JPS61271276A - ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なノクロロシクロブロピルフルキルーヒド
ロキシアルキルーアゾール誘導体、その製造方法及び殺
菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）としてのその用
途に関する。

成る種のトリアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体及び
トリアゾリル−ケトン誘導体は良好な殺菌・殺カビ特性
を有することがすでに開示されている（ＤＥ−Ｏ８（ド
イツ国特許出願公開明細書）＃３．２３４，６２７号参
照Ｊ、かくして、例えば１−シクロベンチルー４，４−
ジメチル−２−（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−イル）
−ペンタン−３−オール、１−シクロヘキシル−４，４
〜ツメチル−２−（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−イル
）−ペンタン−３−オール、４゜４−ツメチル−１−（
２−メチルシクロヘキシル）−２−（Ｉ，２，４−トリ
アゾル−１−イル）−ペンタン−３−オール及び４，４
−ジメチル−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−
（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペンタン−３
−オール並びに１−シクロヘプチル−４゜４−ツメチル
−２−（Ｉ，２，４−）　１７７ゾルー１−イル）−ペ
ンタン−３−オンを菌・カビを防除するために用いるこ
とができる。しかしながら、これらの物質の作用は、特
に少量を用いる場合、必ずしも十分に満足できない。

本発明により式 式中、Ｒは随時置換されていてもよいシクロアルキルま
たは随時置換されていてもよいアリールを表わすか、或
いは基 ＣＩＩ　２Ｙ　　　　　　　　　Ｒ’ を表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ４及びＲ４は同一もしくは相異なるものであり、フル
キルを表わし、 Ｒ６はアルキル、炭素原子２個より大を有するへロデノ
アルキル、アルケニル、アルキニ１１−　瞼ロ志嬰協入
柄ヂ１１イーシロコ、力書マ創駐ル、随時置換されてい
てもよいアリール、随時置換されていてもよいアリール
オキシ、随時置換されていてもよいアリールチオまたは
基 Ｒ’−０−Ｎ＝ＣＩＩ− を表わし、 Ｒ７はアルキル、アルケニルまたは随時置換されていて
もよいペンシルを表わし、 鶴は数０．１または２を表わし、 Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は相互に独立して、水素、メチルま
たは塩素を表わし、 ｎは数１または２を表わし、そして Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 の新規なジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシ
アルキル−アゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属
塩錯体が見出された。

式（Ｉ）の化合物は数個の非対称的に置換された炭素原
子を有している。従って、本化合物は数種の幾何異性体
型で存在することができ、これらのものを異なるｉ＃Ｉ
今で徨ム二〉嶋Ｃで員ス　仝プめ土軽合において、これ
らの化合物は光学的異性体混合物の形態である。本発明
は異性体混合物及び個々の異性体の双方に関する。

更に式（■）のジクロロシクロプロピルアルキル−ヒド
ロキシフルキル−アゾール誘導体並びにその酸付加塩及
び金属塩錯体は式 式中、Ｒ％Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、ｎ及びＺは上記の意味を
有する、 の７ゾリル一ケトン誘導体を還元し、そして適当ならば
、酸または金属塩を付加させる方法によって得られるこ
とが見出された。

最後に、式（Ｉ）の新規なジクロロシクロプロピルアル
キル−ヒドロキシアルキル−７ゾ一ル誘導体並びにその
酸付加酸及び金属塩錯体は極めて良好な殺菌・殺カビ特
性を有することが見出された。

驚くべきことに、本発明による物質は、当該分野におい
て公知の且つ構造的及びその作用の点から密接に関連し
たトリアゾール誘導体、１−シクロペンチル−４，４−
ジメチル−２−（Ｉ，２，４−）リアゾル−１−イル）
−ペンタン−３−オール、１−シフａへキシル−４，４
−ジメチル−２−（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−イル
）−ペンタン−３−オール、４，４−ツメチル−１−（
２−メチルシクロヘキシル）−２−（Ｉ゜２．４−）Ｉ
Ｊアゾル−１−イル）−ペンタン−３−オール、４．４
−ジメチル−１−（４−メチルシクロヘキシル）−２−
（Ｉ，２，４−トリ７ゾルー１−イル）−ペンタン−３
−オール及び１−シクロヘプチル−４，４−ジメチル−
２−（Ｉ，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペンタン
−３−オンよりも良好な殺菌・殺カビ活性を有すること
に特徴がある。

式（Ｉ）は本発明によるジクロロシクロプロビルアルキ
ルーヒドロキシアルキルーアゾール誘導体の一般的な定
義を与えるものである。好ましくは、この式において、 Ｒは炭素原子３〜７個を有し且つ随時炭素原子１〜３個
を有するアルキルで置換されていてもよいシクロアルキ
ルを表わすか、炭素原子６〜１０個を有するアリールを
表わし、該アリール基の各々はハロゲン、炭素原子１〜
４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有するアル
コキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素
原子１個または２個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子、例えばフッ素及び塩素原子１〜５個を有するハロ
デフアルキル、炭素原子１個または２個及び同一もしく
は相異なるハロゲン原子、例えば７ツ稟もしくは塩素原
子１〜５個を有するハロゲノアルフキシ、炭素原子１個
または２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子、例
えば７７索もしくは塩素原子１〜５個を有するハＣ７２
／ノアルキルチオ、ニトロ、シアノ、アルコキシ部分に
炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭素
原子１個または２個を有するヒドロキシイミノアルキル
、アルコキシ部分に炭素原子１個または２個及びフルキ
ル部分に炭素原子１個または２個を有する／＊たけ炭素
原子１〜４個を有するアルキルで置換されていてもよい
フェニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基
で一置換、二置換または三置換されていてもよい、或い
はＲが基 を表わし、 Ｘは好ましくは７７素または塩素を表わし、Ｙは好まし
くは水素、フッ素または塩素を表わし、 Ｒ４は好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖状また
は分校鎖状アルキルを表わし、Ｒ４は好ましくは炭素原
子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルを表
わし、Ｒ１は好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖
状または分枝鎖状アルキルを表わすか、炭素原子２個ま
たは３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子、例え
ばフッ素及び［素原子１〜５個を有するハロデノアルキ
ルを表わすか、炭素原子２〜４個を有するアルケニルを
表わすか、炭素原子２〜４個を有するアルキニルを表わ
すか、炭素原子３〜７個を有し且つ随時ハロゲン、炭素
原子１〜４個を有するアルキル及び／または炭素原子１
〜４個を有するアルコキシよりなる群からの同一もしく
は相異なる置換基で一置換、二置換、または三置換され
ていてもよいシクロアルキルを表わすか、フェニル、フ
ェノキシまたは７エ二ルチオを表わし、該フェニル基の
各々はハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル、
炭素原子１〜４個を有するアル゛コえシ、炭素原子１〜
４個を有するフルキルチオ、炭素原子１個または２個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子、例えばフッ素及
び塩素原子１〜５個を有するノ為ロデ／アルキル、炭素
原子１個または２個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子、例えばフッ素もしくは塩素原子１〜５個を有する
ハロゲノアルコキシ、炭素原子１個または２個及び同一
もしくは相異なるハロゲン原子、例えば７７素もしくは
塩素原子１〜５４１を有するハロデノアルキルチオ、ニ
トロ、シアノ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有
するアルコキシカルボニル、炭素原子１個または２個を
有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ部分に炭
素原子１ｇＡまたは２個及びアルキル部分に炭素原子１
個または２個を有するアルコキシイミノアルキル並びに
ハロゲン及び／虫たは炭素原子１−４個を有するアルキ
ルで置換されていでもよいフェニルよりなる群からの同
一もしくは相異なる置換基で一置換、二置換または三置
換されていてもよい、或いは更にＲ６は基 Ｒ’−０−Ｎ＝ＣＩ＋− を表わし、 Ｒ’は好ましくは炭素原子１〜４＠を有する直鎖状また
は分枝鎖状アルキルまたは炭素原子２〜４個を有するア
ルケニルを表わすか、或いはベンジルを表わし、該基は
フェニル部分にハロゲン、炭素原子１〜４個を有するア
ルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原
子１〜４個を有するフルキルチオ、炭素原子１個または
２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子、例えば７
ツ索及び塩素原子１〜５個を有するハロデノアルキル、
炭素原子１個または２個及び同一もしくは相異なるハロ
ゲン原子、例えば７ツ索もしくは塩素原子１〜５個を有
するハロゲノアルコキシ、炭素原子１個または２個及び
同一もしくは相異なるハロゲン原子、例えば７７素もし
くは塩素原子１〜５個を有するアロデフアルキルチオ、
ニトロ、シアノ、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を
有するアルコキシカルボニル、炭素原子１個または２個
を有するヒドロキシイミ７アルキル、アルコキシ部分に
炭素原子１個または２個及びアルキル部分に炭素原子１
個または２個を有するアルコキシイミ７アルキル並びに
ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有するアルキ
ルで置換されていてもよいフェニルよりなる群からの同
一もしくは相異なる置換基で一置換、二置換または三置
換されていてもよく、輪は数０．１または２を表わし、 Ｒ１は水素またはメチルを表わし、 Ｒ２は水素、メチルまたは塩素を表わし、Ｒ３は水素、
メチルまたは塩素を表わし、ｎが数１または２を表わし
、そして Ｚが窒素原子またはＣＨ基を表わす。

式（Ｉ）の殊に好ましい化合物は、 Ｒが炭素原子３〜６個を有し且つ随時メチル及び／また
はエチルで置換されていてもよいシクロアルキルを表わ
すか、フェニルを表わし、該フェニルはフッ素、塩素、
臭素、メチル、エチル、インプロピル、ｔｅｒｔ、−ブ
チル、メトキシ、メチルチオ、）＋７フルオロメチル、
）　＋７　フルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ
、ニトロ、シアノ、メチキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ヒドロキシイミ／メチル、１−ヒドロキシイミ
ノエチル、メキシイミ／メチル、１−メトキシイミノエ
チル並びに７ツ索塩素及び／またはメチルで置換されて
いてもよいフェニルよりなる群からなる同一もしくは相
異なる置換基で一置換、二置換または三置換されていて
もよい、或いはＲが基 Ｃ１１２Ｙ　　　　　　　　　　　　ＲＳを表わし、 Ｘは７７素または塩素を表わし、モしてＹは水素を表わ
す、或いは Ｘ及ｖＹは同一であり、フッ素または塩素を表わし、 Ｒ４はメチルまたはエチルを表わし、 Ｒ５はメチルまたはエチルを表わし、 Ｒ６はメチル、エチル、イソプロピル、ビニル、アリル
もしくはプロパルギル、随時塩素、メチル、エチル及び
／またはメトキシで置換されいてもよいシクロペンチル
、随時塩素、メチル、エチル及び／またはメトキシで置
換されていてもよいシクロヘキシルを表わすか、或いは
フェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表わし、該
フェニル基の各々は７ツ索、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔ、−ブチル、メトキシ、メ
チルチオ、トリフルオロメチル、）＋７フルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ、ニトロ、シアノ、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノ
メチル、１−ヒドロキシイミノメチル、メトキシイミノ
エチル、１−メトキシイミノエチル並びに７７素、塩素
及び／またはメチルで置換されていてもよい７エ二ルよ
りなる群からの同一もしくは相異なる置換基で一置換ま
たは二置換されていてもよく、或いは更に Ｒ６は基 Ｒツー０−Ｎ＝ＣＨ− を表わし、 Ｒ７はメチル、エチル、プロピル、アリルまたはプロパ
ルギルを表わすか、或いはベンノルを表わし、該基はフ
ェニル部分において７７素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔｅｒｔ、−ブチル、メトキシ、メ
チルチオ、トリフルオロメチル、）＋７フルオロメトキ
シ、１７フルオロメチルチオ、ニトロ、シア７、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノ
メチル、１−ヒドロキシイミノエチル、メトキシイミノ
エチル、１−メキシイミノエチル、またはフッ素、塩素
及び／またはメチルで１換されていてもよい７エ二ルで
一置換または二置換されていてもよ（、懐は数Ｏまたは
１を表わし、 Ｒ１が水素またはメチルを表わし、 Ｒ２が水素、メチルまたは塩素を表わし、Ｒ３が水素、
メチルまたは塩素を表わし、ｎが数１または２を表わし
、そして Ｚが窒素原子を表わす 化合物である。

式（Ｉ）の他の殊に好ましい化合物は Ｒが炭素原子３〜６個を有し且つ随時メチル及び／また
はエチルで置換されていてもよいシクロアルキルを表わ
すか、フェニルを表わし、該フェニル基はフッ素、塩素
、臭素、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ、−
ブチル、メトキシ、メチルチオ、）＋７フルオロメチル
、トリフルオロメトキシ、トルフルオロメチルチオ、ニ
トロ、シア／、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ヒドロキシイミノエチル、１−ヒドロキシイミノエ
チル、メトキシイミノメチル、１−メトキンイミノエチ
ル、並びに７７素、塩素及び／またはメチルで置換され
ていてもよいフェニルよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で一置換、二置換または三置換されていて
もよい、或いはＲが基 Ｃｌｌ２Ｙ　　　　　　　　　Ｒ’ を表わし、 Ｘは７７素または塩素を表わし、モしてＹは水素を表わ
か、或い１よ Ｘ及びＹは同一のものであり、そしてフッ素または塩素
を表わし、 Ｒ４はメチルまたはエチルを表わし、 Ｒ５はメチルまたはエチルをを表わし、Ｒ６はメチル、
エチル、イソプロピル、ビニル、アリルもしくはプロパ
ルギル、随時塩素、メチル、エチル及び／またはメトキ
シで置換されていでもよいシクロペンチル、または随時
塩素、メチル、エチル及び／またはメトキシで置換され
いていもよいシクロヘキシルを、　　表わすかフェニル
、フェノキシまたは７エ二ルチオを表わし、該フェニル
基の各々はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｔｅｒｔ。−ブチル、メトキシ、メチルチオ
、トルフルオロメチル、トリフルオロメチルシ、トリフ
ルオロメチルチオ、ニトロ、シア／、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、１
−ヒドロキシイミノメチル、メトキシイミノメチル、１
−メトキシイミノエチル並びにフッ素、塩素及び／＊た
けメチルで置換されていてもよい７エ二ルよりなる群か
らの同一もしくは相異なる置換基で一置換または二置換
されていてもよい、或いは Ｒ６は基 Ｒツー〇−Ｎ＝ＣＩｌ− を表わし、 Ｒ７はメチル、エチル、プロピル、アリルまたはプロパ
ルギルを表わすか、或いはベンノルを表わし、該基はフ
ェニル部分に７７素、塩素、臭素、メチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔｅｒｔ、−ブチル、メトキシ、メチルチ
オ、トリフルオロメチル、トルフルオロメトキシ、トリ
フルオロメチルチオ、ニトロ、シアノ、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシアミノメチル、
１−ヒドロキシイミノメチル、メトキシイミノメチル、
１−メトキシイミノエチル、またはフッ素、塩素及び／
またはメチルで置換されていてもよい７エ二ルで一置換
または二置換されていてもよく、糟は敗Ｏまたは１を表
わし、 Ｒ１が水素またはメチルを表わし、 Ｒ２が水素、メチルまたは塩素を表わし、Ｒ３が水素、
メチルまたは塩素を表わし、ｎが数１または２を表わし
、そして ＺがＣＩ−１基を表わす 化合物である。

酸と式（Ｉ）、但し、Ｒ，Ｒ’、Ｒ２、Ｒコ、ｎ及びＺ
はこれらの置換基及び指数に対して好ましいものとして
すでに述べた意味を有する、のジクロロシクロプロピル
アルキル−ヒドロキシフルキル−アゾール誘導体との付
加物がまた本発明による好ましい化合物である。

付加させ得る酸には、好ましくはハロゲン化水素酸、例
えば塩化水素酸及び臭化水素酸、殊に塩化水素酸、更に
リン酸、硝酸、単官能性及び二官能性カルボン酸及びヒ
ドロキシカルボン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク
酸、７マル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビ
ン酸及び乳酸並びにスルホン酸例えばｐ４ルエンスルホ
ン酸、１．５−す７タレンノスルホン酸及びカン７オル
スルホン酸が含まれる。

また元素周期表の主族■〜■並びに亜族■、■及び■〜
■の金属の塩と式（Ｉ）、但し、Ｒ，Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３
、ｎ及ｃ／Ｚはこれらの置換基及び指数に対して好まし
いものとしてすでに述べた意味を有する、の化合物との
付加物が本発明による好ましい化合物である。

銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッ
ケルの塩が殊に好ましい。これらの塩の可能なアニオン
は生理学的に許容し得る付加物を誘導する酸に由来する
ものである。これに関してこのタイプの殊に好ましい酸
はハロゲン化水素酸例えば塩化水素酸及び臭化水素酸、
並びに更にリン酸、硝酸及び硫酸である。

本発明による物質の挙げ得る例は次の第１表にその式の
例として示したノクロロシク口プロピルアルキル−ヒド
ロキシアルキル−アゾール誘導体である。

＝　　　　　　工　　　　　　彎　　　　　　　：ｌ＋
＋　　　　　　。

平　ロ工口 例えば出発物質として１−（２，２〜ジクロロシクロプ
ロピル）−４，４−ツメチル−２−（Ｉ，２，４−トリ
アゾル−１−イル）−ペンタン−３−オンヲ用い、そし
て還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合、
本発明による方法の反応過程は次の反応式によって表わ
すことができる： 式（Ｉｆ）は本発明による方法を行う際に出発物質とし
て必要なアゾリル−ケトン誘導体の一般的な定義を与え
るものである。この式において％Ｒ％Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｚ及びｎは、好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質
の記述に関連して、これらの置換基及び指数に対して好
ましいものとしてすでに述べた意味を有する。

挙げ得る式（ｎ）の出発物質の例は次の第２表において
その式の例として示したアゾリルケトン誘導体である。

工　　　　　ζ ｗ　　　　　　ζ　　　　　よ　　　。

； ±　　　　　　　々　　　　　　　＝　　　　　　　　
　　υ　　　　　−〜　　〜　彎一 式（ｎ）のアゾリルケトン誘導体はこれまで未公知のも
のである。これらのものは式 ％式％［） 式中、Ｒ及びＺは上記の意味を有する、のアゾリルケト
ン類を不活性有機溶媒、例えばジメチルスルホキシドの
存在下において且つ酸結合剤、例えば水酸化カリウムの
存在下において０℃乃至１００℃間の温度で式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎは上記の意味を有し、そ
して Ｒ１は電子−吸引離脱性（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｗｉｔｈ
ｄｒ’ａｗｉｎｇ　Ｌｅａｖｉｎｇ）基を表ｂ　ｔ、 の化合物と反応させる方法によって製造することができ
る。

上記方決において出発物質として必要な式（Ｉｌｌ）の
アゾリルケトン類は公知のものであるか、或いは原則と
して公知の方法によって製造することができる［ＤＥ−
Ｏ８（ドイツ国特許出願公開明細書）第２，９５１，１
６３号及び同第３．ｏ４ｓ、２ａ６号参照］、かくして
、式（Ｉ［Ｉ）の７ゾリルケトン類は、例えば式 ％式％（） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ｈａ　ｌは塩素または臭素を表わす、 のハロゲンケトン類を希釈剤例えばアセトンの存在下に
おいて且つ酸結合剤例えば炭酸カリウムの存在下におい
て２０乃至１５０℃間の温度で１゜２．４−）ルアゾー
ルまたはイミダゾールと反応させる方法によって得られ
る。

式（Ｖ）のハロゲンケトン類は塩素または臭素を不活性
有機溶媒中にて室温で式 ＲＣＣＨｓ　　　　　　　　　　　（Ｖｌ）式中、Ｒは
上記の意味を有する、 のケトン類に付加させるか；或いは例えば式（ＶＩ）の
ケトン類を２０乃至６０℃間の温度で普通の塩素化剤、
例えば塩化スル７リルと反応させる方法によって！ｌ造
することがで終る。

上記式（ｆＶ）の化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及
びｎは好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述に
関して、これらの基及び指数に対して好ましいものとし
てすでに述べた意味を有する。Ｒｓは好ましくはハロゲ
ン、例えば塩素または臭素を表わすか、或いはｐ−メチ
ル−フェニル−スルホニルオキシ（ニドシル）を表わす
。

式（ＩＶ）の化合物は成るものは公知である［リービッ
ヒズ・アンナーレン・デア・ヘミ−（Ｌｉｅｂｉｇｓ　
ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、）１９７９．９２０及びシンセシ
ス（Ｓ　ｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９７４．２７４参照］
、これまでに未公知の式（ＩＶ）の化合物は原則として
公知の方法によって合成することができる。か（して、
式（ＩＶ）の化合物は例えば式 Ｒ’　　　　　　　　Ｒｓ Ｃ＝Ｃ（■） Ｒ２（ＣＨｚ）ｎ−Ｒ＠ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’及びｎは上記の意味を有
する、 のアリル誘導体をトリエチルペンシルアンモニウムクロ
ライド及び水酸化ナトリウム溶液の存在下において３５
乃至４０℃間の温度でクロロホルムと反応させる方法に
よって得られる。

式（Ｖｌ）のケトン及び式（■）のアリル誘導体は一般
に有機化学において公知の化合物である。

本発明による方法を行う際に、式（ＩＩ−）のアゾリル
−ケトン誘導体を還元するために使用可能な物質はかか
る化合物の還元に対して適する普通の全ての試薬である
。この反応は好ましくは、適当ならば希釈剤の存在下に
おいて複合水素化物を用いて、または希釈剤の存在下に
おいてアルミニウムイソプロピレートを用いて行われる
。

使用し得る複合水素化物は好ましくは水素化ホウ素ナト
リウム、水素化ホウ素カルシウム及び水素化リチウムア
ルミニウムである。

本発明による方法を複合水素化物によって行う場合、使
用可能な希釈剤は有極性有機溶媒である。

好ましくは使用し得る溶媒はアルコール類、例えばメタ
ノール、エタノール、ブタノール及びインプロパツール
、並びに更にエーテル類、例えばジエチルエーテル及び
テトラヒドロ７ランである。

反応を複合水素化物によって行う場合、反応温度を成る
範囲内で変えることができる。一般にこの反応は一１０
℃乃至＋３０℃間、好ましくは０℃乃至＋２０℃間の温
度で行われる。

本発明による複合水素化物を用いる還元を行う際に、式
（ＩＩ）の７ゾリルーケトン誘導体１モル当り複合水素
化物約１モルを用いる。本発明による化合物は普通の方
法で単離される。一般に一方法は反応混合物を酸性にし
、適当ならばあらかじめ中和した後、水と混合性の低い
有機溶媒で抽出し、次に有機相を濃縮することからなる
。

本発明による方法においてアルミニウムイソプロピレー
トを用いる場合、使用可能な好ましい希釈剤はアルコー
ル類、例えばインプロパ／−ル、または不活性炭化水素
、例えばベンゼンである。

またアルミニウムイソプロピレートとの反応において、
反応温度を成る範囲内で変えることができる。一般に反
応は２０乃至１２０℃間、好ましくは５０乃至１００℃
間の温度で行われる。

本発明によるアルミニウムイソプロピレートを用いる還
元を行う際に、式（ｎ）の７ゾリルーケトン誘導体１モ
ル当りアルミニウムイソプロピレート約１〜２モルを用
いる。本発明による化合物は普通の方法で単離される。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩を製造する際に使用可能な
酸は生理学的に許容し得る塩を誘導する全ての酸である
。好ましくは本発明の物質の記述に関連して付加させる
酸としてすでに述べた酸を用いることができる。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は普通の塩生成法による簡
単な方法で製造することができる。一般に、一方法は式
（Ｉ）の化合物を適当な不活性希釈剤に溶解し、犬に酸
を加えることからなる。単離は公知の方法において、例
えば塩を炉別し、適当ならばこのものを不活性有機溶媒
で洗浄して精製することによって行われる。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造するために、好ま
しくは本発明による物質の記述に関連して付加させる金
属としてすでに述べた金属の塩を用いることができる。

これらの金属塩の好ましくは可能なアニオンはハロゲン
化水素酸例えば塩化水素酸及び臭化水素酸、並びに更に
リン酸、硝酸及び硫酸である。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は普通の方法による簡単
な方法で製造することがで軽る。一般に、一方法は金属
塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、次に式（Ｉ
）の化合物を加えることからなる。同様に単離は公知の
方法において、例えば金属塩錯体を炉別し、適当ならば
再結晶化で精製することによって行われる。

本発明における活性化合物は強い殺微生物作用（ｓ＋１
ｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を示し、実際に
望ましくない微生物を防除するために用いることができ
る。

本活性化合物は植物保護剤としての用途に適している。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモノオ７才ロミセテ
ス（Ｐ　Ｉａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、チトリジオミセテス
（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌ｊｔ
［（Ｚ　ｙｇｏｍｙｅｅｔｅｓ）、量子菌類（Ａ　５ｃ
ｏＢｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）、及び不完全Ｗ類（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏＢｃｅｔ
ｅｓ）を防除する際に用いられる。

上記の一般的な菌類に含まれる薗・カビ及びバクテリア
の病気のある病原体を例として次に挙げゐことができろ
か、しかし、決してこれに限定されるものではない：キ
サントモナス（Ｘａｎｔｂｏ鶴ｏｎａｓ）種例えばキサ
ントモナス・オリザエ（Ｘ　ａｎｔｌ＋ｏｍｏｎａ−ｓ
　ｏｒｙｚａｅ）ニブソイトモナス（Ｐ　５ｅｕｄｏｎ
ｏｎａｓ）種例えばプソイドモナス・ラクリマンス（Ｐ
　５ｅｕｄｏ働ｏｎｄｓｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）；エル
ウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種例えばエルウィニア◆ア
ミノボラ（Ｅ　ｒｗｉｎｉａ　ａｍｙｌｏｖｏｒａ）；
ピチウム（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ）種例えば苗立枯病（Ｐｙ
ｔｈｉｕｍ　−ｕｌｔｉｍｕ−）：　フィトフトラ（Ｐ
　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種例えば疫病（Ｐ　ｈｙｔ
ｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）”、ブソイド
ペロノスポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｎｏｓｐｏｒａ）
種例えば大と栴（Ｐｓｅ−ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ　ｈｕｍｕｌｉまたはＰ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒ−ａ　ｃｕｂｅｎｓｅ）：ブラスモパラ（Ｐ　ｌ
ａｓｍｏｐａｒａ）種例えばべと病（Ｐ　Ｉａｓｍｏｐ
ａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）；へａノスボラ（Ｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓ
ｐｒｏｒａ　ｐｉｓｉまたはＰ　、ｂｒａｓｓｉｃａｅ
）；エリシ７工（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）！例えばうどん
こ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｌ＋ｅ　ｇｒａ＊１ｎｉｓ）；ス
フアエロ七カ（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種例えば
うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｌｉｅｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ）；ボドス７エラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）
種例えばうどんこ病（Ｐ　ｏｄｃｓｐｈａｅｒａ　、１
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ベンチュリ７　（Ｖ　ｅｎｔ
ｕｒｉａ）種例えば黒星＃１（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａ
ｅｑｕｌ　ｉｓ）；ピレノホラ（Ｐ　ｈｒｅｎｏｐｂｏ
ｒａ）種例えば網斑病（Ｐ　ｈｒｅｎｏｐｂｏｒａ　ｔ
ｅｒｅｓまたはｐ、ｇｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子谷型
：Ｄ　ｒｅｅｈｓｌｅｒａ１同義：Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ）；コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂ
ｏｌｕｓ）ｓ例えば斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
　５ａｔｉｖｕｓ）（分生胞子谷型：　Ｄ　ｒｅｅｈｓ
ｌｅｒａ、同義：Ｈｅ１ａ＋ｉｎｔｂｏｓｐｏｒｉｕｍ
）；ウロミセス（Ｕ　ｒｏｍｙｅｅｓ）種例えばさび病
（ＬＪ　ｒ’ｏＢｃｅｓａｐｐｅｎｃｌｉｃｕｌａｔｕ
ｓ）；ブシニ７　（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ）種例えば赤さ
び病（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）；ふ
すべ菌属（Ｔｉ１１ｅｔｉａ）種例えば網なまぐさ黒Ｗ
病（Ｔ　ｉｌ！ｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）；黒１！！（
Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種例えば裸黒穂＃！　（Ｕ　ｓ　ｔ
ｉｌａｇｏ　ｎｕｄｔまたはＵ　ｓｔｉｌａｇｏ　ａｖ
ｅｎａｅ）；ヘリキュラ’Ｊ　７（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａ
ｒｉａ）Ｉ例えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　
５ａｓａｋｉｉ）；ビリキュラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ）１例えばいもち病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｅ）”、　７−ザリウム（Ｆ　ｕｓａｒ
ｉｕｍ）種例えば７−ザリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓ
ａｒｉｕｍ　ｃｕ１ｍｏｒｕａ＋）；灰色かび属（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉＳ）種例えば灰色かび＠　（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）；セブトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉ
ａ）種例えばふ枯病（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　ｎ。

ｄｏｒｕｍ）；レプトスフェリア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｂ
ａｅｒｉａ）種例えばレプトスフェリア・７ドルム（Ｌ
　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｗ）；セル
コスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコスポ
ラ番カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃａｎｅｓｃ
ｅｎｓ）：アルテルナリア（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ）
種例えば黒斑病（Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓ
ｉａｃａｅ）及びブソイドセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕ
ｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　ｌ　ｌ　ａ　）種例えばブ
ソイドセルコスボレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ　５ｅ
ｕｄ。

ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｂｅｒｐｏｔｒｉｃｂｏ
ｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物にわる良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

植物保護剤として本発明による活性化合物をスフアエロ
七カ種、例えばキュウリにおけるうどんこ病、ベンチエ
リア種、例えばリンゴにおける黒星病、ピリクラリア種
、例えばイネにおけるいもち病、７−ザリウム種、例え
ばコムギにおける７−ザリエーム・クルモルムを防除す
る際、並びにまたイネにおけるピリクラリア、穀物にお
ける斑葉＠　（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ　ｇｒａｍｉｎ
ｅａ）及びプソイドセルコスボレラ番へルポトリチオデ
ス（Ｐ　５ｅｕｃｌｏｃｅｒｃ。

５ｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｉｏｄｅｓ）
を防除する際に殊に有利に用いることがで終る０本発明
による物質は保護作用を有するのみならず、また全身的
作用も有することを殊に強調すべきである。かくして、
本活性化合物を土壌及び根を介して、または種子を介し
て植物の地上部分に施用した場合、菌・カビの攻撃から
植物を保護することが可能である。

また本発明による活性化合物は植物生長−調節活性を有
する。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、活性化
合物を含浸させた天然及び合成物質、種子用の重合物質
中の極く細かいカプセル及びコーティングｉ戊物、燃焼
装置に用いる組成物、例えばくん蒸カートリ７ノ、くん
蒸カン及びくん蒸コイル等、並びにＵＬＶ冷ミスミスト
温ミスト岨成物に変えることがで！る。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及び
／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒
として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として
、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもし
くはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは
脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン
もしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘ
キサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール
例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテ
ル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサ
ノン、或いは強い有極性溶媒例えばジメチルホルム７ミ
ド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液
化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如
きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕
した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チ１
−夕、石英、アタパルツヤイト、モントモリロナイト、
またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に
分散したケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している
；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した
天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲
石並びに無機及び有機のひきわり合Ｊ＆顆粒及び有機物
質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ徳軸
及１タバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤
として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、アリールスルホネーｉｔびにフルプミン加水
分解生成物が適している；分散剤として、例えばりゲニ
ンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している
。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質、例えばセアリン及びレクチン、及
び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の添
加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属７タロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％閏、好
ましくは０．５乃至９０ｉｉｊ１％を含有する。・ 本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
または他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺
バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（
ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃ
ｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ３、除
草剤、小鳥忌避剤、生長調節剤、植物栄養剤及び土壌改
良剤との混合物として種々な施用形態で存在することが
できる。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は該配合物から更に希釈して調製した施用形態、例えば
調製済液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形
態で用いることができる。この形態のものは普通の方法
で、例えば液剤散布（臀Ｈｔｅｒｉｎｇ）、浸漬、スプ
レー、アトマイノング（ａｔ。

ａｒｉｓｉｎｇ）、ミスト施用（ｍｉｓｓｉｎｇ）、気
化施用（ｖａｐｏｒｉｓｉｎｇ）、注入、スラリ・７オ
ーミング（ｆｏｒｍｉｎｇ　ａｓｌｕｒｒｙ）、はけ塗
り、粉剤塗布、粒剤散布、乾式塗抹、半湿式塗抹、湿式
塗抹、スラリ塗抹、またはインクラスティング（ｅｎｃ
ｒｕｓｔ　ｉＢ）によって用いることができる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる６一般に
濃度は１乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％開である。

種子を処理する際には、一般に種子１に、当り０゜００
１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの活性化合物
を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０゜００００
１〜０．１重量％、好ましくはｏ、ｏ　ｏ　。

１〜０．０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

本発明による活性化合物の製造及び用途を以下の実施例
から知ることができる。

望１己（施」を 実施例　１ メタノール１００ｍＪ中の１−（２，２−シクロロンク
ロプロピル）−４，４−ジメチル−２−（Ｉ，２，４−
トリアゾル−１−イル）−ペンタン−３−オン１３．６
３ｇ（０，０４７モル）の溶液にＯ″Ｃで攪拌しながら
水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇ（０，０４７モル）を
一部づつ加えた。その後、混合物を室温で４時間攪拌し
、次に０℃で５Ｎ塩酸２０ｍＡを加えた。

反応混合物を室温で更に３時間攪拌し、次に氷水１００
ｍ１中で攪拌した。混合物を塩化メチレン各１００１で
２回抽出し、合液した有機相を減圧下で濃縮した。

屈折率ｎ１＝１．５００７を有するジアステレオマー混
合物として、１−（２，２−ジクロロシクロプロピル）
−４，４−ツメチル−２−（Ｉ，２，４−トリアゾル−
１−イル）−ペンタン−３−オール１３．０ｇ（埋檜量
の９５％）が得られた。

直１隻ｌΔ１１ 水１５ｍ１中の水酸化カリウム８．４ｇの溶液を０℃で
攪拌しながらジメチルスルホキシド１．０ｍｌ中の１−
（Ｉ，２，４−）リアゾル−１−イル）−３，３−ツメ
チル−ブタン−２−オン２５．０５ｇ（０，１５モル）
の溶液に加えた。次に１−ブロモエチル−２，２−ノク
ロロシクロプロパン３０．５８（０，１５モル）を２０
℃で攪拌しながら滴下した。次に反応混合物を４０℃で
更に４時間攪件し、氷水４００ｍｊｔ中に注ぎ、塩化メ
チレン各１００ｍ１で２回抽出し、合液した有機相を水
苔１００＋ａＪで３回洗浄し、溶媒を減圧下でストリッ
ピングした。これによって生成物４２．１ｇが得られ、
このものを酢酸エチル１００ＩＩＩｌに溶解した。生じ
た混合物を２Ｎ塩酸各５０ｍ１と共に２回振盪して抽出
した。

有機相を濃縮し、残渣を塩化水素で飽和したジエチルエ
ーテル５０ｍ１に採り入れた。その後、溶媒を減圧下で
ストリッピングし、残渣を再びジエチルエーテル２００
ｖｊ！に採り入れた。溶媒をデカンテーションし、残渣
を塩化メチレン１００ｓｊに採り入れ、混合物を飽和重
炭酸す）　＋７ウム水溶液（２Ｘ１００ｔＪ）で振盪し
て抽出した。塩化メチレンを留去した後、屈折率ｎ１＝
１．５００を有する油として、１−（２，２−ジクロロ
シクロプロピル）−４，４−ツメチル−２−（Ｉ，２，
４−）リアゾル−１−イル）−ベーンタン−３−オン１
４．３ｇ（理論量の３２．９％）が得られた。

実施例　２ メタノール３０ｍ１中の１−（２，２−ツクｏａプロピ
ル）−５，５，６７）ジエチル−３−（Ｉ，２，４−ト
リアゾル−１−イル）−へブタン−４−オン２．３２ｇ
（０，００７モル）の溶液に０℃で攪拌しながら水素化
ナトリウム０．２７６（０，００７モル）を一部っづ加
えた。その後、混合物を室温で１６時間攪拌し、次に０
℃で半濃度塩酸１４＠ｉを加えた。混合物を室温で６時
間攪拌し、次に重炭酸ナトリウム水溶液で中和した。

この混合物を塩化メチレン各５０ｍｊ２で２回抽出し、
合液した有機相を減圧下で濃縮した。、１ｌｆｌ折率Ｊ
：１．５０６２を有するノアステレオマ−混合物として
、１−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−５，５，
６−ドリメチルー３−（Ｉ，２，４−）リアゾル−１−
イル）−へブタン−４−オール２　、３　ｇ（理論量の
９９％）が得られた。

門Ｊ！ＬＩＬ！化翌１゜ ジメチルスルホキシド５０ｍｊ！中の１−（Ｉ，２゜４
−トリアゾル・１−イル）−３，３，４−トリフチル−
ベンクン−２−オン５．０４ｇ（０，０２６モル）及び
１−（２−ブロモエチル）−２，２−ジクロロシクロプ
ロパン５．６７ｇ（０，０２６モル）の溶液に０℃で攪
拌しながら、水１．５舗β中の水酸化カリウム１゜５ｇ
（０，０２８モル）の溶液を加えた。混合物を室温で１
６時間攪拌し、次に水２００ｍｊ２中に注いだ、このも
のを塩化メチレン各５０ｔｓｌで２回抽出し、合液した
有機相を水容５０ｍＪ２で５回洗浄した。溶媒を留去し
た後の残渣を雌管蒸留に付した。

沸点１５０℃１０，１ミ１７バール（雌管）の油として
、１−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−Ｓ。

５！６−ドリメチルー３−（Ｉ，２，４−）リアゾル−
１−イル）−へブタン−４−オン２　、３　ｇ（理論量
の２６．７％）が得られた。

また次の第３表に示した本発明による化合物を実施例１
及び２に述べた方法によって製造した。

次の式（ＩＩ）の出発物質が実施例１及び２に述べた方
法によって得られた： 次の第５表に示した式（Ｉ）の化合物を実施例１及び２
に述べた方法によってＭ造した。

Ｗ　　　　　　　士　　　　　　　ｇ　　　　　　　　
ミ　　　　　　　　　工Ｗ　　　　　　　　＋ｍ　　　
　　　　　Ｗ　　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　　
　　ｇ閤　　　　　　エ　　　　　　　エ　　　　　　
　。　　　　　　　　　；一一一一 χ　　　　　χ　　　　　　２　　　　　　χ　　　　
　　　　２０　　　　−　　　　　〜　　　　　　凶　
　　　　　　　寸■　　　　　曽　　　　　　−Ｖ　　
　　　　　　の次の第６表に示した式（ＩＩ）の化合物
を実施例１び２に述べた方法によりて製造した。

使」」Ｃ１例− 以下の使用実施例において比較化合物として下記の物質
を用いた： ｌｌ 実施例　Ａ うどんこ病試験（キュウリ）／保護 溶媒ニア上トン４．７重１部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な＊＊物を製造するために、活性化合
物１！ＩＩＬ部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、こ
の濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、植物に薗・カビ、うどんこ病
原菌（Ｓ　ｐｂａｅｒｔｌ＋ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ）の分生胞子器をふＩ）かけた。

大に植物を２３〜２４℃及び相対温度約７５％の温床に
入れた。

評価を接種して・１０日後に行った。

この試験において、実施例１及び４に述べた本発明によ
る物質は比較物質（Ａ）よりも明らかに良好された活性
を示した。その結果を次のＩＲＡ表に示す。

第　Ａ　表 うどんこ摘試験（キュウリ）／保護 実施例　Ｂ うどんこ病試験（キュウリ）／全身的 溶媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

全身的特性を試験するために、試験用の若い植物が生育
している標準土壌に活性化合物の？ｐ！製物を液剤散布
した。処理して３日後、植物に菌・カビ、うどんこ病原
菌（Ｓ　ｐｈｅａｅｒｏｔｂｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅ
ａ）の分生胞子器をふりかけた。

次に植物を２３〜２４℃及び相対温度約７５％の温床に
入れた。

評価を接種して１０日後に行った。

この試験において、実施例１及び４に述べた本発明によ
る物質は比較物質（Ｂ）及び（Ｃ）よりも明らかに良好
な活性を示した。その結果を次の第８表に示す。

第　　　Ｂ　　　表 うどんこ病試験（キュウリ）／全身的 （Ｂ）（公知の化合物） すｈ （Ｃ）（公知の化合４＃） 第　　Ｂ　　表（続） 実施例　Ｃ 黒星病（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護溶
媒ニア七トン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちろ程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病原
菌［ａｐｐｌｅ　５ｃａｂ　ｅａｕｓａｔｉｖｃｏｒｇ
ａｎｉｓｍ（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ
）］の分生胞子器の水性懸濁液を接種し、次に２０℃及
び相対湿度１００％で培養室に１日間面いた。

この植物を約２０℃の温度及び約７０％の相対温度で温
床に置いた。

評価を接種の１２日後に行った。

この試験において、実施例１及び４に述べた本発明によ
る物質は比較物質（Ａ）よりも明らかに良好な活性を示
した。その結果を次の第０表に示す。

ｍｃ　　　表 黒星＃４試験（リンゴ）／保護 活性物質　　　　　　　　　　　下記活性物質濃度によ
る感染率、％ Ｈ （Ａ）（公知の化合物） 実施例　Ｄ いもち病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イネ）／
保護溶媒＝７七トン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重１部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の＊＊物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（Ｐ　ｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｚａｅ）の分生胞子器の水性
懸濁液を接種した。次に植物を相対湿度１００％及び２
５℃の温床に置いた。

病気感染の評価を接種の４日後に行った。

この試験において、実施例１．３．４．６及び８に述べ
た本発明による物質は比較物質（Ｄ）上りも明らかに良
好な作用を示した。その結果を次の敵いｆｉＩご示會 ０　　　　　　　　　　　　　　　　。

−＋７　　　　　　　　　　　　　　　　＋＋。

実施例　Ｅ ７−ザリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｅｅ　ｃ
ｕｌｍｏｒｕｍ）試験（コムギ）７種子処理 活性化合物を乾式塗抹として用いた。このものは特定の
活性化合物を粉砕した鉱物で伸展し、細かい粉砕混合物
にし、このらのを種子表面に均一に分布するようにした
。

塗抹施用するために、感染した種子を密封したガラスフ
ラスコ中で３分間塗抹剤と共に振盪した。

コムギ１００粒の２バツチを標準土壌中にｌｃｅｍの深
さにまき、１日当り１５時間光線にさらされた種子箱中
で、約１８℃の温度の温床中で栽培した。

種をまいて３週問後、植物を徴候に対して評価した。

この試験において、実施例３．４．２５．２７．２８及
び４２に述べた本発明による物質は比較物質（Ｅ）より
も明らかに良好な作用を示した。その結果を次の第Ｅ表
に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） 式中、Ｒは随時置換されでいてもよいシクロアルキルま
   たは随時置換されていてもよいアリールを表わすか、或
   いは基 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ＾４及びＲ＾５は同一もしくは相異なるものであり、
   アルキルを表わし、 Ｒ＾６はアルキル、炭素原子２個より大を有するハロゲ
   ノアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換されて
   いてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよい
   アリール、随時置換されていてもよいアリールオキシ、
   随時置換されていてもよいアリールチオまたは基 Ｒ＾７−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ− を表わし、 Ｒ＾７はアルキル、アルケニルまたは随時置換されてい
   てもよいベンジルを表わし、 ｍは数０、１または２を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に独立して、水素、メ
   チルまたは塩素を表わし、 ｎは数１または２を表わし、そして Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 のジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキ
   ル−アゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体
   。 ２、Ｒが炭素原子３〜７個の有し且つ随時炭素原子１〜
   ３個を有するアルキルで置換されていてもよいシクロア
   ルキルを表わすか、炭素原子６〜１０個を有するアリー
   ルを表わし、該アリール基の各々はハロゲン、炭素原子
   １〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４個を有する
   アルコキシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、
   炭素原子１個または２個及び同一もしくは相異なるハロ
   ゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル、炭素原子
   １個または２個及び同一もしくは相異である炭素原子１
   〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１個また
   は２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個
   を有するハロゲノアルキルチオ、ニトロ、シアノ、アル
   コキシ部分に炭素原子１〜４個を有するアルコキシカル
   ボニル、炭素原子１個または２個を有するヒドロキシイ
   ミノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１個または２
   個及びアルキル部分に炭素原子１個または２個を有する
   アルコキシイミノアルキル並びにハロゲン及び／または
   炭素原子１〜４個を有するアルキルで置換されていても
   よいフェニルよりなる群からの同一もしくは相異なる置
   換基で一置換、二置換または三置換されていてもよい、
   或いは Ｒが基 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わし、 Ｘはフッ素または塩素を表わし、 Ｙは水素、フッ素または塩素を表わし、 Ｒ＾４は炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
   状アルキルを表わし、 Ｒ＾５は炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
   状アルキルを表わし、 Ｒ＾６は炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
   状アルキルを表わすか、炭素原子２個または３個及び同
   一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロ
   ゲノアルキルを表わすか、炭素原子２〜４個を有するア
   ルケニルを表わすか、炭素原子２〜４個を有するアルキ
   ニルを表わすか、炭素原子３〜７個を有し且つ随時ハロ
   ゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／または
   炭素原子１〜４個を有するアルコキシよりなる群からの
   同一もしくは相異なる置換基で一置換、二置換、または
   三置換されていてもよいシクロアルキルを表わすか、フ
   ェニル、フェノキシまたはフェニルチオを表わし、該フ
   ェニル基の各々はハロゲン、炭素原子１〜４個を有する
   アルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素
   原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子１個また
   は２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個
   を有するハロゲノアルキル、炭素原子１個または２個及
   び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する
   ハロゲノアルコキシ、炭素原子１個または２個及び同一
   もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲ
   ノアルキルチオ、ニトロ、シアノ、アルコキシ部分に炭
   素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、炭素原
   子１個または２個を有するヒドロキシイミノアルキル、
   アルコキシ部分に炭素原子１個または２個及びアルキル
   部分に炭素原子１個または２個を有するアルコキシイミ
   ノアルキル並びにハロゲン及び／または炭素原子１〜４
   個を有するアルキルで置換されていてもよいフェニルよ
   りなる群からの同一もしくは相異なる置換基で一置換、
   二置換または三置換されていてもよい、或いは更にＲ＾
   ６は基Ｒ＾７−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ− を表わし、 Ｒ＾７は炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
   状アルキルまたは炭素原子２〜４個を有するアルケニル
   を表わすか、或いはベンジルを表わし、該基はフェニル
   部分にハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル、
   炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素原子１〜４
   個を有するアルキルチオ、炭素原子１個または２個及び
   同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハ
   ロゲノアルキル、炭素原子１個または２個及び同一もし
   くは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノア
   ルコキシ、炭素原子１個または２個及び同一もしくは相
   異なるハロゲン原子１〜５個を有するアロゲノアルキル
   チオ、ニトロ、シアノ、アルコキシ部分に炭素原子１〜
   ４個を有するアルコキシカルボニル、炭素原子１個また
   は２個を有するヒドロキシイミノアルキル、アルコキシ
   部分に炭素原子１個または２個及びアルキル部分に炭素
   原子１個または２個を有するアルコキシイミノアルキル
   並びにハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する
   アルキルで置換されていてもよいフェニルよりなる群か
   らの同一もしくは相異なる置換基で一置換、二置換また
   は三置換されていてもよく、 ｍは数０、１または２を表わし、 Ｒ＾１が水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾２が水素、メチルまたは塩素を表わし、Ｒ＾３が水
   素、メチルまたは塩素を表わし、ｎが数１または２を表
   わし、そして Ｚが窒素原子またはＣＨ基を表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のジクロロシク
   ロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾール誘
   導体。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） 式中、Ｒは随時置換されていてもよいシクロアルキルま
   たは随時置換されていてもよいアリールを表わすか、或
   いは基 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ＾４及びＲ＾５は同一もしくは相異なるものであり、
   アルキルを表わし、 Ｒ＾６はアルキル、炭素原子２個より大を有するハロゲ
   ノアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換されて
   いてもよいシクロアルキル、随時置換されでいてもよい
   アリール、随時置換されていてもよいアリールオキシ、
   随時置換されていてもよいアリールチオまたは基 Ｒ＾７−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ− を表わし、 Ｒ＾７はアルキル、アルケニルまたは随時置換されてい
   てもよいベンジルを表わし、 ｍは数０、１または２を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に独立して、水素、メ
   チルまたは塩素を表わし、 ｎは数１または２を表わし、そして Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 のアゾリル−ケトン誘導体を還元し、そして必要に応じ
   て、酸または金属塩を付加することを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） 式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ｎ及びＺは上記の
   意味を有する、 のジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキ
   ル−アゾール誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体
   の製造方法。 ４、少なくとも１種の特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）のジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシ
   アルキル−アゾール誘導体或いは該式（ I ）のジクロ
   ロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ
   ール誘導体の酸付加塩または金属塩錯体を含有すること
   を特徴とする殺菌・殺カビ剤。 ５、菌・カビを防除するために特許請求の範囲第１項記
   載の式（ I ）のジクロロシクロプロピルアルキル−ヒ
   ドロキシアルキル−アゾール誘導体或いはその酸付加塩
   または金属塩錯体の使用。 ６、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のジクロロ
   シクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾー
   ル誘導体或いはその酸付加塩または金属塩錯体を菌・カ
   ビ及び／またはその生息場所に施用することを特徴とす
   る菌・カビの防除方法。 ７、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のジヒドロ
   シクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾー
   ル誘導体成いはその酸付加塩または金属塩錯体を伸展剤
   及び／または表面活性剤と混合することを特徴とする殺
   菌・殺カビ剤の製造方法。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） 式中、Ｒは随時置換されていてもよいシクロアルキルま
   たは随時置換されていてもよいアリールを表わすか、或
   いは基 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ＾４及びＲ＾５は同一もしくは相異なるものであり、
   アルキルを表わし、 Ｒ＾６はアルキル、炭素原子２個より大を有するハロゲ
   ノアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換されて
   いてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよい
   アリール、随時置換されていてもよいアリールオキシ、
   随時置換されていてもよいアリールチオまたは基 Ｒ＾７−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ一 を表わし、 Ｒ＾７はアルキル、アルケニルまたは随時置換されてい
   てもよいベンジルを表わし、 ｍは数０、１または２を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に独立して、水素、メ
   チルまたは塩素を表わし、 ｎは数１または２を表わし、そして Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 のアゾリル−ケトン誘導体。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（III） 式中、Ｒは随時置換されていてもよいシク ロアルキルまたは随時置換されていてもよ いアリールを表わすか、或いは基 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わし、 Ｘはハロゲンを表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ＾４及びＲ＾５は同一もしくは相異なるものであり、
   アルキルを表わし、 Ｒ＾６はアルキル、炭素原子２個より大を有するハロゲ
   ノアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換されて
   いてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよい
   アリール、随時置換されていてもよいアリールオキシ、
   随時置換されていてもよいアリールチオまたは基 Ｒ＾７−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ− を表わし、 Ｒ＾７はアルキル、アルケニルまたは随時置換されてい
   てもよいベンジルを表わし、 ｍは数０、１または２を表わし、 Ｚは窒素原子またはＣＨ基を表わす、 のアゾリルケトンを、不活性希釈剤の存在下において且
   つ酸結合剤の存在下において式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（IV） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は相互に独立して、水
   素、メチルまたは塩素を表わし、 ｎは数１または２を表わし、そして Ｒ＾■は電子−吸引する離脱性基を表わす、の化合物と
   反応させることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） 式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３ｎ及びＺは上記の意
   味を有する、 のアゾリル−ケトン誘導体の製造方法。