KR900005678B1 - 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법
본 발명은 고도의 살균활성을 가지며 농경에 유용한 트리아졸일-유도체, 특히 새로운 종류의 α-(1-트리아졸일)-케토-유도체에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 살균활성을 갖는 트리아졸일-유도체는 예를 들면 영국특허출원 제1,511,956호(임피리알 케미칼 인더스트리즈)와 같은 문헌에 다음의 구조식의 트리아졸일-디케토유도체들이 기재되어 있다.
Figure kpo00001
상기 식에서 R1및 R2는 서로 같거나 다르며 각각 치환될 수 있는 시클로알킬, 알킬 또는 페닐그룹이다.
본 발명의 목적은 다음 구조식(Ⅰ)의 α-(1-트리아졸일)-케토-유도체를 제공하려는 것이다.
Figure kpo00002
상기 식에서, R은 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로, 및 C1-C4와 알킬그룹으로 1 또는 2치환될 수 있는 아미노그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐그룹; C1-C6의 알킬그룹; 또는 1 내지 3개의 할로겐원자 또는 C1-C4의 알콕시그룹으로 치환될 수 있는 C2-C6의 알케닐그룹을 나타내고; R'은 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐 원자, 니트로 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1 또는 2치환될 수 있는 아미노그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐그룹; C1-C6의 알킬그룹; 1 내지 3개의 할로겐원자 또는 C1-C4의 알콕시그룹으로 치환될 수 있는 C2-C6의 알케닐그룹; C1-C4의 알킬카르보닐그룹; C1-C4의 알콕시카르보닐그룹; 아릴이 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로, 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노 그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐인 아릴카르보닐그룹; 시아노그룹; 또는 질소원자에 C1-C4의 알킬그룹 및 페닐로부터 선택된 그룹이 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노카르보닐그룹을 나타내며; R''는 C1-C4의 알킬을 갖는 알킬카르보닐그룹; C1-C4의 알콕시를 갖는 알콕시카르보닐그룹; 아릴이 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로, 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐인 아릴카르보닐그룹; 시아노그룹; 질소원자에 C1-C4의 알킬그룹 및 페닐로부터 선택된 그룹이 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노카르보닐그룹을 나타낸다.
구조식(Ⅰ)의 화합물들은 이하 설명하는 높은 살균활성과 다른 유용한 성질들을 가지며 식물 병균성균의 작용으로부터 유용한 식물들을 보호하기 위한 농경 상에 유용하게 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 목적은 농경에 살균제로서 구조식(Ⅰ)의 화합물들의 사용방법과 활성성분으로 상기 화합물들을 함유하는 살균조성물에 관한 것이다.
구조식(Ⅰ)에 속하는 화합물들의 대표적인 예로 다음과 같은 화합물들이 보고된다("Tr"표시는 1,2,4-트리아졸-1-일기를 나타낸다).
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
Figure kpo00019
상기 식에서 R은 구조식(I)에서 주어진 의미를 가지나 바람직하게 임의로 치환된 페닐 또는 알킬을 나타낸다.
구조식(Ⅰ)의 화합물들의 제조방법의 하기 기재에 있어 R, R' 및 R''는 구조식(Ⅰ)에 나타낸 것과 같은 의미를 가진다.
첫번째 합성방법은 다음 반응식 1)에 따라 1,2,4-트리아졸을 다음 구조식(Ⅱ)의 α,β-불포화케톤과 반응시키는 것이다.
Figure kpo00020
반응 1)은 예를 들면 톨루엔과 같은 방향성 탄화수소와 같은 불활성 용매 중에서 예를 들어 3차 아민과 같은 유기염기의 촉매량의 존재 하에서 수행된다.
다른 방법으로 반응은 디메틸포름아미드와 같은 극성용매 중에서 알칼리성 탄산염 또는 수산화물 특히 수산화칼륨과 같은 무기 염기의 존재 하에 수행된다. 구조식(Ⅱ)의 화합물의 어떤 것은 알려져 있으며 그것들은 화학문헌에서 찾을 수 있는 방법 등에 따라 쉽게 제조할 수 있다(R=R'=C6H5및 R''=CO-C6H5인 화합물은 Beilstein
Figure kpo00021
835 및 그 이하에서 참조).
그러나 R'가 알킬카르보닐 또는 알콕시카르보닐그룹인 구조식(Ⅱ)의 화합물들은 신규이고(다음 표 1에 기재된 화합물들), 본 발명의 목적을 나타낸다.
R'이 임의로 치환된 페닐그룹 또는 임의로 치환된 알킬 또는 알케닐그룹이고 R이 임의로 치환된 페닐그룹 또는 3차 알킬 그룹인 구조식(Ⅱ)의 화합물들을 제조하기 위한 유용한 합성방법은 문헌 중(상기한 단행본)에 알려진 축합반응에 따라 적당한 메틸-케톤을 다음 도식에 따라 구조식 R'-CO-R''의 케톤과 반응시켜 제조한다.
Figure kpo00022
반응 2-a)는 알코올용액 중 염기, 바람직하게 수산화칼륨의 존재 하에 두 케톤의 혼합물을 가열시켜 제조한다. 구조식(Ⅱ)의 화합물들을 제조하기 위한 일반적인 방법은 상기한 것과 유사한 축합반응에 따라 적합한 글리옥살
Figure kpo00023
을 활성메틸렌그룹을 갖는 화합물과 반응시켜 구성된다:
Figure kpo00024
구조식 R-CO-CHO의 글리옥살은 알려진 화합물이거나 예를 들어 다음 문헌에 기재된 방법에 따라 쉽게 제조할 수 있다(P.Karrer 및 C.Musante, Helvetica Chimica Acta
Figure kpo00025
, 1140(1935)).
구조식(Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 또 다른 합성방법은 다음 도식 3)에 따라 다음 구조식(Ⅲ)의 α-할로-케톤을 염기의 존재 하에 1,2,4-트리아졸과 반응시킴에 의해 이루어진다:
Figure kpo00026
(여기서 X=Cl, Br)
Figure kpo00027
반응 3)은 불활성용매(예를들어 테트라히드로푸란)중에서 무기 또는 유기염기의 화학양론적 양의 존재 하에 실온 및 반응혼합물의 비점 온도 사이의 온도에서 수행된다. 구조식(Ⅲ)의 α-할로-케톤은 다음 반응 4)에 따라 다음 구조식(Ⅳ)의 화합물의 할로겐화에 의해 제조할 수 있다:
Figure kpo00028
[예를 들면 Chi-Kang Dien 등 J. Org. Chem. 21, 1492 (1956)참조]
차례로 구조식(Ⅳ)의 화합물들은 문헌에 알려진 대로 예를 들어 구조식(Ⅴ)의 α-할로-케톤을 반응식 5)에 따라 다음 구조식(Ⅵ)의 활성메틸렌 그룹을 갖는 화합물과 반응시키는 방법에 따라 제조한다.
Figure kpo00029
(여기서 X=Cl, Br 및
Figure kpo00030
)
반응 5)는 환류온도에서 구조식(Ⅵ)의 화합물을 에틸레이트 나트륨과 반응시키고 계속하여 실온에서 구조식(Ⅴ)의 화합물을 첨가하여 수행한다.
구조식(Ⅴ) 및 구조식(Ⅵ)의 화합물 모두는 알려진 화합물들이고 알려진 기술에 따라 쉽게 제조할 수 있다.
구조식(Ⅰ)의 화합물들을 제조하기 위한 세번째 방법은 나트륨염의 형태로 적합한 α-트리아졸일-케톤(Ⅵ)을 다음 도식에 따라 브로모유도체(Ⅶ)와 반응시켜 구성된다.
Figure kpo00031
구조식(Ⅰ)의 화합물들이 비대칭 중심의 존재 때문에 여러 가지 이성체형태로 존재할 수 있다는 것은 이 분야의 사람들에게는 명백한 것이다.
상세한 방법에 따라 수행되는 제조는 일반적으로 이성체들의 혼합물들을 제공하는 것으로 그것은 임의적으로 통상적인 기술에 따라 분리시킬 수 있다.
구조식(Ⅰ)의 화합물들의 이성체 혼합물들과 단일 이성체들은 본 발명의 범위 내에 포함된다.
상기한 바와 같이 구조식(Ⅰ)의 화합물들은 높은 살균활성을 가진다.
이들은 다음에 예시하는 것처럼 수많은 종의 여러 속에 속하는 식물병원성 균에 활성이 있기 때문에 넓은 활성범위를 가진다:피리클라리아(Piricularia), 루치니아(Ruccinia), 에리시피(Erysiphe), 스페로테카(Sphaerothera), 보트리티스(Botrytis), 피토프토라(Phytophtora), 벤투리아(Venturia), 푸사리움(Fusarium), 플라스모파라(Plasmopara), 페로노스포라(Peronospora), 피티움(Pythium) 및 다른 것들.
따라서 구조식(Ⅰ)의 화합물들은 여러 가지 식물병을 처치하는데 유용하고 특히 오이디움(또는 노균병) 및 녹병(또는 고조병)으로 일반적으로 알려진 병균에 큰 활성을 가지고 있다.
본 발명에 따른 화합물들은 이들 식물병들에 대해 매우 높거나 또는 완전한 활성을 주는 결과를 주는 반면 영국특허 제1,511,936호에 따른 화합물들은 거의 아무런 활성을 주지 않는다.
더구나 구조식(Ⅰ)의 화합물들은 병균감염에 대해 보호하고자 하는 식물에 대한 완전한 혼화성과 예방 및 치료측정을 모두 갖는 살균제작용과 같은 다른 능동적 특징을 가진다.
상기한 특징과 조합되는 높은 살균활성 때문에 본 발명의 목적화합물들은 병균감염으로부터 많은 수의 유용한 농작물을 보호하는데 사용될 수 있다. 이들 유용한 농작물들을 열거하자면; 포도나무, 벼, 목초과, 토마토, 담배 및 다른 가지과, 원예재배작, 딸기, 박과, 과일나무 및 관상수 뿐만 아니라 그것들은 음식원료보호에도 사용할 수 있다.
농업에 실제로 사용하기 위해 활성성분으로 구조식(Ⅰ)의 하나 또는 그 이상의 화합물들을 함유하는 유용한 살균조성물을 사용할 수 있다.
건조분말, 수화분말, 유화농축물, 페이스트, 입제 제제 등의 형태로 보통 제제형에 따르는 그런 조성물들은 활성성분으로 구조식(Ⅰ)의 하나 또는 그 이상의 화합물들과 고체 또는 액체 담체 및 계면활성제, 수화제, 분산제, 현탁제 및 제제실시에 보통 사용되는 첨가제와 같은 임의의 다른 첨가제 등으로 구성된다. 필요하다면 본 발명의 목적 조성물들에 다른 살균제, 제초제, 식물생장조절제, 비료 및 살충제와 같은 혼화할 수 있는 다른 활성 성분들을 첨가할 수 있다.
사용해야하는 활성물질의 용량은 병균 감염의 종류, 정도 및 시기, 보호하고자 하는 농작물, 구조식(Ⅰ)의 고려되는 화합물의 특이한 효과, 기후 및 환경인자와 같은 다른 인자들의 작용에 따라 달라진다.
구조식(Ⅰ)의 화합물들의 높은 살균활성 때문에 일반적으로 헥타아르당 10 내지 2000g, 바람직하게 헥타아르당 100 내지 1500g 범위 사이의 활성성분의 양을 사용하는데 충분하다.
다음 실시예들은 본 발명을 더욱 잘 설명해줄 것이다.
[실시예 1]
에틸 α-벤조일-β-(4-클로로벤조일)-아크릴레이트의 제조
Figure kpo00032
100ml의 무수벤젠에 13.5g의 4-클로로-페닐글리옥살과 15.4g의 에틸 벤조일 아세테이트를 함유하는 용액을 물의 완전한 공비증류가 반응 도중에 형성될 때까지(약 6시간) 피페리딘의 촉매양(0.3ml)의 존재 하에 비등온도에서 가열한다. 용액을 실온으로 냉각시키고 물로 세척하고 황화나트륨 상에서 건조시킨다. 감압하 용매를 제거한 후 오일성 잔류물이 얻어지며 그것을 1:1의 비율로 석유 에테르 및 디에틸에테르의 혼합물로 희석시키면 18.9g의 백색고체를 얻게 된다(융점 122-123℃).
Figure kpo00033
[실시예 2]
다음 표 1중에 기재된 구조식(Ⅱ)의 화합물들은 적합한 아릴글리옥살 및 R'-CH2-R'' 구조식의 화합물들로부터 출발시켜 실시예 1에 기재된 것과 유사한 과정에 따라 얻어진다.
표 1
구조식(Ⅰ)의 화합물:
Figure kpo00034
[표 1]
Figure kpo00035
표 1에 대한 주석
1) 모든 화합물들의 원소분석 및1H-NMR 스펙트라는 부여한 구조와 일치된다.
2) 표시한 압력에서 m.p.=융점(℃), b.p.=비점(℃)로 나타낸다.
3) 화합물 8의 제조는 실시예 1에서 자세히 기재되어있다.
[실시예 3]
2-벤조일-3-[1-(1,2,4-트리아졸일)]-3-(4-클로로벤조일)-프로피온산의 에틸에스테르의 제조
Figure kpo00036
150ml의 톨루엔의 17.1g의 에틸 2-벤조일-3-(4-클로로벤조일)-아크릴레이트(표 1의 화합물번호 8)및 3.45g의 1,2,4-트리아졸을 함유하는 용액을 트리에틸아민(0.5ml)의 촉매량의 존재 하에 12시간동안 환류 가열한다. 용액을 실온으로 냉각시키고 물로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시킨다. 감압하 용매의 제거 후 조 생성물이 얻어지며 그것을 소량의 냉에틸에테르로 희석시킨 후에 14.6g의 백색고체를 얻는다(융점135-136℃).
1H-NMR(CDCl3, TMS)
Figure kpo00037
(s=단일선, d=이중선, t=삼중선, q=사중선, m=다중선 또는 분해하지 않은 착염표시, J=결합상수).
[실시예 4]
4-클로로페닐-α-[1-(1,2,4-트리아졸일)]-β-벤조일-β-페닐-에틸-케톤(화합물번호 2)
Figure kpo00038
-4.2g의 1,2,4-트리아졸
-14g의 4-클로로페닐-β-벤조일-β-페닐비닐-케톤
Figure kpo00039
(Beilstein 7E III770에 기재한 대로 제조)
-0.5ml의 트리에틸아민
-120ml의 톨루엔으로 구성된 혼합물을 환류 가열한다.
실온으로 냉각시킨 후 혼합물을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨 상에서 건조시킨다. 감압 증류하여 용매를 제거한 후 조생성물을 실리카겔(용출액 8:1비의 n-헥산-에틸아세테이트)상에서 크로마토그라피하여 2.7g의 원하는 생성물이 얻어진다(에틸아세테이트와 석유 에테르로부터 결정한 후 백색고체, 융점 195-197℃).
Figure kpo00040
(d=이중선, m=다중선 또는 분해하지 않은 착염표시, J=결합상수)
[실시예 5]
다음 표 2에 기재한 구조식(Ⅰ)의 화합물들은 적합한 중간체와 1,2,4-트리아졸로부터 출발하여 실시예 3과 4에 기재한 순서에 따라 조작하여 제조할 수 있다.
표 2
구조식(Ⅰ)의 화합물
Figure kpo00041
[표 2]
Figure kpo00042
표 2에 대한 주석
1) 제조된 화합물들의 모든 원소분석과1H-NMR 스펙트라 데이터는 부여한 구조와 일치한다.
2) 융점은 정확치 않다.
3) 의미가 있는 밴드들은 기록된다.
4) 화합물 2, 6의 제조는 실시예 3에 자세히 기재된다.
5) 화합물 2,12의 제조는 실시예 4에 자세히 기재된다.
[실시예 6]
오이 노균병에 대한 살균활성의 결정[스패로테카 플리기니아(쉴레흐)살몬, Sphaeroteca Fuliginea(Schleck) Salmon]
방제 활성:
조절된 환경하의 화분에서 자란 오이식물 cv.마켓터에 20%의 아세톤(vol/vol)을 함유하는 물-아세톤 용액을 시험하고자 하는 생성물과 함께 하부잎 표면에 분무한다. 그 다음 그 식물을 6일간 조절한 환경에 두고 7일 때 스페로테카 플리기니아(200,000균사/ml)의 균사체의 수성현탁액을 상부 잎 표면에 분무한다. 그 식물들을 조절된 방으로 다시 들여보낸다. 8일간 균체의 배양기간 종료시에 감염정도를 평가하고 100(=건전한 식물) 내지 0(=완전하게 감염된 식물)사이의 숫자크기로 나타낸다.
치료활성:
조절된 환경하의 화분에서 자란 오이식물 cv.마켓터에 스페로테카 플리기니아의 균사(200,000균사/ml)의 수성현탁액으로 상부잎 면에 분무한다. 감염시킨 24시간 후 식물에 20%의 아세톤(vol/vol)을 함유하는 물-아세톤 중의 시험하고자 하는 생성물을 분무에 의해 잎면 전부에 처리한다. 적당하게 조절된 환경 중에 식물을 유지시켜 균사의 배양기간(8일간)이 끝나면 감염의 정도를 평가하고 100(=건전한 식물) 내지 0(=완전하게 감염된 식물)의 수자 크기로 표시한다. 영국특허 1,511,956호에 따른 화합물과 비교하여 구조식(Ⅰ)의 어떤 화합물들의 오이 노균병에 대한 살균활성에 대한 데이타를 다음 표 3에 기록해둔다.
[표 3]
Figure kpo00043
(*) 다음 구조식의 2-(1,2,4-트리아졸-1-릴)-1,4-(디-4-클로로페닐)-부탄-1,4-디온
영국특허 1,511,956호의 실시예 1에 기재한 다음 구조식의 화합물이 비교화합물로 사용되었다.
Figure kpo00044

Claims (9)

  1. 불활성용매 중에서, 유기염기의 촉매양의 존재 하에 반응혼합물의 환류온도로 다음 구조식(Ⅱ)의 화합물을 1,2,4-트리아졸과 반응시킴을 특징으로 하는 다음 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법:
    Figure kpo00045
    상기 식에서, R은 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로, 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1 또는 2치환될 수 있는 아미노그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐그룹; C1-C6의 알킬그룹; 또는 1 내지 3개의 할로겐원자 또는 C1-C4의 알콕시그룹으로 치환될 수 있는 C2-C6의 알케닐그룹을 나타내고; R'은 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1 또는 2치환될 수 있는 아미노그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐그룹; C1-C6의 알킬그룹; 1 내지 3개의 할로겐원자 또는 C1-C4의 알콕시그룹으로 치환될 수 있는 C2-C6의 알케닐그룹; C1-C4의 알킬카르보닐그룹; C1-C4의 알콕시카르보닐그룹; 아릴이 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로, 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노 그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐인 아릴카르보닐그룹; 시아노그룹; 또는 질소원자에 C1-C4의 알킬그룹 및 페닐로부터 선택된 그룹이 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노카르보닐그룹을 나타내며; R''는 C1-C4의 알킬을 갖는 알킬카르보닐그룹; C1-C4의 알콕시를 갖는 알콕시카르보닐그룹; 아릴이 C1-C4의 알킬그룹, C1-C4의 알콕시그룹, 할로겐원자, 니트로. 및 C1-C4의 알킬그룹으로 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노그룹으로부터 선택된 그룹으로 일치환 또는 그 이상 치환될 수 있는 페닐인 아릴카르보닐그룹; 시아노그룹; 질소원자에 C1-C4의 알킬그룹 및 페닐로부터 선택된 그룹이 1치환 또는 2치환될 수 있는 아미노카르보닐그룹을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 용매가 방향성 또는 알킬방향성 탄화수소이고 유기염기가 3차 아민인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, R이 치환될 수 있는 페닐그룹 또는 알킬그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, R''가 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 또는 아릴카르보닐그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, R'가 치환될 수 있는 페닐그룹, 알킬그룹, 알킬카르보닐그룹, 알콕시카르보닐그룹 또는 아릴카르보닐그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, R이 치환될 수 있는 페닐그룹 또는 알킬그룹이고; R'가 치환될 수 있는 페닐그룹, 알킬그룹, 알킬카르보닐그룹, 알콕시카르보닐그룹 또는 아릴카르보닐그룹이며; R''가 알킬카르보닐그룹, 알콕시카르보닐그룹 또는 아릴카르보닐그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, R'가 치환될 수 있는 페닐그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  8. 제6항에 있어서, R'가 알킬카르보닐그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
  9. 제6항에 있어서, R'가 알콕시카르보닐그룹인 구조식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1170080B (it) * 1983-12-30 1987-06-03 Montedison Spa Triazolil-cheto-derivati aventi attivita' fungicida
IT1176008B (it) * 1984-04-11 1987-08-12 Montedison Spa Triazolilcheto derivati fungicidi
US5429570A (en) * 1993-12-23 1995-07-04 Beyer; Eric L. Free weight exercise device
US7475967B2 (en) * 2003-09-25 2009-01-13 Panasonic Corporation Piezoelectric element, ink-jet head with same, and their manufacturing methods
GB0919194D0 (en) 2009-11-02 2009-12-16 Lytix Biopharma As Compounds
US10835895B2 (en) 2016-04-01 2020-11-17 The University Of Tokyo Compound and synthesis method therefor

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ184268A (en) * 1976-06-08 1979-03-16 Ici Ltd 1,2,4-triazd-1-yl-alkone-diones derivatives and fungicidal and plant growth regulating compositions
GB1553907A (en) * 1976-07-29 1979-10-10 Ici Ltd Substituted ketones and their use as fungicidal compounds
US4181518A (en) * 1976-12-24 1980-01-01 Imperial Chemical Industries Limited Method of regulating plant growth using triazole and imidazole compounds
GB1554490A (en) * 1977-12-05 1979-10-24 Ici Ltd Method of regulating plant growth using triazole and imidazole compounds and some of the compounds themselves
DE2831235A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-31 Basf Ag Neue azolyl- beta -dicarbonyl-verbindungen
DE2836945A1 (de) * 1978-08-24 1980-03-13 Hoechst Ag Derivate des 1,2,4-triazols
DE3032326A1 (de) * 1980-08-27 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylalkyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
AR228764A1 (es) * 1980-12-20 1983-04-15 Bayer Ag 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos
DE3104311A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

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