MXPA06005693A

MXPA06005693A - Procedimiento para producir dicloropropanol a partir de glicerol. el glicerol proviene eventualmente de la conversion de grasas de origen animal en la fabricacion de biodiesel

Info

Publication number: MXPA06005693A
Application number: MXPA/A/2006/005693A
Authority: MX
Inventors: Krafft Phillippe; Gilbeau Patrick; Gosselin Benoit; Claessens Sara
Original assignee: Claessens Sara; Gilbeau Patrick; Gosselin Benoit; Krafft Philippe; Solvay (Societe Anonyme)
Priority date: 2003-11-20
Filing date: 2006-05-19
Publication date: 2006-10-17

Abstract

Se describe el uso de glicerol obtenido a partir de materias primas renovables, como producto de partida para producir compuestos orgánicos. Procedimiento para producir dicloropropanol, de conformidad con el cual el glicerol se somete a una reacción con un agente para cloración, con excepción de una reacción por lotes que se efectúa en presencia deácido acético o sus derivados.

Description

PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR DICLOROPROPANOL A PARTIR DE GLICEROL. EL GLICEROL PROVIENE EVENTUALMENTE DE LA CONVERSIÓN DE GRASAS DE ORIGEN ANIMAL EN LA FABRICACIÓN DE BIODIESEL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a procedimientos para producir un compuesto orgánico, en particular a un procedimiento para producir dicloropropanol.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que los recursos petroquimicos naturales, por ejemplo petróleo o gas natural, que están disponibles en el planeta son limitados. Actualmente, estos recursos se utilizan para producir combustibles y como materias primas para producir una gran variedad de compuestos orgánicos útiles tales como monómeros o reactantes para producir plásticos, por ejemplo epiclorhidrina o dicloropropanol (véase, por ejemplo, Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edición, vol. A9, págs 539-540). Los documentos de Chemistry and Industry, 20 de noviembre de 1931, parte III, págs. 949 a 954 y de noviembre 27 de 1971, parte III, págs. 970 a 975, describen un procedimiento para la síntesis de dicloropropanol a partir de glicerol y ácido clorhídrico en presencia de ácido acético como catalizador ácido. De conformidad con los procedimientos conocidos para producir dicloropropanol, el producto se obtiene por lo general en solución altamente diluida con un titulo de 5 a 15% en peso. Por lo tanto es particularmente costoso purificarlo. Asimismo, el isómero principal obtenido de conformidad con dichos procedimientos es 2, 3-dicloropropan-l-ol. Seria deseable encontrar usos y procedimientos que hagan posible producir el consumo de recursos petroquimicos naturales, en particular para los usos antes mencionados . También seria deseable encontrar procedimientos para re-utilizar subproductos de otros procedimientos de producción para reducir al mínimo la cantidad total de subproductos que tienen que ser eliminados o destruidos.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Por consiguiente, la invención se refiere al uso de glicerol obtenido a partir de materias primas renovables, como un producto de partida para producir compuestos orgánicos.

El uso de conformidad con la invención hace posible obtener un gran número de compuestos orgánicos mientras que al mismo tiempo reduce al mínimo el consumo de recursos petroleros naturales . El glicerol obtenido a partir de materias primas renovables se puede utilizar fácilmente y de manera efectiva en reacciones para producir compuestos orgánicos, en particular compuestos orgánicos que comprenden un número de carbonos que sean un múltiplo de 3. Si fuera necesario, el glicerol crudo se puede purificar fácilmente con vistas a que éste se utilice en la producción de compuestos orgánicos .

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 muestra un esquema particular para una planta que se puede utilizar para efectuar el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención. La figura 2 muestra un esquema particular preferido para una planta que se puede utilizar para efectuar el procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con la invención. La figura 3 muestra un esquema más preferido para una planta que se puede utilizar para efectuar el procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La expresión "glicerol obtenido a partir de materias primas renovables" pretende indicar en particular glicerol que se obtiene en el transcurso de la producción de bio-diesel, o también glicerol que se obtiene durante conversiones de grasas o aceites de origen vegetal o animal en general, tales como reacciones de saponificación, trans-esterificación o hidrólisis. Se puede obtener un glicerol particularmente apropiado durante la conversión de grasas animales. Otro glicerol particularmente apropiado se puede obtener durante la producción de bio-diesel. En contraste, el glicerol sintético por lo general se obtiene a partir de recursos petroquímicos . En el uso de conformidad con la invención, el glicerol puede ser un producto crudo o un producto purificado. Cuando el glicerol es un producto crudo, éste puede comprender, por ejemplo, agua y una sal metálica, en particular un cloruro de metal, el cual de preferencia se elige partir de NaCl y KC1. La sal metálica también se puede seleccionar a partir de sulfatos metálicos tales como sulfato de sodio y sulfato de potasio. El producto crudo también puede contener impurezas orgánicas tales como compuestos tipo carbonilo, en particular aldehidos, ácidos grasos, o esteres de ácidos grasos, tales como en particular monoglicéridos o triglicéridos, opcionalmente en combinación con agua y/o el cloruro de metal. En el uso de conformidad con la invención, el producto crudo por lo general comprende por lo menos 40% en peso de glicerol. Con frecuencia, el producto crudo comprende por lo menos 50% en peso de glicerol. De preferencia, éste comprende por lo menos 70% en peso de glicerol. Con frecuencia, el producto crudo comprende como máximo 99% en peso de glicerol. Típicamente, éste comprende como máximo 95% en peso de glicerol. En el uso de conformidad con la invención, el producto crudo por lo general comprende por lo menos 5% en peso de agua o, en ausencia de otros compuestos, por lo menos 1% en peso de agua. En el uso de conformidad con la invención, el producto crudo por lo general comprende como máximo 50% en peso de agua o, en ausencia de otros compuestos, como máximo 60% en peso de agua. Con frecuencia, el producto crudo comprende como máximo 30% en peso de agua, de preferencia como máximo 21% en peso de agua. En otra modalidad, el producto crudo comprende como máximo 89% en peso de glicerol. En dicha modalidad, el producto crudo comprende como máximo 85% en peso de glicerol. En dicha modalidad, el producto crudo comprende por lo general por lo menos 10% en peso de agua y con frecuencia por lo menos 14% en peso de agua. En casos en los que sea apropiado, el producto crudo por lo general tiene una sal metálica, en particular un contenido de cloruro de metal de por lo menos 1% en peso, de preferencia mayor de o igual a 3% en peso aproximadamente. En casos en los que sea apropiado, el producto crudo por lo general tiene una sal metálica, en particular un contenido de cloruro de metal de 10% en peso como máximo, de preferencia menor de o igual a 5% en peso aproximadamente . Cuando se utiliza glicerol purificado en el uso de conformidad con la invención, dicho glicerol se obtiene, comenzando con el producto crudo, por medio de una o más operaciones de purificación tales como una operación de destilación, de evaporación, de extracción, o de otra manera una operación de concentración seguido por una operación de separación tal como sedimentación, filtración o centrifugación. Una operación de destilación produce bueno resultados. También es posible efectuar una operación que consiste en secar el producto crudo o el producto obtenido a partir de operaciones de purificación. También es posible efectuar una operación de purificación que comprenda tratar el producto crudo o un producto obtenido a partir de otra operación de purificación, con una resina. Un ejemplo de dicho tratamiento es una operación de cromatografía sobre una resina de intercambio iónico, en particular una resina de intercambio aniónico. En el uso de conformidad con la invención, el producto purificado por lo general comprende por lo menos 80% en peso de glicerol. Este de preferencia comprende por lo menos 90% en peso de glicerol. Con frecuencia, el producto purificado comprende como máximo 99.9% en peso de glicerol. Éste puede comprender un máximo de 97% en peso de glicerol. Este también puede comprender cuando mucho 95% en peso de glicerol. En el uso de conformidad con la invención, el producto purificado por lo general comprende por lo menos 0.1% en peso de agua. En el uso de conformidad con la invención, el producto purificado por lo general comprende como máximo 20% en peso de agua. Con frecuencia, el producto purificado comprende cuando mucho 10% en peso de agua. Este de preferencia comprende como máximo 5% en peso de agua. En una variante particular, el producto purificado comprende un máximo de 3% en peso de agua. En una variante preferida del uso de conformidad con la invención, el producto de glicerol purificado por lo general comprende cuando mucho 0.5% en peso de aldehidos. Este de preferencia comprende un máximo de 0.1% en peso de aldehidos. Con frecuencia, el producto de glícerol purificado por lo general comprende por lo menos 1 mg/kg en peso de aldehidos . Se ha descubierto que es particularmente conveniente reducir el contenido o eliminar totalmente los aldehidos posiblemente presentes en el producto crudo, durante por ejemplo un paso de evaporación. Esto permite obtener productos menos coloridos a partir del uso de conformidad con la invención. En una variante del uso de conformidad con la invención, el glicerol contiene por lo menos algún otro alcohol, que de preferencia se elige a partir de metanol y etanol. El contenido de alcohol en el producto purificado puede ser, por ejemplo, de por lo menos 10 mg/kg. En términos generales, éste contenido es menor de o igual a 10% en peso. Se prefiere un contenido del otro alcohol menor o igual a 1000 mg/kg. El uso de conformidad con la invención se aplica en particular a la producción de compuestos orgánicos que comprenden un número de átomos de carbono que sea un múltiplo de 3. En una primera modalidad preferida, el compuesto orgánico comprende 3 átomos de carbono. En una segunda modalidad preferida, los compuestos orgánicos comprenden 6, 9, 12, 15 o 18 átomos de carbono, de preferencia, 6, 9 o 12 átomos de carbono.

El uso de conformidad con la invención también se aplica en particular a la producción de compuestos orgánicos oxigenados que comprenden de preferencia un número de átomos de carbono como se describió anteriormente. El uso de conformidad con la invención se aplica de preferencia particularmente a la producción de compuestos clorados tales como dicloropropanol y epiclorhidrina. De manera sorpresiva, el uso de conformidad con la invención hace posible obtener de manera económica estos compuestos a partir de recursos renovables. Por consiguiente, la invención también se refiere a un procedimiento para producir un compuesto orgánico, que comprende el uso de conformidad con la invención. Por consiguiente, la invención también se refiere en particular a un método para producir un compuesto orgánico clorado, de conformidad con el cual se utiliza el glicerol obtenido a partir de materias primas renovables, de acuerdo con el uso de conformidad con la invención, y dicho glicerol se pone en contacto por lo menos con un agente para cloración. Se entiende que los métodos de producción descritos posteriormente en la presente invención también se pueden efectuar con glicerol en general y no quedan limitados al uso preferido de glicerol obtenido a partir de materias primas renovables.

En el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, el agente para cloración puede ser un agente para cloración oxidante o para cloración por sustitución. Se prefiere un agente para cloración por sustitución. Entre los agentes para cloración oxidante, se puede mencionar en particular cloro. Entre los agentes para cloración por sustitución, se puede hacer mención en particular a un agente para cloración que comprende cloruro de hidrógeno. Este agente para cloración es particularmente conveniente, debido a que éste con frecuencia se obtiene como subproducto en reacciones orgánicas de cloración, eliminación o sustitución, o de otra manera mediante combustión. La presente invención hace posible valorizar este sub-producto . En una primera variante, el agente para cloración es cloruro de hidrógeno sustancialmente anhidro. Esta variante es particularmente conveniente cuando la producción se presenta en el mismo sitio que una producción de cloruro de hidrógeno, por ejemplo una producción de cloruro de vinilo o de di-isocianato de 4,4-metilendifenilo (MDI) , el cual provee cloruro de hidrógeno como un subproducto . Una segunda variante, el agente para cloración es una solución acuosa de cloruro de hidrógeno. En este caso, el contenido de cloruro de hidrógeno de la solución por lo general es de por lo menos 4% en peso. De preferencia, este contenido es mayor o igual a 20% en peso. En este caso, el contenido de cloruro de hidrógeno de la solución es de por lo general de 37% como máximo. Este aspecto particular hace posible valorizar al ácido clorhídrico de baja calidad obtenido, por ejemplo, a partir de la hidrólisis de compuestos orgánicos clorados o que han sido utilizados para eliminar la capa superficial (stripping) de metales. En particular, es posible utilizar ácido clorhídrico cargado con dicloropropanol que se origina, por ejemplo, a partir de una reacción para producir dicloropropanol mediante hipocloración del cloruro de alilo, de conformidad con el procedimiento normal para sintetizar este producto. En un aspecto particular, se utiliza ácido clorhídrico concentrado, que por lo general comprende desde 28 hasta 37% en peso de cloruro de hidrógeno, como una fuente primaria del agente para cloración, y dicho ácido clorhídrico concentrado se separa, por ejemplo, mediante evaporación, en por lo menos dos fracciones, de las cuales la primera consiste esencialmente de cloruro de hidrógeno anhidro y la segunda comprende cloruro de hidrógeno y agua en proporciones en las cuales estos forman un azeótropo, dicho azeótropo consiste, a una presión de 101.3 kPa, de 19 a 25% de cloruro de hidrógeno y de 75 a 81% en peso de agua, en particular, de aproximadamente 20% en peso de cloruro de hidrógeno y de aproximadamente 80% en agua. Este aspecto particular hace posible utilizar un agente para cloración fácilmente transportable mientras que el mismo tiempo permite un control efectivo del contenido de agua en el medio de reacción, en particular cuando la reacción entre el glicerol y el agente para cloración se efectúa en varios pasos. En una tercera variante, el agente para cloración es cloruro de hidrógeno generado in situ dentro del medio de reacción, por ejemplo comenzando con un ácido orgánico tal como ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y un cloruro de metal apropiado tal como NaCl, KC1 o CaCl2. Estas diversas variantes se pueden combinar; de esta manera, por ejemplo, se puede complementar un abastecimiento de HC1 acuoso con un abastecimiento de HC1 gaseoso y/o HC1 anhidro. El procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención por lo general se efectúa en un reactor elaborado a partir de o revestido con materiales que sean resistentes, bajo las condiciones de reacción, a los agentes para cloración, en particular al cloruro de hidrógeno. A manera de material apropiado, se puede hacer mención, por ejemplo, al acero esmaltado. También se pueden utilizar polímeros. Entre los polímeros, son muy apropiadas poliolefinas tales como polipropileno, y en particular polímeros fluorados tales como politetrafluoroetileno, poli (fluoruro de vinilideno) y poli (éter perfluoropropil-vinílico) , y polímeros que contengan azufre, tales como polisulfonas o polisulfuros, que sean en particular aromáticos. Se pueden utilizar de manera efectiva revestimientos mediante resinas; de entre éstas, son particularmente apropiadas las resinas epoxídicas o las resinas fenólicas . También pueden ser apropiados algunos metales o aleaciones de los mismos. Se puede mencionar en particular tántalo, titanio, cobre, oro y plata, níquel y molibdeno, en particular aleaciones que contengan níquel y molibdeno. Estas se pueden utilizar dentro de la masa, o en forma de revestimiento, o de alguna otra manera por medio de cualquier procedimiento de revestimiento. También se pueden utilizar materiales cerámicos o metalo-cerámicos y también materiales refractarios. Para algunos componentes específicos, por ejemplo intercambiadores de calor, el grafito, el cual puede o no estar impregnado, es particularmente apropiado. En el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, la reacción entre el glicerol y el agente para cloración se puede efectuar en presencia o en ausencia de un catalizador. Se prefiere efectuar la reacción en presencia de un catalizador apropiado. En este caso, se utiliza en forma conveniente un catalizador basado en ácido carboxílico o en derivados de ácido carboxílico, tales como un anhídrido de ácido carboxílico, un cloruro de ácido carboxílico, una sal de ácido carboxílico o un éster de ácido carboxílico. El ácido carboxílico en el catalizador por lo general comprende desde 1 hasta 20 átomos de carbono. Este de preferencia comprende 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de carbono. El ácido carboxílico de preferencia contiene más de 4 átomos de carbono. Es muy apropiado un ácido o derivado de ácido que tenga un punto de ebullición atmosférico mayor o igual a 200°C, de preferencia mayor o igual a 220°C. En términos generales, el ácido o derivado de ácido es soluble en el medio de reacción a la temperatura de reacción. De preferencia, este ácido o derivado de ácido no forma un azeótropo con agua. La constante de Henry del catalizador, en particular el ácido o derivado de ácido a 25°C es por lo general menor de o igual a 10-6 atm-m3'mol_1, de preferencia menor o igual a 10~8 atm-m3 •mol-1. Está variante hace posible en particular extraer el agua y el compuesto orgánico clorado producido, mientras que al mismo tiempo se conserva virtualmente todo el catalizador en el medio de reacción, y en particular se pueden obtener conversiones adecuadas de glicerol hasta el producto deseado. El compuesto orgánico clorado que se produce se puede recuperar fácilmente con una pureza elevada. Los ejemplos particulares de catalizadores se basan en por lo menos un ácido carboxílico que se elige a partir de ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico, ácido butírico, ácidos grasos y ácidos carboxílicos aromáticos tales como ácido benzoico, los cuales están sustituidos opcionalmente. Otro ejemplo particular de ácidos carboxílicos son ácidos poli (carboxílicos) tales como ácidos dicarboxílicos, tri-carboxílico o tetracarboxílicos . Se prefieren los ácidos di-carboxílicos . En una primera modalidad, el catalizador se basa en ácido acético. En una segunda modalidad preferida, el catalizador se basa en ácido benzoico sustituido. En esta modalidad, el anillo aromático con frecuencia tiene por lo menos un sustituyente en la posición 2 o en la posición 4.

Este sustituyente está convenientemente entre los grupos de captura inductores y mesoméricos tales como un grupo nitro, o entre los grupos donadores mesoméricos y de captura inductores tales como un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi, tal como un grupo metoxi, o los halógenos tales como cloro y flúor, o un grupo amino opcionalmente alquilado, y entre estos, en particular un grupo dialquilamino o trialquilamino . Los ejemplos específicos de catalizadores se eligen a partir de ácido salicílico, ácido 4-clorobenzoico, ácido 2, 4-diclorobenzoico, ácido 4-nitrobenzoico y ácido 2, -nitrobenzoico . En una tercera modalidad preferida, el catalizador se basa en un ácido graso. Los ejemplos preferidos se eligen a partir de ácido butírico, ácido valérico, ácido capróico, ácido heptanóico, ácido octanóico (caprílico) , ácido láurico, ácido decanoico o mezclas de los mismos. El ácido octanóico (caprílico) es un ejemplo particularmente preferido de dicho ácido. En una cuarta modalidad preferida, el catalizador se basa en un ácido poli (carboxílico) . Los ejemplos preferidos se eligen a partir de ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico. Se prefiere el ácido adípico. El catalizador puro o purificado se puede introducir dentro del reactor como tal o en solución en uno de los reactivos tal como por ejemplo glicerol o ácido clorhídrico acuoso o en un solvente apropiado que se selecciona por ejemplo a partir de agua, glicerol, monoclorohidrina y dicloropropanol. La adición del catalizador se puede efectuar en un modo continuo o discontinuo. La concentración de catalizador en el medio de reacción se puede optimizar de manera apropiada con el fin de reducir al mínimo el volumen del medio de reacción. La expresión "concentración de catalizador" pretende indicar la concentración del ácido y de sus derivados (por ejemplo esteres) . La concentración del catalizador se expresa en moles de ácido y derivado de ácido, en particular porciones éster, por kilogramo de medio de reacción líquido. Esta concentración por lo general es mayor o igual a 0.1 moles/kg, de preferencia mayor o igual a 1 mol/kg y de manera más preferida mayor o igual a 2 moles/kg. La concentración de catalizador como se definió anteriormente normalmente es menor o igual a 10 moles/kg, en específico menor o igual a 8 moles/kg y de manera más específica menor o igual a 4 moles/kg. En particular, la segunda, tercera y cuarta modalidades preferidas hacen posible obtener un buen rendimiento del producto deseado, en particular cuando la reacción se efectúa en forma continua, y separar fácilmente este producto del medio de reacción y del catalizador. En particular, en la cuarta modalidad es posible obtener, al final de la reacción, un compuesto orgánico clorado de muy alta pureza, opcionalmente como una mezcla con agua. Con frecuencia es posible introducir dicho compuesto orgánico clorado, en particular dicloropropanol, sin purificación previa, en un paso de reacción subsiguiente, por ejemplo, para producir epiclorhidrina. En el procedimiento de conformidad con la invención, la reacción por lo general se efectúa a una temperatura de por lo menos 20 °C. Esta temperatura con frecuencia es de por lo menos 60 °C. De preferencia ésta es de por lo menos 80°C. Una temperatura mayor o igual a 90°C aproximadamente es particularmente más preferida. En el procedimiento de conformidad con la invención, la reacción por lo general se efectúa a una temperatura de 160 °C como máximo. Esa temperatura con frecuencia es de 140 °C como máximo. De preferencia es de 120 °C como máximo. En otra modalidad, la reacción se efectúa a una temperatura mayor o igual a 110 °C. Esta temperatura con frecuencia es mayor o igual a 115 °C. Esta de preferencia es mayor o igual a 120 °C aproximadamente. En esta modalidad, la reacción por lo general se efectúa a una temperatura de 160 °C como máximo. Esta temperatura con frecuencia es de 140 °C como máximo. Esta de preferencia es menor o igual a 130 °C aproximadamente. Esta modalidad es particularmente preferida cuando la reacción se efectúa en forma continua. Incluso en otra modalidad, la reacción se efectúa a una temperatura mayor o igual a 160°C. Esta temperatura con frecuencia es mayor o igual a 170°C. Esta de preferencia es mayor o igual a 180°C aproximadamente. En esta modalidad, la reacción por lo general se efectúa a una temperatura de 300 °C como máximo. En el procedimiento de conformidad con la invención, la reacción por lo general se efectúa a una presión de por lo menos 0.3 bars . La reacción con frecuencia se efectúa a una presión de por lo menos 0.5 bars . Esta presión de preferencia es mayor o igual a 1 bar aproximadamente (presión atmosférica) . En el procedimiento de conformidad con la invención, la reacción por lo general se efectúa a una presión de 100 bars como máximo. Esta presión con frecuencia es de 20 bars cuando máximo. Esta de preferencia es de 15 bars como máximo y más preferido cuando mucho 10 bars. En particular, cuando se utiliza cloruro de hidrógeno como el agente para cloracíón, los productos de reacción en el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado son lo suficientemente estables para permitir la combinación de presión de reacción elevada y temperatura de reacción elevada con lo cual se permite reducir el volumen de los equipos. En un primer aspecto preferido del procedimiento de conformidad con la invención, la reacción se efectúa bajo un vacío ligero como se describió anteriormente. Esto hace posible en particular eliminar el agua del medio de reacción a medida que ésta se forma o a medida que avanza la reacción. En un segundo aspecto preferido del procedimiento de conformidad con la invención, la reacción se efectúa bajo una presión incrementada como se describió anteriormente. Esto hace posible en particular mantener, en donde se apropiado, una concentración elevada de HC1 en el reactor y de incrementar por lo tanto la velocidad de reacción. El procedimiento de conformidad con la invención de preferencia se efectúa en fase líquida. En un procedimiento continuo, el tiempo de residencia, el cual es la relación del volumen de medio líquido en el reactor con respecto a la velocidad de flujo en volumen de los reactantes, por lo general es mayor o igual a 1 hora. De manera conveniente, el tiempo de residencia es mayor o igual a 5 horas. En un procedimiento continuo, el tiempo de residencia, el cual es la relación del volumen de medio líquido en el reactor con respecto a la velocidad de flujo en volumen de los reactantes, por lo general es menor o igual a 50 horas. También se obtienen buenos resultados con un tiempo de residencia, como se definió anteriormente, de 2 a 4 horas. El tiempo de residencia también se puede definir de manera alternativa como la relación del volumen de medio líquido en el reactor con respecto a la velocidad de flujo en volumen de glicerol. En este caso, el tiempo de residencia por lo general es mayor o igual a 1 hora, de preferencia mayor o igual a 5 horas. De manera conveniente, el tiempo de residencia es mayor o igual a 10 horas. En este caso, el tiempo de residencia definido como la relación del volumen de medio líquido en el reactor con respecto a la velocidad de flujo en volumen de glicerol es por lo general menor o igual a 100 horas, de preferencia menor o igual a 50 horas, y más preferido menor o igual a 30 horas. Un tiempo de residencia igual a o menor de 20 horas aproximadamente es particularmente adecuado. En un procedimiento por lotes, el tiempo de reacción por lo general es de 1 hasta 20 horas. En el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, de preferencia se obtiene por lo menos dicloropropanol como el compuesto orgánico clorado. El término "dicloropropanol" por lo general pretende significar una mezcla de isómeros que consiste esencialmente de 1, 3-dicloropropan-2-ol y 2,3-dicloropropan-1-ol . En el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, se obtiene en forma sorpresiva una selectividad elevada para 1, 3-dicloropropan-2-ol, cuyo isómero es particularmente apropiado como producto de partida para una deshidro-cloración con vistas a producir epiclorhidrina. En este aspecto del procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, el medio de reacción por lo general comprende desde 10 hasta 95% en peso de dicloropropanol. Este de preferencia comprende desde 50 hasta 90% en peso de dicloropropanol. En una variante, la cual es particularmente preferida en un procedimiento continuo, el medio de reacción líquido comprende desde 1 hasta 10% en peso de dicloropropanol con relación al peso total del medio de reacción líquido. En otra variante, la cual es particularmente preferida en un procedimiento continuo, el medio de reacción líquido comprende desde 10 hasta 50% en peso de dicloropropanol con relación al peso total del medio de reacción líquido. En el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, el medio de reacción por lo general comprende desde 1 hasta 50% en peso de agua. Este con frecuencia comprende desde 1 hasta 15% en peso de agua. Este de preferencia comprende como máximo 10% en peso de agua. Un contenido de agua menor o igual a 5% en peso aproximadamente es particularmente más preferido. En un aspecto particular, el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención se efectúa en forma continua en un medio de reacción líquido en el cual se mantiene una concentración de agua mayor o igual a 1% en peso con relación al peso total del medio de reacción líquido, de preferencia mayor o igual a 2% en peso. En este aspecto particular, el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención se efectúa en forma continua en un medio de reacción líquido en el cual se mantiene una concentración de agua menor o igual a 15% en peso con relación al peso total del medio de reacción líquido, de preferencia menor o igual a 10% en peso. También es posible mantener una concentración de agua menor o igual a 8% en peso. En una primera variante, el procedimiento para producir el compuesto orgánico clorado se efectúa en presencia de por lo menos un solvente orgánico tal como un solvente orgánico clorado, un alcohol apropiado, una cetona, un éster o un éter. La cantidad de compuestos pesados que se producen al sintetizar clorodihidroxipropano y dicloropropanol partiendo de glicerol y a partir de cloruro de hidrógeno se puede reducir en forma notoria utilizando un solvente no acuoso que sea miscible con glicerol y con los diversos productos de reacción. Los ejemplos particulares de dichos solventes no reactivos son dicloropropanol, dioxano, fenol y cresol. El clorodihidroxipropano también es apropiado como un diluyente del glicerol con el objetivo de producir dicloropropanol. También es apropiada una mezcla de dichos solventes y son particularmente preferidas mezclas de clorodihidroxipropano y de dicloropropanol para la producción de dicloropropanol a partir de glicerol. El efecto del solvente es particularmente conveniente si el contenido de glicerol en el medio de reacción es menor o igual a 50% en masa con relación a la masa total del medio de reacción, y es particularmente adecuado si esta concentración es menor de 30%. De manera conveniente ésta es menor de 10% en peso. En esta variante, el contenido de solvente en el medio de reacción por lo general es de 10 hasta 95% en peso, de preferencia desde 30 hasta 80% en peso. En una segunda variante, el procedimiento para producir el compuesto orgánico clorado se efectúa en presencia de un solvente orgánico que comprende o consiste de subproductos pesados de la reacción. Con la frase "subproductos pesados de la reacción", se pretende indicar, por ejemplo, oligómeros de glicerol que pueden estar por lo menos parcialmente clorados y/o esterificados . Es particularmente apropiada una mezcla de subproductos pesados con por lo menos un solvente orgánico adicional tal como los citados anteriormente. En otra variante del procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, se efectúa arrastre de vapor, en particular arrastre de vapor del medio de reacción. En este caso, es posible obtener una fracción que contenga desde 1 hasta 5, algunas veces desde 2 hasta 3 y de preferencia desde 1.5 hasta 2.5 moles/1 de compuesto orgánico clorado, en particular de dicloropropanol. En esta variante, la mezcla arrastrada, por está constituida principalmente por agua y dicloropropanol . En una modalidad preferida, se efectúa la extracción continua o periódica de una fracción que comprende por lo menos agua y compuesto orgánico clorado, en particular dicloropropanol. Dicha fracción también puede contener cloruro de hidrógeno. De preferencia, la fracción se extrae continuamente a medida que se forman sus constituyentes. La fracción obtenida se puede someter posteriormente a una operación de separación mediante sedimentación. En una variante particular, la cual se prefiere cuando la reacción se efectúa en forma continua y se lleva a cabo la extracción continua o periódica a partir de la reacción de una fracción constituida por lo menos por agua y compuesto orgánico clorado, el medio de reacción se abastece con agua, en particular con vapor. El abastecimiento se puede efectuar con agua extrínseca que se origina de una tubería de abastecimiento apropiada o, de manera opcional, con agua residual recuperada a partir de otra reacción u operación unitaria. Este abastecimiento por lo general se efectúa en tal manera que se mantiene la concentración de agua en el medio de reacción dentro de los intervalos indicados anteriormente . Las variantes que implican la extracción continua o periódica se pueden efectuar introduciendo dentro de un paso de destilación una fase gaseosa extraída a partir del medio de reacción, en particular extrayendo e introduciendo en un paso de destilación una fase gaseosa la cual está en equilibrio con un medio de reacción líquido. En casos en los que sea apropiado, esta modalidad se puede efectuar en un reactor que tiene sobre éste una columna de destilación apropiada. Esta modalidad es particularmente apropiada cuando se utiliza ácido clorhídrico acuoso como el agente para cloración. También es posible arreglar una columna de destilación separada del reactor, cuyos fondos líquidos se pueden enviar de regreso al medio de reacción. Esta modalidad es particularmente apropiada cuando se utiliza cloruro de hidrógeno, por ejemplo cloruro de hidrógeno gaseoso o esencialmente anhidro, como el agente para cloración. En esta modalidad, las condiciones de operación del reactor tales como velocidades de alimentación de los reactantes, en particular cloruro de hidrógeno y glicerol, la velocidad de alimentación del catalizador, temperatura, volumen y presión del reactor de preferencia se ajustan de manera tal que la concentración de cloruro de hidrógeno en la mezcla alimentada en la destilación permanezca menor que la concentración de cloruro de hidrógeno en la mezcla binaria azeotrópica de cloruro de hidrógeno-agua a la presión de la reacción. Unos medios efectivos para ajustar está concentración es controlar el suministro de cloruro de hidrógeno al medio de reacción líquido. Esta modalidad del procedimiento de preferencia se efectúa en forma continua. En un aspecto, la fracción que se va a introducir dentro de la columna de destilación separada del reactor se extrae en forma continua o periódica, de preferencia en forma continua, del medio de reacción líquido y se separa por lo menos el agua y el compuesto orgánico clorado. En el paso de destilación, también se puede separar una fracción que contenga compuesto orgánico clorado. Además, también se puede separar en este paso de destilación uno o más fracciones que contengan productos orgánicos tales como subproductos pesados y en particular el catalizador y/o cloruro de hidrógeno y por lo general se reciclan hacia el medio de reacción. Seleccionando una relación de reflujo apropiada, es posible separar en este aspecto una fracción que contenga por lo menos agua esté sustancialmente libre de cloruro de hidrógeno. Se entiende que "sustancialmente libre de cloruro de hidrógeno", indica en particular un contenido de cloruro de hidrógeno en la fracción que comprende agua igual o menor a 10% en peso con relación al peso total de la fracción que comprende agua. Con frecuencia, este contenido es igual o menor de 5% en peso y de preferencia igual o menor de 1% en peso, y más preferido aún igual o menor de 0.3% en peso. Por lo general, se entiende que "sustancialmente libre de cloruro de hidrógeno" indica en particular un contenido de cloruro de hidrógeno en la fracción que comprende agua igual o mayor de 1 mg/kg, con frecuencia igual o mayor de 10 mg/kg con relación al peso total de la fracción que comprende agua. En este aspecto, es posible eliminar el agua formada durante la reacción y/o que se introduce con los reactantes del medio de reacción al tiempo que se mantiene sustancialmente todo el cloruro de hidrógeno y catalizador en el medio de reacción. El dicloropropanol, en particular el 1,3-dicloropropan-2-ol, forma un pseudo-azeótropo con agua y cloruro de hidrógeno. La invención también se refiere a esta composición pseudo-azeotrópica. Fundamentalmente, el estado termodinámico de un fluido se define mediante cuatro variables dependientes entre sí: la presión (P) , la temperatura (T) , la composición de la fase líquida (X) y la composición de la fase gaseosa (Y) . Un azeótropo verdadero es un sistema particular que tiene dos o más componentes, para los cuales, a una temperatura dada y a una presión dada, la composición de la fase líquida X es exactamente igual a la composición de la fase gaseosa Y. Un pseudo-azeótropo es un sistema que tiene dos o más componentes, para los cuales, a una temperatura dada y a una presión dada, X es sustancialmente igual a Y. En la práctica, esto significa que los constituyentes de dichos sistemas pseudo-azeotrópicos no se pueden separar fácilmente mediante destilación. Para los propósitos de la presente invención, se entiende en particular con "composición pseudo-azeotrópica", una composición que tiene la propiedad, cuando se somete a una operación de evaporación, que después que se evapora el 50% en peso de la composición, la presión de vapor de la composición remanente difiere de la presión de vapor de la composición inicial en menos del 10% o en un 10%. De preferencia, esta diferencia es menor o igual al 5%. En términos generales, la composición pseudo-azeotrópica de conformidad con la invención comprende desde 43 hasta 63% en peso de agua, desde 23 hasta 43% en peso de 1, 3-dicloropropan-2-ol y desde 4 hasta 24% en peso de cloruro de hidrógeno. Una composición pseudo-azeotrópica particular que es particularmente difícil de separar mediante destilación se puede caracterizar por su temperatura de ebullición, la cual es de 106°C a 1011 mbars . Esta consiste, a esta temperatura y presión, de 53% en peso de agua, de 33% en peso de 1, 3-dicloropropan-2-ol y de 14% de cloruro de hidrógeno. Se ha observado que está composición azeotrópica se separa, a temperaturas menores de 40 °C aproximadamente, o incluso menores o iguales a 25 °C, en una fase orgánica densa y una fase acuosa más ligera. La fase orgánica contiene una cantidad considerable de 1, 3-dicloropropan-2-ol, por ejemplo por lo menos 50% en peso del peso total de la fase orgánica, de preferencia por lo menos 80% en peso, y la fase orgánica contiene además agua y cloruro de hidrógeno. La fase acuosa contiene agua, cloruro de hidrógeno y una cantidad menor de 1,3-dicloropropan-2-ol, por ejemplo como máximo 50% en peso del peso total de la fase acuosa, de preferencia un máximo de 30% en peso. Una operación de decantación permite separar la fase orgánica que contiene al dicloropropanol de la fase acuosa, siendo esta última reciclada hacia el reflujo de la destilación. Se ha descubierto que la explotación de las propiedades de equilibrio líquido-vapor de la composición ternaria de agua-cloruro de hidrógeno-dicloropropanol hace posible extraer de la reacción de producción los productos de reacción que comprenden en particular dicloropropanol y agua, mientras que al mismo tiempo permite que la mayoría del o los catalizadores y los reactantes (incluyendo el cloruro de hidrógeno), se puedan reciclar hacia el reactor. En una modalidad preferida, se efectúa una separación de una fracción del medio de reacción mediante un paso de destilación y la suma de materiales alimentados a este paso de destilación tiene una concentración de cloruro de hidrógeno que es menor que la concentración de cloruro de hidrógeno en la composición azeotrópica binaria cloruro de hidrógeno/agua a la presión de la destilación. En consecuencia, la invención también se refiere a un procedimiento para la separación de una mezcla que contiene por lo menos agua, dicloropropanol y cloruro de hidrógeno, en la cual la mezcla se separa en un paso de destilación en el cual la suma de los materiales alimentados a dicho paso de destilación tiene una concentración de cloruro de hidrógeno que es menor que la concentración de cloruro de hidrógeno en la composición azeotrópica binaria cloruro de hidrógeno/agua a la presión de la destilación. Por ejemplo, es posible controlar el contenido de cloruro de hidrógeno en la suma de materiales alimentados al paso de destilación mediante adición de agua. Dicha adición se puede efectuar por ejemplo, mediante inyección de vapor dentro de la caldera de una columna de destilación utilizada en el paso de destilación o reciclando hacia el paso de destilación una fase acuosa que se puede obtener por ejemplo mediante decantación de una fracción extraída a partir de la parte alta de una columna de destilación. La concentración de cloruro de hidrógeno máxima apropiada se reduce ligeramente cuando la presión de operación es más alta en concordancia con los datos de equilibrio líquido-vapor para el cloruro de hidrógeno azeotrópico publicados por Bonner y Titus (J. Amer. Chem. Soc. 52, 633 (1930)) e impresa parcialmente en la tabla siguiente: En tales condiciones, una fracción que comprenda agua cuya fracción esté sustancialmente libre de cloruro de hidrógeno como se definió anteriormente se puede recuperar mediante destilación a partir de la mezcla de reacción o de la fase gaseosa que está encima de la mezcla de reacción líquida, por ejemplo mediante destilación del material extraído a partir de dicha fase gaseosa y obtener la fracción que comprende agua de preferencia en la parte alta de la columna de destilación. Por ejemplo, a presión atmosférica (101.3 kPa) , es posible obtener mediante destilación de la fase gaseosa del reactor una mezcla azeotrópica binaria de agua y dicloropropanol que contiene 23% en peso de dicloropropanol si la concentración de cloruro de hidrógeno en dicha fase gaseosa en contacto con el medio de reacción es menor de 20.22% en peso aproximadamente. Cuando el dicloropropanol no se remueve completamente del medio de reacción mediante extracción de una fracción que contenga agua, es posible recuperar por lo menos una fracción del medio de reacción que contiene dicloropropanol . En este aspecto del procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, por lo general se recupera por lo menos una fracción que comprende desde 50 hasta 95% en peso de dicloropropanol y como máximo 50% en peso de agua. De preferencia, esta fracción comprende desde 75 hasta 99.9%, con frecuencia desde 75 hasta 99%, en peso de dicloropropanol y desde 0.01 hasta 25%, con frecuencia desde 1 hasta 25% en peso, de agua. La recuperación de preferencia se efectúa mediante destilación o evaporación. Las otras fracciones obtenidas durante este paso, que comprenden, por ejemplo, monocloro-propanodiol y, opcionalmente, glicerol y catalizador, se pueden reciclar a la reacción con el agente para cloración. También es posible separar por lo menos una fracción que contenga subproductos pesados de la reacción, tales como los descritos anteriormente, en particular poligliceroles clorados, los cuales se pueden destruir o se pueden utilizar opcionalmente en un procedimiento para producir poli-gliceroles, por ejemplo mediante des-cloración. La destilación o evaporación por lo general se efectúa a una temperatura de por lo menos 20 °C. Esta temperatura con frecuencia es de por lo menos 60°C. Esta de preferencia es de por lo menos 70 °C. La destilación o evaporación por lo general se efectúa a una temperatura máxima de 180 °C. Esta temperatura es de preferencia de 140 °C como máximo. La destilación o evaporación por lo general se efectúa a una presión mayor de 0.001 bars. Esta presión de preferencia es mayor o igual a 0.003 bars aproximadamente. La destilación o evaporación por lo general se efectúa a una presión máxima de 1 bar. Esta presión con frecuencia es de 0.5 bars como máximo. Esta de preferencia es, como máximo, de 0.2 bars. La operación de destilación o evaporación se puede efectuar ya sea mediante columnas de destilación o mediante evaporadores, o evaporadores de película o de manera alternativa por medio de evaporadores de película delgada diseminada. Las fracciones recuperables de los residuos se pueden separar de los mismos en forma conveniente por medio de un evaporador de película delgada diseminada con un condensador interior o exterior. En una variante particular, el dicloropropanol se produce de conformidad con un procedimiento que comprende : (a) un primer paso de reacción en el cual el glicerol se pone en contacto con el agente para cloración para obtener una fracción de productos que comprenda por lo menos cloropropanodiol; (b) opcionalmente, por lo menos parte de la fracción de productos se somete a una operación de secado; (c) por lo menos parte de la fracción de productos sometidos opcionalmente a secado se introduce en un segundo paso de reacción en el cual por lo menos parte del cloropropanodiol se hace reaccionar con el agente para cloración. Los pasos (a) y (c) en esta variante de preferencia se efectúan bajo las condiciones y con las preferencias descritas anteriormente para el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención. Sin embargo, se prefiere efectuar la reacción del paso (a) en presencia de agua a una concentración que de preferencia varía desde 20 hasta 80% en peso con relación al peso total del medio de reacción. El paso (b) se puede efectuar, por ejemplo, mediante una operación de arrastre de vapor en por lo menos uno de los reactores de los pasos (a) o (c) o por medio de un evaporador colocado en una tubería de recirculación exterior al reactor. De conformidad con otra variante preferida, el agua se elimina por medio de una técnica de membrana . El procedimiento para producir un compuesto orgánico, en particular dicloropropanol, de conformidad con la invención, se puede efectuar por ejemplo, en reactores en cascada, en por lo menos una columna de platos o en por lo menos una columna de burbuja o un ensamble de dichos reactores . Los reactores pueden ser de manera efectiva de un tipo que tenga agitación ya sea por medio de agitación interna, o por medio de un tubo de recirculación exterior al reactor. En el procedimiento de conformidad con la invención, cuando el medio de reacción se calienta, el calentamiento se puede obtener, por ejemplo, por medio de una camisa de vapor o por medio de un intercambiador de calor interno. El calentamiento también se puede obtener por medio de un intercambiador de calor en un tubo de recirculación exterior al reactor. De manera opcional, el calentamiento se obtiene mediante el uso combinado de una camisa de vapor y de un intercambiador de calor en un tubo de recirculación exterior al reactor. En particular, cuando el procedimiento de conformidad con la invención se hace funcionar en un modo continuo o por lotes de alimentación, las reacciones secundarias pueden conducir a la acumulación de subproductos de baja volatilidad en el reactor, de entre los cuales oligómeros de glicerol más o menos clorados . Esta acumulación puede conducir a un incremento progresivo del volumen del medio de reacción y requiere de una purga continua o discontinua del reactor para mantener el volumen a un nivel adecuado. Si se considera apropiado, la cantidad de catalizador que se retira durante dicha operación de purgado se puede compensar mediante la introducción de una cantidad equivalente de catalizador puro o purificado. El catalizador contenido en la purga proveniente de la mezcla de reacción se puede reciclar económicamente en el reactor después de un tratamiento de purificación. Por ejemplo, los catalizadores con baja solubilidad en agua se pueden someter a un tratamiento de hidrólisis acida, de preferencia efectuado a una temperatura mayor de 30 °C, de preferencia por lo menos 50 °C, el cual es seguido por un paso de separación, por ejemplo, mediante decantación, filtración o extracción. Se ha descubierto que en el caso de ácido adípico, una hidrólisis acida de la purga conduce después del enfriamiento y filtración, a la recuperación de ácido adípico cristalizado de alta pureza con un rendimiento adecuado. Cuando se utiliza HC1 anhidro, se prefiere dirigir una corriente del líquido que comprende al glicerol contra la corriente del flujo de HC1. Cuando el proceso se efectúa en varios reactores, el HC1 se seca de manera conveniente entre dos reactores, por ejemplo mediante adsorción en un sólido apropiado, tal como un tamiz molecular, o mediante osmosis inversa a través de una membrana apropiada . Esta modalidad particular del procedimiento de conformidad con la invención hace posible obtener, en forma particularmente económica, dicloropropanol concentrado que con frecuencia tiene un contenido de dicloropropanol mayor o igual a 90% en peso con relación al peso total del dicloropropanol. Por medio de esta estrategia, es posible obtener 1, 3-dicloropropanol-2-ol como el isómero principal con una pureza isomérica mayor del 80%. En una modalidad particular de la presente invención, cuando se obtiene dicloropropanol en el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, parte de este dicloropropanol se puede someter a una operación de deshidro-cloración en presencia de por lo menos algún otro alcohol, de manera más particular en presencia de polioles, tales como, por ejemplo, bisfenol A, para obtener resinas "epoxídicas" o monómeros utilizables de las mismas. El isómero principal del procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con la invención, 1,3-dicloropropanol, es particularmente apropiado para esta operación debido a que éste hace posible conservar una estructura lineal del polímero o monómero obtenido de esta manera. Esto no es el caso del isómero 2,3 que se obtiene como el producto mayoritario mediante los procedimientos industriales actuales. La invención también se refiere al uso de un dicloropropanol que contiene por lo menos 50% en peso de 1, 3-dicloropropan-2-ol con relación al dicloropropanol total, como producto de partida para producir compuestos orgánicos tales como, en particular, epiclorhidrina o resinas epoxídicas. En este uso, el contenido de 1,3-dicloropropan-2-ol con frecuencia es mayor o igual al 75% en peso con relación al dicloropropanol total. De preferencia, este contenido es mayor o igual al 80% en peso. Se obtienen resultados adecuados con un dicloropropanol que contiene como máximo 99% en peso aproximadamente, o incluso como máximo 95% en peso aproximadamente, de 1, 3-dicloropropan-2-ol con relación al dicloropropanol total. También es posible utilizar dicloropropanol que consiste esencialmente de 1,3-dicloropropan-2-ol . En una modalidad particular, cuando se obtiene dicloropropanol en el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención, por lo menos parte de este dicloropropanol de preferencia se somete posteriormente a una operación de deshidro-cloración para obtener epiclorhidrina. Los procedimientos para producir epiclorhidrina que se utilizan en forma general, por ejemplo comenzando con cloruro de alilo, producen epiclorhidrina que contiene impurezas orgánicas cloradas tales como, por ejemplo, tricloropropano, tricloropropeno, dicloropropeno o 2-cloroprop-2-en-l-ol, cuyas impurezas tienen inconvenientes cuando la epiclorhidrina se utiliza en algunas calidades de resinas epoxídicas. Este tipo de impurezas se presenta, en casos en los que sea apropiado, en una concentración reducida en gran manera en la epiclorhidrina obtenida de conformidad con la invención. El procedimiento de conformidad con la invención, por lo tanto, hace posible producir epiclorhidrina altamente pura que contiene pocas impurezas fastidiosas. En particular, la epiclorhidrina puede exhibir una pureza mayor o igual a 99.5% en peso. Se ha observado que el 1, 3-dicloropropan-2-ol que se puede obtener como producto mayoritario de conformidad con la invención, posee una reactividad en una reacción de deshidro-cloración, en particular una deshidro-cloración básica, que es mayor que la de su isómero 2,3-dicloropropan-1-ol obtenido como producto ayoritario mediante los procedimientos industriales actuales. Este aspecto hace posible mejorar la selectividad de la operación de deshidro-cloración reduciendo el tiempo de residencia de los reactantes en el medio de síntesis. Asimismo, el procedimiento de conformidad con la invención hace posible reducir el volumen de los efluentes acuosos de una producción de epiclorhidrina y también reducir al mínimo el contenido de estos efluentes en subproductos órgano-clorados tales como, por ejemplo, éteres clorados. De manera sorpresiva, el 1, 3-dicloropropan-2-ol es relativamente no reactivo con epiclorhidrina y no da origen a la formación de una cantidad significativa de subproductos órgano-clorados durante la síntesis de epiclorhidrina . El uso de 1, 3-dicloropropan-2-ol purificado, en particular que tenga contenidos de 1, 3-dicloropropan-2-ol especificados anteriormente, en la síntesis de epiclorhidrina hace posible mejorar de manera adicional la calidad de los efluentes de producción al reducir dramáticamente la formación de impurezas cloradas. De conformidad con una modalidad particular, la epiclorhidrina se produce en un medio de reacción acuoso, abastecido con 1 a 30% en peso de dicloropropanol con relación al material de abastecimiento total. De conformidad con otra modalidad, que se prefiere, el medio de reacción del procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención se abastece con 30 a 90% en peso de dicloropropanol con relación al material de abastecimiento total. En la última variante, el medio de reacción con frecuencia se abastece con 60 a 90% en peso de dicloropropanol, de preferencia desde 65 hasta 80% en peso. También es posible efectuar de manera ventajosa un abastecimiento con una cantidad de 30 a 65% en peso de dicloropropanol con relación al material de abastecimiento total. • Esta modalidad hace posible en particular reducir en forma considerable el desperdicio de agua del procedimiento. En otra variante particular del procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención, el dicloropropanol se utiliza en cantidades estequiométricas o sub-estequio étricas con relación a la base. En este caso, por lo general se utiliza por lo menos 1 equivalente de base por cada equivalente de dicloropropanol. Con frecuencia se utilizan por lo menos 1.5 equivalentes de base por cada equivalente de dicloropropanol. En este caso, por lo general se utilizan cuando mucho 5 equivalentes de base por cada equivalente de dicloropropanol . Incluso en otra variante particular del procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención, el dicloropropanol se utiliza en un exceso con relación a la base, lo cual hace posible mejorar el rendimiento. En este caso, se utilizan por lo general por lo menos 1.1 equivalentes de dicloropropanol por cada equivalente de base. Con frecuencia se utilizan por lo menos 1.5 equivalentes de dicloropropanol por cada equivalente de base. De preferencia se utilizan por lo menos dos equivalentes de dicloropropanol por cada equivalente de base. En este caso, por lo general se utilizan cuando mucho 5 equivalentes de dicloropropanol por cada equivalente de base. Los otros reactantes que se abastecen en el procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención de preferencia se eligen a partir de soluciones acuosas, en particular soluciones concentradas de por lo menos una base que se elige de preferencia a partir de NaOH, Ca(OH)2 y salmuera cáustica purificada. La expresión "salmuera cáustica purificada" pretende indicar sosa cáustica la cual puede contener NaCl, tal como la que se produce utilizando un procedimiento de electrólisis basada en diafragma. El contenido de base en la solución o la suspensión, en este caso, por lo general es de por lo menos 5% en peso, de preferencia por lo menos 10% en peso y más preferido igual o mayor de 20% en peso aproximadamente. Este contenido por lo general es menor o igual a 60% en peso. Es muy apropiado un contenido de 50% en peso aproximadamente. El material de abastecimiento también puede contener un solvente orgánico tal como una cetona o un éter, por ejemplo metiletilcetona. Se puede efectuar un solo abastecimiento o, de preferencia, un abastecimiento en etapas, por ejemplo con dos o tres puntos de abastecimiento. El medio en esta modalidad de reacción puede ser un medio de una sola fase o, en particular cuando se utiliza un solvente orgánico, un medio de dos fases. En una variante particular, se efectúa un abastecimiento por lo menos parcial de agua recuperada opcionalmente a partir del procedimiento para producir dicloropropanol descrito anteriormente. Esta agua se puede utilizar, por ejemplo, para generar la solución o suspensión básica. En el procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención, la reacción por lo general se efectúa a una temperatura de por lo menos 0°C. Esta temperatura con frecuencia es de por lo menos 20 °C. Esta de preferencia es de por lo menos 30 °C. En el procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención, la reacción por lo general se efectúa a una temperatura máxima de 140 °C. Esta de preferencia es de 120 °C como máximo. En una primera variante particular, la temperatura es de 25 hasta 50 °C. En una segunda variante particular, la temperatura es de 60 hasta 100 °C. En el procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención, es particularmente conveniente recuperar por lo menos parcialmente el agua posiblemente presente al final de la deshidro-cloración, por ejemplo, mediante evaporación o mediante osmosis inversa. Esta recuperación, descrita más adelante, también se puede utilizar en otros procedimientos de deshidro-cloración, en particular en procedimientos que utilizan una solución o suspensión básica. Por medio de esta operación de recuperación, es posible obtener una fracción acuosa enriquecida en sales, en particular en NaCl, y una fracción rica en agua. La fracción enriquecida en sales se puede recuperar y utilizar, opcionalmente después de un paso de purificación apropiado, por ejemplo en una planta de electrólisis para producir cloro, o ésta se puede introducir dentro de un tratamiento opcionalmente oxidante que tiene la intención de reducir su contenido de compuestos orgánicos posiblemente presentes, y eliminar de la planta. También es posible efectuar una evaporación hasta sequedad y, de preferencia, para eliminar la sal recuperada en forma sólida. La fracción rica en agua se puede utilizar en forma conveniente para producir, en donde sea apropiado, la solución o suspensión acuosa básica para uso en el procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención. En un aspecto particular, la sal, en particular NaCl se elimina o recupera, durante la operación de deshidro-cloración, en una cantidad no mayor de 5, con frecuencia no mayor de 2, de preferencia no mayor de 1.2, pero en términos generales de por lo menos 1 mol de NaCl por mol de epiclorhidrina producida. El NaCl con frecuencia se elimina en forma sustancialmente exclusiva durante el paso de deshidro-cloración. La invención también se refiere a un procedimiento para producir poliglicerol, de conformidad con el cual el glicerol obtenido a partir de materias primas renovables se utiliza, de acuerdo con el uso de conformidad con la invención, como producto de partida y dicho glicerol de preferencia se pone en contacto por lo menos con un agente para condensación o con epiclorhidrina en presencia de una base. Las condiciones apropiadas para esta última reacción se describen en las patentes E.U.A 4,960,953 y 5,041,688 a favor del solicitante.

El agente para condensación puede ser un agente ácido o básico. Opcionalmente se puede utilizar un catalizador para condensación sólido. En el procedimiento para producir poliglicerol de conformidad con la invención, de preferencia se utiliza epiclorhidrina obtenida a partir del procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención. La invención también se refiere a un procedimiento para producir resinas epoxídicas, de conformidad con el cual la epiclorhidrina obtenida a partir del procedimiento para producir epiclorhidrina de conformidad con la invención descrita anteriormente, se hace reaccionar con un alcohol y/o un poliol. La producción de resinas epoxídicas se describe, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a ed. , Vol. A9, pp. 547-562. La invención también se refiere a un procedimiento para producir bio-diesel y un compuesto orgánico, de conformidad con el cual: (a) se somete un aceite de origen vegetal a una reacción de trans-esterificación con un alcohol diferente al glicerol, de preferencia metanol o etanol, para recuperar por lo menos bio-diesel y un producto crudo que comprenda glicerol; (b) el producto crudo se somete opcionalmente a una operación de purificación tal como destilación; (c) el glicerol formado en el paso (a) se somete al procedimiento para producir un compuesto orgánico de conformidad con la invención. En otro procedimiento, el paso (a) puede consistir de someter un aceite de origen vegetal a una reacción de hidrólisis con agua, por ejemplo a presión super-atmosferica, para producir por lo menos una mezcla de ácidos grasos y un producto crudo que comprenda glicerol y obtener bio-diesel mediante esterificación de la mezcla de ácidos grasos. En una primera variante del procedimiento para producir bio-diesel y un compuesto orgánico de conformidad con la invención, por lo menos los pasos (a) y (c) se efectúan en el mismo sitio de producción. En una segunda variante del procedimiento para producir bio-diesel y un compuesto orgánico de conformidad con la invención, los pasos (a) y (c) se efectúan en sitios de producción diferentes. El paso (c) se ubica de manera conveniente en la vecindad de una fuente de cloro o de cloruro de hidrógeno . La figura 1 muestra un esquema particular para una planta que se puede utilizar para efectuar el procedimiento para producir un compuesto orgánico clorado de conformidad con la invención. Esta planta comprende 3 reactores. El primer reactor (11) se abastece a través de la tubería (1) con glicerol y con un catalizador. El fondo líquido de este primer reactor abastece al segundo reactor (12) a través de la tubería (8), y el segundo abastece al tercero (13) a través de la tubería (9) . El HCl gaseoso se abastece a través de la tubería (5) dentro del tercer reactor, la des-gasificación de este último abastece, en fase líquida, al segundo reactor a través de la tubería (14), cuya des-gasificación por sí misma abastece al primer reactor a través de la tubería (15) . En cada reactor, el agua formada por la reacción se elimina a medida que ésta se produce, con la des-gasificación de los reactores. Por lo tanto toda el agua sale por medio de la des-gasificación del primer reactor. Las temperaturas y tiempo de residencia particularmente preferidos son 100 °C y 3 horas para el reactor (11) y 130°C y 8 horas para el reactor (12) y 130°C y 8 horas para el reactor (13) como se indica en la figura 1. La des-gasificación del primer reactor implica una columna (16) , cuyo residuo se envía de regreso a este reactor. El agua cuyo ácido ha sido eliminado sale por la cabeza de la columna (17) . El dicloropropanol que acompaña al agua mediante azeotropía se separa de la misma mediante sedimentación y se recicla al segundo reactor a través de la tubería (2) . El dicloropropanol, el catalizador y los productos pesados que salen del tercer reactor se separan después mediante destilación en la columna (18) , el dicloropropanol se puede extraer en la parte superior a través de la tubería (7) el catalizador y los productos pesados se pueden extraer en el fondo a través de la tubería (8) . La columna de preferencia funciona bajo un vacío de 0.1 bars. El abastecimiento de la columna se puede filtrar a través del filtro (19) para eliminar las partículas sólidas posiblemente presentes en el glicerol crudo. Los productos pesados de la columna (18) pueden o no ser reciclados hacia el reactor (11) . La figura 2 muestra un esquema particular preferido para una planta que se puede utilizar para efectuar el procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con la invención: se abastece un reactor (20) , en un modo continuo o por lotes, con glicerol a través de la tubería (21) y el catalizador a través de la tubería (22) , el abastecimiento de cloruro de hidrógeno, anhidro o en solución acuosa, se efectúa en forma continua o en modo por lotes a través de la tubería (213) , una columna de destilación (30) se abastece a través de la tubería (24) con el vapor producido proveniente del reactor (20) , se extrae un flujo de la columna (30) a través de la tubería (26) y se abastece al decantador (31) en el cual se separan las fases acuosa y orgánica. Una fracción de la fase acuosa separada se recicla opcionalmente a través de la tubería (27) hacia la parte superior de la columna para mantener el reflujo. La producción de dicloropropanol se distribuye entre la fase orgánica extraída a través de la tubería (29) y la fase acuosa extraída a través de la tubería (28) . El residuo proveniente de la columna (30) se puede reciclar hacia el reactor a través de la tubería (25) . Los subproductos pesados se pueden eliminar opcionalmente del reactor por medio de una purga (32) ubicada en el fondo del líquido del reactor. Los resultados obtenidos de conformidad con este esquema se presentan en forma detallada en el ejemplo 12. Esta variante del procedimiento permite eliminar por la parte superior mediante azeotropía casi toda el agua que surge de la reacción, a partir de los materiales de partida y/o posiblemente abastecida en el fondo del reactor o de la columna y para obtener una mezcla de dicloropropanoles de muy alta pureza, por encima de 99.5% en peso para la suma de los dos isómeros, con una selectividad relacionada con la cadena de hidrocarburo y cloruro de hidrógeno mayor de 99% en peso. La figura 3 muestra un esquema más preferido para una planta que se puede utilizar para efectuar el procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con la invención un reactor (33) se abastece en forma continua o por lotes con glicerol a través de la tubería (41) y el catalizador a través de la tubería (42) , el abastecimiento de cloruro de hidrógeno, anhidro o en solución acuosa, se efectúa en forma continua o en un modo por lotes a través de la tubería (43) , una columna de destilación (42) se abastece a través de la tubería (34) con el vapor producido proveniente del reactor (33) , el residuo proveniente de la columna (42) se recicla a través de la tubería (35) hacia el reactor (33) , una purga proveniente del fondo del reactor se abastece a través de la tubería (37) al interior de un separador (44) en el cual se efectúa una operación de separación parcial, por ejemplo, mediante calentamiento o mediante arrastre con gas con nitrógeno o vapor, la fase gaseosa que contiene la mayoría del cloruro de hidrógeno proveniente del flujo (37) se recicla a través de la tubería (38) hacia la columna (42) o a través de la tubería (45) hacia el reactor (33), una columna de destilación o separación (43) se abastece con la fase líquida que surge del separador (44) a través de la tubería (39) , la fracción principal de dicloropropanoles se recolecta desde la parte superior de la columna a través de la tubería (40) y el residuo de la columna se recicla a través de la tubería (41) hacia el reactor (33) . El arrastre se puede efectuar con nitrógeno o vapor o mediante calor. Los sub-productos pesados se pueden eliminar opcionalmente del reactor por medio de una purga (46) ubicada en el fondo del líquido del reactor. Esta variante del procedimiento permite eliminar por la parte alta, mediante azeotropía, casi toda el agua que surge de la reacción, a partir de los materiales de partida y/o posiblemente abastecida en el fondo del reacción o de la columna. Además de las ventajas presentadas por el esquema anterior, este esquema más preferido relacionado con el anterior, permite un consumo de vapor limitado . Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invención, sin embargo sin limitarla.

EJEMPLO 1 Se calienta una mezcla de 453 g de glicerol (4.92 moles) y de 29.5 g de ácido acético glacial (0.49 moles) a 110 °C con agitación durante 20 minutos. Después se introduce mediante soplado cloruro de hidrógeno anhidro dentro de esta mezcla de conformidad con una velocidad de flujo programada de 5.2 moles/h durante 2 horas, 3.8 moles/h durante 100 minutos y, por último, 1.3 moles/h durante 317 minutos. En total, se introducen 23.6 moles de cloruro de hidrógeno. El análisis de la mezcla de reacción al final de la prueba aparece en la tabla 1. El índice de conversión del glicerol es de 99.1% y la selectividad en términos de productos pesados relacionados con el glicerol (diglicerol y diglicerol clorado) con relación al glicerol llega a 0.4%.

EJEMPLO 2 Se calienta una mezcla de 110 g de glicerol (1.20 moles), de 257 g de l-cloro-2, 3-dihidroxipropano (2.32 moles) y de 21 g de ácido acético glacial (0.35 moles) a 110 °C con agitación durante 20 minutos. Después se introduce mediante soplado cloruro de hidrógeno anhidro dentro de esta mezcla de conformidad con una velocidad de flujo establecida en forma sucesiva en 4.76 moles/h durante 26 minutos, 2.04 moles/h durante 71 minutos, 0.62 moles/h durante 4 horas y, por último, 0.3 moles/h durante 10 horas. En total, se introducen 10.0 moles de cloruro de hidrógeno. El análisis de la mezcla de reacción al final de la prueba aparece en la tabla 1. El índice de conversión del glicerol es de 99.5% y la selectividad en términos de productos pesados (diglicerol y diglicerol clorado) es de 0.03%.

TABLA 1 EJEMPLOS 3-7 Se introducen ácido clorhídrico acuoso, glicerol, un ácido orgánico y dicloropropanol a una velocidad de flujo constante dentro de un reactor de vidrio de 350 mi con termostato a la temperatura de prueba. El reactor, el cual funciona a presión atmosférica, se equipa con un sistema de sobreflujo para mantener un volumen constante del líquido. La fracción de la mezcla de reacción que se vaporiza se evacúa del reactor y se condensa a temperatura ambiente. El material condensado se separa en 2 fases: una fase orgánica densa que contiene principalmente dicloropropanol y una fase acuosa más ligera que contiene la mayoría del ácido clorhídrico que no ha reaccionado. La mezcla líquida recolectada en la salida de sobreflujo contiene el remanente de la producción de dicloropropanol. El ejemplo 3 describe el uso de ácido clorhídrico concentrado con ácido acético como catalizador. La mayoría del catalizador utilizado (55%) se evapora del líquido de reacción y se encuentra en el material condensado. El ejemplo 4 ilustra las mejoras que se proveen al remplazar el ácido acético con ácido caprílico. En este caso se encuentra que se evapora del reactor una fracción más limitada (10%) del ácido. Los ejemplos 5 a 7 demuestran el efecto de la temperatura de reacción. Los mejores resultados se obtienen por encima de 120 °C.

EJEMPLOS 8 A 11 El reactor descrito para los ejemplos 3 a 7 se modifica para • que quede coronado por una columna de destilación para rectificar la fracción del medio de reacción vaporizada. Únicamente se introducen en el reactor el ácido clorhídrico, el glicerol y el catalizador a una velocidad de flujo constante. El índice de reflujo de la columna se fija en 50%. Los resultados obtenidos utilizando ácido clorhídrico azeotrópico diluido con una cantidad de agua suficiente para producir el arrastre azeotrópico del dicloropropanol formado se proveen con mayor detalle en la tabla, bajo los ejemplos 8 a 10. La conversión óptima de ácido clorhídrico y la selectividad del dicloropropanol se observan alrededor de 130 °C. El análisis de las fracciones destiladas indica difícilmente más de una contaminación del dicloropropanol con una cantidad limitada de ácido carboxílico. El ejemplo 11 ilustra los resultados excelentes obtenidos con ácido nítrico. Los diversos parámetros de control y también los resultados obtenidos en las pruebas 3 a 11 se suministran con detalle en la tabla 2.

TABLA 2 15 EJEMPLO 12 (FIGURA 2) El reactor (20) se abastece en forma continua con glicerol y una solución al 33% en peso de ácido clorhídrico con relaciones relativas de velocidades de flujo/masa de 1/2.36. El tiempo de residencia es de 20 horas, la concentración de ácido adípico en el medio de reacción es de 3 moles de grupos funcionales ácidos/kg. El reactor se hace funcionar a presión atmosférica y a 130 °C. Se genera una fase de vapor que contiene 55.3% de agua, 9.1% de cloruro de hidrógeno, 9.4% de dicloropropanol y se genera 25.1% de monoclorhidrina de glicerol. La fase líquida de la mezcla de reacción contiene 7.7% de agua y 1.24% de cloruro de hidrógeno. La fase gaseosa retirada de la columna (30) se condensa a 25 °C y se decanta en el decantador (31) . Se ajusta la relación de reflujo para extraer la producción completa de dicloropropanol por la parte alta de la columna reciclando una cantidad apropiada de la fase acuosa proveniente del decantador. En la salida del decantador se recuperan una fase acuosa que contiene 15.0% de dicloropropanol y una fase orgánica que contiene 88% de dicloropropanol. El rendimiento de dicloropropanol es de 93%. El análisis de ambas bases no revela ningún contaminante orgánico cuyo contenido sea mayor de 0.1%. El contenido de ácido clorhídrico de la fase acuosa es de 0.037% y el contenido de ácido adípico es de 18 mg/kg.

EJEMPLO 13 Purificación de ácido adipico a partir de la purga de la mezcla de reacción Se somete a un tratamiento de hidrólisis una mezcla de reacción muestreada a partir del procedimiento continuo y cuya composición se reimprime en la siguiente tabla 3.

TABLA 3 TABLA 3 (cont.) Se colocan 250 g de esta muestra en un matraz de fondo redondo equipado con un separador de Dean-Stark. Se agregan al matraz cloruro de hidrógeno azeotrópico (100.2 g) y agua (36.26 g) . La mezcla se somete a reflujo durante 10 horas. Después de dicho tratamiento, se obtienen 79.2 g de fase orgánica que contiene 88% de dicloropropanol y 12% de agua en el separador de Dean-Stark así como 18.1 g de una fase acuosa saturada con 15% de dicloropropanol. El matraz contiene 284 g de una mezcla que se fracciona a 100°C. Se enfría hasta temperatura ambiente con agitación una primera fracción (134.3 g) de la mezcla hidrolizada. Después de 1.5 horas, se aislan 41.9 g de un sólido cristalino de color blanco mediante filtración. Después de 20 horas más, se aisla una nueva cosecha de 6.7 g de cristales a partir del primer material filtrado. Las composiciones de ambos sólidos y del segundo material filtrado se muestran en detalle en la siguiente tabla 4. Se obtienen cristales de ácido adípico con pureza de 80 a 84% con un rendimiento de recuperación de 87%.

TABLA 4 Una segunda fracción de la mezcla hidrolizada (114.7 g) se enfría hasta temperatura ambiente con agitación después que se le agregan 28.2 g de agua. Después de 1.5 horas, se aislan 27.7 g de un sólido cristalino de color blanco mediante filtración. Después de 20 horas más, se aisla una nueva cosecha de 7 g de cristales a partir del primer material filtrado . Una dilución con agua conduce a cristales de ácido adípico más puros (pureza de 91-93%) pero con un rendimiento de recuperación global más bajo de 75%. El sólido recuperado no contiene subproductos pesados.

TABLA 5

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento se considera como novedad y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para producir dicloropropanol, de conformidad con el cual se somete glicerol a una reacción con un agente para cloración, con excepción de una reacción que se efectúe en presencia de ácido acético o sus derivados.

2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción se efectúa en forma continua.

3. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente para cloración comprende cloruro de hidrógeno sustancialmente anhidro.

4. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente para cloración es una solución acuosa de cloruro de hidrógeno con un contenido de cloruro de hidrógeno mayor o igual a 4% en peso, de preferencia mayor o igual a 20 % en peso, y más preferido mayor o igual a 30% en peso.

5. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la reacción se efectúa en fase líquida.

6.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se utiliza como el catalizador, un ácido carboxílico, un anhídrido de ácido carboxílico, un cloruro de ácido carboxílico, una sal de ácido carboxílico o un éster de ácido carboxílico que de preferencia tiene un punto de ebullición atmosférico mayor o igual a 200 °C.

7. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador es ácido adípico, anhídrido de ácido adípico, cloruro de ácido adípico, sal de ácido adípico o éster de ácido adípico.

8. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque la concentración de ácido en el medio de reacción expresada en moles de ácido y de derivados tipo esteres de ácido por kilogramo de medio de reacción líquido es mayor o igual a 0.1 y menor o igual a 10.

9. - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la reacción se efectúa en presencia de por lo menos un solvente orgánico.

10.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el solvente comprende cloropropanodiol y/o dicloropropanol y/o subproductos pesados de la reacción.

11.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la concentración de agua en la mezcla de reacción es menor o igual a 15% en peso.

12.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque se ajustan las condiciones de reacción de manera tal que la concentración de cloruro de hidrógeno en la fase gaseosa que está encima de la mezcla de reacción líquida permanezca más baja que la concentración de cloruro de hidrógeno en la mezcla binaria azeotrópica de cloruro de hidrógeno-agua .

13.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el cual se efectúa la extracción continua o periódica de una fracción que comprende por lo menos agua con un contenido de cloruro de hidrógeno igual o menor de 10% en peso con relación al peso total de la fracción que comprende agua y opcionalmente dicloropropanol, y el medio de reacción se abastece opcionalmente con agua, en particular con vapor.

14.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la reacción se efectúa en un reactor elaborado a partir de materiales que sean resistentes, bajo las condiciones de reacción, al agente para cloración y que se seleccionan a partir de acero esmaltado, polímeros, revestimientos por medio de resinas, metales o aleaciones, materiales cerámicos y metalo-cerámicos y materiales refractarios . 15- Un procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el reactor (20) se abastece, en un modo continuo o por lotes, con glicerol a través de la tubería (21) y catalizador a través de la tubería (22), el abastecimiento de cloruro de hidrógeno, anhidro o en solución acuosa, se efectúa en forma continua o en modo por lotes a través de la tubería (23) , una columna de destilación (30) se abastece a través de la tubería (24) con el vapor producido proveniente del reactor (20), se extrae una corriente a partir de la columna (30) a través de la tubería (26) y opcionalmente se abastece al decantador (31) en el cual se separan las fases acuosa y orgánica. 16.- Un procedimiento para producir dicloropropanol de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque un reactor (33) se abastece en forma continua o por lotes con glicerol a través de la tubería (41) y con catalizador a través de la tubería (42) , el abastecimiento de cloruro de hidrógeno, anhidro o en solución acuosa, se efectúa en forma continua o en modo por lotes a través de la tubería (43), una columna de destilación (42) se abastece a través de la tubería (34) con el vapor producido proveniente del reactor (33) , el residuo proveniente de la columna (42) se recicla a través de la tubería (35) hacia el reactor (33) , una purga proveniente del fondo del reactor se abastece a través de la tubería (37) hacia un separador (44) en el cual se efectúa una operación parcial de separación, por ejemplo mediante calentamiento o mediante arrastre con gas con nitrógeno o vapor, la fase gaseosa que contiene la mayoría del cloruro de hidrógeno proveniente del flujo (37) se recicla a través de la tubería (38) hacia la columna (42) o a través de la tubería (45) hacia el reactor (33), una columna de destilación o de separación (43) se abastece con la fase líquida que surge del separador (44) a través de la tubería (39) , la fracción principal de dicloropropanol se recolecta a partir de la parte alta de la columna a través de la tubería (40) y el residuo de la columna se recicla a través de la tubería (41) hacia el reactor (33) . 17.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 16, caracterizado porque (a) se extrae una fase líquida del reactor (20) o (33) (b) se agrega una mezcla, de preferencia azeotrópica, de cloruro de hidrógeno/agua a la fase líquida y la mezcla resultante se calienta después (c) el ácido se recupera a partir de esta mezcla resultante, por ejemplo, mediante cristalización y opcionalmente se recicla hacia el reactor (20) o (33). 18.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque se agrega agua a la mezcla resultante proveniente del paso (b) y el catalizador ácido se recupera mediante cristalización y se recicla hacia el reactor (20) o (33) . 19.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque se obtiene 1, 3-dicloropropan-2-ol con una selectividad de por lo menos 50%. 20.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque el glicerol utilizado se produce por lo menos parcialmente a partir de materias primas renovables. 21.- La composición pseudo-azeotrópica que consiste esencialmente de dicloropropanol, cloruro de hidrógeno y agua. 22.- Un procedimiento para producir compuestos orgánicos que comprende (a) un primer paso en el cual se produce glicerol a partir de materias primas renovables y (b) un segundo paso en el cual se producen compuestos orgánicos a partir del glicerol obtenido en el primer paso. 23.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el glicerol utilizado en el segundo paso es un producto crudo que comprende además, agua y una sal metálica, que de preferencia se selecciona a partir de NaCl, KCl, sulfato de sodio y sulfato de potasio. 24.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el producto crudo comprende desde 40 hasta 99% en peso de glicerol, desde 5 hasta 50% en peso de agua y desde 1 hasta 10% en peso de sal metálica. 25.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el glicerol utilizado durante el segundo paso es un producto purificado. 26.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el producto purificado contiene desde 80 hasta 99.9% en peso de glicerol y desde 0.1 hasta 20% en peso de agua. 27.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 26, caracterizado porque el glicerol se obtiene mediante conversión de grasas de origen animal o se obtiene durante la fabricación de bio-diesel. 28.- El procedimiento de producción integrado de conformidad con la reivindicación 27 de conformidad con el cual (a) se somete un aceite de origen vegetal a una reacción de trans-esterificación con un alcohol diferente al glicerol, de preferencia metanol o etanol, para recuperar por lo menos bio-diesel y un producto crudo que contienen glicerol; (b) el producto crudo se somete opcionalmente a una operación de purificación tal como destilación; (c) el glicerol formado en el paso (a) se somete al procedimiento para producir un compuesto orgánico. 29.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 28, de conformidad con el cual los pasos de producción de glicerol y de producción del compuesto orgánico se efectúan en el mismo sitio de producción. 30.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 28, de conformidad con el cual los pasos de producción de glicerol y de producción del compuesto orgánico se efectúan en sitios de producción diferentes. 31.- Un procedimiento para producir epiclorhidrina en el cual (a) se produce dicloropropanol de acuerdo con un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30; (b) por lo menos una fracción del dicloropropanol obtenido se somete a una reacción de deshidro-cloración. 32.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 31, caracterizado porque el glicerol se pone en contacto por lo menos con un agente para condensación o con epiclorhidrina, posiblemente en presencia de una base, y se obtiene poliglicerol. 33.- Un procedimiento para producir resinas epoxídicas de conformidad con el cual la epiclorhidrina obtenida a partir del procedimiento de conformidad con la reivindicación 31 se utiliza como el material de partida. 34.- Un procedimiento para producir resinas epoxídicas caracterizado porque se utiliza dicloropropanol que contiene por lo menos 50% en peso de 1, 3-dicloropropan-2-ol con relación al dicloropropanol total como el material de partida. 35.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el catalizador es un ácido dicarboxílico, un anhídrido de ácido dicarboxílico, un cloruro de ácido dicarboxílico, una sal de ácido dicarboxílico o un éster de ácido dicarboxílico. 36.- El procedimiento para la separación de una mezcla que contiene por lo menos agua, dicloropropano y cloruro de hidrógeno, caracterizado porque la mezcla se separa en un paso de destilación en el cual la suma de los materiales abastecidos a dicho paso de destilación tiene una concentración de cloruro de hidrógeno que es menor que la concentración de cloruro de hidrógeno en la composición binaria azeotrópica de cloruro de hidrógeno/agua a la presión de la destilación.