MX2014008366A

MX2014008366A - 1-vinilciclohex-3-en carbaldehido y 4-vinilciclohex-1-en carbaldehido para el uso en composiciones saborizantes y para el cuidado oral.

Info

Publication number: MX2014008366A
Application number: MX2014008366A
Authority: MX
Inventors: Saji Norikazu
Original assignee: Givaudan Sa
Priority date: 2012-01-26
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2014-10-14
Also published as: WO2013110739A8; CN104105469A; GB201201287D0; ES2642013T3; BR112014018090A8; SG11201403579XA; JP6203757B2; CN104105469B; BR112014018090B1; MX347630B; EP2806847B1; WO2013110739A2; US20140341821A1; BR112014018090A2; WO2013110739A3; EP2806847A2; JP2015504910A; US9283159B2

Abstract

La presente invención se relaciona con composiciones para el cuidado oral que comprenden: a) por lo menos un compuesto de la fórmula (I), en donde R es carbonilo enlazado a C-1 o C-4; y b) por lo menos un saborizante de menta, por ejemplo, aceite de menta, mentol, 1-carvona, 1-limoneno o mentona. Las composiciones poseen un carácter de saborizante de menta mejorado.

Description

l-VINILCICLOHEX-3-?? CARBALDEHIDO Y 4-VINILCICLOHEX-l-EN CARBALDEHIDO PARA EL USO EN COMPOSICIONES SABORIZANTES Y PARA EL CUIDADO ORAL DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con composiciones para el cuidado oral que poseen un carácter de saborizante de menta mejorado. Además se proporciona un método para mejorar el carácter de saborizante de menta de una composición para el cuidado oral, y el uso de algunos compuestos para mejorar el carácter de saborizante de menta en las composiciones para el cuidado oral .

Los saborizantes de menta de origen natural, idéntico a natural y sintético, en particular hierbabuena y menta verde, o sus mezclas, son saborizantes populares en los productos para el cuidado oral, tales como pastas dentales, lavados bucales y gomas de mascar, por ejemplo, para cubrir el sabor de los ingredientes base y para impartir una señal a un consumidor de que el producto puede liberar frescura y limpieza con el uso. Los saborizantes de menta se proporcionan tradicionalmente adicionando aceite de menta a la composición para el cuidado oral. Dado que estos aceites son de origen natural, las cantidades disponibles y, de esta manera, el precio, pueden variar de año con año. Además, para obtener características de saborizante de menta remarcables REF. : 249596 en un producto terminal, se requieren cantidades mayores de estos aceites naturales, lo cual aumenta el precio.

El solicitante ha encontrado ahora que, mediante la adición a una comosición para el cuidado de la salud saborizada de menta de un compuesto seleccionado de 4-vinilciclohex-l-encarbaldehído y l-vinilciclohex-3-encarbaldehído, o una mezcla de los mismos, la percepción del saborizante del menta puede mejorarse, de esta manera se requiere menos sabor para lograr un carácter de sabor esencialmente similar.

De esta manera, se proporciona en una modalidad una composición para el cuidado oral que comprende: por lo menos un compuesto de la fórmula en donde R es carbonilo enlazado un C-l o C-4; y b) por lo menos un saborizante de menta, por ejemplo, aceite de menta, mentol, 1-carvona, I-limoneno o mentona.

Los términos "saborizante de menta", "saborizado de menta", como se usan en la presente, se refieren a sustancias que poseen el sabor característico que es una propiedad de los extractos de algunas plantas, particularmente las de la familia de Mentha. Ejemplos incluyen hierbabuena (Mentha piperita) , menta (Mentha spicata) , Mentha arvensis y Mentha cardiaca, y sus híbridos y fracciones.

Sin embargo, algunas otras especies de plantas pueden proporcionar un sabor similar, y éstas también están comprendidas. El sabor característico también puede obtenerse o impartirse mediante la adición de por lo menos uno de un número de compuestos, incluyendo ejemplos no limitantes I-carvona, 1-limoneno, mentol y mentona, los dos últimos nombrados de éstos constituyen los constituyentes principales del aceite de menta.

En una modalidad, el saborizante de menta es una mezcla de dos o más de aceite de menta natural, mentol, mentona I-carvona y 1-limoneno. El mentol puede ser de origen natural o sintético .

En una modalidad adicional, el saborizante de menta se deriva de los compuestos que no se presentan naturalmente, pero que proporcionan el sabor característico. Éstos incluyen Frescomenthe™, etil vainillina y etil maltol .

Los aceites de hierbabuena naturales apropiados incluyen, por ejemplo, Peppermint American Far West, Peppermint American Mid West, Peppermint American Willamette, Peppermint American Yakima, Peppermint Indian piperita, y similares. Los aceites de menta verde apropiados incluyen, por ejemplo, Spearmint American Far West Native, Spearmint American Mid West Native, Spearmint Chínese Native, Spearmint Indian Native, y similares. Los aceites de Mentha arvensis apropiados incluyen, por ejemplo, Peppermint Chínese Arvensis, Peppermint Indian Arvensis, Peppermint Chínese Terpenless, Peppermint Indian rectificado, y similares. Los aceites de Mentha cardiaca apropiados incluyen, por ejemplo, Spearmint American Far West Scotch, Spearmint American Mid West Scotch, y similares. Además, también pueden usarse los aceites de menta sintéticos, tales como menta verde anterior y hierbabuena anterior.

Se ha encontrado que la adición de un compuesto de la fórmula (I) , o una mezcla del mismo, a una composición saborizada de menta, la cantidad de aceite de menta puede reducirse en hasta 10% en peso o incluso de 15 a 20% en peso de la cantidad total del aceite de menta, comparado con una composición esencialmente libre de los compuestos de la fórmula (I), sin un cambio observable del carácter de menta. Además, se encontró que la mezcla de un compuesto de la fórmula (I) , o sus mezclas, imparten una sensación refrescante fresca, combinado con algunas propiedades dulces.

En una modalidad, se proporciona una composición para el cuidado oral que comprende un saborizante de menta y 4-vinilciclohex-1-en carbaldehído .

En una modalidad adicional, se proporciona una composición para el cuidado oral que comprende un saborizante de menta y una mezcla de 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído y l-vinilciclohex-3-en carbaldehído en la relación de 1:99 a 100:0 (que incluye, por ejemplo, 1:9, 1:4,1:2, 3:7, 2:3, 5:5, 3:2, 7:3, 4:1 y 9:1).

En una modalidad adicional, se proporciona una composición para el cuidado oral que comprende un saborizante de menta y una mezcla de 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído y l-vinilciclohex-3-en carbaldehído, comprendiendo tal mezcla 0.1 a 99.9% en peso de 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído (tal como 1%, 10%, 20% ó 50%) .

En una modalidad adicional, se proporciona una composición para el cuidado oral que comprende: a) de aproximadamente 0.01% a 5%, por ejemplo, 0.1 a 5%, incluyendo 0.3 a 0.5% en peso de una composición saborizante que comprende saborizante de menta y b) aproximadamente 0.05 a 10 ppm, tal como aproximadamente 0.1-5 ppm, incluyendo 1.5 ppm, 2 ppm, 3 ppm, de un compuesto de la fórmula (I), o una mezcla del mismo.

El término "composición para el cuidado oral", como se usa en la presente, se relaciona con composiciones no alimenticias que se diseñan para ingerirse en la boca para liberar una variedad de beneficios. Tales composiciones incluyen dentífricos, lavados bucales, atomizaciones bucales y composiciones para hacer gárgaras, cintas para respirar (películas comestibles colocadas en la cavidad oral para administrar a la misma un agente activo, tal como un saborizante o un agente refrescante de la respiración) , y gomas de mascar. El término "dentíf ico", como se usa en la presente, significa una pasta dental, geles o líquidos para el cuidado oral, a menos que se especifique lo contrario. La composición dentífrica puede ser una composición de una sola fase o puede ser una combinación de dos o más composiciones dentífricas separadas. La composición dentífrica puede ser de cualquier forma deseada, tal como rayado profundo, rayado superficial, multicapa, que tiene el gel rodeando la pasta, o cualquier combinación de los mismos.

En una modalidad adicional, se proporciona un método para otorgar un sabor de menta mejorado a una composición saborizada de menta adaptada para ser recibida oralmente, que comprende adicionar a la composición un compuesto seleccionado de l-vinilciclohex-3-en carbaldehído y 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído, o una mezcla de los mismos.

La descripción se ejemplifica adicionalmente con referencia al siguiente ejemplo de trabajo, el cual describe una modalidad particular, y que no se pretende que sea limitante de ninguna manera.

Ejemplo 1: l-Vinilciclohex-3 -en carbaldehído y 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído Se cargó un matraz de 500 mL con crotonaldehído (210.3 g, 3 mol), formaldehído (270.0 g, 3.24 mol, solución acuosa al 36%) y DMF (50 g, 0.68 mol). Una mezcla enfriada de pirrolidina (5.33 g, 0.075 mol) y ácido propiónico (5.56 g, 0.075 mol) se adicionó con agitación durante 5 minutos. Esta mezcla combinada después se bombeó lentamente con agitación en una autoclave calentada (100°C) que se había cargado con una solución de 1 , 3 -butadieno (570.4 g, 5 mol) en DMF (250 g, 3.42 mol). (Cuidado: una autoclave fría tiene que cargarse con una solución enfriada de butadieno en DMF, punto de ebullición del butadieno: -4.5°C). A esta temperatura, la presión interna fue de 12.0 bar. Durante las primeras 3 h de esta adición, la presión interna se elevó lentamente a 14.5 bar, mientras que la temperatura se mantuvo a 100°C. La presión después se redujo lentamente a 11.0 bar hasta que la adición se terminó después de 4.5 horas. La mezcla de reacción se agitó a 100°C durante otras 2 horas. Después de este tiempo (la presión fue menor de 8.1 bar) la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente (por medio de un dispositivo de enfriamiento interno) con el que la presión interna disminuyó a menos de 2 bar. La mezcla se transfirió a un embudo de separación de 2.0 L y se diluyó con hexano (620 g) y agua (300 g) (Cuidado: se evapora butadieno excesivo durante esta operación: usar bien la campana ventilada) . LA capa superior se separó y se lavó sucesivamente con ácido acético acuoso (50 mi) y agua (50 mi) y luego con solución de bicarbonato de sodio acuoso saturado. La fase orgánica se secó con MgS04, se filtró y se concentró a presión reducida para dar el producto crudo como un aceite amarillo (254 g) el cual después se destiló al vacío sobre una columna Vigreux de 10 cm (punto de ebullición 47-72°C, 0.1 mbar) , para producir l-vinilciclohex-3-en carbaldehído y 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído (189.9 g, 46.5 %) en una relación de aproximadamente 2:1. Los compuestos pueden separarse por destilación o cromatografía en gel de sílice bajo condiciones conocidas por la persona experimentada .

Descripción del sabor (5 ppm de la mezcla en la base de pasta dental) : tierno, herbal, fresco, similar a cítrico, ligeramente a menta, grasoso, carácter aceitoso, con algo de dulzura. NMR-1H l-Vinilciclohex-3-en carbaldehído: NMR-^OOO MHz, CDC13) : 9.38 (s, 1H) , 5.77-5.63 (m, 3H) , 5.29 (d, J = 10.6 Hz, 1H) , 5.16 (d, J = 17.7 Hz, 1H) , 2.53-1.67 (m, 6H) ppm. 13C-NMR (75 MHz, CDCl3) : 201.8 (d) , 137.9 (d) , 127.1 (d) , 123.9 (d) , 117.0 (t), 51.7 (s) , 29.4 (t) , 26.9 (t) , 22.0 (t) ppm. GC/MS (El): 136 (M+, 5), 118 (17), 107 (28), 91 (46), 79 (100) , 67 (9) , 53 (14) , 39 (23) . 4-Vinilciclohex-l-en carbaldehído: NMR-^OOO MHz, CDC13) : 9.41 (s, 1H) , 6.79 (bs, 1H) , 5.81 (ddd, J = 17.0, 10.2, 6.6 Hz, 1H) , 5.04 (d, J = 17.0 Hz, 1H) , 4.99 (d, J = 10.2 Hz, 1H) , 2.55-2.05 (m, 5H) , 1.91-1.83 (m, 1H) , 1.44-1.30 (m, 1H) ppm. 13C-NMR (75 MHz, CDC13): 194.0 (d) , 150.1 (d) , 142.0 (d) , 141.3 (s) , 113.5 (t) , 37.1 (d) , 32.0 (t) , 27.2 (t) , 20.8 (t) ppm. GC/MS (El): 136 (M+, 21), 121 (14), 107 (60), 91 (41), 79 (88), 67 (27), 54 (100), 39 (49). IR (puro, v/cnf1) : 2928s, 1686s, 1643m, 1420w, 1178w, 916w.

Ejemplo 2: Composiciones saborizantes 2.1. Composición de saborizante de hierbabuena Ingrediente partes en peso Anetol 8.00 I-Mentol 50.00 Aceite de hierbabuena {Mentha Arvensis) 26.40 Eucaliptol 5.00 Base Herbaria 0.45 Aceite de limón 0.10 Vainillina 0.05 Aceite de hierbabuena {Mentha Piperita) 10.00 Composición saborizante de hierbabuena Ingrediente partes en peso Anetol 12.00 I-Mentol 55.00 Aceite de hierbabuena {Mentha Arvensis) 21.00 Aceite de hierbabuena {Mentha Piperita) 10.00 Aceite de limón 0.45 Vainillina 0.05 Base picante herbaria 1.00 Aceite de menta verde 0.50 Ejemplo 3 : Saborizantes de menta 3.1. Saborizante de menta verde Ingrediente partes en peso Anetol 10.00 I-Mentol 15.00 Aceite de hierbabuena {Mentha Arvensis) 7.00 Eucaliptol 1.00 I-Carvona 32.00 Aceite de menta verde (Mentha Cardiaca) 10.00 Aceite de menta verde {Mentha Spicata) 10.00 Aceite de hierbabuena (Mentha Piperita) 15.00 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído 0.05 Saborizante de gaulteria de hierbabuena Ingrediente partes en peso Anetol 12.00 I-Mentol 57.50 Eucaliptol 2.20 Salicilato de metilo 15.00 Eugenol 8.00 Base de canela 0.30 Aceite de hierbabuena (Mentha Piperita) 5.00 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído 0.02 l-vinilciclohex-3 -en carbaldehído 0.03 3.3. Saborizante de hierbabuena fresca Ingrediente partes en peso Anetol 9.00 I -Mentol 65.00 Eucaliptol 10.00 Salicilato de metilo 0.10 Eugenol 0.10 1 -Carvona 0.80 Aceite de hierbabuena (Mentha Arvensis) 10.00 Aceite de hierbabuena (Mentha Piperita) 5.00 Compuesto del Ejemplo 1 0.05 Saborizante de hierbabuena Ingrediente partes en peso Anetol 10.00 I -Mentol 45.00 1-Mentona 10.00 Acetato de 1-mentilo 5.00 Hierbabuena anterior (Hierbabuena sintética reconstituida) 30.00 Saborizante de menta verde Ingrediente partes en peso Anetol 8.00 I -Mentol 32.00 Aceite de hierbabuena (Mentha Arvensis) 14.00 Aceite de hierbabuena (Mentha Piperita) 5.00 Eucaliptol 1.00 Menta verde anterior (menta verde sintética reconstituida) 20.00 Ejemplo 4: Aplicación en pasta dental A una base de pasta dental que comprende 0.2% en peso de sacarina, se adicionó 1.0% de una composición saborizante, de acuerdo con la siguiente Tabla 1. Para la mitad de las muestras, se adicionó el compuesto del Ejemplo 1 (l-vinilciclohex-3-en carbaldehído y 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído (en una relación de aproximadamente 2:1; 1% en PG) .

Tabla 1 Una pieza de la pasta dental de esta manera preparada se colocó en un cepillo de dientes y se cepillaron los dientes panelista. La composición B en comparación con A se valoró que posee una mejor frescura y la composición C en comparación con A se valoró que da un carácter de piperita Americana natural más frondoso. Los mismos resultados se han encontrado para la composición E y F en comparación con D.

Composición saborizante con aceite de menta *: l-vinilciclohex-3-en carbaldehido y 4-vinilciclohex- 1-en carbaldehido (en una relación de aproximadamente 2:1) .

E emplo 6: Aplicación en pasta dental Una base de pasta dental que comprende 0.2% en peso de sacarina y 1.0% en peso de una composición saborizante (Ejemplo 4: composición 4-1, 4-2 y 4-3 respectivamente) se preparó y se valoró por los panelistas. No se observó una diferencia evidente entre la composición 4-1 y 4-2, y solamente se observó una ligera diferencia entre la composición 4-1 y 4-3. La composición 4-3 se describió siendo ligeramente de menos impacto y que carece de plenitud del carácter frondoso de piperita.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición saborizante, caracterizada porque comprende : a. por lo menos un compuesto de la fórmula (I) : en donde R es carbonilo enlazado a C-l o C-4; y b. por lo menos un saborizante de menta.

2. Composición saborizante de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el saborizante de menta se selecciona de aceite de hierbabuena, aceite de mente verde, aceite de Mentha arvensis, mentol, 1-carvona, 1- limoneno y mentona y sus mezclas.

3. Composición saborizante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído .

4. Composición para el cuidado oral, caracterizada porque comprende : a. por lo menos un compuesto de la fórmula (I) : en donde R es carbonilo enlazado a C-l o C-4; y b. por lo menos un saborizante de menta.

5. Composición para el cuidado oral de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el saborizante de menta se selecciona de aceite de hierbabuena, aceite de menta verde, aceite de Ment a arvensis, mentol, 2-carvona, 1-limoneno y mentona, y sus mezclas.

6. Composición para el cuidado oral de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizada porque comprende 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído .

7. Método para proporcionar un saborizante de menta mejorado a una composición saborizada de menta adaptada para recibirse oralmente, caracterizado porque comprende adicionar a la composición un compuesto seleccionado de 1-vinilciclohex-3 -en carbaldehído y 4-vinilciclohex-l-en carbaldehído, o una mezcla de los mismos.