MX2008015810A

MX2008015810A - Producto basado en glicerol crudo, proceso para purificarlo y su uso en la fabricacion de dicloropropanol.

Info

Publication number: MX2008015810A
Application number: MX2008015810A
Authority: MX
Inventors: Patrick Gilbeau; Dominique Balthasart; Philippe Krafft
Original assignee: Solvay
Priority date: 2006-06-14
Filing date: 2007-06-12
Publication date: 2009-01-12
Also published as: EA200970011A1; JP2009539927A; CN101066909B; TW200806617A; US8124814B2; CA2654717A1; TWI397521B; HK1110306A1; CN101066909A; BRPI0712775A2; KR100979372B1; AR061375A1; KR20090023482A; JP5623739B2; WO2007144335A1; EP2043984A1; US20090198041A1

Abstract

Producto basado en glicerol crudo que comprende éteres de alquil glicerol, proceso de purificación que comprende un tratamiento de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido, y uso del producto purificado en la fabricación de dicloropropanol.

Description

PRODUCTO BASADO EN GLICEROL CRUDO, PROCESO PARA PURIFICARLO Y SU USO EN LA FABRICACIÓN DE DICLOROPROPANOL La presente solicitud reivindica el beneficio de las solicitudes de patente francesas FR 06/05325 y FR 07/53863, presentadas el 14 de Junio de 2006 y el 15 de Marzo de 2007, respectivamente, cuyos contenidos se incorporan en la presente documentación a modo de referencia. La presente invención se relaciona con un producto basado en glicerol crudo, con un proceso para purificarlo y con el uso del producto purificado en la fabricación de dicloropropanol . El dicloropropanol, por ejemplo, es un intermediario de reacción en la fabricación de la epiclorhidrina y las resinas epoxi (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, cuarta edición, 1992, Vol . 2, página 156, John Wiley & Sons. Inc.) . De acuerdo con procesos conocidos, el dicloropropanol puede obtenerse en particular mediante la hipocloración de cloruro de alilo, la cloración de alcohol alílico y la clorhidratación de glicerol. Este último proceso tiene la ventaja de que el dicloropropanol puede obtenerse a partir de materiales iniciales fósiles o materiales iniciales renovables, y es sabido que los recursos petroquímicos naturales disponibles en la tierra, de los cuales se originan los materiales fósiles, por ejemplo, el petróleo, el gas natural o el carbón, están limitados. Se ha descubierto que aún cuando el glicerol está contaminado por diversos compuestos, tales como los éteres de alquil glicerol, que pueden interferir con las operaciones para la separación y el tratamiento de los efluentes de los procesos donde se emplea glicerol, puede usarse como material inicial en la fabricación de dicloropropanol . En consecuencia, la invención se relaciona con un producto basado en glicerol crudo que comprende éteres de alquil glicerol en una cantidad de entre 0,001 y 100 g/kg de producto crudo. El producto basado en glicerol crudo generalmente contiene al menos 200 g de glicerol por kg de producto crudo, preferiblemente al menos 500 g de glicerol por kg de producto crudo, más preferiblemente al menos 750 g/kg, aún más preferiblemente al menos 900 g/kg, aún más preferiblemente al menos 950 g/kg, y más preferiblemente al menos 990 g/kg. La cantidad de éteres de alquil glicerol comúnmente es de a lo sumo 90 g/kg, comúnmente a lo sumo 50 g/kg, frecuentemente a lo sumo 10 g/kg, comúnmente a lo sumo 5 g/kg, usualmente a lo sumo 1 g/kg, comúnmente a lo sumo 0,5 g/kg y frecuentemente a lo sumo 0,2 g/kg. Esta cantidad comúnmente es de al menos 0,005 g/kg, frecuentemente al menos 0,01 g/kg, comúnmente al menos 0,04 g/kg y usualmente al menos 0,1 g/kg. Los éteres de alquil glicerol pueden ser mono, di y/o triéteres de glicerol, cuyos grupos alquilo se seleccionan independientemente entre radicales alquilo que comprenden al menos 1 átomo de carbono y a lo sumo 8 átomos de carbono . Estos grupos alquilo preferiblemente son grupos alquilo alifáticos lineales, ramificados o alicíclicos. El grupo funcional éter en el grupo alquilo se forma con el átomo de carbono primario, secundario o terciario. Los grupos alquilo preferiblemente se seleccionan entre los grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo, y más preferiblemente, entre los grupos metilo, etilo, propilo y butilo, y en particular preferiblemente entre los grupos metilo y etilo. En particular muy preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo metilo. El grupo propilo puede seleccionarse entre los grupos n-propilo e isopropilo, y preferiblemente es un grupo isopropilo. El grupo butilo puede seleccionarse entre los grupos 1-butilo, 2-butilo, isobutilo y ter-butilo, preferiblemente entre los grupos isobutilo y ter-butilo. Los éteres de alquil glicerol pueden ser mono, di y triéteres de alquil glicerol, preferiblemente mono y diéteres y más preferiblemente monoéteres . Se prefieren los éteres de monometil, monoetil, monopropil, monobutil, monopentil, monohexil, monoheptil y monooctil glicerol. Se prefieren aún más los éteres de monometilo, monoetilo, monopropilo y monobutilo. Se prefieren aún más los éteres de monometilo y monoetilo, y los éteres de monometil glicerol son muy particularmente preferidos . Los éteres de monopropilo pueden seleccionarse entre los éteres de n-propilo, los éteres de isopropilo, o mezclas de éstos, y preferiblemente son éteres de isopropilo. Los éteres de monobutilo pueden seleccionarse entre los éteres de 1-butilo, 2-butilo, isobutilo, ter-butilo, y cualquier mezcla de al menos dos de éstos, y preferiblemente se seleccionan entre los éteres de isobutilo o ter-butilo. Cuando los éteres de alquil glicerol son di y triéteres, los grupos alquilo pueden ser idénticos o diferentes. Estos grupos preferiblemente son idénticos. Los monoéteres preferidos son el 3-alcoxi-l, 2-propandiol y el 2-alcoxi-l, 3-propandiol . El contenido de 3-alcoxi-1, 2-propandiol en la mezcla de 3-alcoxi-l, 2-propandiol y 2-alcoxi-l, 3-propandiol generalmente es de al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, y muy preferiblemente al menos 70%. Este contenido es de a lo sumo 95%, y preferiblemente a lo sumo 90%.

Los éteres de monometil glicerol son 3 -metoxi-1 , 2-propandiol y 2 -metoxi-1, 3-propandiol . El contenido de 3-metoxi-1, 2 -propandiol en la mezcla de 3 -metoxi-1, 2-propandiol y 2 -metoxi-1, 3-propandiol generalmente es de al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, y muy preferiblemente al menos 70%. Este contenido es de a lo sumo 95%, y preferiblemente a lo sumo 90%. Los éteres de monoetil glicerol son 3-etoxi-l,2-propandiol y 2 -etoxi-1, 3-propandiol . El contenido de 3-etoxi-1, 2 -propandiol en la mezcla de 3 -etoxi-1, 2-propandiol y 2 -etoxi-1, 3-propandiol generalmente es de al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, y muy preferiblemente al menos 70%. Este contenido es de a lo sumo 95%, y preferiblemente a lo sumo 90%. Los éteres de monopropil glicerol son 3-propoxi-l, 2-propandiol y 2 -propoxi- 1 , 3 -propandiol . El contenido de 3-propoxi-1, 2 -propandiol en la mezcla de 3-propoxi-l, 2-propandiol y 2-propoxi-l, 3-propandiol generalmente es de al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, y muy preferiblemente al menos 70%. Este contenido es de a lo sumo 95%, y preferiblemente a lo sumo 90%. El grupo propoxilo puede ser un grupo n-propoxilo o isopropoxilo, preferiblemente un grupo isopropoxilo. Los éteres de monobutil glicerol son 3-butoxi-l, 2-propandiol y 2 -butoxi-1, 3-propandiol . El contenido de 3- butoxi-1 , 2-propandiol en la mezcla de 3 -butoxi-1 , 2-propandiol y 2-butoxi-l, 3-propandiol generalmente es de al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, y muy preferiblemente al menos 70%. Este contenido es de a lo sumo 95%, y preferiblemente a lo sumo 90%. El grupo butoxilo puede seleccionarse entre los grupos 1-butoxilo, 2-butoxilo, isobutoxilo y ter-butoxilo, preferiblemente entre los grupos isobutoxilo y ter-butoxilo. El producto basado en glicerol crudo también puede comprender alcoholes. Estos alcoholes preferiblemente son metanol, etanol, propanol, preferiblemente n-propanol y/o isopropanol, butanol, preferiblemente 1-butanol, 2-butano, isobutanol y/o ter-butanol, pentanol, preferiblemente 1-pentanol, 2 -pentanol y/o 3 -metil- 1-butanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol . El producto basado en glicerol crudo puede presentar una o más de las siguientes características: los éteres de alquil glicerol son éteres de metilo comprende metanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo los éteres de alquil glicerol son éteres de etilo comprende etanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende metanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo los éteres de alquil glicerol son éteres de propilo comprende propanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende metanol, etanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo los éteres de alquil glicerol son éteres de butilo comprende butanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende metanol, etanol, propanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo . Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de metilo, el metanol puede estar presente en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo, y el etanol, el propanol, el butanol, el pentanol, el hexanol, el heptanol, el octanol, el etilenglicol y el propilenglicol pueden estar presentes en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de etilo, el etanol puede estar presente en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo, y el metanol, el propanol, el butanol, el pentanol, el hexanol, el heptanol, el octanol, el etilenglicol y el propilenglicol pueden estar presentes en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de propilo, el propanol puede estar presente en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo, y el metanol, el etanol, el butanol, el pentanol, el hexanol, el heptanol, el octanol, el etilenglicol y el propilenglicol pueden estar presentes en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo. El propanol puede seleccionarse entre n-propanol, isopropanol y mezclas de éstos, y preferiblemente es isopropanol . Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de butilo, el butanol puede estar presente en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo, y el metanol, el etanol, el propanol, el pentanol, el hexanol, el heptanol, el octanol, el etilenglicol y el propilenglicol pueden estar presentes en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo. El butanol puede seleccionarse entre 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, ter-butanol, y cualquier mezcla de al menos dos de ellos, preferiblemente entre isobutanol y ter-butanol . El producto basado en glicerol crudo también puede comprender agua en una cantidad de entre al menos 0,1 g/kg, y a lo sumo 100 g/kg. Esta cantidad preferiblemente es de a lo sumo 50 g/kg, y más preferiblemente a lo sumo 20 g/kg. El producto basado en glicerol crudo también puede comprender ésteres de alquilo de ácidos grasos, ésteres de glicerol, tales como, por ejemplo, mono y diglicéridos , oligómeros de glicerol, y sales. Estas últimas impurezas pueden formar una fase separada. Ha de interpretarse que el término "ésteres de alquilo de ácidos grasos" denota ésteres de ácidos grasos con mono o polialcoholes , con la excepción del glicerol, donde el grupo alquilo del éster es uno de los grupos descriptos con anterioridad para los éteres de alquil glicerol. Estos ésteres de alquilo preferiblemente son ésteres de metilo, etilo, propilo y butilo de ácidos grasos, más preferiblemente ésteres de metilo y etilo, y en particular muy preferiblemente ésteres de metilo de ácidos grasos .

El contenido de ásteres generalmente es de al menos 0,1 g/kg, comúnmente al menos 1 g/kg y frecuentemente al menos 5 g/kg. Dicho contenido generalmente es de a lo sumo 50 g/kg, comúnmente a lo sumo 30 g/kg y frecuentemente a lo sumo 10 g/kg. El contenido de oligomeros de glicerol generalmente es de al menos 0,1 g/kg, comúnmente al menos 1 g/kg y frecuentemente al menos 2 g/kg. Dicho contenido generalmente es de a lo sumo 20 g/kg, comúnmente a lo sumo 10 g/kg y frecuentemente a lo sumo 5 g/kg. El contenido de sales generalmente es de al menos 0,0005 g/kg, comúnmente al menos 0,001 g/kg y frecuentemente al menos 0,01 g/kg. Dicho contenido generalmente es de a lo sumo 10 g/kg, comúnmente a lo sumo 1 g/kg y frecuentemente a lo sumo 0,1 g/kg. Sin limitar la invención a una explicación teórica, se cree que los éteres de alquil glicerol y los alcoholes pueden originarse en el proceso de fabricación del glicerol, en particular, durante la conversión de grasas o aceites animales o vegetales, por medio de una transesterificación en presencia de un alcohol, donde proceso se efectúa bajo condiciones que permiten que los éteres de glicerol se formen sin separarse del glicerol. Por consiguiente, la invención también se relaciona con un proceso para fabricar un producto basado en glicerol crudo, que comprende hacer reaccionar una grasa o un aceite vegetal con un alcohol, bajo condiciones que permiten que los éteres de glicerol se formen sin separarse del glicerol . Estas condiciones incluyen, por ejemplo, el uso de un catalizador ácido heterogéneo, la presencia de compuestos ácidos, por ejemplo, ácidos carboxílieos , en las grasas o los aceites, una temperatura de transesterificación elevada, y un tiempo de residencia prolongado de la mezcla de alcohol/grasa o aceite vegetal en el catalizador. El alcohol preferiblemente se selecciona entre metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y las mezclas de al menos dos de ellos, más preferiblemente, se selecciona entre metanol, etanol, propanol, butanol, aún más preferiblemente, se selecciona entre metanol y etanol. En particular muy preferiblemente, el alcohol es metanol. El propanol puede seleccionarse entre n-propanol, isopropanol y sus mezclas, y preferiblemente es isopropanol. El butanol puede seleccionarse entre 1-butanol, 2 -butanol, isobutanol, ter-butanol, y las mezclas de al menos dos de ellos, preferiblemente se selecciona entre isobutanol, ter-butanol y sus mezclas. La invención también se relaciona con un proceso para purificar el producto basado en glicerol crudo, que comprende someter el producto crudo a al menos un tratamiento, opcionalmente a presión reducida, de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido. El término "concentración con evaporación" hace referencia a un proceso de evaporación parcial del producto crudo, que posibilita concentrar el producto residual en sus entidades menos volátiles. El término "cristalización con evaporación" hace referencia a un proceso que resulta en la cristalización de un compuesto mediante la remoción por evaporación de un compuesto que promueve su disolución en el medio. Estos procesos se describen en "Perry's Chemical Engineers' Handbook" , en la 11a sección de la 7a edición, 1997. El término "destilación" hace referencia a un tipo de separación convencional en la ingeniería química, y se describe, por ejemplo, en "Perry's Chemical Engineers' Handbook", en la 13a sección de la 7a edición, 1997. El término "destilación fraccionada" se interpreta como una secuencia de destilaciones, donde la porción destilada se retira por lotes. El término "separación" hace referencia a la separación de una sustancia mediante el arrastre de un material puro por vapor. En el proceso de acuerdo con la invención, este material puede ser cualquier compuesto que sea inerte respecto del glicerol, tal como, por ejemplo, vapor, aire, nitrógeno y dióxido de carbono. El término "extracción de líquido en líquido" se interpreta como la puesta en contacto del producto basado en glicerol crudo con un solvente apropiado, completa o parcialmente inmiscible, que posibilita la extracción selectiva de los compuestos deseados, opcionalmente de acuerdo con un proceso contracorriente, tal como se describe en "Perry's Chemical Engineers' Handbook" , en la 15a sección de la 7a edición, 1997. Los tratamientos de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, extracción de líquido en líquido y destilación pueden combinarse, por ejemplo, en una columna de separación equipada con una sección de destilación, en un evaporador parcial conectado con una columna de destilación, o combinando la extracción de líquido en líquido con un solvente, la separación del solvente residual presente en la corriente enriquecida en glicerol y la destilación del solvente enriquecido en los compuestos extraídos . Los éteres de alquil glicerol y los alcoholes se recuperan en la fracción destilada o separada, y el producto basado en glicerol purificado constituye el residuo del tratamiento de destilación o separación.

Los éteres de alquil glicerol y los alcoholes generalmente se recuperan en el solvente usado para la extracción de líquido en líquido, y el producto basado en glicerol generalmente constituye el residuo de la extracción de líquido en líquido. Cuando el tratamiento consiste en la evaporación al menos parcial del producto crudo, la temperatura de la región rica en glicerol generalmente es de al menos 0°C, habitualmente al menos 80 °C y frecuentemente al menos 100°C. Esta temperatura generalmente es de a lo sumo 280°C, habitualmente a lo sumo 250 °C, y frecuentemente a lo sumo 200 °C. La temperatura en las regiones sin glicerol generalmente es de al menos -20 °C, preferiblemente al menos -10°C y en particular preferiblemente al menos 0°C. Esta temperatura generalmente es a lo sumo igual a la temperatura de la región enriquecida en glicerol, preferiblemente al menos 5°C menor que esta temperatura, en particular preferiblemente al menos 10 °C menor que esta temperatura . Cuando el tratamiento se efectúa por extracción de líquido en líquido, la temperatura generalmente es mayor o igual que 20 °C, preferiblemente mayor o igual que 40 °C, más particularmente mayor o igual que 50 °C. Esta temperatura generalmente es menor o igual que 200 °C, preferiblemente menor o igual que 150°C, y en particular más preferiblemente menor o igual que 120 °C. La presión en el generalmente es de al menos 0,001 mbar absoluto. Esta presión generalmente de es a lo sumo 1 bar, habitualmente a lo sumo 0,5 bar, frecuentemente a lo sumo 0,3 bar, y más específicamente a lo sumo 0,25 bar. Cuando el tratamiento comprende una etapa de evaporación separada, esta última generalmente se lleva a cabo a una presión menor que 2 bar absoluto, preferiblemente a una presión menor que 1 bar absoluto, en particular preferiblemente a una presión menor que 0,5 bar absoluto. Generalmente se efectúa a una presión de al menos 0,1 mbar, preferiblemente a una presión de al menos 0,2 mbar. Cuando la etapa de evaporación se combina con una etapa de destilación o destilación fraccionada, se lleva a cabo a una presión al menos igual a la presión de la etapa realizada a la presión menor, preferiblemente a una presión al menos 10 mbar mayor que la presión de la etapa realizada a la presión menor. La etapa de separación generalmente se efectúa a una presión menor que 5 bar absoluto, preferiblemente menor o igual que 2 bar. En los tratamientos de destilación, con o sin separación, la relación de reflujo generalmente es de al menos 1%, habitualmente al menos 5% y frecuentemente al menos 10%. Esta relación de reflujo es de a lo sumo 99%, y habitualmente a lo sumo 50%. Para una destilación continua, ha de interpretarse que el término "relación de reflujo" hace referencia a la relación entre la porción obtenida correspondiente a la fracción vaporizada en la caldera y la porción obtenida de residuo. Para una destilación fraccionada, ha de interpretarse que el término "relación de reflujo" hace referencia a la relación entre la cantidad vaporizada y el residuo final. La proporción de la fracción destilada generalmente es de a lo sumo 150 g/kg, habitualmente a lo sumo 100 g/kg, del producto basado en glicerol crudo. La concentración con evaporación, la cristalización con evaporación, la destilación, la destilación fraccionada, la separación o la extracción de líquido en líquido puede ser precedida o seguida por una operación de separación de la fase separada posible mencionada con anterioridad. Esta separación puede ser, por ejemplo, una separación por sedimentación, centrifugación, filtración, adsorción o intercambio iónico. Cuando es una separación por sedimentación, la operación puede mejorarse realizando un pasaje a través de un coalescedor. La operación de adsorción preferiblemente es una operación con adsorción sobre carbón activo. Después del tratamiento se obtiene un producto basado en glicerol purificado, que comprende éteres de alquil glicerol en una cantidad generalmente menor o igual que 5 g/kg de producto purificado, y metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total generalmente menor que 1 g/kg de producto purificado. La cantidad de éteres de alquil glicerol preferiblemente es de a lo sumo 1,0 g/kg, más preferiblemente a lo sumo 0,5 g/kg de producto purificado, aún más preferiblemente a lo sumo 0,2 g/kg, aún más preferiblemente a lo sumo 0,1 g/kg, y aún preferiblemente a lo sumo 0,04 g/kg. En particular más preferiblemente, esta cantidad es de a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Esta cantidad generalmente es de al menos 0,01 mg/kg. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de metilo, la cantidad de éteres de metil glicerol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 1,0 g/kg, más preferiblemente a lo sumo 0,5 g/kg de producto purificado, aún más preferiblemente a lo sumo 0,2 g/kg, aún más preferiblemente a lo sumo 0,1 g/kg, y aún preferiblemente a lo sumo 0,04 g/kg. En particular más preferiblemente, esta cantidad es de a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Esta cantidad generalmente es de al menos 0,01 mg/kg.

Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de etilo, la cantidad de éteres de etil glicerol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 1,0 g/kg, más preferiblemente a lo sumo 0,5 g/kg de producto purificado, aún más preferiblemente a lo sumo 0,2 g/kg, aún más preferiblemente a lo sumo 0,1 g/kg, y más preferiblemente a lo sumo 0,04 g/kg. En particular más preferiblemente, esta cantidad es de a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Esta cantidad generalmente es de al menos 0,01 mg/kg. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de propilo, la cantidad de éteres de propil glicerol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 1,0 g/kg, más preferiblemente a lo sumo 0,5 g/kg de producto purificado, aún más preferiblemente a lo sumo 0,2 g/kg, aún más preferiblemente a lo sumo 0,1 g/kg, y más preferiblemente a lo sumo 0,04 g/kg. En particular más preferiblemente, esta cantidad es de a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Esta cantidad generalmente es de al menos 0,01 mg/kg. Los éteres de propilo pueden seleccionarse entre éter de n-propilo, éter de isopropilo y mezclas de éstos, y preferiblemente son éteres de isopropilo. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de butilo, la cantidad de éteres de butil glicerol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 1,0 g/kg, más preferiblemente a lo sumo 0,5 g/kg de producto purificado, aún más preferiblemente a lo sumo 0,2 g/kg, aún más preferiblemente a lo sumo 0,1 g/kg, y más preferiblemente a lo sumo 0,04 g/kg. En particular más preferiblemente, esta cantidad es de a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Esta cantidad generalmente es de al menos 0,01 mg/kg. Los éteres de butilo pueden seleccionarse entre éter de 1-butilo, éter de 2-butilo, éter de isobutilo, éter de tertbutilo y cualquier mezcla de al menos dos de ellos, preferiblemente entre éteres de isobutilo y ter-butilo. La cantidad de metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 0,1 g/kg de producto purificado, más preferiblemente a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de metilo, la cantidad total de metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 0,1 g/kg de producto purificado, más preferiblemente a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg.

Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de etilo, la cantidad total de metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 0,1 g/kg de producto purificado, más preferiblemente a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de propilo, la cantidad total de metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 0,1 g/kg de producto purificado, más preferiblemente a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. Cuando los éteres de alquil glicerol son éteres de butilo, la cantidad total de metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol después del tratamiento preferiblemente es de a lo sumo 0,1 g/kg de producto purificado, más preferiblemente a lo sumo 0,01 g/kg, y en particular muy preferiblemente a lo sumo 0,001 g/kg. El propanol puede seleccionarse entre n-propanol, isopropanol y mezclas de éstos, y preferiblemente es isopropanol. El butanol puede seleccionarse entre 1-butanol, 2 -butanol, isobutanol, ter-butanol y cualquier mezcla de al menos dos de ellos, y preferiblemente es isobutanol o ter-butanol. El tratamiento también posibilita reducir el contenido de agua y esteres de alquilo en el producto basado en glicerol crudo. El contenido de agua en el producto basado en glicerol purificado generalmente es de al menos 0,01 g/kg, comúnmente al menos 0,1 g/kg y frecuentemente al menos 0,5 g/kg. Dicho contenido generalmente es de a lo sumo 10 g/kg, comúnmente a lo sumo 5 g/kg y frecuentemente a lo sumo 1 g/kg. El contenido de ésteres en el producto basado en glicerol purificado generalmente es de al menos 0,01 g/kg, comúnmente al menos 0,1 g/kg y frecuentemente al menos 0,5 g/kg. Dicho contenido generalmente es de a lo sumo 10 g/kg, comúnmente a lo sumo 5 g/kg y frecuentemente a lo sumo 1 g/kg. La invención también se relaciona con un producto basado en glicerol purificado que comprende éteres de alquil glicerol en una cantidad de entre 0,01 mg/kg y 1 g/kg de producto purificado, preferiblemente entre 10 mg/kg y 500 mg/kg de producto purificado, y más preferiblemente entre 40 mg/kg y 200 mg/kg de producto purificado. El producto basado en glicerol purificado puede obtenerse sometiendo el producto basado en glicerol crudo de la invención a al menos un tratamiento, opcionalmente a presión reducida, de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido, como se describió con anterioridad. La invención también se relaciona con un proceso para fabricar dicloropropanol a partir de glicerol, que comprende someter un producto basado en glicerol crudo a al menos un tratamiento, opcionalmente a presión reducida, de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido, con el fin de reducir el contenido de éteres de alquil glicerol y obtener un producto basado en glicerol purificado, que se hace reaccionar con un agente clorante. Los éteres de alquil glicerol preferiblemente son éteres de metilo o éteres de etilo, más preferiblemente éteres de metilo. La invención también se relaciona con un proceso para fabricar epiclorhidrina que comprende el proceso para fabricar dicloropropanol, donde el producto basado en glicerol purificado se hace reaccionar con un agente clorante, a lo que sigue un proceso para la desclorhidratación de dicloropropanol.

El producto basado en glicerol crudo en el proceso para fabricar dicloropropanol de acuerdo con la invención puede obtenerse a partir de materiales en bruto fósiles o materiales en bruto renovables, preferiblemente a partir de materiales en bruto renovables, como se describe en O 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y especialmente los pasajes entre la página 1, linea 26, y la página 4, linea 2, y como se describe en WO 2006/100312, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y especialmente los pasajes entre la página 3, línea 29, y la página 5, línea 24. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el glicerol puede tener un contenido de un metal alcalino y/o un metal alcalino térreo, como se describe en WO 2006/100315, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y especialmente los pasajes entre la página 7, línea 11, y la página 9, línea 10. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el glicerol puede contener elementos distintos de metales alcalinos y metales alcalinos térreos, como se describe en WO 2006/100319, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 3 y 8, y entre la página 6, línea 20, y la página 9, línea 14. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el glicerol generalmente contiene una cantidad de compuestos pesados distintos de glicerol, cuya temperatura de ebullición bajo una presión de 1 bar absoluto es al menos 15 °C mayor que la temperatura de ebullición del dicloropropanol, como se describe en WO 2006/1000319, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 9, línea 15, y la página 10, línea 15. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el agente clorante generalmente comprende cloruro de hidrógeno. El cloruro de hidrógeno puede ser cloruro de hidrógeno gaseoso, opcionalmente anhidro, una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o una mezcla de ambos . El agente clorante puede originarse al menos parcialmente en un proceso para la fabricación de cloruro de vinilo y/o diisocianato de 4 , 4 -metilenedifenilo, para la pirólisis de compuestos orgánicos clorados, para la recolección de metales, y/o para la producción de dicloropropanol mediante la hipocloración de cloruro de alilo, y/o puede ser generado in situ en la mezcla de reacción, a partir de un ácido inorgánico y un cloruro metálico, tal como se describe en la Solicitud O 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 4, línea 32, y la página 5, línea 18. El agente clorante puede originarse al menos parcialmente en un proceso para la fabricación de cloruro de alilo, en un proceso para la fabricación de clorometanos , un proceso de clorinólisis , y/o un proceso para la oxidación de compuestos clorados a una temperatura mayor o igual que 800 °C, tal como se describe en la Solicitud WO 2006/106153, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 2, línea 10, y la página 3, línea 20. El agente clorante también puede originarse al menos parcialmente en un proceso para fabricar sílice mediante la descomposición de clorosilano, tal como se describe en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, quinta edición completamente revisada, Volumen A 23: Refractory Ceramics to Silicon Carbide, 1993, páginas 635-636. En este caso, el cloruro de hidrógeno se proporciona generalmente bajo la forma de una solución acuosa de cloruro de hidrógeno . El agente clorante también puede originarse al menos parcialmente en un proceso para fabricar cloruro de hidrógeno, a través de una síntesis directa a partir de cloro e hidrógeno, tal como se describe en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, quinta edición completamente revisada, Volumen A 13: High- Performance Fibers to Imidazole and Derivatives, 1989, página 289. En este caso, el cloruro de hidrógeno se proporciona generalmente bajo la forma de un gas, un gas licuado o una solución acuosa. En este proceso para fabricar cloruro de hidrógeno, el cloro y el hidrógeno pueden originarse en cualquier proceso. El cloro y el hidrógeno preferiblemente se originan al menos parcialmente en un proceso para la electrólisis de una solución salina, más preferiblemente una solución salina que comprende predominantemente cloruro de sodio, cloruro de potasio o una mezcla de ambos, y en particular preferiblemente, una solución salina que comprende predominantemente cloruro de sodio. El proceso de electrólisis puede ser un proceso de electrólisis con mercurio, diafragma o membrana. El agente clorante también puede originarse al menos parcialmente en un proceso de intercambio de cloro/ flúor en compuestos orgánicos, tal como los procesos para fabricar clorofluorohidrocarburos (HCFC) y/o fluorohidrocarburos (HFC) . Este agente clorante puede tomar la forma de un gas o la forma de una solución acuosa. Puede hallarse una descripción de los procesos para fabricar H(C)FC en el trabajo de referencia Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, quinta edición completamente revisada, Volumen A 11: Fibers, 5. Synthetic Inorganic, to Formaldehyde , 1988, páginas 354-360. Entre estos procesos se prefieren los procesos para fabricar HFC-134a, HFC-152a, CFC-11, CFC-12, HFC-32, HCFC-142b, HCFC-141b y HFC-143a. El cloruro de hidrógeno obtenido a partir de estos procesos generalmente presenta un contenido de fluoruro de hidrógeno menor o igual que 200 mg/kg, preferiblemente menor o igual que 50 mg/kg, y muy preferiblemente menor o igual que 10 mg/kg. Sin restringir la invención a una explicación teórica, se cree que el contenido excesivamente alto de fluoruro de hidrógeno en el cloruro de hidrógeno usado como material inicial resultaría en la corrosión rápida de los materiales generalmente usados en el equipo para producir dicloropropanol a partir de glicerol, tales como, por ejemplo, el esmalte del acero esmaltado. La invención también se relaciona con un proceso para fabricar dicloropropanol a partir de glicerol, que comprende someter el glicerol, obtenido con el proceso para purificar el producto basado en glicerol crudo descripto con anterioridad, a una reacción con un agente clorante que comprende cloruro de hidrógeno, que fue obtenido parcialmente en un proceso para fabricar sílice por medio de la descomposición de clorosilano, en un proceso para fabricar cloruro de hidrógeno a través de una síntesis directa, comenzando con cloro e hidrógeno, y/o en un proceso de intercambio de cloro/flúor en compuestos orgánicos . La invención también se relaciona con un proceso para fabricar dicloropropanol , que comprende someter glicerol a una reacción con un agente clorante que comprende cloruro de hidrógeno, que fue obtenido al menos parcialmente en un proceso para fabricar sílice por medio de la descomposición de clorosilano, en un proceso para fabricar cloruro de hidrógeno por medio de una síntesis directa a partir de cloro e hidrógeno, y/o en un proceso de intercambio de cloro/flúor en compuestos orgánicos. La invención también se relaciona con un agente clorante que comprende cloruro de hidrógeno y a lo sumo 200 mg/kg de fluoruro de hidrógeno por kg de cloruro de hidrógeno . Este agente clorante puede obtenerse en un proceso de intercambio de cloro/flúor en compuestos orgánicos, tal como en los procesos para la fabricación de clorofluorohidrocarburos (HCFC) y/o fluorohidrocarburos (HFC) . En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción del glicerol con el agente clorante puede realizarse en un reactor, como se describe en la solicitud WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 6, entre la línea 3 y la línea 23. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción del glicerol con el agente clorante puede efectuarse en un aparato que está hecho o está recubierto con materiales que son resistentes a agentes clorantes, como se describe en la patente WO 2006/100317, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 2, línea 29, y la página 3, línea 7, y entre la página 23, línea 22, y la página 27, línea 25. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción del glicerol con el agente clorante puede efectuarse en un medio de reacción como se describe en WO 2006/106154, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 14, línea 15, y la página 17, línea 10. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción entre el glicerol y el agente clorante puede efectuarse en presencia de un catalizador como se describe en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 6, línea 24, y la página 7, línea 35. En particular, puede mencionarse un catalizador basado en un ácido carboxílico o un derivado de ácido carboxílico que tiene un punto de ebullición a presión atmosférica mayor o igual que 200°C, especialmente ácido adípico y derivados de ácido adípico. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción entre el glicerol y el agente clorante puede efectuarse con una concentración de catalizador, una temperatura y una presión, y por tiempos de residencia como los que se describen en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 8, línea 1, y la página 10, línea 10. En particular, puede mencionarse una temperatura de entre al menos 20 °C y no más de 160 °C, una presión de entre al menos 0,3 bar y no más de 100 bar, y un tiempo de residencia de entre al menos 1 hora y no más de 50 horas. En el proceso para fabricar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción entre el glicerol y el agente clorante puede efectuarse como se describe en O2007/054505 , de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 1, entre las lineas 24 y 31, y entre la página 2, linea 24, y la página 6, linea 18. Preferiblemente, el glicerol se hace reaccionar con un agente clorante que comprende ácido clorhídrico, en un medio líquido en equilibrio con una fase de vapor, donde puede evitarse la condensación de una fracción que presenta la composición de la fase de vapor. En el proceso, el medio líquido está en un recipiente, se halla en equilibrio con una fase de vapor, y al menos una parte de la pared interna del recipiente que está sobre el nivel del medio líquido en el recipiente se mantiene a una temperatura inferior a 120 °C, o a una temperatura al menos 1°C mayor que la temperatura de condensación de la fase de vapor, y/o se condensa con un líquido. La reacción de cloración puede efectuarse en presencia de un solvente. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción del glicerol con el agente clorante puede efectuarse en presencia de un solvente como se describe en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 11, entre la línea 12 y la línea 36. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción del glicerol con el agente clorante puede efectuarse en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados distintos de glicerol, como se describe en WO 2006/100316, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 18 y 20, y entre la página 15, línea 32, y la página 17, línea 33. La reacción de cloración preferiblemente se efectúa en un medio de reacción líquido, como se describe en WO 2006/100319, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 3 y 8, y entre la página 17, línea 12, y la página 19, línea 9. En el proceso de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol y los otros compuestos de la mezcla de reacción puede efectuarse de acuerdo con los métodos que se describen en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 12, línea 1, y la página 17, línea 20. En particular, puede mencionarse una separación por medio de la destilación azeotrópica de una mezcla de agua/dicloropropanol/agente clorante bajo condiciones que permiten minimizar las pérdidas de agente clorante, a lo que sigue el aislamiento del dicloropropanol por decantación. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el aislamiento del dicloropropanol y los otros compuestos de la mezcla de la reacción de cloración del glicerol puede efectuarse de acuerdo con métodos similares a los descriptos en WO 2006/100312, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 3 y 10, entre la página 20, línea 28, y la página 25, línea 2, y entre la página 25, línea 21, y la página 28, línea 20. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol y los compuestos de la mezcla de la reacción de cloración del glicerol puede efectuarse de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100313, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre la línea 1 y la línea 13, y entre la página 21, línea 13, y la página 25, línea 25. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol y los compuestos de la mezcla de la reacción de cloración del glicerol puede efectuarse de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100314, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 6 y 31, y entre la página 18, línea 33, y la página 22, línea 29. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol y los compuestos de la mezcla de la reacción de cloración del glicerol puede efectuarse de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100320, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 30, y la página 2, línea 12, y entre la página 6, línea 25, y la páginalO, línea 28. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el aislamiento y el tratamiento de los otros compuestos de la mezcla de la reacción de cloración del glicerol puede efectuarse de acuerdo con métodos como los que se describen en O 2006/100315, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre la línea 3 y la línea 13, y entre la página 23, línea 3 , y la página 24, línea 13. Un tratamiento preferido consiste en someter una fracción de los subproductos de la reacción a una oxidación a una temperatura elevada. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el dicloropropanol generalmente se obtiene bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros de 1, 3-dicloropropan-2-ol y 2,3-dicloropropan-l-ol, como se describe en WO 2006/100319, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 23, línea 34, y la página 24, línea 25. En el proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención, el dicloropropanol puede incluir una cantidad incrementada de cetonas halogenadas, en particular de cloroacetono, como se describe en WO 2006/100311, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 22 y 25, y entre la página 22, línea 8, y la página 23, línea 35.

El dicloropropanol formado puede separarse de los otros constituyentes del medio de reacción con cualquier tratamiento de separación, por ejemplo, por destilación, separación, extracción o adsorción. Después de este tratamiento, los otros constituyentes del medio de reacción pueden someterse a tratamientos de separación adicionales, tales como, por ejemplo, una filtración, con la cual pueden separarse los ácidos grasos . Cuando el tratamiento de separación es una destilación y cuando se usa un producto basado en glicerol crudo de acuerdo con la invención para la fabricación de dicloropropanol, el dicloropropanol separado puede estar contaminado por diversos isómeros de cloroalcoxipropanol o dialcoxipropanol . Los isómeros de cloroalcoxipropanol o dialcoxipropanol preferiblemente son aquellos para los que el grupo alcoxilo se selecciona entre los grupos metoxilo, etoxilo, propoxilo, butoxilo, pentoxilo, hexoxilo, heptoxilo y octoxilo, preferiblemente entre los grupos metoxilo, etoxilo, propoxilo y butoxilo, más preferiblemente entre los grupos metoxilo y etoxilo. En particular muy preferiblemente, el grupo alcoxilo es el grupo metoxilo. El grupo propoxilo se selecciona entre los grupos n-propoxilo e isopropoxilo, y mezclas de éstos, y preferiblemente es un grupo isopropoxilo. El grupo butoxilo se selecciona entre los grupos 1-butoxilo, 2-butoxilo, isobutoxilo y ter-butoxilo, y mezclas de al menos dos de ellos, y preferiblemente es un grupo isobutoxilo o tertbutoxilo . El tratamiento del producto basado en glicerol crudo de acuerdo con la invención presenta la ventaja de reducir la contaminación del dicloropropanol por estos isómeros. Finalmente, la invención se relaciona con un proceso para fabricar epiclorhidrina que comprende el proceso para la fabricación de dicloropropanol a partir de glicerol, que comprende someter un producto basado en glicerol crudo a al menos un tratamiento, opcionalmente a presión reducida, de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido, con el fin de reducir el contenido de los éteres de alquil glicerol y obtener un producto basado en glicerol purificado, que se hace reaccionar con un agente clorante, a lo que sigue un proceso para la desclorhidratación del dicloropropanol. Cuando el dicloropropanol está contaminado por diversos isómeros de cloroalcoxipropanol , la epiclorhidrina puede estar contaminada por éteres de alquil glicidilo. Los éteres de alquil glicidilo preferiblemente son aquellos en los que el grupo alquilo se selecciona entre los grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo, preferiblemente entre los grupos metilo, etilo, propilo y butilo, más preferiblemente entre los grupos metilo y etilo. En particular muy preferiblemente, el grupo alquilo es el grupo metilo. El grupo propilo se selecciona entre los grupos n-propilo e isopropilo, y mezclas de éstos, y preferiblemente es un grupo isopropilo. El grupo butilio se selecciona entre los grupos 1-butilo, 2-butilo, isobutilo y ter-butilo, y mezclas de al menos dos de ellos, y preferiblemente es un grupo isobutilo o tertbutilo. Esta contaminación puede reducirse usando un dicloropropanol fabricado a partir del producto basado en glicerol purificado de acuerdo con la invención. Estos éteres de alquil glicidilo presentan puntos de ebullición muy cercanos al de la epiclorhidrina, por lo que son muy difíciles de separar. En el proceso para preparar epiclorhidrina de acuerdo con la invención, el dicloropropanol puede someterse a una reacción de desclorhidratación como se describe en WO 2005/054167, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 19, línea 12, y la página 22, línea 30, y en WO 2006/100311, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 22 y 25, y entre la página 22, línea 27, y la página 23, línea 32.

La desclorhidratación del dicloropropanol también puede efectuarse como se describe en WO 2006/100318, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes de la página 2, entre las líneas 23 y 28, y entre la página 24, línea 17, y la página 32, línea 3. El proceso para preparar dicloropropanol de acuerdo con la invención puede integrarse con un plan general para la preparación de epiclorhidrina, como se describe en WO 2006/106155, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 2, línea 26, y la página 31, y entre la página 21, línea 18, y la página 23, línea 6. Finalmente, la invención se relaciona con un proceso para fabricar resinas epoxi que comprende un proceso para fabricar epiclorhidrina mediante la desclorhidratación de dicloropropanol, que se obtiene por medio de la cloración de un producto basado en glicerol purificado, que comprende someter epiclorhidrina a una reacción con un compuesto que contiene al menos dos átomos de hidrógeno activos . Estos compuestos incluyen compuestos polifenólicos , mono y diaminas, amino fenoles, imidas y amidas heterocíclicas , dioles y polioles alifáticos, y ácidos grasos diméricos .

En los siguientes ejemplos se pretende ilustrar la invención sin limitarla. Ejemplo 1 Se obtuvo un glicerol crudo como resultado de la fabricación de un biodiésel, por medio de un proceso de transesterificación de aceite de semilla de colza con metanol, en presencia de un catalizador heterogéneo, llevado a cabo bajo condiciones que permiten que los éteres de glicerol se formen sin separarse del glicerol. Estas condiciones incluyen, por ejemplo, el uso de un catalizador ácido heterogéneo, la presencia de compuestos ácidos, por ejemplo, ácidos carboxílieos , en el aceite de colza, una temperatura de transesterificación elevada, y un tiempo de residencia prolongado de la mezcla de metanol/aceite de soja en el catalizador. Dicho glicerol crudo se destiló a presión reducida. La operación se llevó a cabo en un dispositivo compuesto por un frasco de fondo redondo equipado con un receptáculo con una termocupla, con una barra magnética para la agitación, con un cabezal de destilación en el receptáculo con la termocupla, con un condensador de reflujo lateral enfriado a 0°C, y con un recipiente de fondo redondo para recolectar la porción evaporada. Los compuestos no recolectados en el recipiente de fondo redondo se condensaron en una trampa enfriada a -78 °C. El agua y el metanol se destilaron primero a una presión reducida de 9 torr a temperatura ambiente. Después, las fracciones enriquecidas en éteres de metil glicerol se recolectaron a una presión constante de 3 torr, donde la mezcla presentó un punto de ebullición de 159-160°C y una temperatura de vapor medida de 151-155 °C. Se recolectaron tres fracciones destiladas. Los contenidos de los diversos compuestos de glicerol crudo (producto basado en glicerol crudo) , las fracciones recolectadas, el residuo en la trampa y el remanente después de la destilación (producto basado en glicerol purificado) se indican en la siguiente Tabla 1.

Tabla 1 Producto Fracción Fracción Fracción Trampa Producto basado 1 2 3 basado en en glicerol glicerol crudo purifica do Cantidad 100, 09 4, 00 3 , 78 5, 02 1,95 83 , 26 (en g) Constituyen tes (en g/kg) etanol 2 , 0 0, 006 0, 009 0, 035 0, 008 Etanol 0, 014 Propanol 0 , 016 Etilenglico 0, 22 2,2 0, 22 0, 088 5,4 0, 02 1 Propilengli 0, 14 0, 85 0, 056 0, 024 10 col Isómeros de 11,3 176 36 11,7 36,7 0,9 o _ metoxipropa ndiol Glicerol 965 744 957 981 37 992 Monoacetato 0 ,35 1,4 1,1 0, 71 0, 12 0,21 de glicerol Isómeros de 2,8 0, 01 0, 096 1,1 3,4 -¾ diglicerol Oleato de 6,8 78 1,8 0, 04 <0, 001 metilo + linoleato de metilo onooleato 3,9 1,1 0, 92 1,8 2,2 de glicerol + monolinolea to de glicerol Ejemplo 2 Se obtuvo un glicerol crudo como resultado de la fabricación de un biodiésel, por medio de un proceso de transesterificación de aceite de semilla de colza con metanol, en presencia de un catalizador heterogéneo, llevado a cabo bajo condiciones que permiten que los éteres de glicerol se formen sin separarse del glicerol. Estas condiciones incluyen, por ejemplo, el uso de un catalizador ácido heterogéneo, la presencia de compuestos ácidos, por ejemplo, ácidos carboxílicos , en el aceite de colza, una temperatura de transesterificación elevada, y un tiempo de residencia prolongado de la mezcla de metanol/aceite de soja en el catalizador. Dicho glicerol crudo se trató con vapor a presión reducida. La operación se llevó a cabo en un dispositivo compuesto por un frasco de fondo redondo equipado con un receptáculo con una termocupla, con una barra magnética para la agitación, con un tubo sumergido para inyectar vapor, con un cabezal de destilación en el receptáculo con la termocupla, con un condensador de reflujo lateral enfriado a 0°C, y con un recipiente de fondo redondo para recolectar la porción evaporada. Los compuestos no recolectados en el recipiente de fondo redondo se condensaron en una trampa enfriada a -78 °C. Se inyectó vapor a 140°C (33,19 g) durante 63 minutos. La fracción condensada se recolectó a una presión constante de 26 torr, donde la mezcla presentó un punto de ebullición de 127-139°C y una temperatura de vapor medida de 91-97°C. Los contenidos de los diversos compuestos de glicerol crudo (producto basado en glicerol crudo) y el residuo de separación (producto basado en glicerol purificado) se indican en la siguiente Tabla 2. Tabla 2 MC = Constituyente principal

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION
Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:
REIVINDICACIONES 1. Un producto basado en glicerol crudo CARACTERIZADO PORQUE comprende éteres de alquil glicerol en una cantidad de entre 0,001 y 100 g/kg de producto crudo. 2. El producto crudo de acuerdo con la reivindicación 1, CARACTERIZADO PORQUE los éteres de alquil glicerol son mono, di y/o triéteres de glicerol, cuyos grupos alquilo se seleccionan independientemente entre los grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo. 3. El producto crudo de acuerdo con la reivindicación 2, CARACTERIZADO PORQUE los éteres de glicerol son éteres de monometil y/o monoetil glicerol.
4. El producto crudo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, CARACTERIZADO PORQUE presenta una o más de las siguientes características: los éteres de alquil glicerol son éteres de metilo comprende metanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo los éteres de alquil glicerol son éteres de etilo comprende etanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende metanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo los éteres de alquil glicerol son éteres de propilo comprende propanol en una cantidad de entre 0,1 y 20 g/kg de producto crudo comprende metanol, etanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total de entre 0,01 y 2 g/kg de producto crudo.
5. Un proceso para purificar el producto basado en glicerol crudo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, CARACTERIZADO PORQUE comprende someter el producto a al menos un tratamiento, opcionalmente a presión reducida, de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido.
6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5, CARACTERIZADO PORQUE se obtiene un producto basado en glicerol que comprende éteres de alquil glicerol en una cantidad menor que 5 g/kg de producto purificado, y metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total menor que 1 g/kg de producto purificado.
7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 6, CARACTERIZADO PORQUE los éteres de alquil glicerol se seleccionan entre éteres de metil glicerol, éteres de etil glicerol, éteres de propil glicerol, éteres de butil glicerol, y cualquier mezcla de al menos dos de ellos.
8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, CARACTERIZADO PORQUE se obtiene un producto basado en glicerol purificado que presenta una o más de las siguientes características: comprende éteres de metil glicerol en una cantidad menor que 5 g/kg de producto purificado comprende éteres de etil glicerol en una cantidad menor que 5 g/kg de producto purificado comprende éteres de propil glicerol en una cantidad menor que 5 g/kg de producto purificado comprende metanol, etanol, propanol, butanol, etilenglicol y propilenglicol en una cantidad total menor que 1 g/kg de producto purificado.
9. Un proceso para fabricar dicloropropanol a partir de glicerol, CARACTERIZADO PORQUE comprende someter un producto basado en glicerol crudo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 a al menos un tratamiento, opcionalmente a presión reducida, de concentración con evaporación, cristalización con evaporación, destilación, destilación fraccionada, separación o extracción de líquido en líquido, con el fin de reducir el contenido de éteres de alquil glicerol y obtener un producto purificado, que se hace reaccionar con un agente clorante.
10. El proceso de acuerdo con la reivindicación 9, CARACTERIZADO PORQUE los éteres de alquilo son éteres de metilo o éteres de etilo, preferiblemente éteres de metilo.
11. Un proceso para fabricar epiclorhidrina, CARACTERIZADO PORQUE que comprende el proceso de la reivindicación 9 ó 10, seguido por un proceso para la desclorhidratación de dicloropropanol .
12. Un proceso para fabricar resinas epoxi, CARACTERIZADO PORQUE comprende el proceso para fabricar de epiclorhidrina de la reivindicación 11, seguido por un proceso en el que la epiclorhidrina se somete a una reacción con un compuesto que contiene al menos dos átomos de hidrógeno activos .
13. Un proceso para fabricar dicloropropanol, CARACTERIZADO PORQUE comprende el proceso para purificar el producto basado en glicerol crudo de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, someter el glicerol obtenido a una reacción con un agente clorante que comprende cloruro de hidrógeno, que fue obtenido al menos parcialmente en un proceso para fabricar sílice, mediante la descomposición de clorosilano y/o en un proceso para fabricar cloruro de hidrógeno, por medio de una síntesis directa a partir de cloro e hidrógeno y/o en un proceso de intercambio de cloro/flúor en compuestos orgánicos.
14. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13, CARACTERIZADO PORQUE el cloro y el hidrógeno se obtuvieron al menos parcialmente en un proceso en un proceso para la electrólisis de una solución salina.
15. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13 ó 14, CARACTERIZADO PORQUE el agente clorante comprende cloruro de hidrógeno y a lo sumo 200 mg de fluoruro de hidrógeno por kg de cloruro de hidrógeno.
16. Un proceso para fabricar dicloropropanol , CARACTERIZADO PORQUE comprende someter glicerol a una reacción con un agente clorante que comprende cloruro de hidrógeno, que ha sido obtenido al menos parcialmente: en un proceso para fabricar sílice mediante la descomposición de clorosilano, y/o en un proceso para fabricar cloruro de hidrógeno por medio de una síntesis directa a partir de cloro e hidrógeno, y/o en un proceso de intercambio de cloro/flúor en compuestos orgánicos .