KR880000367B1 - 구리베이스도체가 들어있는 다층 유리-세라믹 구조체의 제조방법 - Google Patents
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Description
제1도는 그린시이트(green sheet)에서의 균열발생율과 소결시이트 중의 탄소잔사량을 유리-세라믹 그린시이트에 함유된 결합제의 양의 함수로서 표시한 그래프이고,
제2도는 다층 그린구조체의 연소시의 시간과 온도간의 관계를 보여주는 그래프이고,
제3도는 소결된 다층 구조체의 공극률과 전기저항을 불활성 분위기중에 물분압의 함수로 표시한 그래프이다.
본발명은 대규모의 직접회로(LSI)장치 등이 설치된 세라믹회로 기판(substrate)으로 사용될 구리베이스도체가 들어있는 다층 유리-세라믹 구조체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
다층 세라믹 회로기판은, 패턴이 이루어진 전기도체 역할을 하는 금속층이 전기절연체 역할을 하는 세라믹층 사이에 끼어있는 구조로 되어 있다. 이것들은 유기결합체가 함유된 세라믹 박판상에 인쇄된 전기도체를 적층하여 만든다. 이렇게 만든 적층체는 태움으로써, 결합제는 연소시켜 버리고 세라믹입자는 합체되게 하되 금속입자는 소결된 치밀한 금속상태가 되게 한다.
일반적으로, 몰리브덴 및 텅스텐 등의 고융점 금속 또는 금과 같은 귀금속을 전도층을 만드는데 사용한다. 고융점 금속을 사용하기 때문에 이런 다층구조체에 고융점 알루미나를 절연체로 사용할 수 있다. 알루미나는 전기절연성, 열전도성 및 기계적 강도가 탁월하며 장기간 사용후에도 이런 성질이 잔류한다. 그러나 알루미나의 유전상수가 비교적 높아 신호전송을 지연시키고 신호대 잡음(S/N)비를 낮게 하며, 그 열팽창 계수가 규소보다 비교적 높아 규소칩을 그 위에 납땜할때 기계적 결함을 일으킨다.
고융점 금속과 귀금속 가운데서 전기저항이 낮은 점에서 귀금속이 바림직하나 이것을 사용하면 총생산비를 상당히 증가시킨다.
따라서 구리와 같은 전기저항이 작고 값이 저렴한 금속과 유리-세라믹과 같은 합체온도가 낮은 세라믹 재료를 사용하는 것이 요망된다. 이 목적을 위해서는, 유리-세라믹 그린시이트에 포함된 결합제 물질이 구리가 산화되지 않는 분위기와 온도에서 해중합되고 소각될 필요가 있다. 통상적 공지의 결합제로서, 예컨대 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 아세테이트 등을 유리-세라믹 그린시이트에 사용하여 1150℃까지의 온도에서 질소분위기중에서 태우면 이 수지는 만족스럽게 해중합도 되지 않고 철저히 산화되지도 않는다. 결과적으로 연소된 다층 구조체는 다공질화하고 탄소성 잔사가 잔류하게 되며 그리하여 기계적 강도와 전기절연성을 악화시킨다.
레스터 더블유, 헤론(Lester W. Herron)등은 미국 특허 제 4,234,367호에서 구리의 융점이하의 온도하 제어된 수소 및 물 분위기중에서 가열하여, 다층의 상호 연결된 후층 구리 베이스도체의 회로패턴을 포함하는 소결된 유리-세라믹기판을 형성하는 방법을 개시하고 있다. 헤론 등은 H2/H2O비가 10-4내지 10-6.5인 수소 및 물의 분위기중에서 소각온도인 약 700℃ 내지 800℃까지 그린적층판을 가열하는 것을 교시하고 있다.
우리가 계산해본 바에 의하면 물증기 자체를 그런 분위기로 사용하면 물은 열분해하여 물증기압 1기압 하에서 H2/H2O의 몰비는 700℃에서 약 10-6.8그리고 800℃에서는 약 10-6.0가 된다.
저전기저항의 전기도체로서 구리층이 사용딘 다층 유리-세라믹 구조체를 제조하는 것이 본발명의 주목적이다.
그러한 도체층과 저합체온도 및 저유전상수의 전기절연체를 결합시켜 전송성능이 탁월한 다층 유리-세라믹 회로기판을 제조하는 것은 본발명의 다른 목적이다.
세라믹 절연체에 탄소잔사를 남기지 않고 또한 구리도체의 산화도 없이 결합제 수지가 완전히 소각될 수 있는 광범위한 기체비를 가진 분위기중에서 그린적층체를 태움에 의해 다층 유리-세라믹 회로기판을 제조하는 것이 본발명의 또다른 목적이다.
본발명에 의하면, (a) 적어도 구리베이스 페이스트의 패턴들 사이에 위치하는 세라믹층이 열해중합성 수지를 결합제로 함유하는 유리-세라믹 그린사이트가 되도록, 상기 구리 베이스 페이스트의 패턴과 상기 세라믹층을 교대로 측정시켜 다층구조체를 형성사는 단계 ; (b) 상기 유리-세라믹 그린시이트에 함유된 결합제는 해중합되어 제거하기에는 충분하지만, 그것의 유리성분 및 구리의 상태에 실질적인 변화를 가져오기에는 불충분한 온도에서 연소되며, 0.005 내지 0.3기압의 분압을 가지는 물증기를 함유하는 불활성 분위기 중에서 상기 다층구조체를 연소하는 단계 ; (c) 물증기가 없는 불활성 분위기중에서 상기 유리성분의 입자들을 합체시킬 수 있으나 구리의 금속상태에는 영향을 주지 않는 온도까지 상승시키는 단계들로 구성되는 구리 베이스도체가 들어 있는 다층 유리-세라믹 구조체의 제조방법이 제공된다.
도면을 참고하여 본발명을 이제 상세히 설명하겠다.
본발명에 따라 구리 베이스도체가 들어 있는 다층 유리-세라믹 구조체를 제조하는 방법에 있어서는, 먼저 구리도체의 패턴과 세라믹층이 교대로 적층된 다층구조를 형성하는 것이다. 적어도 구리도체 패턴들 사이에 끼인 세라믹층은 열해중합성수지를 결합제로 함유하는 유리-세라믹재료로 되어 있다.
유리-세라믹재료는 유리-세라믹재료의 중량을 기준으로 40중량% 내지 60중량%의 알루미나를 함유하도록 하는 것이, 가장 바람직하기는 50중량%를 함유하게 하는 것이 좋다. 그 함량이 60중량%를 초과하면 나중에 소결했을 때 다층구조체의 유전상수가 커진다. 40중량%이하가 되면 기계적 강도가 열화된다.
열 해중합성수지는 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리-α-메틸스티렌 및 그들의 혼합물에서 선택하면 좋다.
소결된 세라믹 기판상에 구리 베이스도체의 패턴과 유리-세라믹 페이스트(paste)를 교대로 인쇄하되 유리-세라믹 페이스트층에는 관통공을 형성할 구멍이 있도록 하여 다층구조체를 만들수 있다.
유리-세라믹 그린시이트의 중량의 5 내지 16중량%의 열해중합성수지를 함유하는 유리-세라믹 그린시이트상에 구리 베이스도체의 패턴을 인쇄하여 각층을 제조한 뒤 이 복합층을 복수개 중첩시키고, 일렬의 미소 구리공(copper ball)이 유리-세라믹 그린시이트를 관통, 충전되게 하는 방식에 의해 다층구조체를 만드는 것이 바람직하다. 유리-세라믹 그리시이트중의 수지량이 그린시이트 중량의 5중량% 이하면 제1도선의 선c로 나타낸 바와 같이 그린판이 건조후 균열하는 경향이 있다. 그 양이 16중량%이상이 되면 제1도의 선 d가 나타내는 바와 같이 탄소잔사의 양이 많아져서 결과적으로 연소된 구조체의 색을 검게 만든다.
다층구조체는 제2도에 표시한 바와 같이 연소(firing)시킨다. 다층그린구조체는 먼저 물을 함유하는 질소, 아르곤, 헬륨 등의 불할성기체의 분위기중에서 비교적 저온에서 연소되며, 그동안 결합제수지는 해중합, 제거되나 구리는 산화되지 않고 세라믹입자는 합체하지 않는다. 그 다음 함수(含水) 불활성기체를 물증기가 없는 불활성기체분위기로 바꾸고 세라믹입자는 합체하나 구리의 금속상태는 변하지 안을 온도까지 온도를 올린다.
첫번째 연소단계의 함수기체분의기는 분압 0.005내지 0.3기압의 물증기를 함유한다. 분압이 0.005기압이 하가 되면 유리-세라믹 그린시이트에 포함된 열해중합성수지는 만족스럽게 소각하지 않고 색이 흑변하고 연소된 기판은 제3도선의 선 a로 표시된 바와 같이 공극율이 증가한다. 물의 분압이 0.3기압 이상이 되면 구리입자가 산화하게 되어구리층의 저항은 제3도의 선 b로 표시한 바와 같이 증가한다.
첫째 연소단계에서의 연소온도는 유리-세라믹 그린시이트에 포함된 결합제는 해중합되어 제거되나, 그 유리성분과 구리는 사실상 그 상태변화를 나타내지 않도록 선택된다. 이 온도는 550℃ 내지 650℃이면 좋을 것이며, 이 온도에서는 붕규산유리같은 저융점 유리마저 이런 온도에서는 합체(융착)하지 않기때문에 사용할 수 있다. 온도가 650℃를 초과하면 연소속도는 증가하지만 그린시이트의 유리성분이 융착하기 시작하여 결합제의 제거를 방해한다.
H2/H2O의 몰비는 불활성기체는 상관하지 않은 물분압 0.3기압하에서의 물의 열분해 평형으로부터 550℃에서 약 10-8.3과 약 650℃에서 10-72로 산출되었다.
본발명을 실시예에 의해 상세히 설명하겠지만, 이 실시예가 본발명을 한정시키는 것은 결코 아니다.
[실시예]
독터블레이드(doctor-blade)기술에 의해서 0.3㎜두께의 그린시이트 30매를 유리-세라믹 페이스트로 만들었다. 유리-세라믹 페이스트의 조성은 표1에 표시되어 있고 유리-세라믹 분말의 조성은 표2에 표시되어 있다.
[표 1]
유리-세라믹 페이스트의 조성
[표 2]
유리-세라믹 분말의 조성
상표 Du Pont 9923의 구리도체 페이트스 패턴을 각 그린시트 위에 인쇄했다. 각 시이트를 통해 일렬의 미소 구리공을 충전하여 관통공을 형성했다. 그 다음 그린시이트를 적층하여 다층기판을 만들었다.
이 그린기판을 분압 0.07atm의 물을 포함하는 질소 분위기중에서 650℃에서 3시간 동안 제2도에 표시한 바와 같이 연소했다. 그다음 물증기가 없는 질소로 분위기를 교체하고 온도를 900℃까지 상승시켜 여기서 1시간동안 유지했다.
얻어진 다층 유리-세라믹 회로기판은 구리도체층 전기저항이 1.2mΩ/□/mil, 절연층의 유전상수가 5.6, 그리고 기판의 굽힘강도는 2000kg/cm2를 가진다.
이 실시예에서는 폴리메틸 메타크릴레이트가 결합제 수지로 사용되었다. 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 폴리메틸스티렌을 사용해서도 비슷한 전기 및 기계적 성능을 가진 다층회로기판을 만들수 있다.
본발명은 탁원할 성질, 즉 치밀하고 균열없는 세라믹에 기인하는 기판의 높은 기계적강도, 무탄소 잔사 세라믹으로 인한 낮은 유전상수 및 높은 절연성, 및 구리도체의 낮은 저항을 가진 다층 세라믹 회로기판을, 광범위한 기체비를 가진 분위기중에서 그린적층제를 연소시킴으로써 제조하는 방법을 제공한다.
더우기, 본발명은 종래예보다 더 낮은 온도에서 몰리브덴 또는 텅스텐을 도체층으로 갖는 다층회로기판을 제조하는데에도 또한 응용될 수 있다.
Claims (7)
- (a) 적어도 구리베이스 페이스트의 패턴들 사이에 위치하는 세라믹층이 열해중합성 수지를 결합제로 함유하는 유리-세라믹 그린시이트가 되도록, 상기 구리베이스 페이스트의 상기 세라믹층을 교대로 적층시켜 다층구조체를 형성하는 단계 ; (b) 상기 유리-세라믹그린시이트에 함유된 결합제는 해중합되어 제거하기에는 충분하지만, 그것의 유리 성분및 구리의 상태에 실질적인 변화를 가져오기에는 불충분한 온도에서 연소되며, 0.005 내지 0.3기압의 분압을 가지는 물증기를 함유하는 불활성분위기중에서 상기 다층구조체를 연소하는 단계 ; 및 (c) 물증기가 없는 불활성분위기 중에서 상기 유리성분의 입자들을 합체시킬 수 있으나 구리의 금속상태에는 영향을 주지않는 온도까지 연소온도를 상승시키는 단계들로 구성되는 것을 특징으로 하는 구리베이스도체가 들어있는 다층 유리-세라믹 구조체의 제조방법.
- 제1항에 있서서, 상기 연소단계(b)는 550℃ 내지 650℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계(b) 및 (c)는 질소, 아르곤 및 헬륨으로 구성되는 그룹으로부터 선택된 불활성분위기에서의 연소단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 형성단계(a)에 사용된 유리-세라믹 그린시이트는 유리-세라믹의 중량을 기준으로 40중량% 내지 60중량%의 알루미나를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 혈해중합성 수지는 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리테트라플로오로에틸렌, 폴-α-메틸스티렌 및 그들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 단계(a)는 복합층을 형성하도록 유리-세라믹 그린시이트 중량의 5중량% 내지 16중량%의 열해중합성 수지를 함유하는 각각의 유리-세라믹 그린시이트상에 구리베이스 도체의 패턴을 인쇄하는 단계, 다수의 복합층을 적층하는 단계 및 다층구조체에 관통홀로서 일렬의 미소 구리공을 위치시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 단계(a)는 소결된 세라믹 기판상에 상기 구리베이스 페이스트의 패턴과 상기 유리-세라믹 그린시이트를 교대로 인쇄하는 단계를 포함하며, 상기 유리-세라믹 그린시이트의 층은 관통홀에 그것을 통하는 개구를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
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