KR20150016323A - 박리 시트용 중박리 첨가제 및 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물 및 박리 시트 - Google Patents

박리 시트용 중박리 첨가제 및 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물 및 박리 시트 Download PDF

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Abstract

(A) 평균 중합도가 500∼10,000이고, 1분자 중에 1개 이상의 수산기 또는 가수분해성 기를 갖는 폴리다이오가노실록세인과, (B) (SiO4/2) 단위와 (R3SiO1/2) 단위(단, 식 중, R은 각각 독립적으로 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기 또는 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기를 나타낸다.)를 주성분으로 하고, (SiO4/2) 단위에 대하여 (R3SiO1/2) 단위의 비율이 몰비로서 0.6∼1.2이며, 수산기와 가수분해성 기의 총 함유량이 2.1질량% 이상 10.0질량% 미만인 폴리오가노실록세인 수지를 탈수 축합 반응한 축합 반응물을 함유하는 박리 시트용 중박리 첨가제에 관한 것으로, 본 발명의 박리 시트용 중박리 첨가제는, 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물에 첨가함으로써, 무첨가의 경우에 비해 대단히 큰 박리력이 얻어지는 효과가 있다.

Description

박리 시트용 중박리 첨가제 및 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물 및 박리 시트{HEAVY RELEASE ADDITIVE FOR RELEASE SHEET, POLYORGANOSILOXANE COMPOSITION FOR RELEASE SHEET, AND RELEASE SHEET}
본 발명은 우수한 중박리 효과를 제공하는 부가 반응형의 박리 시트용 중박리 첨가제, 이것을 사용한 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물 및 박리지, 박리 필름 등의 박리 시트에 관한 것이다.
종래, 종이나 플라스틱 등의 기재와 점착 재료와의 접착, 고착을 방지하기 위하여, 기재면에 폴리오가노실록세인 조성물의 경화 피막을 형성시켜 박리 특성을 부여시키고 있다. 상기의 기재면에 폴리오가노실록세인 경화 피막을 형성시키는 방법으로서는, 부가 반응에 의한 박리성 피막 형성 방법이 경화성이 우수하고, 저속 박리부터 고속 박리에서의 여러 박리 특성의 요구에 대하여 대응 가능하므로, 널리 사용되고 있다.
이 부가 반응에 의한 박리성 피막 형성 방법에는 폴리오가노실록세인 조성물을 유기 용제에 용해시킨 타입, 유화제를 사용하여 물에 분산시켜 에멀션으로 한 타입, 폴리오가노실록세인만으로 이루어지는 무용제 타입이 있지만, 용제 타입은 인체나 환경에 대하여 유해한 경우가 있다고 하는 결점을 갖기 때문에, 안전성의 면에서 용제 타입으로부터 무용제 타입으로의 변환이 진행되고 있다.
일반적으로 박리지용 폴리오가노실록세인 조성물에는 목적에 따라 여러 박리력을 갖는 것이 요구되고 있고, 중박리가 필요한 용도에 대해서는 알켄일기 함유 MQ 레진(M 단위는 R'3SiO1/2 단위, Q 단위는 SiO4/2 단위를 의미한다. R'은 1가 탄화 수소기를 나타낸다. 이하 동일.)을 첨가한 조성물이 널리 사용되고 있다.
그러나, 알켄일기 함유 MQ 레진의 중박리화 효과는 그다지 높지 않아, 다량으로 첨가해도 목적의 박리력에 미치지 못하는 경우가 있다. 이 알켄일기 함유 MQ 레진은 고가이기 때문에 다량의 첨가는 비용적으로 바람직하지 않아, 소량으로 중박리 효과가 우수한 조성물이 요구된다. 또한 알켄일기 함유 MQ 레진은 경화 직후의 박리력에 비해 시간이 경과함에 따라 박리력이 저하되는 경향이 알려져 있어, 시간 경과에서의 박리력의 변화가 없는 것이 요구되고 있다.
일본 특공 평5-53183호 공보(특허문헌 1)는 박리지용 폴리오가노실록세인 조성물 중에 알켄일기 함유 MQ 레진과 알켄일기 비함유 MQ 레진을 병용한 것으로, 시간 경과에서의 박리력의 변화는 적게 되어 있지만, 중박리 효과는 불충분하다.
일본 특허 제2750896호 명세서(특허문헌 2)는 용제형 부가 반응형 박리지용 폴리오가노실록세인 조성물 중에 알켄일기 함유 레진을 배합한 것으로, 저온 경화성과 경시 변화가 적은 박리력이 얻어지고 있지만, 중박리화가 목적이 아니라 박리력은 크지 않다.
일본 특허 제2742835호 명세서(특허문헌 3)는 부가 반응형 폴리오가노실록세인 조성물 중에 바이닐기 함유 폴리오가노실록세인과 (R"3SiO1/2)a(R"2SiO)b(R"SiO3/2)c(SiO4/2)d(식 중, a, b, c, d는 각 실록세인 단위의 몰 분률을 나타내고, a=0.1∼0.6, b=0∼0.45, c=0∼0.3, d=0.3∼2.0, R"은 1가 탄화 수소이다.)로 표시되는 폴리오가노실록세인의 평형화 반응물을 첨가한 것으로, 바이닐기 말단의 실록세인이 결합한 MQ 레진이라고 생각할 수 있다.
그러나, 특허문헌 3은 구조의 최적 범위에 관한 기재는 없고, 실시예에서는 중박리 첨가제 조성물로서 중합도 약 8,000의 양쪽 말단에 바이닐기를 함유하는 폴리다이메틸실록세인 40질량부와, (R"3SiO1/2)a 단위(M 단위)와 (SiO4/2)d 단위(Q 단위)가 몰비로 0.8∼1.0으로 이루어지는 폴리오가노실록세인의 30질량% 톨루엔 용해물 60질량부를 수산화 포타슘을 촉매로 하여 100℃, 5시간 가열 처리한 것이 사용되고 있지만, 이 조성은 중합도가 지나치게 높기 때문에 유기 용제에 희석하지 않으면 사용할 수 없다. 또한 중박리 효과도 중박리 첨가제 10질량부의 배합으로 약 2∼3.8배이며, 아직 불충분하다.
부가 반응형 폴리오가노실록세인 조성물에 점착성을 갖는 폴리오가노실록세인 수지를 첨가하여 중박리화를 행하는 방법으로서 하기의 기술이 보고되어 있다.
일본 특공 평6-086582호 공보(특허문헌 4)는 경화성 실리콘 고무와 양쪽 말단 수산기 함유 폴리오가노실록세인과 MQ 단위 함유 실리콘 레진을 부분 탈수 축합한 것을 갖는 점착성 폴리오가노실록세인 보호 피복제이다. 이 실리콘 고무 및 실리콘 레진은 고점도 혹은 고체이기 때문에 용제가 필요하다. 특허문헌 4는 용도가 점착제이며, 박리지용 중박리 첨가제로서의 효과는 언급하고 있지 않다. 또한 실리콘 고무와 MQ 단위 함유 실리콘 레진의 배합비율 이외의 기재는 없다.
일본 특개 평10-110156호 공보(특허문헌 5)는 바이닐 생고무와 MQ 레진의 혼합 혹은 부분 축합물을 주제로 하는 폴리오가노실록세인계 감압 접착제에 관한 기술이다. 이것은, 실리콘 고무를 사용하고 있기 때문에 용제가 필요하며, 또한 박리지용 중박리 첨가제로서의 효과는 언급하고 있지 않다.
일본 특개 2010-37557호 공보(특허문헌 6)는 (a1) M 단위와 Q 단위의 몰비가 0.6∼1.0이며, 수산기 또는 알콕시기의 함유량이 0.3∼2.0질량%의 범위에 있는 MQ형 레진 100질량부와 (a2) 수산기 또는 알콕시기를 갖는 평균 중합도 100∼1,000의 쇄상 폴리다이오가노실록세인 20∼150질량부를 축합반응시킨 폴리오가노실록세인 레진-폴리오가노실록세인 축합 반응물로 이루어지는 박리 조정제이다. 이 특허문헌 6은 실시예에서의 박리력은 축합 반응물 무첨가의 비교예와 비교하여 저속(0.3m/min)에서 1.4배∼2.2배밖에 상승해 있지 않아, 충분한 중박리화 효과가 얻어지지 않았다. 이것은 사용되는 (a1)의 수산기 또는 알콕시기의 함유량이 0.3∼2.0질량%의 범위로 낮고, (a2)와의 반응점이 적고, 충분한 축합에 의한 가교 구조를 가지고 있지 않기 때문이라고 추측된다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 중박리 효과가 우수하고, 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물에 대하여 소량의 첨가로 목적으로 하는 큰 박리력을 얻을 수 있고, 또한 경화 후의 시간 경과에 있어서의 박리력의 저하가 적은 박리 시트용 중박리 첨가제, 이것을 사용한 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물 및 그 경화 피막이 형성된 박리 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, (A) 평균 중합도가 500∼10,000이고, 1분자 중에 1개 이상의 수산기 또는 가수분해성 기를 갖는 폴리다이오가노실록세인과, (B) (SiO4/2) 단위와 (R3SiO1/2) 단위(단, 식 중, R은 각각 독립적으로 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기 또는 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기를 나타낸다.)를 주성분으로 하고, (SiO4/2) 단위에 대하여 (R3SiO1/2) 단위의 비율이 몰비로서 0.6∼1.2이며, 수산기와 가수분해성 기의 총 함유량이 2.1질량% 이상 10.0질량% 미만인 폴리오가노실록세인 수지를 축합 촉매하에서 탈수 축합하여 얻어진 축합 반응물이, 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물에 첨가되면, 기재 위에 도포후 경화시켜 경화 피막이 형성된 박리 시트에 있어서, 중박리 첨가 효과가 우수한 것, 특히 소량 첨가로 우수한 중박리 첨가 효과를 제공하고, 또한 경화 후의 시간 경과에 있어서의 박리력의 저하가 적고, 박리력의 변화가 없는 것을 발견하고, 본 발명을 이루게 되었다.
따라서, 본 발명은 하기 박리 시트용 중박리 첨가제, 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물 및 박리 시트를 제공한다.
[1] (A) 평균 중합도가 500∼10,000이고, 1분자 중에 1개 이상의 수산기 또는 가수분해성 기를 갖는 폴리다이오가노실록세인과,
(B) (SiO4/2) 단위와 (R3SiO1/2) 단위(단, 식 중, R은 각각 독립적으로 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기 또는 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기를 나타낸다.)를 주성분으로 하고, (SiO4/2) 단위에 대하여 (R3SiO1/2) 단위의 비율이 몰비로서 0.6∼1.2이며, 수산기와 가수분해성 기의 총 함유량이 2.1질량% 이상 10.0질량% 미만인 폴리오가노실록세인 수지를 탈수 축합 반응한 축합반응물을 함유하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
[2] (A) 성분의 폴리다이오가노실록세인의 평균 중합도가 1,050∼3,000인 것을 특징으로 하는 [1] 기재의 박리 시트용 중박리 첨가제.
[3] (A) 성분의 폴리다이오가노실록세인과 (B) 성분의 폴리오가노실록세인 수지가 질량비로서 30:70∼70:30의 비율로 혼합된 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2] 기재의 박리 시트용 중박리 첨가제.
[4] (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응물의 잔존 수산기량이 0.3질량% 이하인 것을 특징으로 하는 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트용 중박리 첨가제.
[5] (A) 성분의 폴리다이오가노실록세인이 1분자 중에 2개의 수산기를 갖는 것을 특징으로 하는 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트용 중박리 첨가제.
[6] 축합 반응물이 폴리다이오가노실록세인으로 희석되고, 점도가 100∼100,000mPa·s로 조정된 무유기 용제형 비에멀션형 조성물인 것을 특징으로 하는 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 박리 시트용 중박리 첨가제.
[7] 희석에 사용되는 폴리다이오가노실록세인이 지방족 불포화 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는 [6] 기재의 박리 시트용 중박리 첨가제.
[8] 희석에 사용되는 폴리다이오가노실록세인의 점도가 25℃에서 0.1∼400mPa·s인 것을 특징으로 하는 [6] 또는 [7] 기재의 박리 시트용 중박리 첨가제.
[9] [1]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응물: 0.1∼100질량부,
(C) 1분자 중에 2개 이상의 알켄일기를 갖는 폴리오가노실록세인: 100질량부,
(D) 규소 원자 결합 수소 원자를 1분자 중에 3개 이상 함유하는 폴리오가노하이드로젠실록세인: 0.1∼30질량부,
(F) 백금족 금속계 촉매: 조성물 전량에 대하여 백금계 금속 질량으로서 10∼1,000ppm
을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물.
[10] [9] 기재의 조성물의 경화 피막이 시트 형상 기재의 적어도 편면에 형성되어 이루어지는 박리 시트.
본 발명의 박리 시트용 중박리 첨가제는, 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물에 첨가함으로써, 무첨가의 경우에 비해 대단히 큰 박리력이 얻어지는 효과가 있다. 또한 종래의 중박리 첨가제와 비교해도 대단히 큰 박리력을 얻을 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
(A) 성분:
(A) 성분은 평균 중합도 500∼10,000이고, 1분자 중에 1개 이상의 수산기 또는 가수분해성 기를 갖는 폴리다이오가노실록세인이며, 하기 화학식 (1)로 표시되는 것을 예시할 수 있다.
[화1]
Figure pct00001
(식 (1) 중, R1은 동일 또는 이종의 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼10의 1가 탄화 수소기이며, R2는 수산기 또는 가수분해성 기이다. e는 500∼10,000의 정수이다.)
상기 화학식 (1)에서, R1은 동일 또는 이종의 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼10의 1가 탄화 수소기이며, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 뷰틸기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기, 사이클로헥실기 등의 바람직하게는 탄소수 5∼8의 사이클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 바람직하게는 탄소수 6∼10의 아릴기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기가 바람직하다.
또한 R2는 수산기 또는 가수분해성 기이며, 가수분해성 기는 탄소 원자수 1∼6의 알콕시기, 할로젠 원자, 아실옥시기, 옥심기 등을 의미하고, (A) 성분의 구조로서는 R2가 수산기인 것이 바람직하고, 특히 1분자 중에 2개의 수산기를 갖는 것, 특히 양쪽 말단에 수산기를 갖는 것이 바람직하다. 또한 알콕시기로서는 탄소 원자수 1∼6의 것이 바람직하고, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 뷰톡시기 등을 예로서 들 수 있다. 할로젠 원자로서는 염소 원자, 브로민 원자 등을 예로서 들 수 있다.
평균 중합도, 즉 상기 식 (1)에서 평균 중합도 e는 500∼10,000이며, 바람직하게는 500∼3,000, 보다 바람직하게는 1,050∼3,000, 더욱 바람직하게는 1,500∼2,000이다. 평균 중합도가 500 미만인 경우, 유동성은 낮아지지만 미반응의 폴리오가노실록세인 분자가 많아져, 박리력은 저하된다. 반대로, (A) 성분의 평균 중합도가 10,000을 초과하면, 축합 반응물의 점도가 지나치게 높아져, 공업적으로 합성이 곤란하게 된다.
또한, 상기 평균 중합도는 29Si-NMR에서 -Si(R1)2-O- 단위(D 단위)와 CH3-Si(R1)2-O- 단위(M 단위)에 상당하는 피크의 각각의 적분값을 M2DX로 환산하고, 중합도 X를 구했다(이하 동일). 또한, R1은 상기한 바와 같다.
(B) 성분:
(B) 성분은 (SiO4/2) 단위(Q 단위)와 (R3SiO1/2) 단위(M 단위)[식 중, R은 각각 독립적으로 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기 또는 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기이다.]를 주성분으로 하는 폴리오가노실록세인 수지이다. 이 경우, (SiO4/2) 단위에 대하여 (R3SiO1/2) 단위의 비율이 몰비로서 0.6∼1.2이며, 특히 0.7∼1.1이 바람직하고, 0.75∼1.0의 범위가 더욱 바람직하다. M 단위와 Q 단위의 비가 0.6 미만인 경우에는, 탈수 축합 반응물의 점도가 지나치게 높아져 합성이 곤란하게 된다. 1.2를 초과하는 경우에는, 중합도를 높게 할 수 없기 때문에, 중박리 효과도 저하된다.
상기 식 중의 R은 각각 독립적으로 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기 또는 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기를 나타내고, R의 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 뷰틸기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 6∼10의 아릴기, 벤질기 등의 탄소 원자수 7∼10의 아르알킬기를 들 수 있다. 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기로서는 바이닐기, 알릴기, 뷰텐일기 등을 들 수 있다.
이 경우, 이 폴리오가노실록세인 수지는 테트라오가녹시실레인과 트라이오가노모노오가녹시실레인과의 공가수분해·축합에 의해 얻을 수 있고, 이것을 위해 테트라오가녹시실레인에 유래하는 R3SiO3/2 단위(T 단위)를 함유하고, 또한 경우에 따라서는 R3 2SiO2/2 단위(D 단위)를 함유한다.
R3은 수산기 또는 탄소 원자수 1∼6의 알콕시기, 아실옥시기, 옥심기, 할로젠 원자 등의 가수분해성 기이지만, 모든 R3이 수산기가 되지는 않고, 바람직하게는 수산기, 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기이다.
수산기와 가수분해성 기의 총 함유량은 수산기와 상기 가수분해성의 작용기의 총 함유량을 의미하고, 폴리오가노실록세인 수지 중 2.1질량% 이상 10.0질량% 미만이며, 보다 바람직하게는 2.5질량% 이상 7.0질량% 이하, 더욱 바람직하게는 4.0질량% 이상 6.0질량% 이하이다. 함유량이 2.1질량% 미만인 경우, 중박리 효과는 크지 않다. 이 이유는 명확하지 않지만, 아마 축합 반응에 의한 가교 밀도가 적은 것에 의한 것이라고 생각된다. 또한 10.0질량% 이상의 경우에는 기재에 대한 밀착성이 현저하게 악화된다.
(B) 성분의 폴리오가노실록세인 수지는 R2SiO2/2 단위나 RSiO3/2 단위를 더 포함해도 된다(R은 상기한 바와 같음). 이 경우, 이들 단위의 합계는 폴리오가노실록세인 수지 전체의 0∼30몰%, 바람직하게는 0∼20몰%, 보다 바람직하게는 0∼10몰%이다.
(A) 성분과 (B) 성분을 탈수 축합 반응시키는 경우에는, 촉매 존재하에서, 우선 (A) 성분의 수산기와 (B) 성분의 알콕시기 등의 가수분해성 기 및 (B) 성분끼리의 수산기와 가수분해성 기가 축합한다. 그 후, 가수분해성 기의 대부분은 점차로 수산기로 변하고, 수산기끼리의 축합이 진행된다.
(A) 성분과 (B) 성분은, 촉매를 사용하여 상온 혹은 가열하에, 바람직하게는 60∼150℃에서 축합 반응시킴으로써, 점착성이 있는 화합물을 만들 수 있다. 촉매로서는 암모니아수, 에틸아민 등의 아민류, 수산화 포타슘, 수산화 나트륨 등의 염기, 테트라뷰틸타이타네이트 등의 타이타늄 화합물, 헥사메틸다이실라잔 등을 들 수 있다. 또한, 촉매의 사용량은 (A) 성분과 (B) 성분의 합계량에 대하여 0.1∼3,000ppm이 바람직하다.
이 경우, (A) 성분과 (B) 성분의 혼합비율은 질량비로서 30:70∼70:30의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40:60∼60:40의 범위이다. 이 범위를 벗어나면 중박리 효과는 저하되는 경우가 있다.
또한 (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응 후에 잔존하는 수산기의 양이 0.3질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.26질량% 이하이다. 잔존하는 수산기의 양이 0.3질량%를 초과하는 경우, 밀착성이 나빠지는 경우가 많다. 이 밀착성을 개선하기 위하여, (A) 성분과 (B) 성분의 축합 반응 후에 클로로실레인을 첨가함으로써 수산기를 줄일 수 있다. 또한, 클로로실레인의 첨가량은 수산기량을 0.3질량% 이하로 할 수 있는 양이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 수산기의 몰량에 대하여 클로로실레인을 1.5배 몰량 이상 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 중박리 첨가제는 고점도이기 때문에, 저점도의 폴리오가노실록세인으로 희석하여 최종적으로 100∼100,000mPa·s, 특히 100∼50,000mPa·s의 점도로 사용하는 것이 바람직하다. 희석에 사용하는 저점도의 폴리오가노실록세인으로서는 지방족 불포화 작용기를 함유하는 점도가 0.1∼400mPa·s, 특히 0.1∼200mPa·s라는 저점도의 불포화 작용기 함유 폴리오가노실록세인이 바람직하다. 이것은 점도를 낮게 할 수 있을 뿐만 아니라, 저점도 불포화 작용기 함유 폴리오가노실록세인이 가교제와 백금 촉매 존재하에 반응하여, 망목이 미세한 가교 구조를 만듦으로써, 중박리 첨가제의 용출을 억제할 수 있기 때문에 적합하다.
또한, 상기 점도는 25℃에서의 B형 회전점토계에 의해 측정되는 절대 점도의 값(이하, 동일.)이다.
저점도의 폴리오가노실록세인의 불포화 작용기로서는 바이닐기, 알릴기, 헥센일기 등의 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기 등을 들 수 있고, 특히 바이닐기가 바람직하다.
또한, 저점도의 폴리오가노실록세인은 상기 점도 범위로 할 수 있는 양이면, 그 사용량은 제한되지 않는다.
또한 본 발명의 중박리 첨가제는 상기 폴리오가노실록세인으로 희석한 무유기 용제형의 비에멀션 조성물로 하는 것이 바람직하지만, 필요에 따라 용제로 희석하여 사용하는 것도 가능하다. 사용 가능한 용제로서는 톨루엔, 자일렌, 헥세인, 헵테인, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 아세톤, 광유 등을 들 수 있다.
또한 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 필요에 따라, 그 밖에, 임의의 성분으로서 공지의 산화방지제, 안료, 안정제, 대전방지제, 소포제, 밀착향상제, 실리카 등의 무기 충전제를 배합할 수 있다.
본 발명의 중박리 첨가제를 실제로 사용함에 있어서는, 상기 (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응물을 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물에 첨가한 것을 그대로, 또는 적당한 유기 용제로 희석한 후, 롤 코팅, 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 도포 방법을 사용하여 종이, 필름 등의 시트 형상 기재의 편면 또는 양면 위에 0.01∼100g/m2 도공한 후, 50∼200℃에서 1∼120초간 가열함으로써, 기재 위에 경화 피막을 형성시킬 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 박리 시트는 시트 형상 기재가 종이인 것에 더하여, 공지의 각종 필름 등으로 형성된 것도 포함한다.
사용하는 상기의 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물로서는
(C) 1분자 중에 2개 이상의 알켄일기를 갖는 폴리오가노실록세인: 100질량부,
(D) 규소 원자 결합 수소 원자(SiH기)를 1분자 중에 3개 이상 함유하는 폴리오가노하이드로젠실록세인: 0.1∼30질량부,
(F) 백금족 금속계 촉매: 조성물 전량에 대하여, 함유하는 백금계 금속 질량으로서 10∼1,000ppm
이 배합된 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 (E) 반응 제어제가 배합된다. 상기 (C) 성분 100질량부에 대하여 (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응물을 바람직하게는 0.1∼100질량부, 보다 바람직하게는 0.1∼30질량부 배합하고, 균일하게 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 (C) 성분은 하기 화학식 (2)로 표시되는 말단 및/또는 측쇄에 알켄일기를 함유하는 직쇄상의 폴리오가노실록세인이다.
Figure pct00002
상기 식 (2) 중, R4는 동일 또는 상이해도 되는 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼10의 치환 또는 비치환의 1가 탄화 수소기 또는 -(CH2)f-CH=CH2(f는 0 또는 1∼6의 정수)로 표시되는 알켄일기로부터 선택되는 기이며, R4의 적어도 2개 이상은 알켄일기이다. g는 상기의 알켄일기를 함유하는 폴리오가노실록세인의 점도를 50∼400mP·s로 하는 수이다.
상기 탄소 원자수 1∼10의 1가 탄화 수소기로서는 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 뷰틸기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 1∼6의 알킬기, 사이클로헥실 기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 5∼8의 사이클로알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 6∼10의 아릴기, 벤질기 등의 바람직하게는 탄소 원자수 7∼10의 아르알킬기 또는 이들 기의 탄소 원자에 결합하고 있는 수소 원자의 일부 또는 전부를 하이드록시기, 사이아노기, 할로젠 원자 등으로 치환한 하이드록시프로필기, 사이아노에틸기, 1-클로로프로필기, 3,3,3-트라이플루오로프로필기 등으로부터 선택되는 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1∼10의 1가 탄화 수소기이지만, 특히 박리성의 관점에서 알킬기, 아릴기인 것이 바람직하다.
(D) 성분은 규소 원자 결합 수소 원자(SiH기)를 1분자 중에 3개 이상 함유하는 폴리오가노하이드로젠실록세인이며, SiH기는 5∼100개 함유하는 것이 보다 바람직하다. 이 SiH기와 (C) 성분의 폴리오가노실록세인의 알켄일기의 부가 반응에 의해 경화 피막이 형성된다. (D) 성분의 구체적인 구조로서는 하기 평균 조성식 (3)으로 표시할 수 잇다.
R5 nHmSiO(4-n-m)/2 (3)
상기 식 (3) 중, R5는 치환 또는 비치환의 1가 탄화 수소기이며, 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼10의 것이 바람직하다. 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 3,3,3-트라이플루오로프로필기 등의 할로젠 치환 알킬기 등을 들 수 있다. 또한 n, m은 0.5≤n≤1.5, 0.5≤m≤1.5이고, 1.0≤n+m≤3.0, 특히 0.8≤n≤1.2, 0.8≤m≤1.2이며, 1.6≤n+m≤2.4를 만족하는 정수인 것이 바람직하다.
(D) 성분의 폴리오가노하이드로젠실록세인의 배합량은 (C) 성분 100질량부에 대하여 0.1∼30질량부, 특히 0.1∼20질량부가 바람직하다.
특히, 이 (D) 성분의 폴리오가노하이드로젠실록세인의 배합량은 알켄일기를 갖는 직쇄상 폴리오가노실록세인((C) 성분) 중의 알켄일기의 총 몰수에 대한 폴리오가노하이드로젠실록세인((D) 성분) 중의 규소 원자 결합 수소 원자의 몰수(SiH기/알켄일기)가 1.5∼2.5배 몰에 상당하는 양인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.6∼2.2배 몰에 상당하는 양이다. 배합량이 1.5배 몰 미만에서는 경화가 불충분하게 되는 경우가 있고, 또한 2.5배 몰을 초과하면 박리력의 경시 변화가 커져 버리는 경우가 있다.
(E) 성분의 반응 제어제는 필요에 따라 배합되는 성분으로, 백금족 금속계 촉매의 촉매 활성을 제어하는 것이며, 각종 유기 질소 화합물, 유기 인 화합물, 아세틸렌계 화합물, 옥심 화합물, 유기 클로로 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로는 3-메틸-1-뷰타인-3-올, 3,5-다이메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-펜텐-3-올, 페닐뷰틴올 등의 아세틸렌계 알코올, 3-메틸-3-1-펜텐-1-인, 3,5-다이메틸-1-헥신-3-인 등의 아세틸렌계 화합물, 이들 아세틸렌계 화합물과 알콕시실레인 혹은 실록세인 또는 하이드로젠실레인 혹은 실록세인과의 반응물, 테트라메틸바이닐실록세인 환상체 등의 바이닐실록세인, 벤조트라이아졸 등의 유기 질소 화합물 및 그 밖의 유기 인 화합물, 옥심 화합물, 유기 크롬 화합물 등을 들 수 있다. 반응 제어제 (E)의 배합량은, 배합하는 경우, 양호한 처리욕 안정성이 얻어지면 되어, 일반적으로 전체 조성물량에 대하여 0∼3질량%, 특히 0.01∼3질량%로 하면 되지만, (C) 성분 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01∼3질량부이다.
(F) 성분의 백금족 금속계 촉매로서는 공지의 부가 반응 촉매를 사용할 수 있다. 이러한 백금족 금속계 촉매로서는, 예를 들면, 백금계, 팔라듐계, 로듐계, 루테늄계 등의 촉매를 들 수 있고, 이것들 중에서 특히 백금계 촉매가 바람직하게 사용된다. 이 백금계 촉매로서는, 예를 들면, 염화 백금산, 염화 백금산의 알코올 용액 또는 알데하이드 용액, 염화 백금산의 각종 올레핀 또는 바이닐실록세인과의 착물 등을 들 수 있다.
이들 백금족 금속계 촉매(E)의 첨가량은 촉매량이지만, 경제적인 점을 고려하여 전체 조성물량에 대하여 백금계 금속 질량으로서 10∼1,000ppm의 범위로 하는 것이 바람직하고, 50∼200ppm의 범위로 하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 중박리 첨가제는 시판의 박리 시트용 경화성 실리콘 조성물에 첨가하고, 혼합하여 도공액을 조제하거나, 또는 상기 폴리오가노실록세인 조성물을 종이나 플라스틱 필름 등의 기재에 도포한다. 도포 방법으로서는 임의의 방법, 예를 들면, 롤 도포, 그라비아 도포, 에어 나이프 도포, 와이어 도포, 닥터 블레이드 도포, 브러시 도포 등으로 행하면 된다.
이 경우, 상기 조성물은 종이, 필름 등의 유연한 박막 재료에 고형분으로 0.1∼5g/m2의 두께로 도공하고, 가열 롤, 가열 드럼 또는 순환 열풍 건조기를 사용하여, 80∼200℃로 5초간∼3분간 처리함으로써, 원하는 이탈성을 갖는 경화 피막을 형성할 수 있다.
(실시예)
이하, 합성예, 실시예 및 비교예를 제시하여, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기에 드는 점도는 모두 25℃에서의 B형 회전점토계에 의해 측정되는 절대 점도의 값이다. Me는 메틸기를 나타낸다.
표 1에 기재된 중박리 첨가제의 합성
[합성예 1]
원료 (A)로서 하기 식 (4)로 표시되는 양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 평균 중합도 1,590의 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 50질량부, 원료 (B)로서 Me3SiO0.5 단위(M 단위), SiO2 단위(Q 단위)와, (CH3O)SiO3/2 단위와 (HO)SiO3/2 단위로 이루어지는 MQ 레진이며, M/Q(몰비)=0.8, 수산기와 알콕시기의 총 함유량 4.75질량%{수산기 함유량 1.33질량%(0.078mol/100g), 알콕시기 함유량 3.42질량%(0.110mol/100g)}, 톨루엔이 60질량%를 차지하는 용액상 폴리오가노실록세인(MQ 레진의 톨루엔 용액)을 불휘발분으로서 50질량부(휘발분을 포함시키면 125질량부), 톨루엔을 10질량부 및 28질량% 암모니아수를 0.4질량부 배합한 용액을, 실온하 16시간 교반한 후, 딘 스타크 관을 부착하고, 내부 온도 110∼120℃에서 톨루엔을 환류시켜, 암모니아와 물을 제거했다.
얻어진 반응물의 불휘발분을 측정하고, 불휘발분 70질량%에 대하여 30질량%가 되도록 양쪽 말단이 바이닐다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인(평균 중합도 80, 점도 100mPa·s)을 첨가하고, 감압, 질소 버블링 조건하에 150℃까지 승온하고, 톨루엔을 제거함으로써, 중박리 첨가제를 조제했다.
Figure pct00003
[합성예 2]
양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인이 하기 식 (5)로 표시되는 평균 중합도 1,050의 것인 이외는, 합성예 1과 동일한 원료, 배합량, 수순으로 첨가제를 조제했다.
Figure pct00004
[합성예 3]
양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인이 하기 식 (6)으로 표시되는 평균 중합도 610의 것인 이외는 합성예 1과 동일한 원료, 배합량, 수순으로 첨가제를 조제했다.
Figure pct00005
[합성예 4]
양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인이 하기 식 (7)로 표시되는 평균 중합도 470의 것인 이외는 합성예 1과 동일한 원료, 배합량, 수순으로 첨가제를 조제했다.
Figure pct00006
[합성예 5]
양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인이 하기 식 (8)로 표시되는 평균 중합도 390의 것인 이외는 합성예 1과 동일한 원료, 배합량, 수순으로 첨가제를 조제했다.
Figure pct00007
[합성예 6]
합성예 6은 합성예 1의 원료를 탈수 축합 반응하지 않고 혼합하고, 양쪽 말단이 바이닐다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 가한 후, 용제를 제거한 것이다.
상기 식 (4)로 표시되는 양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 50질량부, Me3SiO0.5 단위(M 단위), SiO2 단위(Q 단위)와, (CH3O)SiO3/2 단위와 (HO)SiO3/2 단위로 이루어지는 MQ 레진이며, M/Q (몰비)=0.8, 수산기와 알콕시기의 총 함유량 4.75질량%{수산기 함유량 1.33질량%(0.078mol/100g), 알콕시기 함유량 3.42질량%(0.110mol/100g)}, 톨루엔이 60질량%를 차지하는 용액상 폴리실록세인(MQ 레진의 톨루엔 용액)을 불휘발분으로서 50질량부(휘발분을 포함시키면 125질량부) 및 톨루엔 10질량부를 배합한 용액을 충분히 교반한 후, 불휘발분 70질량%에 대하여 30질량%가 되도록, 양쪽 말단이 바이닐다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인(평균 중합도 80, 점도 100mPa·s)을 첨가하고, 감압, 질소 버블링 조건하에서 150℃까지 승온하여 톨루엔을 제거함으로써, 첨가제를 조제했다.
[합성예 7]
상기 식 (4)로 표시되는 양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 50질량부, Me3SiO0.5 단위(M 단위), SiO2 단위(Q 단위)와, (CH3O)SiO3/2 단위와 (HO)SiO3/2 단위로 이루어지는 MQ 레진이며, M/Q (몰비)=0.8, 수산기와 알콕시기의 총 함유량 1.89질량%{수산기 함유량 0.34질량%(0.02mol/100g), 알콕시기 함유량 1.55질량%(0.05mol/100g)}, 톨루엔이 60질량%를 차지하는 용액상 폴리실록세인(MQ 레진의 톨루엔 용액)을 불휘발분으로서 50질량부(휘발분을 포함시키면 125질량부), 톨루엔을 10질량부 및 28질량% 암모니아수를 0.4질량부 배합한 용액을 실온하에 16시간 교반했다. 그 후, 딘 스타크 관을 부착하고, 내부 온도 110∼120℃에서 톨루엔을 환류시켜, 암모니아와 물을 제거했다. 얻어진 반응물의 불휘발분을 측정하고, 불휘발분 70질량%에 대하여 30질량%가 되도록, 양쪽 말단이 바이닐다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인(평균 중합도 80, 점도 100mPa·s)을 첨가하고, 감압, 질소 버블링 조건하에서 150℃까지 승온하여, 톨루엔을 제거함으로써, 첨가제를 조제했다.
표 2에 기재된 중박리 첨가제의 합성
[합성예 8]
원료 (A)로서 상기 식 (4)로 표시되는 양쪽 말단이 하이드록시다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 30질량부, 원료 (B)로서 Me3SiO0.5 단위(M 단위), SiO2 단위(Q 단위)와, (CH3O)SiO3/2 단위와 (HO)SiO3/2 단위로 이루어지는 MQ 레진이며, M/Q(몰비)=0.8, 수산기와 알콕시기의 총 함유량 4.28질량%{수산기 함유량 1.15질량%(0.068mol/100g), 알콕시기 함유량 3.13질량%(0.101mol/100g)}, 톨루엔이 60질량%를 차지하는 용액상 폴리실록세인(MQ 레진의 톨루엔 용액)을 불휘발분으로서 70질량부(휘발분을 포함시키면 175질량부), 톨루엔을 10질량부 및 28질량% 암모니아수를 0.4질량부 배합한 용액을 실온하에 16시간 교반했다. 그 후, 딘 스타크 관을 부착하고 내부 온도 110℃∼120℃에서 톨루엔을 환류시켜, 암모니아와 물을 제거했다. 얻어진 반응물의 불휘발분을 측정하고, 불휘발분 70질량%에 대하여 30질량%가 되도록, 양쪽 말단이 바이닐다이메틸실록시기인 직쇄상 다이메틸폴리실록세인(평균 중합도 80, 점도 100mPa·s)을 첨가하고, 감압, 질소 버블링 조건하에서 150℃까지 승온하여 톨루엔을 제거함으로써, 중박리 첨가제를 조제했다.
[합성예 9]
합성예 8에 기재되어 있는 식 (4)의 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 40질량부, MQ 레진의 톨루엔 용액의 불휘발분을 60질량부 배합한 이외는, 합성예 8과 동일한 원료, 수순으로, 첨가제를 조제했다.
[합성예 10]
합성예 8에 기재되어 있는 식 (4)의 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 60질량부, MQ 레진의 톨루엔 용액의 불휘발분을 40질량부 배합한 이외는 합성예 8과 동일한 원료, 수순으로, 첨가제를 조제했다.
[합성예 11]
합성예 8에 기재되어 있는 식 (4)의 직쇄상 다이메틸폴리실록세인을 70질량부, MQ 레진의 톨루엔 용액의 불휘발분을 30질량부 배합한 이외는 합성예 8과 동일한 원료, 수순으로, 첨가제를 조제했다.
[실시예, 비교예]
하기에 나타내는 기본 조성에 상기 합성예에서 조제한 각종 중박리 첨가제를 배합하고, 각종 폴리오가노실록세인 조성물을 하기 방법에 의해 조제하고, 경화시켰다.
또한, 폴리오가노실록세인 조성물의 초기 박리력, 경시후의 박리력, 가수분해성 기의 양은 하기의 방법에 의해 측정했다. 최종 조성물의 점도는 상기 방법에 의해 측정했다. 어느 폴리오가노실록세인 조성물도 경화성은 문제 없는 상태였다.
<폴리오가노실록세인 조성물의 조제 방법>
Figure pct00008
상기 식 (9)로 표시되는 양쪽 말단에 바이닐다이메틸실록시기를 갖는 폴리다이오가노실록세인 100질량부,
상기 식 (10)으로 표시되는 폴리메틸하이드로겐실록세인 2.7질량부,
에틴일사이클로헨산올 0.4질량부,
염화 백금산과 바이닐실록세인의 착염 2질량부(백금 환산으로 100ppm 첨가)
를 기본 조성으로 하고, 이 조성에 상기 합성예에서 조제한 각종 중박리 첨가제 조성물을 20질량부 배합하고, 잘 혼합하여 각종 폴리오가노실록세인 조성물을 조제했다.
<폴리오가노실록세인 조성물의 경화 방법>
폴리오가노실록세인 조성물을 조제 후, 폴리에틸렌 라미네이트지 기재에 폴리오가노실록세인 조성물을 0.9∼1.1g/m2가 되도록 도포하고, 140℃의 열풍식 건조기 중에서 30초간 가열하고, 이것을 세퍼레이터로 하여 이하의 측정에 사용했다.
<초기 박리력의 측정 방법>
상기의 경화 방법에 의해 얻어진 실리콘 세퍼레이터를 25℃에서 20시간 보존한 후, TESA-7475 테이프를 붙인 것을 70℃의 건조기 중 20g/m2의 하중을 가하고 20시간 보존한 것을 시료로 하고, 시료의 TESA-7475 테이프를 인장시험기를 사용하여 180°의 각도로 0.3m/분으로 벗기고, 박리하는데 요한 힘을 측정하여 초기 박리력(N/25mm)으로 했다.
<경시후 박리력의 측정 방법>
상기의 경화 방법에 의해 얻어진 실리콘 세퍼레이터를 50℃에서 7일간 보존한 후, TESA-7475 테이프를 붙인 것을 70℃의 건조기 중 20g/m2의 하중을 가하고 20시간 보존한 것을 시료로 하고, 시료의 TESA-7475 테이프를 인장 시험기를 사용하여 180°의 각도로 0.3m/분으로 벗기고, 박리하는데 요한 힘을 측정하여 경시후 박리력(N/25mm)으로 했다.
<가수분해성 기 및 수산기의 총량의 측정 방법>
29Si-NMR로 Si의 몰비와 가수분해성 기의 몰비를 구하고, 질량으로 환산함으로써 가수분해성 기의 질량%를 구했다. 또한 1H-NMR로 Si의 몰비와 알콕시기의 몰비를 구하고, 29Si-NMR에서 구한 가수분해성 기의 몰비로부터 1H-NMR로 구한 알콕시기의 몰비를 빼서 수산기의 몰비를 구하고, 질량%로 환산했다.
중박리 첨가제의 원료 (A)의 양쪽 말단 수산기 함유 폴리다이메틸실록세인의 중합도의 차이와 박리력의 관계(실시예 1~3, 비교예 1~3), 원료 (A)와 원료 (B)의 축합 반응의 유무(실시예 1, 비교예 4), 원료 (B)의 MQ 레진 중의 수산기와 알콕시기(가수분해성 기)의 총량의 차이와 박리력의 관계(실시예 1, 비교예 5)
중박리 첨가제
(원료(A)의 양 말단 수산기함유 폴리다이메틸실록세인의 평균중합도)		 원료(B)의 MQ 레진 중의 수산기와 가수분해성기의 총량
(질량%)		 탈수축합반응물의 잔존 수산기량
(질량%)		 초기 박리력
(N/25 mm)		 경시후 박리력
(N/25 mm)		 최종 조성물의 점도
(mPa·s)
실시예 1 합성예 1의 조성물
(1,590)		 4.75 0.22 73 62 630
실시예 2 합성예 2의 조성물
(1,050)		 4.75 0.22 68 56 620
실시예 3 합성예 3의 조성물
(610)		 4.75 0.24 58 49 600
비교예 1 합성예 4의 조성물
(470)		 4.75 0.24 46 41 570
비교예 2 합성예 5의 조성물
(390)		 4.75 0.26 45 37 560
비교예 3 중박리 첨가제 조성물의 첨가없음 - - 13 8 420


비교예 4		 합성예 6의 조성물,
합성예 1의 원료를 탈수 축합 반응시키지 않고 블렌드한 것만의 것

4.75

4.80

13

7

440
비교예 5 합성예 7의 조성물
(1,590)		 1.89 0.12 45 38 520
중박리 첨가제의 원료 (A)(양쪽 말단 수산기 함유 폴리다이메틸실록세인)와 원료 (B)(MQ 레진)의 배합 비율과 박리력의 관계
중박리 첨가제
(원료(A):원료(B)의 질량비)		 원료(B)의 MQ 레진 중의 수산기와 가수분해성기의 총량
(질량%)		 탈수축합반응물의 잔존 수산기량
(질량%)		 초기 박리력
(N/25 mm)		 경시후 박리력
(N/25 mm)		 최종 조성물의 점도
(mPa·s)
실시예 4 합성예 8의 조성물
(30:70)		 4.28 0.24 63 56 480
실시예 5 합성예 9의 조성물
(40:60)		 4.28 0.20 69 58 530
실시예 6 합성예 1의 조성물
(50:50)		 4.75 0.22 73 62 630
실시예 7 합성예 10의 조성물
(60:40)		 4.28 0.22 68 58 600
실시예 8 합성예 11의 조성물
(70:30)		 4.28 0.25 60 50 550

Claims (10)

  1. (A) 평균 중합도가 500∼10,000이고, 1분자 중에 1개 이상의 수산기 또는 가수분해성 기를 갖는 폴리다이오가노실록세인과,
    (B) (SiO4/2) 단위와 (R3SiO1/2) 단위(단, 식 중, R은 각각 독립적으로 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 탄소 원자수 1∼12의 1가 탄화 수소기 또는 탄소 원자수 2∼6의 알켄일기를 나타낸다.)를 주성분으로 하고, (SiO4/2) 단위에 대하여 (R3SiO1/2) 단위의 비율이 몰비로서 0.6∼1.2이며, 수산기와 가수분해성 기의 총 함유량이 2.1질량% 이상 10.0질량% 미만인 폴리오가노실록세인 수지를 탈수 축합 반응한 축합 반응물을 함유하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  2. 제 1 항에 있어서, (A) 성분의 폴리다이오가노실록세인의 평균 중합도가 1,050∼3,000인 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (A) 성분의 폴리다이오가노실록세인과 (B) 성분의 폴리오가노실록세인 수지가 질량비로서 30:70∼70:30의 비율로 혼합된 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응물의 잔존 수산기량이 0.3질량% 이하인 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 성분의 폴리다이오가노실록세인이 1분자 중에 2개의 수산기를 갖는 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 축합 반응물이 폴리다이오가노실록세인으로 희석되어, 점도가 100∼100,000mPa·s로 조정된 무유기 용제형 비에멀션형 조성물인 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  7. 제 6 항에 있어서, 희석에 사용되는 폴리다이오가노실록세인이 지방족 불포화 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 희석에 사용되는 폴리다이오가노실록세인의 점도가 25℃에서 0.1∼400mPa·s인 것을 특징으로 하는 박리 시트용 중박리 첨가제.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 (A) 성분과 (B) 성분의 탈수 축합 반응물: 0.1∼100질량부,
    (C) 1분자 중에 2개 이상의 알켄일기를 갖는 폴리오가노실록세인: 100질량부,
    (D) 규소 원자 결합 수소 원자를 1분자 중에 3개 이상 함유하는 폴리오가노하이드로젠실록세인: 0.1∼30질량부,
    (F) 백금족 금속계 촉매: 조성물 전량에 대하여 백금계 금속 질량으로서 10∼1,000ppm
    을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 박리 시트용 폴리오가노실록세인 조성물.
  10. 제 9 항에 기재된 조성물의 경화 피막이 시트 형상 기재의 적어도 편면에 형성되어 이루어지는 박리 시트.
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