CN104364339A - 剥离片用重剥离添加剂和剥离片用聚有机硅氧烷组合物以及剥离片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及剥离片用重剥离添加剂，其含有将下述的(A)和(B)脱水缩合反应而得到的缩合反应物，(A)平均聚合度为500～10,000、在1分子中具有1个以上的羟基或水解性基团的聚二有机硅氧烷；(B)以(SiO4/2)单元和(R3SiO1/2)单元(式中，R各自独立地表示不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的一价烃基或碳原子数2～6的烯基。)作为主成分、(R3SiO1/2)单元与(SiO4/2)单元的比率以摩尔比计为0.6～1.2、羟基与水解性基团的总含量为2.1质量％以上且不到10.0质量％的聚有机硅氧烷树脂；通过将本发明的剥离片用重剥离添加剂添加到剥离片用聚有机硅氧烷组合物中，与不添加的情形相比，具有获得非常大的剥离力的效果。

Description

剥离片用重剥离添加剂和剥离片用聚有机硅氧烷组合物以及剥离片
技术领域
本发明涉及给予优异的重剥离效果的加成反应型的剥离片用重剥离添加剂、使用了其的剥离片用聚有机硅氧烷组合物和剥离纸、剥离膜等剥离片。
背景技术
目前为止，为了防止纸、塑料等基材与(压敏)粘合材料的粘合、固着，在基材面形成聚有机硅氧烷组合物的固化被膜，赋予剥离特性。作为上述的在基材面形成聚有机硅氧烷固化被膜的方法，采用加成反应的剥离性被膜形成方法由于固化性优异，能够应对从低速剥离到高速剥离中的各种剥离特性的要求，因此已广泛地使用。
该采用加成反应的剥离性被膜形成方法中，有使聚有机硅氧烷组合物溶解于有机溶剂中的类型、使用乳化剂分散于水中而制成乳液的类型、只包含聚有机硅氧烷的无溶剂型，溶剂型具有有时对人体、环境有害的缺点，因此从安全性的方面出发，正在进行从溶剂型向无溶剂型的替代。
一般地，在剥离纸用聚有机硅氧烷组合物中，根据目的要求具有各种剥离力，对于重剥离必要的用途，广泛使用添加了含有烯基的MQ树脂(所谓M单元，意指R’3SiO1/2单元，所谓Q单元，意指SiO4/2单元。R’表示一价烃基。下同。)的组合物。
但是，含有烯基的MQ树脂的重剥离化效果并不那么高，即使大量地添加，有时也达不到目标剥离力。由于该含有烯基的MQ树脂价格高，因此大量的添加在成本上不利，要求用少量就使重剥离效果优异的组合物。此外，对于含有烯基的MQ树脂，已知如下的倾向：与刚刚固化后的剥离力相比，随着时间经过，剥离力下降；要求历时的剥离力无变化。
特公平5-53183号公报(专利文献1)在剥离纸用聚有机硅氧烷组合物中将含有烯基的MQ树脂和不含有烯基的MQ树脂并用，历时的剥离力的变化少量地显现，但重剥离效果不足。
专利第2750896号说明书(专利文献2)在溶剂型加成反应型剥离纸用聚有机硅氧烷组合物中配合了含有烯基的树脂，获得了低温固化性和历时变化小的剥离力，但重剥离化并不是目的，剥离力不大。
专利第2742835号说明书(专利文献3)在加成反应型聚有机硅氧烷组合物中添加了含有乙烯基的聚有机硅氧烷和(R”3SiO1/2)a(R”2SiO)b(R”SiO3/2)c(SiO4/2)d(式中，a、b、c、d表示各硅氧烷单元的摩尔分率，a＝0.1～0.6、b＝0～0.45、c＝0～0.3、d＝0.3～2.0，R”为一价烃。)所示的聚有机硅氧烷的平衡化反应物，可认为是乙烯基末端的硅氧烷键合的MQ树脂。
但是，专利文献3无关于结构的最佳范围的记载，实施例中，作为重剥离添加剂组合物，使用了将聚合度约8，000的在两末端含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷40质量份和由(R”3SiO1/2)a单元(M单元)和(SiO4/2)d单元(Q单元)以摩尔比0.8～1.0组成的聚有机硅氧烷的30质量％甲苯溶解物60质量份，以氢氧化钾作为催化剂，在100℃加热处理5小时的产物，该组成由于聚合度过高，因此如果不在有机溶剂中稀释，则不能使用。此外，重剥离效果在重剥离添加剂10质量份的配合下也为约2～3.8倍，仍不足。
作为在加成反应型聚有机硅氧烷组合物中添加具有(压敏)粘合性的聚有机硅氧烷树脂而进行重剥离化的方法，报道了下述的技术。
特公平6-086582号公报(专利文献4)是具有将固化性硅橡胶和两末端含有羟基的聚有机硅氧烷和含有MQ单元的有机硅树脂部分脱水缩合的产物的(压敏)粘合性聚有机硅氧烷保护被覆剂。该硅橡胶和有机硅树脂由于为高粘度或固体，因此需要溶剂。专利文献4的用途是压敏粘合剂，没有触及作为剥离纸用重剥离添加剂的效果。此外，没有硅橡胶与含有MQ单元的有机硅树脂的配合比率以外的记载。
特开平10-110156号公报(专利文献5)是关于以乙烯基生橡胶和MQ树脂的混合或部分缩合物作为主剂的聚有机硅氧烷系压敏粘合剂的技术。由于其使用了硅橡胶，因此需要溶剂，而且没有触及作为剥离纸用重剥离添加剂的效果。
特开2010-37557号公报(专利文献6)为剥离调整剂，其包含使(a1)M单元与Q单元的摩尔比为0.6～1.0、羟基或烷氧基的含量在0.3～2.0质量％的范围的MQ型树脂100质量份和(a2)具有羟基或烷氧基的平均聚合度100～1,000的链状聚二有机硅氧烷20～150质量份缩合反应的聚有机硅氧烷树脂-聚有机硅氧烷缩合反应物。该专利文献6的实施例中的剥离力与没有添加缩合反应物的比较例相比，在低速(0.3m/min)下只上升1.4倍～2.2倍，没有获得充分的重剥离化效果。推测这是因为，使用的(a1)的羟基或烷氧基的含量低，为0.3～2.0质量％的范围，与(a2)的反应点少，不具有充分的缩合产生的交联结构。
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供重剥离效果优异、对于剥离片用聚有机硅氧烷组合物以少量的添加就能够获得目标的大剥离力、而且固化后的历时的剥离力的下降小的剥离片用重剥离添加剂、使用了其的剥离片用聚有机硅氧烷组合物及形成了其固化被膜的剥离片。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，将(A)平均聚合度为500～10,000、在1分子中具有1个以上的羟基或水解性基团的聚二有机硅氧烷与(B)以(SiO4/2)单元和(R3SiO1/2)单元(式中，R各自独立地表示不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的一价烃基或碳原子数2～6的烯基。)作为主成分、(R3SiO1/2)单元与(SiO4/2)单元的比率用摩尔比计为0.6～1.2、羟基与水解性基团的总含量为2.1质量％以上且不到10.0质量％的聚有机硅氧烷树脂在缩合催化剂下脱水缩合而得到的缩合反应物，如果添加到剥离片用聚有机硅氧烷组合物中，则对于在基材上涂布后使其固化而形成了固化被膜的剥离片而言，重剥离添加效果优异，特别是少量添加就给予优异的重剥离添加效果，而且固化后的历时的剥离力的降低小，没有剥离力的变化，完成了本发明。
因此，本发明提供下述剥离片用重剥离添加剂、剥离片用聚有机硅氧烷组合物和剥离片。
[1]剥离片用重剥离添加剂，其含有使下述(A)和(B)进行脱水缩合反应而得到的缩合反应物：
(A)聚二有机硅氧烷，其平均聚合度为500～10,000，在1分子中具有1个以上的羟基或水解性基团，
(B)聚有机硅氧烷树脂，其以(SiO4/2)单元和(R3SiO1/2)单元(式中，R各自独立地表示不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的一价烃基或碳原子数2～6的烯基。)作为主成分，(R3SiO1/2)单元与(SiO4/2)单元的比率以摩尔比计为0.6～1.2，羟基与水解性基团的总含量为2.1质量％以上且不到10.0质量％。
[2][1]所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，(A)成分的聚二有机硅氧烷的平均聚合度为1,050～3,000。
[3][1]或[2]所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，将(A)成分的聚二有机硅氧烷和(B)成分的聚有机硅氧烷树脂以质量比为30：70～70：30的比率混合。
[4][1]～[3]的任一项所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，(A)成分与(B)成分的脱水缩合反应物的残存羟基量为0.3质量％以下。
[5][1]～[4]的任一项所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，(A)成分的聚二有机硅氧烷在1分子中具有2个羟基。
[6][1]～[5]的任一项所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，缩合反应物是用聚二有机硅氧烷稀释、将粘度调节为100～100,000mPa·s的无有机溶剂型非乳液型组合物。
[7][6]所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，用于稀释的聚二有机硅氧烷具有脂肪族不饱和官能团。
[8][6]或[7]所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，用于稀释的聚二有机硅氧烷的粘度在25℃下为0.1～400mPa·s。
[9]剥离片用聚有机硅氧烷组合物，其特征在于，含有：
[1]～[8]的任一项所述的(A)成分和(B)成分的脱水缩合反应物：0.1～100质量份、
(C)在1分子中具有2个以上的烯基的聚有机硅氧烷：100质量份、
(D)在1分子中含有3个以上的硅原子键合氢原子的聚有机氢硅氧烷：0.1～30质量份、
(F)铂族金属系催化剂：相对于组合物总量，以铂系金属质量计，10～1,000ppm。
[10]剥离片，其通过将[9]所述的组合物的固化被膜形成于片状基材的至少一面而形成。
发明的效果
通过将本发明的剥离片用重剥离添加剂添加在剥离片用聚有机硅氧烷组合物中，与不添加的情形相比，具有获得非常大的剥离力的效果。此外，即使与以往的重剥离添加剂相比，也能够获得非常大的剥离力。
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明。
(A)成分：
(A)成分是平均聚合度500～10,000、在1分子中具有1个以上的羟基或水解性基团的聚二有机硅氧烷，可例示下述通式(1)所示的聚二有机硅氧烷。
[化1]
(式(1)中，R1为相同或不同的不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～10的一价烃基，R2为羟基或水解性基团。e为500～10,000的整数。)
上述通式(1)中，R1为相同或不同的不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～10的一价烃基，可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基等优选地碳原子数1～6的烷基，环己基等优选地碳数5～8的环烷基，苯基、甲苯基等优选地碳数6～10的芳基等，特别优选甲基。
此外，R2为羟基或水解性基团，水解性基团意指碳原子数1～6的烷氧基、卤素原子、酰氧基、肟基等，作为(A)成分的结构，R2优选为羟基，特别优选在1分子中具有2个羟基，尤其是在两末端具有羟基。此外，作为烷氧基，优选碳原子数1～6的烷氧基，作为实例可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。作为卤素原子，作为实例可列举氯原子、溴原子等。
平均聚合度，即上述式(1)中平均聚合度e为500～10,000，优选为500～3,000，更优选为1,050～3,000，进一步优选为1,500～2,000。平均聚合度不到500的情况下，流动性降低，未反应的聚有机硅氧烷分子增多，剥离力降低。相反地，如果(A)成分的平均聚合度超过10,000，缩合反应物的粘度过度升高，工业上合成变得困难。
再有，上述平均聚合度是通过用29Si-NMR将相当于-Si(R1)2-O-单元(D单元)和CH3-Si(R1)2-O-单元(M单元)的峰的各个积分值换算为M2DX，求出聚合度X(下同)。再有，R1如上所述。
(B)成分：
(B)成分是以(SiO4/2)单元(Q单元)和(R3SiO1/2)单元(M单元)[式中，R各自独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的一价烃基或碳原子数2～6的烯基。]作为主成分的聚有机硅氧烷树脂。这种情况下，(R3SiO1/2)单元与(SiO4/2)单元的比率以摩尔比计，为0.6～1.2，特别优选0.7～1.1，进一步优选0.75～1.0的范围。M单元与Q单元之比不到0.6的情况下，脱水缩合反应物的粘度过度升高，合成变得困难。超过1.2的情况下，由于不能提高聚合度，因此重剥离效果也降低。
上述式中的R各自独立地表示不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的一价烃基或碳原子数2～6的烯基，作为R的碳原子数1～12的一价烃基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基等优选地碳原子数1～6的烷基，苯基、甲苯基等优选地碳原子数6～10的芳基，苄基等碳原子数7～10的芳烷基。作为碳原子数2～6的烯基，可列举乙烯基、烯丙基、丁烯基等。
这种情况下，该聚有机硅氧烷树脂能够通过四有机氧基硅烷和三有机单有机氧基硅烷的共水解-缩合而得到，因此，含有来自四有机氧基硅烷的R3SiO3/2单元(T单元)，有时还含有R3 2SiO2/2单元(D单元)。
R3为羟基、或者碳原子数1～6的烷氧基、酰氧基、肟基、卤素原子等水解性基团，但不是全部的R3为羟基，优选为羟基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
羟基与水解性基团的总含量意指羟基和上述水解性的官能团的总含量，在聚有机硅氧烷树脂中为2.1质量％以上且不到10.0质量％，更优选为2.5质量％以上7.0质量％以下，进一步优选为4.0质量％以上6.0质量％以下。含量不到2.1质量％的情况下，重剥离效果不大。其理由还不清楚，认为可能是由缩合反应引起的交联密度小所致。此外，10.0质量％以上的情况下，与基材的密合性显著地恶化。
(B)成分的聚有机硅氧烷树脂还可包含R2SiO2/2单元、RSiO3/2单元(R如上所述)。这种情况下，这些单元的合计为聚有机硅氧烷树脂全体的0～30摩尔％、优选地0～20摩尔％、更优选地0～10摩尔％。
使(A)成分与(B)成分脱水缩合反应的情况下，在催化剂存在下，首先(A)成分的羟基与(B)成分的烷氧基等水解性基团、以及(B)成分之间的羟基与水解性基团缩合。然后，水解性基团的大半逐渐变为羟基，羟基之间的缩合进行。
(A)成分与(B)成分，通过使用催化剂，在常温或加热下、优选地60～150℃下缩合反应，能够制作具有(压敏)粘合性的化合物。作为催化剂，可列举氨水、乙胺等胺类，氢氧化钾、氢氧化钠等碱，钛酸四丁酯等钛化合物，六甲基二硅氮烷等。再有，催化剂的使用量，相对于(A)成分与(B)成分的合计量，优选0.1～3,000ppm。
这种情况下，(A)成分与(B)成分的混合比率，以质量比计，优选30：70～70：30的范围，更优选为40：60～60：40的范围。如果在该范围外，有时重剥离效果降低。
此外，(A)成分与(B)成分的脱水缩合反应后残存的羟基的量优选为0.3质量％以下，更优选为0.26质量％以下。残存的羟基的量超过0.3质量％的情况下，密合性变差的情形多。为了改善该密合性，通过在(A)成分与(B)成分的缩合反应后添加氯硅烷，能够减少羟基。再有，氯硅烷的添加量只要是能够使羟基量成为0.3质量％以下的量即可，并无特别限定，通常，相对于羟基的摩尔量，优选使用1.5倍摩尔量以上的氯硅烷。
本发明的重剥离添加剂由于为高粘度，因此希望用低粘度的聚有机硅氧烷稀释而最终以100～100,000mPa·s、特别地100～50,000mPa·s的粘度使用。作为稀释中使用的低粘度的聚有机硅氧烷，优选含有脂肪族不饱和官能团的粘度为0.1～400mPa·s、特别地0.1～200mPa·s的低粘度的含有不饱和官能团的聚有机硅氧烷。这不仅能够降低粘度，而且通过低粘度含有不饱和官能团的聚有机硅氧烷在交联剂和铂催化剂存在下反应，制作孔眼细的交联结构，从而能够抑制重剥离添加剂的溶出，因此优选。
再有，上述粘度是在25℃下采用B型旋转粘度计测定的绝对粘度的值(下同。)。
作为低粘度的聚有机硅氧烷的不饱和官能团，可列举乙烯基、烯丙基、己烯基等碳原子数2～6的烯基等，特别优选乙烯基。
再有，低粘度的聚有机硅氧烷只要是能达到上述粘度范围的量，对其使用量无限制。
此外，本发明的重剥离添加剂优选制成用上述聚有机硅氧烷稀释的无有机溶剂型的非乳液组合物，但根据需要也能够用溶剂稀释而使用。作为能够使用的溶剂，可列举甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙酮、矿物油等。
此外，在不妨碍本发明的效果的范围内，根据需要还能够配合作为任意的成分的公知的抗氧化剂、颜料、稳定剂、抗静电剂、消泡剂、密合提高剂、二氧化硅等无机填充剂。
实际使用本发明的重剥离添加剂时，通过将上述(A)成分与(B)成分的脱水缩合反应物添加到剥离片用聚有机硅氧烷组合物中的产物原样地或者使用适当的有机溶剂稀释后，使用辊式涂布、逆辊涂布、凹印辊式涂布等涂布方法，在纸、膜等片状基材的一面或两面上涂布0.01～100g/m2后，在50～200℃下加热1～120秒，从而能够在基材上形成固化被膜。
再有，本发明中，所谓剥离片，除了片状基材为纸的剥离片以外，也包括用公知的各种膜等形成的剥离片。
作为使用的上述的剥离片用聚有机硅氧烷组合物，优选配合了下述组分：
(C)在1分子中具有2个以上的烯基的聚有机硅氧烷：100质量份、
(D)在1分子中含有3个以上的硅原子键合氢原子(SiH基)的聚有机氢硅氧烷：0.1～30质量份、
(F)铂族金属系催化剂：相对于组合物总量，以含有的铂系金属质量计，10～1，000ppm。再有，根据需要配合(E)反应控制剂。相对于上述(C)成分100质量份，可配合优选地0.1～100质量份、更优选地0.1～30质量份的(A)成分和(B)成分的脱水缩合反应物，均匀地混合而使用。
上述(C)成分是下述通式(2)所示的在末端和/或侧链含有烯基的直链状的聚有机硅氧烷。
[化2]
上述式(2)中，R4是可相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～10的取代或未取代的一价烃基、或-(CH2)f-CH＝CH2(f为0或1～6的整数)所示的烯基的基团，R4的至少2个以上为烯基。g为使上述的含有烯基的聚有机硅氧烷的粘度为50～400mP·s的数。
作为上述碳原子数1～10的一价烃基，具体地，为选自甲基、乙基、丙基、丁基等优选地碳原子数1～6的烷基，环己基等优选地碳原子数5～8的环烷基，苯基、甲苯基等优选地碳原子数6～10的芳基，苄基等优选地碳原子数7～10的芳烷基或这些基团的与碳原子键合的氢原子的一部分或全部被羟基、氰基、卤素原子等取代而成的羟基丙基、氰基乙基、1-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等的取代或未取代的碳原子数1～10的1价烃基，从剥离性的观点出发，特别优选为烷基、芳基。
(D)成分为在1分子中含有3个以上的硅原子键合氢原子(SiH基)的聚有机氢硅氧烷，更优选含有5～100个SiH基。通过该SiH基与(C)成分的聚有机硅氧烷的烯基的加成反应，形成固化被膜。作为(D)成分的具体的结构，能够由下述平均组成式(3)表示。
R5 nHmSiO(4-n-m)/2      (3)
上述式(3)中，R5为取代或未取代的一价烃基，优选不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～10的取代或未取代的一价烃基。可列举例如甲基、乙基、丙基等烷基，苯基等芳基，3，3，3-三氟丙基等卤素取代烷基等。此外，n、m优选为满足0.5≦n≦1.5、0.5≦m≦1.5、1.0≦n+m≦3.0，特别地满足0.8≦n≦1.2、0.8≦m≦1.2、1.6≦n+m≦2.4的整数。
(D)成分的聚有机氢硅氧烷的配合量，相对于(C)成分100质量份，优选0.1～30质量份，特别优选0.1～20质量份。
特别地，该(D)成分的聚有机氢硅氧烷的配合量，优选为聚有机氢硅氧烷((D)成分)中的硅原子键合氢原子的摩尔数与具有烯基的直链状聚有机硅氧烷((C)成分)中的烯基的总摩尔数之比(SiH基/烯基)相当于1.5～2.5倍摩尔的量，更优选为相当于1.6～2.2倍摩尔的量。如果配合量不到1.5倍摩尔，有时固化变得不充分，此外，如果超过2.5倍摩尔，有时剥离力的历时变化变大。
(E)成分的反应控制剂是根据需要配合的成分，控制铂族金属系催化剂的催化剂活性，可列举各种有机氮化合物、有机磷化合物、炔系化合物、肟化合物、有机氯化化合物等。具体地，可列举3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯(应为戊炔)-3-醇(3-甲基-1-戊炔-3-醇)、苯基丁炔醇等炔系醇、3-甲基-3-1-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-1-己炔-3-炔(3，5-二甲基-1-己烯-3-炔)等炔系化合物、这些炔系化合物与烷氧基硅烷或硅氧烷或氢硅烷或硅氧烷的反应物、四甲基乙烯基硅氧烷环状体等乙烯基硅氧烷、苯并三唑等有机氮化合物和其他的有机磷化合物、肟化合物、有机铬化合物等。反应控制剂(E)的配合量，在配合的情况下，可获得良好的处理浴稳定性，一般地，相对于组合物总量，可为0～3质量％，特别地为0.01～3质量％，相对于(C)成分100质量份，优选为0.01～3质量份。
作为(F)成分的铂族金属系催化剂，能够使用公知的加成反应催化剂。作为这样的铂族金属系催化剂，可列举例如铂系、钯系、铑系、钌系等的催化剂，这些中特别优选使用铂系催化剂。作为该铂系催化剂，可列举例如氯铂酸、氯铂酸的醇溶液或醛溶液、氯铂酸的各种烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物等。
这些铂族金属系催化剂(E)的添加量为催化剂量，考虑经济方面，相对于组合物总量，以铂系金属质量计，优选为10～1,000ppm的范围，更优选为50～200ppm的范围。
本发明的重剥离添加剂，通过添加到市售的剥离片用固化性有机硅组合物中，混合而调制涂布液，或者将上述聚有机硅氧烷组合物涂布于纸、塑料膜等基材。作为涂布方法，可采用任意的方法，例如辊式涂布、凹印辊式涂布、气刀涂布、绕线棒涂布、刮刀涂布、毛刷涂布等进行。
这种情况下，上述组合物通过以固形分计0.1～5g/m2的厚度涂布于纸、膜等柔软的薄膜材料，使用加热辊、加热转鼓或循环热风干燥机，在80～200℃下处理5秒～3分钟，从而能够形成具有所需的脱模性的固化被膜。
实施例
以下示出合成例、实施例和比较例，对本发明具体地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。再有，下述列举的粘度均为25℃下的采用B型旋转粘度计测定的绝对粘度的值。Me表示甲基。
表1中记载的重剥离添加剂的合成
[合成例1]
将作为原料(A)的下述式(4)所示的两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的平均聚合度1,590的直链状二甲基聚硅氧烷50质量份，作为原料(B)的由Me3SiO0.5单元(M单元)、SiO2单元(Q单元)、(CH3O)SiO3/2单元和(HO)SiO3/2单元组成的MQ树脂、M/Q(摩尔比)＝0.8、羟基和烷氧基的总含量4.75质量％{羟基含量1.33质量％(0.078mol/100g)、烷氧基含量3.42质量％(0.110mol/100g)}、甲苯占60质量％的溶液状聚有机硅氧烷(MQ树脂的甲苯溶液)以不挥发成分计50质量份(如果包含挥发分，则为125质量份)，甲苯10质量份和28质量％氨水0.4质量份配合而成的溶液，在室温下搅拌16小时后，安装迪安-斯达克管，在内部温度110～120℃下使甲苯回流，将氨和水除去。
测定得到的反应物的不挥发成分，添加两末端为乙烯基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷(平均聚合度80、粘度100mPa·s)以相对于不挥发成分70质量％，成为30质量％，在减压、氮鼓泡条件下升温到150℃，将甲苯除去，从而调制重剥离添加剂。
[化3]
[合成例2]
除了两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷为下述式(5)所示的平均聚合度1,050的直链状二甲基聚硅氧烷以外，以与合成例1同样的原料、配合量、顺序调制添加剂。
[化4]
[合成例3]
除了两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷为下述式(6)所示的平均聚合度610的直链状二甲基聚硅氧烷以外，以与合成例1同样的原料、配合量、顺序调制添加剂。
[化5]
[合成例4]
除了两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷为下述式(7)所示的平均聚合度470的直链状二甲基聚硅氧烷以外，以与合成例1同样的原料、配合量、顺序调制添加剂。
[化6]
[合成例5]
除了两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷为下述式(8)所示的平均聚合度390的直链状二甲基聚硅氧烷以外，以与合成例1同样的原料、配合量、顺序调制添加剂。
[化7]
[合成例6]
合成例6是没有使合成例1的原料脱水缩合反应就混合，加入两末端为乙烯基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷后，将溶剂除去。
将配合了上述式(4)所示的两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷50质量份，由Me3SiO0.5单元(M单元)、SiO2单元(Q单元)、(CH3O)SiO3/2单元和(HO)SiO3/2单元组成的MQ树脂、M/Q(摩尔比)＝0.8、羟基与烷氧基的总含量4.75质量％{羟基含量1.33质量％(0.078mol/100g)、烷氧基含量3.42质量％(0.110mol/100g)}、甲苯占60质量％的溶液状聚硅氧烷(MQ树脂的甲苯溶液)以不挥发成分计50质量份(如果包含挥发分，则为125质量份)和甲苯10质量份的溶液充分地搅拌后，添加两末端为乙烯基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷(平均聚合度80、粘度100mPa·s)以相对于不挥发成分70质量％，成为30质量％，在减压、氮鼓泡条件下升温到150℃，将甲苯除去，从而调制添加剂。
[合成例7]
将配合了上述式(4)所示的两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷50质量份，由Me3SiO0.5单元(M单元)、SiO2单元(Q单元)、(CH3O)SiO3/2单元和(HO)SiO3/2单元组成的MQ树脂、M/Q(摩尔比)＝0.8、羟基与烷氧基的总含量1.89质量％{羟基含量0.34质量％(0.02mol/100g)、烷氧基含量1.55质量％(0.05mol/100g)}、甲苯占60质量％的溶液状聚硅氧烷(MQ树脂的甲苯溶液)以不挥发成分计50质量份(如果包含挥发分，则为125质量份)，甲苯10质量份和28质量％氨水0.4质量份的溶液在室温下搅拌16小时。然后，安装迪安-斯达克管，在内部温度110～120℃下使甲苯回流，将氨和水除去。测定得到的反应物的不挥发成分，添加两末端为乙烯基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷(平均聚合度80、粘度100mPa·s)以相对于不挥发成分70质量％，成为30质量％，在减压、氮鼓泡条件下升温到150℃，将甲苯除去，从而调制添加剂。
表2中记载的重剥离添加剂的合成
[合成例8]
将配合了作为原料(A)的上述式(4)所示的两末端为羟基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷30质量份，作为原料(B)的由Me3SiO0.5单元(M单元)、SiO2单元(Q单元)、(CH3O)SiO3/2单元和(HO)SiO3/2单元组成的MQ树脂、M/Q(摩尔比)＝0.8、羟基和烷氧基的总含量4.28质量％{羟基含量1.15质量％(0.068mol/100g)、烷氧基含量3.13质量％(0.101mol/100g)}、甲苯占60质量％的溶液状聚硅氧烷(MQ树脂的甲苯溶液)以不挥发成分计70质量份(如果包含挥发分，则为175质量份)，甲苯10质量份和28质量％氨水0.4质量份的溶液在室温下搅拌16小时。然后，安装迪安-斯达克管，在内部温度110℃～120℃下使甲苯回流，将氨和水除去。测定得到的反应物的不挥发成分，添加两末端为乙烯基二甲基甲硅烷氧基的直链状二甲基聚硅氧烷(平均聚合度80、粘度100mPa·s)以相对于不挥发成分70质量％，成为30质量％，在减压、氮鼓泡条件下升温到150℃，将甲苯除去，从而调制重剥离添加剂。
[合成例9]
除了配合合成例8中记载的式(4)的直链状二甲基聚硅氧烷40质量份、MQ树脂的甲苯溶液的不挥发成分60质量份以外，采用与合成例8同样的原料、顺序调制添加剂。
[合成例10]
除了配合合成例8中记载的式(4)的直链状二甲基聚硅氧烷60质量份、MQ树脂的甲苯溶液的不挥发成分40质量份以外，采用与合成例8同样的原料、顺序调制添加剂。
[合成例11]
除了配合合成例8中记载的式(4)的直链状二甲基聚硅氧烷70质量份、MQ树脂的甲苯溶液的不挥发成分30质量份以外，采用与合成例8同样的原料、顺序调制添加剂。
[实施例、比较例]
在下述所示的基本组成中配合上述合成例中调制的各种重剥离添加剂，采用下述方法调制各种聚有机硅氧烷组合物，使其固化。
再有，聚有机硅氧烷组合物的初期剥离力、历时后的剥离力、水解性基团量采用下述的方法测定。最终组合物的粘度采用上述方法测定。所有的聚有机硅氧烷组合物都为固化性无问题的状态。
＜聚有机硅氧烷组合物的调制方法＞
[化8]
将上述式(9)所示的在两末端具有乙烯基二甲基甲硅烷氧基的聚二有机硅氧烷100质量份、上述式(10)所示的聚甲基氢硅氧烷2.7质量份、乙炔基环己醇0.4质量份、氯铂酸与乙烯基硅氧烷的络合物盐2质量份(以铂换算，添加100ppm)作为基本组成，在该组成中配合20质量份上述合成例中调制的各种重剥离添加剂组合物，充分混合，调制各种聚有机硅氧烷组合物。
＜聚有机硅氧烷组合物的固化方法＞
调制聚有机硅氧烷组合物后，将聚有机硅氧烷组合物涂布于聚乙烯层叠纸基材以成为0.9～1.1g/m2，在140℃的热风式干燥机中加热30秒，将其作为隔离片，在以下的测定中使用。
＜初期剥离力的测定方法＞
将采用上述的固化方法得到的有机硅隔离片在25℃下保存20小时后，将贴合了TESA-7475带的产物在70℃的干燥机中施加20g/m2的载荷，保存20小时，将其作为试料，使用拉伸试验机以180°的角度以0.3m/分钟将试料的TESA-7475带剥离，测定剥离所需的力，作为初期剥离力(N/25mm)。
＜历时后剥离力的测定方法＞
将采用上述的固化方法得到的有机硅隔离片在50℃下保存7天后，将贴合了TESA-7475带的产物在70℃的干燥机中，施加20g/m2的载荷，保存20小时，将其作为试料，使用拉伸试验机，以180°的角度以0.3m/分钟剥离试料的TESA-7475带，测定剥离所需要的力，作为历时后剥离力(N/25mm)。
＜水解性基团和羟基的总量的测定方法＞
采用29Si-NMR求出Si的摩尔比和水解性基团的摩尔比，通过换算为质量，求出水解性基团的质量％。此外，采用1H-NMR求出Si的摩尔比和烷氧基的摩尔比，从用29Si-NMR求出的水解性基团的摩尔比减去用1H-NMR求出的烷氧基的摩尔比，求出羟基的摩尔比，换算为质量％。
[表1]
重剥离添加剂的原料(A)的两末端含有羟基的聚二甲基硅氧烷的聚合度的差异与剥离力的关系(实施例1～3、比较例1～3)、原料(A)和原料(B)的缩合反应的有无(实施例1、比较例4)、原料(B)的MQ树脂中的羟基和烷氧基(水解性基团)的总量的差异与剥离力的关系(实施例1、比较例5)
[表2]
重剥离添加剂的原料(A)(两末端含有羟基的聚二甲基硅氧烷)与原料(B)(MQ树脂)的配合比率与剥离力的关系

Claims (10)

1.剥离片用重剥离添加剂，其含有使下述的(A)和(B)脱水缩合反应而得到的缩合反应物：
(A)聚二有机硅氧烷，其平均聚合度为500～10,000，在1分子中具有1个以上的羟基或水解性基团，
(B)聚有机硅氧烷树脂，其以(SiO4/2)单元和(R3SiO1/2)单元作为主成分，(R3SiO1/2)单元与(SiO4/2)单元的比率以摩尔比计，为0.6～1.2，羟基与水解性基团的总含量为2.1质量％以上且不到10.0质量％，式中，R各自独立地表示不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的一价烃基或碳原子数2～6的烯基。
2.权利要求1所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，(A)成分的聚二有机硅氧烷的平均聚合度为1,050～3,000。
3.权利要求1或2所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，将(A)成分的聚二有机硅氧烷与(B)成分的聚有机硅氧烷树脂以质量比30：70～70：30的比率混合。
4.权利要求1～3的任一项所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，(A)成分与(B)成分的脱水缩合反应物的残存羟基量为0.3质量％以下。
5.权利要求1～4的任一项所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，(A)成分的聚二有机硅氧烷在1分子中具有2个羟基。
6.权利要求1～5的任一项所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，缩合反应物是用聚二有机硅氧烷稀释、将粘度调节为100～100,000mPa·s的无有机溶剂型非乳液型组合物。
7.权利要求6所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，用于稀释的聚二有机硅氧烷具有脂肪族不饱和官能团。
8.权利要求6或7所述的剥离片用重剥离添加剂，其特征在于，用于稀释的聚二有机硅氧烷的粘度在25℃为0.1～400mPa·s。
9.剥离片用聚有机硅氧烷组合物，其特征在于，含有：
权利要求1～8的任一项所述的(A)成分与(B)成分的脱水缩合反应物：0.1～100质量份，
(C)在1分子中具有2个以上的烯基的聚有机硅氧烷：100质量份，
(D)在1分子中含有3个以上的硅原子键合氢原子的聚有机氢硅氧烷：0.1～30质量份，
(F)铂族金属系催化剂：相对于组合物总量，以铂系金属质量计，10～1,000ppm。
10.剥离片，其通过在片状基材的至少一面形成权利要求9所述的组合物的固化被膜而成。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106221233A (zh) * 2016-08-22 2016-12-14 深圳市新亚新材料有限公司 Lcm模组专用可剥离保护硅橡胶及其制备方法
TWI698492B (zh) * 2018-02-08 2020-07-11 日商信越化學工業股份有限公司 伸縮性膜材料組成物、伸縮性膜、及其形成方法
CN113286863A (zh) * 2018-12-13 2021-08-20 陶氏东丽株式会社 有机硅粘合剂组合物及其用途

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9487677B2 (en) * 2014-05-27 2016-11-08 Momentive Performance Materials, Inc. Release modifier composition
JP6224557B2 (ja) 2014-09-04 2017-11-01 信越化学工業株式会社 皮膜形成性組成物及び化粧料
JP6331956B2 (ja) * 2014-10-17 2018-05-30 信越化学工業株式会社 剥離シート用オルガノポリシロキサン組成物及び剥離シート
EP3305868B1 (en) * 2015-06-08 2024-01-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone composition for release paper or release film, release paper, and release film
JP6683573B2 (ja) * 2016-08-19 2020-04-22 信越化学工業株式会社 縮合硬化性シリコーン樹脂組成物
TWI798326B (zh) 2018-01-12 2023-04-11 美商陶氏有機矽公司 添加劑有機聚矽氧烷組成物、可固化組成物、及膜
WO2020128729A1 (en) 2018-12-19 2020-06-25 3M Innovative Properties Company Release layers and articles containing them
WO2020231644A1 (en) 2019-05-16 2020-11-19 Dow Silicones Corporation Polysiloxane controlled release additive, method for the preparation thereof, and release coating composition

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3527659A (en) 1966-06-13 1970-09-08 Dow Corning Dimethylpolysiloxanes and copolymers containing sio2 units as release agent
JPS5729676A (en) * 1980-07-29 1982-02-17 Kanze Kk Fixation agent
ATE33847T1 (de) * 1982-09-10 1988-05-15 Gen Electric Von loesungsmitteln freie, klebstoff abweisende silikonzusammensetzungen.
JPH01215857A (ja) 1988-02-23 1989-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd 剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物
JPH0686582B2 (ja) 1989-04-07 1994-11-02 信越化学工業株式会社 粘着性シリコーン保護被覆材
JP2750896B2 (ja) 1989-05-31 1998-05-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
JP2742835B2 (ja) 1991-02-27 1998-04-22 信越化学工業株式会社 剥離用シリコーン組成物
JPH10110156A (ja) * 1996-10-08 1998-04-28 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd シリコーン系感圧接着剤
JPH10245540A (ja) * 1997-03-04 1998-09-14 Toshiba Silicone Co Ltd 剥離力調整剤、その製造方法およびそれを用いる紫外線硬化性剥離剤
JPH1161094A (ja) * 1997-08-25 1999-03-05 Oji Paper Co Ltd 剥離剤組成物
JP3538328B2 (ja) * 1998-09-10 2004-06-14 ダウ コーニング アジア株式会社 粘着剤組成物およびその製造方法
FR2825713B1 (fr) * 2001-06-07 2005-03-11 Rhodia Chimie Sa Systeme silicone modulateur d'adherence et son utilisation pour la preparation de compositions anti-adherentes durcissables
CA2551251C (en) * 2003-12-23 2012-02-14 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Curable siloxane composition with modified surface properties
JP4892922B2 (ja) 2005-10-14 2012-03-07 信越化学工業株式会社 重剥離コントロール剤及びそれを用いた無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物
KR101648024B1 (ko) * 2008-07-11 2016-08-12 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 박리 조절제 및 박리성 피막 오가노폴리실록산 조성물
JP5775826B2 (ja) * 2010-01-13 2015-09-09 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーン系再剥離性粘着剤組成物、該組成物を硬化させてなる再剥離粘着層を有するシート状基材、その保護フィルムまたは固定シートとしての使用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106221233A (zh) * 2016-08-22 2016-12-14 深圳市新亚新材料有限公司 Lcm模组专用可剥离保护硅橡胶及其制备方法
TWI698492B (zh) * 2018-02-08 2020-07-11 日商信越化學工業股份有限公司 伸縮性膜材料組成物、伸縮性膜、及其形成方法
CN113286863A (zh) * 2018-12-13 2021-08-20 陶氏东丽株式会社 有机硅粘合剂组合物及其用途
CN113286863B (zh) * 2018-12-13 2023-04-04 陶氏东丽株式会社 有机硅粘合剂组合物及其用途

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