JP2005082771A

JP2005082771A - 香料組成物

Info

Publication number: JP2005082771A
Application number: JP2003319168A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Wada; 善行和田; Kenji Kumazawa; 賢二熊沢; Hideki Masuda; 秀樹増田
Original assignee: Ogawa and Co Ltd
Current assignee: Ogawa and Co Ltd
Priority date: 2003-09-11
Filing date: 2003-09-11
Publication date: 2005-03-31
Anticipated expiration: 2023-09-11
Also published as: JP4393824B2

Abstract

【課題】
果汁感が強調されたより天然感が感じられる香料組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】
本発明のグリーン様、アルデヒド様、メタリック様、みずみずしい果汁感を想起させる等の香気香味特性を有するシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを含有する香料組成物は菓子類、ジュースのような飲食物に使用すると、果汁感が強調されたより天然感を賦与することができ、香粧品に使用すると果汁感のあるフレッシュ感を賦与することができる。

Description

本発明は、食品香料、香粧品香料等として使用可能な香料組成物に関し、詳しくは特定の香気成分を含有することにより天然感のある特有の香気香味を賦与することができる香料組成物に関する。

トランス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールはこれまで、いくつかの方法によって合成され、その甘さのあるシトラス様の香りは、香気成分として重要であることが既に報告されている。しかし、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを選択的に合成したという報告例は無く、トランス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナール合成時の副生成物として構造推定されていたり(非特許文献１)、選択的エポキシ化に関する文献でトランス−エポキシ体とシス−エポキシ体の混合物として得られたという報告のみである（非特許文献２）。従って、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの香調確認等がなされた事はなく、香料としての用途も知られていない。

Lipids 1999, 34, 1117. J. Org. Chem. 1993, 58,6939.

近年、消費者の嗜好性が多様化してきていることに伴い、各種各様の商品の開発が望まれている。特に、飲食品・香粧品業界はこの傾向が強く、消費者の嗜好性に合うバラエティーに富んだ飲食品、香粧品の開発が強く要求されている。これらの要求に対して、飲食品、香粧品のひとつの原料素材である香料においても、従来から知られている香料物質だけでは充分に対応しきれていない。本発明の課題は、それぞれのニーズに対応できるようなバラエティーに富んだ香料物質を提供し、消費者の天然志向にマッチした、自然で天然感のある香気香味を賦与することができる香料組成物及びそれらを配合した飲食品、香粧品を提供することにある。

本発明者らはグレープフルーツ果汁やオレンジ果汁の香気成分の精査により、強いインパクトを与える微量成分が含まれていることを見出し、別途選択的有機合成法を用いて、その構造をシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールと同定した。

さらに本発明者らは本発明化合物であるシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの香気香味特徴を調べた結果メタリック様、アルデヒド様、みずみずしい果汁感を想起させる等の特性を有しており、従来から知られている構造的に近い香料物質であるトランス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールと比較しても、本発明品の方がよりアルデヒド様でありかつ甘味への寄与度が高いことを見出し、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを調合香料中に含有させることにより、自然で天然感のある香気香味を賦与することができる香料組成物を提供できるという新たな事実を見出し本発明を完成するに至った。

本発明は、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを含有することを特徴とする香料組成物及びそれらを配合した飲食品、香粧品よりなる。

本発明の香料組成物を飲食品、香粧品に配合することにより、フレッシュ感、天然感を製品に賦与することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明は、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを含有することを特徴とする香料組成物及びそれらを配合した飲食品、香粧品である。

本発明で使用されるシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールは、例えば下記反応式に示すように、２Ｚ−オクテン−１−オールをエポキシ化し、シス−２，３−エポキシオクタン−１−オールとした後、酸化することによりシス−２，３−エポキシオクタナールを得、最後にリン試薬を用いる事によりシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを得る事ができる。
また、エポキシ化の反応において香月−シャープレス不斉エポキシ化等を用いる事によりシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの両光学異性体を得ることも可能である。
但し、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの合成法はこれらの方法に限定されるものではない。

本発明の有効成分であるシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールは単独で用いる事もできる他、他の香料と任意の割合の混合物として用いる事もできる。
シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを香料組成物に用いる場合、その添加量は、その目的あるいは香料組成物の種類によって異なるものの、一般的には、香料組成物全体量の０．０００００００１〜１０重量％、好ましくは０．００００１〜０．０５重量％の範囲内を例示する事ができる。使用量が０．００００１重量％より少ない場合は、その添加効果が十分に得られないおそれがあり、また、０．０５重量％よりも多い場合は、この物質の持つ個性が強く出すぎて、香料組成物全体の香りのバランスを崩してしまうおそれがある。本発明の香料組成物に配合される他の成分としては、特に制限はなく、用途や目的に応じて従来より使用されていた種々の香料素材が使用可能であり、具体的にはアルデヒド類、アルコール類、エステル類等の従来公知の香料素材があげられる。

本発明の香料組成物は、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品；和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶、タバコのごとき嗜好品類；プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類；和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料；各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などに添加することにより、そのユニークな香気香味が賦与された飲食品類を提供する事ができる。

また、本発明の香料組成物は、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料、白粉、口紅、その他の化粧料、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保健・衛生材料類、医薬品などの香粧品全般に広く使用することができる。

次に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

〔参考例１〕
シス−２，３−エポキシオクタン−１−オールの合成
m-クロロ過安息香酸３１．９ｇ（純度＞６５％）を５００ｍｌの塩化メチレンに溶解させ、これを氷冷した２Ｚ−オクテン−１−オール１２．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（１０００ｍｌ）に０〜５℃で滴下した。滴下終了後室温で２時間撹拌し反応終了を確認した後、反応液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、エーテルにて抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥後減圧濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製後、減圧蒸留しシス−２，３−エポキシオクタン−１−オール１４ｇを得た。

沸点１２０℃／１５ｍｍＨｇ
¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）６０．９, ５７．４, ５７．２, ３１．６, ２８．０, ２６．３, ２２．６, １４．０

〔参考例２〕
シス−２，３−エポキシオクタナールの合成
シス−２，３−エポキシオクタン−１−オール２．９ｇを塩化メチレン３００ｍｌに溶解し、ここにデス−マーチンペルヨージナンの１５％塩化メチレン溶液８５ｇを加え室温で２時間撹拌した。反応液に飽和チオ硫酸ナトリウム溶液と飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加えた後、エーテル抽出を行い飽和食塩水にて洗浄後、硫酸ナトリウムにて乾燥し溶剤留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製後、減圧蒸留しシス−２，３−エポキシオクタナール２．４ｇを得た。

沸点８０℃／１５ｍｍＨｇ
¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）１９９．２, ５９．２, ５８．０, ３１．４, ２８．１, ２６．３, ２２．５, １３．９

〔参考例３〕
シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの合成
シス−２，３−エポキシオクタナール２．４ｇとトリフェニルホスファニリデンアセトアルデヒド５．２ｇをトルエン１１０ｍｌに加え８時間加熱還流を行った後、減圧下溶剤を留去した。残渣をヘキサンにより抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いで減圧蒸留を行いシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを１．７ｇ得た。

沸点８５℃／２００Ｐａ
¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）９．６０ (ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ)，６．６９ (ｄｄ，Ｊ＝１５．７，６．５Ｈｚ，１Ｈ)，６．４０ (ｄｄｄ，Ｊ＝１５．７,７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ)，３．６３
(ｄｄｄ，Ｊ＝６．５，４．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ)，３．２８ (ｍ，１Ｈ)，１．６５−１．２３ (ｍ，８Ｈ)，０．９０ (ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ)
¹³ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）１９２．４, １５０．６, １３５．２, ６０．２, ５５．１, ３１．５, ２７．６, ２６．０, ２２．５, １３．９

〔実施例１〕
下記処方により本発明の香料組成物１を得た。
品名配合量（重量部）
α−ピネン１
β−ピネン５
リモネン９３３．６
γ−タピネン５０
オクタナール１
デカナール１
シトラール５
リナロール１
ヌートカトン２
シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナール０．４
トータル１０００

〔実施例２〕
下記処方により本発明の香料組成物２を得た。
品名配合量（重量部）
α−ピネン１０
β−ピネン２０
リモネン９５５
オクタナール０．５
デカナール３
シトラール５
リナロール１
ゲラニルアセテート５
シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナール０．５
トータル１０００

〔比較例１〕
実施例１のシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物３を得た。

〔実施例３〕
下記処方により本発明の香料組成物４を得た。
品名配合量（重量部）
α−ピネン２０
β−ピネン８０
リモネン５９４．５
γ−タピネン７０
オクタナール５
デカナール１０
シトロネラール５
シトラール２５
リナロール３０
ゲラニルアセテート１０
メチルジヒドロジャスモネート１００
ガラクソライド５０
シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナール０．５
トータル１０００

〔比較例２〕
実施例３のシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールの代わりにエチルアルコールを配合して香料組成物５を得た。

〔実施例４〕
下記処方により本発明の果汁飲料１を得た。
品名配合量（重量部）
１／６グレープフルーツ混濁果汁２００
香料組成物１０．００５
イオン交換水７９９．９９５
トータル１０００

〔実施例５〕
下記処方により本発明の果汁飲料２を得た。
品名配合量（重量部）
１／６オレンジ混濁果汁２００
香料組成物２０．００５
イオン交換水７９９．９９５
トータル１０００

〔比較例３〕
下記処方により果汁飲料３を得た。
品名配合量（重量部）
１／６グレープフルーツ混濁果汁２００
香料組成物３０．００５
イオン交換水７９９．９９５
トータル１０００

〔実施例６〕
下記処方に従い本発明のシャンプー１を得た。
品名配合量（重量部）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル
硫酸ナトリウム９.０
ラウリル硫酸ナトリウム４.０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン３.０
高重合メチルポリシロキサン２.０
メチルポリシロキサン１.０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド１.０
プロピレングリコール２.０
塩化Ｏ−[２−ヒドロキシ−３−トリメチルアン
モニオプロピル]ヒドロキシエチルセルロース０.５
ジステアリン酸エチレングリコール２.０
防腐剤０.１
香料組成物４０.１
精製水７５.３
トータル１００.０

〔比較例４〕
実施例６の香料組成物４の代わりに香料組成物５を配合してシャンプー２を得た。

〔試験例１〕
果汁飲料１、果汁飲料３の２種のジュースについて１０名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。
その結果、専門パネラーの全員が本発明品の果汁飲料１の方が果汁感が強調され、より天然感が強く感じられると評価した。

〔試験例２〕
シャンプー１、シャンプー２の２種のシャンプーについて６名の専門パネラーによりビン香及び湯立ち時の香りの評価を行った。
その結果、ビン香、湯立ち時共に専門パネラー全員が本発明品シャンプー１の方が、さわやかな柑橘の天然感が強く感じられると評価した。

本発明のグリーン様、アルデヒド様、メタリック様、みずみずしい果汁感を想起させる等の香気香味特性を有するシス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを含有する香料組成物は菓子類、ジュースのような飲食物あるいは香粧品に使用すると、果汁感が強調されたよりナチュラル感が感じられる。

Claims

式（１）

で表される、シス−４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナールを含有することを特徴とする香料組成物。
請求項１記載の香料組成物を配合したことを特徴とする飲食品。
請求項１記載の香料組成物を配合したことを特徴とする香粧品。