JP7232087B2 - 2-アルキリデン-メチルシクロヘキサノン系化合物からなる新規な香料 - Google Patents
2-アルキリデン-メチルシクロヘキサノン系化合物からなる新規な香料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7232087B2 JP7232087B2 JP2019047875A JP2019047875A JP7232087B2 JP 7232087 B2 JP7232087 B2 JP 7232087B2 JP 2019047875 A JP2019047875 A JP 2019047875A JP 2019047875 A JP2019047875 A JP 2019047875A JP 7232087 B2 JP7232087 B2 JP 7232087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethylcyclohexanone
- alkylidene
- ethylidene
- methylcyclohexanone
- fragrance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 title claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 53
- -1 (E)-2-propylidene-5-methylcyclohexanone Chemical compound 0.000 claims description 38
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 37
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 29
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 28
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- NUDFSAYIMNAYIZ-FPYGCLRLSA-N (2E)-2-ethylidene-5-methylcyclohexan-1-one Chemical compound C(/C)=C/1\C(CC(CC\1)C)=O NUDFSAYIMNAYIZ-FPYGCLRLSA-N 0.000 claims description 13
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 8
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 9
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 8
- 244000290333 Vanilla fragrans Species 0.000 description 7
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 7
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 7
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 7
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 7
- UJBOOUHRTQVGRU-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCC(=O)C1 UJBOOUHRTQVGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 6
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 6
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 6
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 3
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 3
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 3
- HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N trans 3-methylcyclohexanol Natural products CC1CCCC(O)C1 HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 3
- NZGWDASTMWDZIW-MRVPVSSYSA-N (+)-pulegone Chemical compound C[C@@H]1CCC(=C(C)C)C(=O)C1 NZGWDASTMWDZIW-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCCC1=O KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCVOEUWYVVVME-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCC(=O)C1C OZCVOEUWYVVVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDCYWXYPRPCJOY-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1C ZDCYWXYPRPCJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSANHHHQJYQEOK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CC(C)CC(=O)C1 MSANHHHQJYQEOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195940 Bryophyta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- NZGWDASTMWDZIW-UHFFFAOYSA-N Pulegone Natural products CC1CCC(=C(C)C)C(=O)C1 NZGWDASTMWDZIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006468 Thea sinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- USMNOWBWPHYOEA-UHFFFAOYSA-N alpha-thujone Natural products CC1C(=O)CC2(C(C)C)C1C2 USMNOWBWPHYOEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000020279 black tea Nutrition 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 238000001142 circular dichroism spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 235000014048 cultured milk product Nutrition 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008368 mint flavor Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 235000011929 mousse Nutrition 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229930007459 p-menth-8-en-3-one Natural products 0.000 description 1
- 235000019629 palatability Nutrition 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019633 pungent taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019565 spicy aroma Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008371 vanilla flavor Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Confectionery (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
こうした要望に対して、飲食品や香粧品の原料素材の一つである香料においても、従来から知られている香料物質だけでは充分に対応しきれない状況となりつつあり、新規の香料物質の登場が期待されている。
本発明の課題は、飲食品と香粧品のそれぞれのニーズに対応できるバラエティーに富んだ香料物質を提供し、消費者の自然志向や天然志向にマッチした、自然で天然感のある香気香味を賦与することができる香料や香料組成物、並びにそれらを配合した飲食品や香粧品を提供することにある。
さらに精査を進め、選択的有機合成法を用いての誘導体の検索等の探求の結果、2-アルキリデン-メチルシクロヘキサノン系化合物、詳しくは2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノン、中でも(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンが香気的に非常に優れていることを見いだし、本発明を完成させた。
しかしながら、2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンについては、これまで香料として使用された実績あるいは香料として使用する提案は皆無であった。
その物性(化合物の安定立体配座や、UVスペクトルやCDスペクトル、NMRスペクトルなどの各種スペクトル)が調査されているものの、香気成分としての重要性は報告されていない(非特許文献1、非特許文献2、非特許文献3、非特許文献4、非特許文献5)。
本発明者らは、該化合物の香気・香味特徴を調べた結果、スパイシー様、フェノリック様、黒糖を想起させる等の特性を有しており、化学構造的に近い公知の香料物質であるプレゴン(すなわち(R)-5-メチル-2-(1-メチルエチリデン)シクロヘキサノン)と比較しても、2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノンの方が、より優れたスパイシー様、フェノリックであり、かつ甘味への寄与度を有するという香料としての有意性を見出した。
さらに、2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンを調合香料中に含有させることにより、自然で天然感のある香気香味を賦与することができる香料組成物を提供できるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
〔1〕下記の一般式(1)
立して水素原子又はメチル基を表し;波線結合はシス体もしくはトランス体、もしくはシス体とトランス体の混合体であることを表わす。〕
で表される化合物、及びその鏡像異性体又はラセミ体であることを特徴とする香料化合物。
〔2〕一般式(1)で表される化合物が2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノンであることを特徴とする香料化合物。
〔3〕一般式(1)で表される化合物が2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする、請求項1に記載の香料化合物。
〔4〕(E)-2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする香料化合物。
〔6〕一般式(1)で表される化合物の香料としての使用
〔7〕(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンの香料としての使用。
〔8〕上記の香料化合物を配合したことを特徴とする飲食品。
〔9〕上記の香料化合物を配合したことを特徴とする香粧品。
〔10〕上記の一般式(1)で表される香料化合物を添加することを特徴とする香料の香気を増強又は変調する方法。
〔11〕上記の一般式(1)で表される香料化合物と、香料及び/又は香料用素材とを含むことを特徴とする香料組成物。
〔1〕2-アルキリデン-メチルシクロヘキサノン系の化合物
本発明は、一般式(1)
上記の式中、R1は1~5の炭素原子数のアルキル残基を表し、R2及びR3及びR4は互いに独立して水素原子又はメチル基を表し、波線結合はシス体もしくはトランス体、もしくはシス体とトランス体の混合体であることを表わす。
上記化合物は、R1の位置によってcis-trans異性体があり、また5位炭素を不斉炭素原子とする立体異性がある。上記化合物のシス体、トランス体又はこれらの混合物、あるいは鏡像異性体又はラセミ体(ラセミ混合物)も本発明の香料化合物である。
特に(E)-2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンが好ましく、殊更(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンが力価が強く、よりスパイシー、スイートでフェノリックな香調をもつ香気質の観点から好ましい。
但し、2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノ、2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンの合成法はこの方法に限定されるものではない。
本発明の有効成分である一般式(1)の化合物、好ましくは2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンは、従来知られていなかった用途である、飲食品用又は香粧品用の香料として使用することができる。
すなわち、当該化合物は、単独で香料として飲食品や香粧品に適用し賦香することができるが、他の香料及び/又は香料用素材と任意の割合で混合して、香料組成物として用いることが好適である。
ここで、香料用素材とは、希釈用溶剤や酸化防止剤を指す。
使用量が0.00000001質量%より少ない場合は、その添加による効果は得られず、また、10質量%よりも多い場合は、この香気物質の持つ個性が強く出すぎて、香料組成物全体の香りのバランスを崩してしまい、結果として目的とする香りが得られなくなるおそれがある。
例えば、「特許庁公報 周知慣用技術集(香料) 第II部 食品用香料」(平成12(2000)年1月14日発行、日本国特許庁)や、「特許庁公報 周知慣用技術集(香料) 第III部香粧品用香料」(平成13(2001)年6月15日発行、日本国特許庁)等に記載された香料(精油、エッセンス、コンクリート、アブソリュート、エキストラクト、オレオレジン、レジノイド、回収フレーバー、炭酸ガス抽出精油、単離香料、合成香料などが挙げられる。
上記の香料化合物や香料組成物は、そのままあるいはトリアセチン等の溶媒で希釈したものを飲食品や香粧品に添加して賦香することができるが、界面活性剤ともに乳化した乳化香料として使用する態様、さらには賦形剤(加工デンプン、サイクロデキストン等)と混合した後、乾燥(噴霧乾燥、凍結乾燥等)することにより粉末香料として使用する態様も好適である。
本発明の香料化合物又は香料組成物は、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料類
のごとき飲料類;アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類;ヨーグルト類、チーズ類のごとき発酵乳製品;和洋菓子類、焼菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶、タバコのごとき嗜好品類;プリン類、ゼリー類、ババロア類、ムース類のごときデザート類;和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類;風味調味料;各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などに添加することにより、そのユニークな香気香味が賦与された飲食品類を提供することができる。
添加率が0.0001質量%未満の場合は添加効果が十分でない場合があり、添加率が2.0質量%を越えた場合は、香味の自然さがやや欠ける可能性がある。
本発明の化合物又は香料組成物を、上記目的で添加する場合は通常0.0001質量%~2.0質量%の添加率で用いられ、好ましくは0.001質量%~1.0質量%の添加率で用いられ、より好ましくは0.01質量%~0.5質量%の添加率で用いられる。
添加率が0.0001質量%未満の場合は添加による効果が十分でない場合があり、添加率が2.0質量%を越えた場合は、香気の自然さがやや欠ける可能性がある。
(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノンの合成
3-メチルシクロヘキサノン413gと、1%水酸化ナトリウム水溶液600gの混合溶液に対し、90%アセトアルデヒド水溶液168gと砕氷283gを混合したものを、4時間かけて滴下した。
滴下終了後、0℃で4時間撹拌した後、さらに12時間室温で撹拌を続けた。
反応液に酢酸を加え中和後、分離した有機層にリン酸を加えて150℃に加熱し脱水した。この溶液を精留し、(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン55.2gを得た(収率11%、淡黄色オイル)。沸点:68℃/480Pa
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.71(1H,tq),2.70(1H,dt),2.53(1H,dd),2.27(1H,m),1.95(3H,m),1.72(3H,d),1.33(1H,m),1.01(3H,d)
13C-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):200.9, 136.5, 134.2, 48.4, 31.6, 30.1, 25.3, 21.8,13.7
(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノンの合成
3-メチルシクロヘキサノン500gと、4%水酸化ナトリウム水溶液250gの混合溶液に対し、プロパナール646gを、室温にて1時間かけて滴下した後、室温で2.5
時間撹拌した。
反応液に酢酸を加え中和後、分離した有機層にリン酸を加えて130℃に加熱し脱水した。この溶液を精留し、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン7.3gを得た(収率1.1%、淡黄色オイル)。沸点:42℃/37Pa
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.54(1H,t),2.70(1H,d),2.49(1H,d),2.23(1H,m),2.06(3H,m),1.82~1.97(4H,m),0.97(5H,m)
13C-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):201.1,
140.8, 134.9, 48.4, 31.7, 30.1, 25.4,
21.7,21.2,12.9
(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノンの合成
3,5-ジメチルシクロヘキサノン6.1gをTHF25mLに溶解し、-78℃まで冷却した状態で、リチウムジイソプロピルアミド(LDA)溶液1当量を1時間かけて滴下し、40分間攪拌した。アセトアルデヒド2.2gをテトラヒドロフラン(THF)25mLに溶解した溶液を、1時間かけて滴下した後、-78℃にて2時間攪拌した。
反応液に塩酸を加え中和後、ヘキサンにて抽出し、ブラインで洗浄した。濃縮後、蒸留およびシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン0.2gを得た(収率2.6%、淡黄色オイル)。沸点:34℃/30Pa
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.71(1H,tq),2.50~2.40(2H,dd×2),2.31~2.22(2H,m),2.11~2.01(2H,m),1.72(3H,dd),1.06(3H,d),0.98(3H,d)
13C-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):201.0,
136.7, 135.0, 45.7, 33.1, 32.3, 31.6,
16.1, 15.7,13.7
(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノンの合成
3,4-ジメチルシクロヘキサノン10gと、1%水酸化ナトリウム水溶液12.9gの混合溶液に対し、アセトアルデヒド3.3gを、2時間かけて滴下した。
滴下終了後、0℃で2時間撹拌した後、さらに15時間室温で撹拌を続けた。
反応液に酢酸を加え中和後、分離した有機層にリン酸を加えて90℃に加熱し脱水した。この溶液を蒸留およびシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン0.06gを得た(収率0.5%、淡黄色オイル)。沸点:45℃/35Pa
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.72(1H,m),2.51~2.41(2H,dd×2),2.31~2.22(2H,m),2.11~2.03(2H,m),1.72(3H,dd),0.96(3H,d),0.92(3H,d
)
13C-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):201.0,
135.7, 135.0, 45.7, 33.0, 32.3, 31.5,
16.1,15.7,13.6
(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンの合成
2,3-ジメチルシクロヘキサノン2.9gをTHF13mLに溶解し、-78℃まで冷却した状態で、LDA溶液1当量を45分間かけて滴下し、25分間攪拌した。アセトアルデヒド1.5gをTHF13mLに溶解した溶液を、1時間かけて滴下した後、-78℃にて1時間攪拌した。
反応液に塩酸を加え中和後、ヘキサンにて抽出し、ブラインで洗浄した。濃縮後、蒸留およびシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノン0.1gを得た(収率3%、淡黄色オイル)。沸点:45℃/45Pa
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):6.72(1H,tq),2.50~2.40(2H,dd×2),2.31~2.22(2H,m),2.10~2.02(2H,m),1.72(3H,dd),0.95(3H,d),0.91(3H,d)
13C-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):201.0,
135.7, 134.9,45.7, 33.0, 32.3, 31.5,
16.0,15.7,13.6
香気質の評価
実施例1~5で合成した各種の化合物に関して、官能評価を行った。
香料の官能評価を5年以上経験した10人の専門パネリストにより、香気の質の検討を行った結果を表1に示す。
評価の結果、各化合物はそれぞれ特徴的な香調を有し、香料として有用であることを確認した。
実施例1で得た、(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノンを、0.01質量%になるようにトリアセチンで希釈し、本発明の「香料組成物1」を得た。
表2の処方に従い、「果汁飲料1」を常法によって調製した。
表2の処方において、「香料組成物1」の代わりに同量のトリアセチンを配合して、比較例1の「果汁飲料2」を得た。
表3の処方に従い、本発明の「香料組成物2」を常法の製法によって調製した。
表3の処方において、(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノンの代わりに同量の95%エチルアルコールを配合して、比較例2の「香料組成物3」を得た。
表4の処方に従い、実施例9の「香料組成物2」を含む「バニラアイスクリーム1」を常法によって調製した。
表4の処方において、「香料組成物2」の代わりに「香料組成物3」を配合して、比較例3の「バニラアイスクリーム2」を常法によって調製した。
表5の処方により本発明の「香料組成物4」を常法によって調製した。
表5の処方において、(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノンの代わりに同量の95%エチルアルコールを配合して比較例4の「香料組成物5」を常法によって調製した。
表6の処方により本発明の「水あめ1」を常法によって調製した。
表6の処方において、「香料組成物4」の代わりに「香料組成物5」を配合して、比較例5の「水あめ2」を常法によって調製した。
表7の処方に従い、「香料組成物4」を含む本発明の「シャンプー1」を常法によって調製した。
表7の処方において、「香料組成物4」の代わりに「香料組成物5」を配合して、比較例6の「シャンプー2」を常法によって調製した。
実施例8の「果汁飲料1」、及び比較例1の「果汁飲料2」の2種のジュースについて10名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。
その結果、専門パネラーの全員が実施例8の「果汁飲料1」の方が、スパイシーさを強く感じると評価した。
実施例10の「バニラアイスクリーム1」、及び比較例3の「バニラアイスクリーム2」の2種のアイスクリームについて10名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。
その結果、専門パネラーの全員が実施例6の「バニラアイスクリーム1」の方が、甘さや、バニラ特有のスパイシーさを強く感じ、より天然感のあるバニラの風味になると評価した。
実施例11の「香料組成物4」、及び比較例4の「香料組成物5」を匂い紙に浸した際の香りについて、10名の専門パネラーにより比較評価した。
その結果、専門パネラーの全員が実施例11の「香料組成物4」の方が、ハーブ様の香調を強く感じ、より嗜好性が高いと評価した。
実施例12の「水あめ1」、及び比較例5の「水あめ2」の2種の水あめについて10名の専門パネラーにより香気香味を比較評価した。
その結果、専門パネラーの全員が本発明品の「水あめ1」の方が、甘さやハーブ様の香調、スパイシーな香調を強く感じ、より嗜好性の高いミントの風味になると評価した。
実施例13の「シャンプー1」、及び比較例6の「シャンプー2」の2種のシャンプーについて6名の専門パネラーによりビン香及び湯立ち時の香りの評価を行った。
その結果、ビン香、湯立ち時共に専門パネラー全員が実施例13の「シャンプー1」の方が、スパイシー様、ハーブ様の香りを強く感じられると評価した。
Claims (13)
- 一般式(1)で表される化合物が2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノンであることを特徴とする、請求項1に記載の香気又は香味賦与剤。
- 一般式(1)で表される化合物が2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、2-アルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする、請求項1に記載の香気又は香味賦与剤。
- 一般式(1)で表される化合物が(E)-2-アルキリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-アルキリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-ア
ルキリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-アルキリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする請求項1に記載の香気又は香味賦与剤。 - 一般式(1)で表される化合物が(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする請求項1に記載の香気又は香味賦与剤。
- 請求項1に記載の一般式(1)で表される化合物、又はその鏡像異性体又はラセミ体から選択されるいずれか一種以上を有効成分とする香気又は香味賦与剤を添加することを特徴とする香料の香気を増強又は変調する方法。
- 請求項1に記載の一般式(1)で表される化合物、又はその鏡像異性体又はラセミ体から選択されるいずれか一種以上を有効成分とする香気又は香味賦与剤と、香料及び/又は香料用素材とを含むことを特徴とする香料組成物。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の香気又は香味賦与剤を配合したことを特徴とする飲食品。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の香気又は香味賦与剤を配合したことを特徴とする香粧品。
- 一般式(1)で表される化合物が(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする請求項10に記載の飲食品の香味を増強又は変調する方法。
- 一般式(1)で表される化合物が(E)-2-エチリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-プロピリデン-5-メチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-3,5-ジメチルシクロヘキサノン、(E)-2-エチリデン-4,5-ジメチルシクロヘキサノン又は(E)-2-エチリデン-5,6-ジメチルシクロヘキサノンであることを特徴とする請求項12に記載の香粧品の香気を増強又は変調する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018073539 | 2018-04-06 | ||
JP2018073539 | 2018-04-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019182838A JP2019182838A (ja) | 2019-10-24 |
JP7232087B2 true JP7232087B2 (ja) | 2023-03-02 |
Family
ID=68339632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019047875A Active JP7232087B2 (ja) | 2018-04-06 | 2019-03-15 | 2-アルキリデン-メチルシクロヘキサノン系化合物からなる新規な香料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7232087B2 (ja) |
-
2019
- 2019-03-15 JP JP2019047875A patent/JP7232087B2/ja active Active
Non-Patent Citations (8)
Title |
---|
Devinder K. ANAND et al.,Conformational Studies of R-(+)-2-Alkylidene- and R-(-)-2-Benzylidene-5-methylcyclohexanones,Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie,1981年,vol.36b, no.8,p.978-88 |
Giuseppe BARTOLI et al.,An Efficient Procedure for the Preparation of (E)-α-Alkylidenecycloalkanones Mediated by a CeCl3・7H2O-NaI System. Novel Methodology for the Synthesis of (S)-(-)-Pulegone,J. ORG. CHEM.,2002年,vol.67, no.25,p.9111-9114 |
J. J. HOSTYNEK et al.,Fragrance Allergens: Classification and Ranking by QSAR,TOXICOLOGY IN VITRO,1997年,vol.11, no.4,p.377-384 |
Katsuhiko INOMATA et al.,A GENERAL METHOD FOR THE PREPARATION OF POLYSUBSTITUTED FURANS, A NEW SYNTHESIS OF d1-MENTHOFURAN,HETEROCYCLES,1979年,vol.12, no.11,p.1467-1470 |
Masato KOREEDA et al.,High Stereoselectivity in the 1,2-Nucleophilic Additions to a Hindered 2-Alkylidenecyclohexanone: An Example of Predominant Axial Attack by Sterically Demanding Nucleophiles,J. ORG. CHEM.,1989年,vol.54, no.22,p.5195-5198 |
QU Yun-qing et al.,Comparison of volatile flavor components in wolfberry with different drying methods and principal component analysis,SCIENCE AND TECHNOLOGY OF FOOD INDUSTRY,2015年,vol.36, no.11,p.296-300, 388 |
STN International,file REGISTRY [online],[令和4年7月8日検索],CAS Registry No. 2165617-14-9(Entered STN: 27 Dec 2017), 1937330-08-9(Entered STN: 23 Jun 2016), 1932604-21-1(Entered STN: 15 Jun 2016), 1824907-03-0(Entered STN: 08 Dec 2015), 1824693-03-9(Entered STN: 07 Dec 2015), 1821760-56-8(Entered STN: 03 Dec 2015), 1821664-10-1(Entered STN: 02 Dec 2015)参照 |
合成香料 化学と商品知識,増補新版,2016年12月20日,p.291, 332-333 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019182838A (ja) | 2019-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6307118B2 (ja) | 柑橘香味付与乃至増強剤 | |
JP5129471B2 (ja) | 香料組成物 | |
JP4393824B2 (ja) | 香料組成物 | |
JP2021036795A (ja) | ラクトン化合物 | |
JP6224632B2 (ja) | 2(e),8(z)−テトラデカジエン−1−アール及びこれを含有する香料組成物 | |
JPH04230665A (ja) | 香料及びフレーバー付与組成物及び芳香製品及びフレーバー製品の官能特性を賦与、改良、強化又は変性する方法、香料組成物、芳香製品、フレーバー付与組成物及び3−(4−メチルヘキシル)−ピリジン | |
JP7232087B2 (ja) | 2-アルキリデン-メチルシクロヘキサノン系化合物からなる新規な香料 | |
JP5027937B2 (ja) | 香料組成物 | |
JP5346545B2 (ja) | 3−アシルチオ−2−アルカノン及び当該化合物を含有する香料組成物 | |
JP3619857B2 (ja) | 香料組成物 | |
JP2741091B2 (ja) | 8―メチル―4(z)―ノネン誘導体 | |
JP3635182B2 (ja) | 香料組成物 | |
JP3635178B2 (ja) | 香料組成物 | |
JP4527989B2 (ja) | 香料組成物 | |
JPH0368851B2 (ja) | ||
MXPA02000727A (es) | Metodo para preparar una beta-lactona alfa-insaturada y uso de la misma como ingrediente aromatico y saborizante. | |
JP2019182766A (ja) | ペルヒドロ−3,6−ジメチル−3a,7a−エポキシベンゾ[b]フラン−2(3H)−オンおよび該化合物を含有する香料組成物 | |
CN116261399A (zh) | 柑橘油提取物 | |
JPH0481639B2 (ja) | ||
JP4188048B2 (ja) | エポキシアルカナールを含有する香料組成物 | |
JP3133200B2 (ja) | 4−(6,6−ジメチル−2−メチレンシクロヘキシル)−2−メチル−2−ブテナールの香料組成物 | |
JP2022087530A (ja) | 香味付与組成物 | |
JP2022087531A (ja) | 消費財 | |
JPH0469133B2 (ja) | ||
JPH0491087A (ja) | 3,7―デカジエン―5―オリド類 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220727 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220802 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220926 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230214 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7232087 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |