之嵌入成形品之效果。圖1係縱軸為高低溫衝擊特性、橫軸為組成物中來自縮水甘油酯之共聚合成分之含量(亦有稱為縮水甘油酯量之情形)。實線P，係表示使用包含α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯及丙烯酸酯作為共聚合成分之烯烴系共聚合物時之高低溫衝擊特性與縮水甘油酯量之關係之線。虛線Q，係表示使用包含α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯作為共聚合成分之烯烴系共聚合物時之高低溫衝擊特性與縮水甘油酯量之關係之線。

將縮水甘油量由x1減少至x2時，可大幅改善模具沉積之問題。此係抑制發生模具沉積之效果。雖可如此地大幅度抑制模具沉積之問題，但是僅以減少縮水甘油酯量則會減少△y1分的高低溫衝擊特性。但是，在於本發明，藉由含有特定量來自上述丙烯酸酯之共聚合成分、來自α-烯烴之共聚合成分可提升△y2分的高低溫衝擊特性。

為改善模具沉積使縮水甘油酯量為0.08質量%以下，比(縮水甘油酯含量/羧末端基量)變低於0.35，則因縮水甘油酯之高低溫衝擊特性之提升效果及藉由共聚合成分之高低溫衝擊特性之提升效果均變小。例如，於圖1中的x3雖可發揮若干高低溫衝擊特性之提升效果，但其效果非常的小(△y2>△y3)。

為得更高的高低溫衝擊特性為目的，使縮水甘油酯量調整為超過0.20質量%的範圍，比(縮水甘油酯含量/羧末端基量)超過1.00，則高低溫衝擊特性將大幅地提升。例如於圖1中的x4，高低溫衝擊特性非常的高(y4)。但是，縮水甘油酯量為x4則模具沉積的問題會變大。

[實施例]

以下舉出實施例更加詳細地說明本發明，本發明並非限定於該等實施例者。

<材料>

PAS樹脂1：PPS樹脂，Kureha股份有限公司製「W205A」

PAS樹脂2：PPS樹脂，Kureha股份有限公司製「W300」

進行上述PAS樹脂之數目平均分子量之測定。具體而言，使用1-氯萘作為溶媒，以油浴230℃/10分鐘加熱溶解，調製0.05質量%濃度之溶液。進行高溫凝膠滲透層析法(測定裝置；Senshu科學SSC-7000、UV感測器)，以標準聚苯乙烯換算算出數目平均分子量。算出結果，PAS樹脂1為8000，PAS樹脂2為17000。此外，熔流指數PAS樹脂1為550，PAS樹脂2為70。

烯烴系共聚合物1(7L)：住友化學股份有限公司製「bondfast 7L」

烯烴系共聚合物2(7M)：住友化學股份有限公司製「bondfast 7M」

烯烴系共聚合物3(2C)：住友化學股份有限公司製，「bondfast 2C」

烯烴系共聚合物4(E)：住友化學股份有限公司製，「bondfast E」

烯烴系共聚合物5(CG5001)：住友化學股份有限公司製「bondfast CG5001」

上述烯烴系共聚合物1、2，包含乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、丙烯酸甲酯(MA)作為共聚合成分。上述烯烴系共聚合物3~5，包含乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯作為共聚合成分。於表1表示各共聚合成分的含量比之細節。

無機填充劑1：玻璃纖維

無機填充劑2：碳酸鈣

無機填充劑3：玻璃珠

<樹脂組成物>

製造上述PAS樹脂組成物之方法，係將PAS樹脂、烯烴系共聚合物、進一步按照需要將其他的添加劑，以滾筒或亨舍爾混合機等均勻地混合，將此以輸料管溫度320℃之雙軸押出機熔融混煉，製作實施例及比較例之樹脂組成物膠粒。再者，表1中的玻璃纖維、碳酸鈣、玻璃珠係使用側面進料機導入押出機，熔融混練。

再者，進行樹脂組成物之熔流指數之測定。具體而言，遵照ASTM D-1238，以315℃、荷重2160g之條件測定。於表1表示測定結果。

含於實施例及比較例所使用之樹脂組成物之羧末端基量係以如下方法測定。(以下之方法係一例)

(羧末端基量之測定)

(i)以FT-IR測定，測定安息香酸的苯環的吸收峰3065cm^-1 、羧基的吸收峰1704cm^-1 的高度。分別為0.012、0.143。因此苯環的C-H鍵結之羧基之吸收峰的相對強度為59.6。

(ii)將樹脂組成物壓錠進行FT-IR測定。波峰高度(吸收強度)在3065cm^-1 的位置為0.072，於1704cm^-1 的位置為0.003。

(iii)關於測定對象之樹脂組成物，與上述同樣地，由波峰(3065cm^-1 、及1704cm^-1 )，求得1個羧基吸收峰對1個苯環的C-H鍵合的相對強度，則為0.15。由苯環1個羧基被取代之安息香酸之吸收峰的相對強度，求得羧基對於苯環含有0.25莫耳%。

(iv)含於樹脂組成物1kg中之反覆單位-(Ar-S)-(Ar為苯環)之量，為9.3mol/kg，含於樹脂組成物1kg中的羧基為23mmol/kg。

<嵌入成形品>

使用實施例及比較例之樹脂組成物膠粒，以樹脂溫320℃、模具溫度150℃、射出時間40秒、冷卻時間60秒，對金屬梢(14mm×14mm×24mm)，使樹脂部之最小肉厚成1mm地嵌入射出成形，製造實施例及比較例之嵌入成形品。

<評估>

關於實施例及比較例之嵌入成形品，進行高低溫衝擊特性及模具沉積之評估。

[高低溫衝擊特性]

關於實施例及比較例之嵌入成形品，使用冷熱衝擊試驗機進行以180℃加熱2小時之後降溫至-40℃冷卻2小時後，進一步升溫至180℃之過程為1循環之高低溫衝擊試驗、測定直到成形品產生裂紋之循環數，評估高低溫衝擊性。循環數為100以上者評估為「◎」，循環數70以上100以下者為「○」，循環數為50以上70以下者「△」，循環數為50以下者「×」。循環數、評價結果示於表1。

[模具沉積(MD)之評估]

成形實施例及比較例之嵌入成形品後，以目視評估對模具之附著量。將附著量非常少者評估為「◎」，附著量少者為「○」，附著量稍多者為「△」、附著量多者為「×」。於表1表示評價結果。

由實施例1~5之結果明顯地確認，使用本發明之PAS樹脂組成物製作的嵌入成形品，幾乎不會發生模具沉積的問題，高低溫衝擊特性亦優良。

比較例4~7，係以比較例5、4、6、7的順序，組成物中來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量變多。確認到來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量變的越多，模具沉積的問題越大。相對於此，確認到來自上述縮水甘油酯之共聚合成分的含量變的越少，則可抑制模具沉積之問題。由該等比較例的結果，確認包含α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯作為共聚合成分之烯烴系共聚合物之情形，來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量，與模具沉積及高低溫衝擊特性相關。再者，該等比較例4~7顯示與圖1中之虛線Q相同傾向的舉動。

實施例1、2、4、5及比較例1、2，係以比較例1、實施例5、實施例1及4、實施例2、比較例2的順序，來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量變多。確認到藉由包含α-烯烴及丙烯酸酯，即使抑制來自α,β-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚合成分的含量，亦可成為高低溫衝擊特性高的狀態。該等實施例1、2、4、5及比較例1、2，顯示與圖1中實線P相同傾向的舉動。

由比較例1與實施例5的結果明顯可知，來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量超過0.08質量%附近，則高低溫衝擊特性將急劇地上升。

此外，由比較例1與實施例1之結果明顯可知，比(縮水甘油酯含量/羧末端基量)超越0.35附近，則高低溫衝擊特性將急劇地上升。

由實施例2、3與比較例2的結果明顯可知，來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量超過0.20質量%附近，比(縮水甘油含量/羧末端基量)超過1.00附近，則模具沉積的問題會變大。

圖1係表示高低溫衝擊特性與樹脂組成物中來自縮水甘油酯的共聚合成分含量的關係的圖。

Claims (5)

1. 一種聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，包含：具有羧末端基之聚亞芳基硫醚樹脂、及烯烴系共聚合物之聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，上述烯烴系共聚合物包含：α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯及丙烯酸酯作為共聚合成分，上述聚亞芳基硫醚樹脂的數目平均分子量為1000以上10000以下，上述樹脂組成物中來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量為0.08質量%以上0.20質量%以下，來自上述縮水甘油酯的共聚合成分的含量(mmol/kg)/上述羧末端基量(mmol/kg)的值的比為0.35以上1.00以下。
2. 如申請專利範圍第1項所述的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，其中上述樹脂組成物中來自上述α-烯烴的共聚合成分的含量為2質量%以上。
3. 如申請專利範圍第1或2項所述的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，其中進一步含有無機填充劑。
4. 一種嵌入成形品，使用申請專利範圍第1所述的聚亞芳基硫醚系樹脂組成物，藉由嵌入成形與嵌入構件一體成形而成。
5. 如申請專利範圍第4項所述的嵌入成形品，上述嵌入構件係金屬。