JP3538328B2 - 粘着剤組成物およびその製造方法 - Google Patents
粘着剤組成物およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンを用い
た粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
た粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、シリコーン系粘着剤は、使用温
度範囲が−６５℃から２６０℃であって他の有機系粘着
剤に比較してはるかに広く、また高温、多湿の雰囲気中
においても電気特性の低下がほとんどみられないという
優れた特性を有し、また金属、ガラス、紙、プラスチッ
ク、シリコーンゴムなどの種々の対象物に対して良好な
粘着性を有するなどの優れた特性を有している。
度範囲が−６５℃から２６０℃であって他の有機系粘着
剤に比較してはるかに広く、また高温、多湿の雰囲気中
においても電気特性の低下がほとんどみられないという
優れた特性を有し、また金属、ガラス、紙、プラスチッ
ク、シリコーンゴムなどの種々の対象物に対して良好な
粘着性を有するなどの優れた特性を有している。
【０００３】従来、シリコーンを原料とする粘着剤組成
物としては、シリコーンレジンとシリコーンガムとを反
応させて得られる生成物や、当該反応生成物を有効成分
として含む反応混合物よりなるものが知られており、例
えば特公昭６２−５８６３７号公報、特公平５−６０５
０７号公報に示されている。しかしながら、このような
従来のシリコーン系粘着剤組成物においては、それ自体
の摩擦係数や表面張力が小さく、接着に寄与する官能基
が少ないために、一般にシリコーン系粘着剤組成物との
接着が困難であるフッ素樹脂などよりなる物体の表面に
対しては、十分に有効な密着力を有していない、という
問題点がある。
物としては、シリコーンレジンとシリコーンガムとを反
応させて得られる生成物や、当該反応生成物を有効成分
として含む反応混合物よりなるものが知られており、例
えば特公昭６２−５８６３７号公報、特公平５−６０５
０７号公報に示されている。しかしながら、このような
従来のシリコーン系粘着剤組成物においては、それ自体
の摩擦係数や表面張力が小さく、接着に寄与する官能基
が少ないために、一般にシリコーン系粘着剤組成物との
接着が困難であるフッ素樹脂などよりなる物体の表面に
対しては、十分に有効な密着力を有していない、という
問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいて研究を重ねた結果、シリコーンレジン
成分とジオルガノポリシロキサン成分とよりなる粘着剤
組成物は、シリコーンレジン成分とジオルガノポリシロ
キサン成分とが特定の状態とされると共に、その両成分
の割合が特定の範囲にある場合に、粘着剤として優れた
密着力を有することを見出し、この知見によって完成さ
れたものであって、その目的は、摩擦係数や表面張力が
小さく、接着に寄与する官能基が少ないために接着が困
難な表面に対しても有効に使用することのできる粘着剤
組成物およびその製造方法を提供することにある。
な事情に基づいて研究を重ねた結果、シリコーンレジン
成分とジオルガノポリシロキサン成分とよりなる粘着剤
組成物は、シリコーンレジン成分とジオルガノポリシロ
キサン成分とが特定の状態とされると共に、その両成分
の割合が特定の範囲にある場合に、粘着剤として優れた
密着力を有することを見出し、この知見によって完成さ
れたものであって、その目的は、摩擦係数や表面張力が
小さく、接着に寄与する官能基が少ないために接着が困
難な表面に対しても有効に使用することのできる粘着剤
組成物およびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の粘着剤組成物
は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以下の炭
化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含むシリコ
ーンレジン成分と、ジオルガノポリシロキサン成分とを
含有してなり、ジオルガノポリシロキサン成分は、シリ
コーンレジン成分の一部と縮合反応により化学的に反応
しており、すべてのシリコーンレジン成分に対する遊離
のシリコーンレジン成分の割合が７５重量％以上９０重
量％以下であり、すべてのシリコーンレジン成分１００
重量部に対するジオルガノポリシロキサン成分の割合が
４０重量部以上７０重量部以下であることを特徴とす
る。
は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以下の炭
化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含むシリコ
ーンレジン成分と、ジオルガノポリシロキサン成分とを
含有してなり、ジオルガノポリシロキサン成分は、シリ
コーンレジン成分の一部と縮合反応により化学的に反応
しており、すべてのシリコーンレジン成分に対する遊離
のシリコーンレジン成分の割合が７５重量％以上９０重
量％以下であり、すべてのシリコーンレジン成分１００
重量部に対するジオルガノポリシロキサン成分の割合が
４０重量部以上７０重量部以下であることを特徴とす
る。
【０００６】ここで、シリコーンレジン成分におけるＲ
3 ＳｉＯ1/2 単位と、ＳｉＯ4/2 単位とのモル比が０．
３：１〜１．２：１の範囲にあり、ジオルガノポリシロ
キサン成分は、重合度が１０００以上１００００以下の
範囲であるものであることが好ましい。
3 ＳｉＯ1/2 単位と、ＳｉＯ4/2 単位とのモル比が０．
３：１〜１．２：１の範囲にあり、ジオルガノポリシロ
キサン成分は、重合度が１０００以上１００００以下の
範囲であるものであることが好ましい。
【０００７】また、本発明の粘着剤組成物の製造方法
は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以下の炭
化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含むシリコ
ーンレジン原料と、珪素原子に結合した水酸基を１分子
中に１個以上有するジオルガノポリシロキサン原料とを
触媒の存在下に縮合反応させて得られる反応混合物に、
Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以下の炭化水
素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含むシリコーン
レジンを添加することにより、上記の粘着剤組成物を製
造することを特徴とする。
は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以下の炭
化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含むシリコ
ーンレジン原料と、珪素原子に結合した水酸基を１分子
中に１個以上有するジオルガノポリシロキサン原料とを
触媒の存在下に縮合反応させて得られる反応混合物に、
Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以下の炭化水
素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含むシリコーン
レジンを添加することにより、上記の粘着剤組成物を製
造することを特徴とする。
【０００８】ここで、シリコーンレジン原料は、平均構
造が一般式（Ａ）で示されることを特徴とする。
造が一般式（Ａ）で示されることを特徴とする。
【０００９】
【化２】一般式（Ａ）
[Ｒ1 3ＳｉＯ1/2]a [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]b [ＳｉＯ4/2]c
（Ｒ1 は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ2 は水酸基また
は炭素数１〜５のアルコキシ基を示し、ａ、ｂおよびｃ
は正の数、［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０５〜
０．７、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０１〜０．
５、［ａ＋ｂ＋ｃ］の値が７〜５００である。） この構造における [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]単位は、反応系中に
おいて、加水分解縮合反応により、そのすべて乃至は大
半が [ＳｉＯ4/2]単位に変化する。
は炭素数１〜５のアルコキシ基を示し、ａ、ｂおよびｃ
は正の数、［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０５〜
０．７、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０１〜０．
５、［ａ＋ｂ＋ｃ］の値が７〜５００である。） この構造における [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]単位は、反応系中に
おいて、加水分解縮合反応により、そのすべて乃至は大
半が [ＳｉＯ4/2]単位に変化する。
【００１０】
【作用】本発明の粘着剤組成物は、シリコーンレジン成
分とジオルガノポリシロキサン成分からなり、それらの
両成分が特定の状態とされると共に、その組成割合が特
定の範囲とされているので、優れた密着力を発揮する。
また、本発明の製造方法によれば、上記のような粘着
剤組成物を確実にかつ容易に製造することができる。
分とジオルガノポリシロキサン成分からなり、それらの
両成分が特定の状態とされると共に、その組成割合が特
定の範囲とされているので、優れた密着力を発揮する。
また、本発明の製造方法によれば、上記のような粘着
剤組成物を確実にかつ容易に製造することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の粘着剤組成物は、シリコーンレジン成分
とジオルガノポリシロキサン成分とを含有してなり、こ
のシリコーンレジン成分は、その一部がジオルガノポリ
シロキサン成分と化学的に反応された状態で含有され、
残りの部分は、ジオルガノポリシロキサン成分と反応さ
れていない遊離の状態で含有される。これに対し、ジオ
ルガノポリシロキサン成分は、実質上、そのすべてが前
記シリコーンレジン成分の一部と化学的に反応された状
態で含有される。ここで、組成物中に任意の添加成分が
含まれていてもよいが、遊離のシリコーンレジン成分お
よびジオルガノポリシロキサン成分の含有割合は、すべ
てのシリコーンレジン成分に対して特定の範囲とされ
る。
する。本発明の粘着剤組成物は、シリコーンレジン成分
とジオルガノポリシロキサン成分とを含有してなり、こ
のシリコーンレジン成分は、その一部がジオルガノポリ
シロキサン成分と化学的に反応された状態で含有され、
残りの部分は、ジオルガノポリシロキサン成分と反応さ
れていない遊離の状態で含有される。これに対し、ジオ
ルガノポリシロキサン成分は、実質上、そのすべてが前
記シリコーンレジン成分の一部と化学的に反応された状
態で含有される。ここで、組成物中に任意の添加成分が
含まれていてもよいが、遊離のシリコーンレジン成分お
よびジオルガノポリシロキサン成分の含有割合は、すべ
てのシリコーンレジン成分に対して特定の範囲とされ
る。
【００１２】遊離のシリコーンレジン成分は、粘着剤組
成物に含有されるすべてのシリコーンレジン成分のう
ち、ジオルガノポリシロキサン成分と化学的に反応され
ていない状態のものであり、その含有割合は、すべての
シリコーンレジン成分に対して７５重量％以上９０重量
％以下の範囲とされる。
成物に含有されるすべてのシリコーンレジン成分のう
ち、ジオルガノポリシロキサン成分と化学的に反応され
ていない状態のものであり、その含有割合は、すべての
シリコーンレジン成分に対して７５重量％以上９０重量
％以下の範囲とされる。
【００１３】ジオルガノポリシロキサン成分は、シリコ
ーンレジン成分と化学的に反応した状態で含有され、そ
の含有割合は、すべてのシリコーンレジン成分１００重
量部に対して４０重量部以上７０重量部以下の範囲とさ
れる。
ーンレジン成分と化学的に反応した状態で含有され、そ
の含有割合は、すべてのシリコーンレジン成分１００重
量部に対して４０重量部以上７０重量部以下の範囲とさ
れる。
【００１４】以上のような本発明の粘着剤組成物は、例
えば次のような方法によって製造される。この製造方法
では、予め、反応系に投入するシリコーンレジン原料
と、後添加される混合用シリコーンレジン、および珪素
原子に結合した水酸基を１分子中に１個以上有するジオ
ルガノポリシロキサン原料を準備する。まず、第１段階
においては、シリコーンレジン原料と、ジオルガノポリ
シロキサン原料とを反応処理して反応混合物を得て、第
２段階においては、この反応混合物に混合用シリコーン
レジンを添加し、これによって粘着剤組成物を製造す
る。
えば次のような方法によって製造される。この製造方法
では、予め、反応系に投入するシリコーンレジン原料
と、後添加される混合用シリコーンレジン、および珪素
原子に結合した水酸基を１分子中に１個以上有するジオ
ルガノポリシロキサン原料を準備する。まず、第１段階
においては、シリコーンレジン原料と、ジオルガノポリ
シロキサン原料とを反応処理して反応混合物を得て、第
２段階においては、この反応混合物に混合用シリコーン
レジンを添加し、これによって粘着剤組成物を製造す
る。
【００１５】以下、この製造方法について具体的に説明
する。 （１）第１段階 ジオルガノポリシロキサン原料と、これに対して反応理
論量より過剰量のシリコーンレジン原料とを、適宜の溶
媒中において、触媒の存在下に、縮合反応させる。この
縮合反応によって得られるものは、ジオルガノポリシロ
キサン原料がシリコーンレジン原料の一部と縮合するこ
とによって化学的に反応された状態の縮合物と、未反応
のまま残留する遊離のシリコーンレジン成分とからなる
反応混合物である。すなわち、この縮合反応は、実質上
すべてのジオルガノポリシロキサン成分がシリコーンレ
ジン成分と化学的に反応された状態となる。
する。 （１）第１段階 ジオルガノポリシロキサン原料と、これに対して反応理
論量より過剰量のシリコーンレジン原料とを、適宜の溶
媒中において、触媒の存在下に、縮合反応させる。この
縮合反応によって得られるものは、ジオルガノポリシロ
キサン原料がシリコーンレジン原料の一部と縮合するこ
とによって化学的に反応された状態の縮合物と、未反応
のまま残留する遊離のシリコーンレジン成分とからなる
反応混合物である。すなわち、この縮合反応は、実質上
すべてのジオルガノポリシロキサン成分がシリコーンレ
ジン成分と化学的に反応された状態となる。
【００１６】シリコーンレジン原料は、Ｒ3 ＳｉＯ1/2
単位とＳｉＯ4/2 単位とを含有し、ＲＳｉＯ3/2 単位
（Ｒは水酸基または炭素数１〜５のアルコキシ基を示
す。）を含有する、前記一般式（Ａ）で表わされるもの
である。ここで、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位のＲは、炭素数１
以上５以下の炭化水素基を示し、例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられ、特に
メチル基が好ましい。また、このシリコーンレジン原料
は、反応系中において、シラノール基またはアルコキシ
基と加水分解縮合して、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ
4/2 単位とのモル比が０．３：１〜１．２：１の範囲と
なるものである。ここで、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位のＲが炭
素数５より大きな炭化水素基となると、組成物の硬化性
の低下を招く、という問題が生じ、また、Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とモル比が過小であると、溶
媒に対する可溶の良好なものが得られにくくなり、一
方、このモル比が過大であるとジオルガノポリシロキサ
ン原料との反応性が低くなるため、良好な粘着性が得ら
れないおそれがある。
単位とＳｉＯ4/2 単位とを含有し、ＲＳｉＯ3/2 単位
（Ｒは水酸基または炭素数１〜５のアルコキシ基を示
す。）を含有する、前記一般式（Ａ）で表わされるもの
である。ここで、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位のＲは、炭素数１
以上５以下の炭化水素基を示し、例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられ、特に
メチル基が好ましい。また、このシリコーンレジン原料
は、反応系中において、シラノール基またはアルコキシ
基と加水分解縮合して、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ
4/2 単位とのモル比が０．３：１〜１．２：１の範囲と
なるものである。ここで、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位のＲが炭
素数５より大きな炭化水素基となると、組成物の硬化性
の低下を招く、という問題が生じ、また、Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位とモル比が過小であると、溶
媒に対する可溶の良好なものが得られにくくなり、一
方、このモル比が過大であるとジオルガノポリシロキサ
ン原料との反応性が低くなるため、良好な粘着性が得ら
れないおそれがある。
【００１７】シリコーンレジン原料の具体的な例として
は、Ｍ単位（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位）とＱ単位（ＳｉＯ
4/2 単位）とからなるいわゆるＭＱレジンを挙げること
ができるが、これは、本発明の効果に影響を与えない範
囲で、Ｔ単位（Ｒa ＳｉＯ3/2単位）あるいはＤ単位
（Ｒb 2 ＳｉＯ2/2 単位）（Ｒa およびＲb は有機基を
示す。）を含有していてもよい。また、このＭＱレジン
は、Ｒc ＳｉＯ3/2 単位（Ｒc は水酸基または炭素数１
〜５のアルコキシ基を示す。）を含有していてもよい。
は、Ｍ単位（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位）とＱ単位（ＳｉＯ
4/2 単位）とからなるいわゆるＭＱレジンを挙げること
ができるが、これは、本発明の効果に影響を与えない範
囲で、Ｔ単位（Ｒa ＳｉＯ3/2単位）あるいはＤ単位
（Ｒb 2 ＳｉＯ2/2 単位）（Ｒa およびＲb は有機基を
示す。）を含有していてもよい。また、このＭＱレジン
は、Ｒc ＳｉＯ3/2 単位（Ｒc は水酸基または炭素数１
〜５のアルコキシ基を示す。）を含有していてもよい。
【００１８】本発明においてシリコーンレジン原料とし
て用いられるものは、実質的に平均構造が下記一般式
（Ａ）で示され、このようなシリコーンレジンは、通常
の方法によって製造することができる。
て用いられるものは、実質的に平均構造が下記一般式
（Ａ）で示され、このようなシリコーンレジンは、通常
の方法によって製造することができる。
【００１９】
【化３】一般式（Ａ）
[Ｒ1 3ＳｉＯ1/2]a [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]b [ＳｉＯ4/2]c
（Ｒ1 は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ2 は水酸基また
は炭素数１〜５のアルコキシ基を示し、ａ、ｂおよびｃ
は正の数、［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０５〜
０．７、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０１〜０．
５、［ａ＋ｂ＋ｃ］の値が７〜５００である。） この構造における [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]単位は、反応系中に
おいて、加水分解縮合反応により、そのすべて乃至は大
半が [ＳｉＯ4/2]単位に変化する。
は炭素数１〜５のアルコキシ基を示し、ａ、ｂおよびｃ
は正の数、［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０５〜
０．７、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０１〜０．
５、［ａ＋ｂ＋ｃ］の値が７〜５００である。） この構造における [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]単位は、反応系中に
おいて、加水分解縮合反応により、そのすべて乃至は大
半が [ＳｉＯ4/2]単位に変化する。
【００２０】ここで、［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が過
大であると、密着性等の特性が低下するので好ましくな
い。［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が過大であると、反応
物がゲル化し易くなるので好ましくない。また［ａ＋ｂ
＋ｃ］の値が過大であると、得られる粘着剤組成物が過
度に固いものとなり、一方過小であると、充分な粘着性
が得られなくなるので、好ましくない。
大であると、密着性等の特性が低下するので好ましくな
い。［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が過大であると、反応
物がゲル化し易くなるので好ましくない。また［ａ＋ｂ
＋ｃ］の値が過大であると、得られる粘着剤組成物が過
度に固いものとなり、一方過小であると、充分な粘着性
が得られなくなるので、好ましくない。
【００２１】ジオルガノポリシロキサン原料としては、
一般式（Ｂ）によって示される、例えばジメチルポリシ
ロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシ
ロキサンなどが挙げられるが、珪素原子に結合した水酸
基を１分子中に１個以上有することが必要であり、その
重合度は１０００以上１００００以下の範囲であること
が好ましい。ここで、重合度が１０００未満であると、
十分な密着力が得られなくなり、逆に、重合度が１００
００より大きいと、べとつく、という不具合が生じるの
で好ましくない。
一般式（Ｂ）によって示される、例えばジメチルポリシ
ロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシ
ロキサンなどが挙げられるが、珪素原子に結合した水酸
基を１分子中に１個以上有することが必要であり、その
重合度は１０００以上１００００以下の範囲であること
が好ましい。ここで、重合度が１０００未満であると、
十分な密着力が得られなくなり、逆に、重合度が１００
００より大きいと、べとつく、という不具合が生じるの
で好ましくない。
【００２２】
【化４】一般式（Ｂ）
[Ｒ3 Ｒ4 2ＳｉＯ1/2] [Ｒ4 2ＳｉＯ2/2]d [Ｒ3 Ｒ4 2Ｓ
ｉＯ1/2] （Ｒ3 は水酸基または炭素数１〜５のアルコキシ基、Ｒ
4 はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を示し、
ｄは１，０００〜１０，０００である。）
ｉＯ1/2] （Ｒ3 は水酸基または炭素数１〜５のアルコキシ基、Ｒ
4 はそれぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基を示し、
ｄは１，０００〜１０，０００である。）
【００２３】縮合反応のための溶媒としては、用いるシ
リコーンレジン原料とジオルガノポリシロキサン原料と
を溶解し得るものであれば、特に限定されるものではな
い。通常は、芳香族系溶媒が使用される。その具体例と
しては、トルエン、キシレンなどを挙げることができ
る。溶媒の使用量は、粘着剤組成物１００重量部に対し
て、５０〜２００重量部であることが好ましい。
リコーンレジン原料とジオルガノポリシロキサン原料と
を溶解し得るものであれば、特に限定されるものではな
い。通常は、芳香族系溶媒が使用される。その具体例と
しては、トルエン、キシレンなどを挙げることができ
る。溶媒の使用量は、粘着剤組成物１００重量部に対し
て、５０〜２００重量部であることが好ましい。
【００２４】また、反応のための触媒としては、従来、
そのようなものとして知られているものをそのまま使用
することができ、シリコーンレジン原料とジオルガノポ
リシロキサン原料との縮合反応を進行させるものであれ
ば、特に限定されるものではない。
そのようなものとして知られているものをそのまま使用
することができ、シリコーンレジン原料とジオルガノポ
リシロキサン原料との縮合反応を進行させるものであれ
ば、特に限定されるものではない。
【００２５】この触媒の具体的な例としては、オクチル
酸スズ（Ｓｎ（ＯＣＯＣ7 Ｈ15)2）、ラウリン酸スズ
（Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23)2）、ナフテン酸スズ（Ｓｎ
（ＯＣＯＣ7 Ｈ13)2）、ジエチルスズオクテート((Ｃ2
Ｈ5)2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ7 Ｈ13)2）、ジブチルスズオクテ
ート((Ｃ4 Ｈ9)2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ7 Ｈ13)2）、ジブチル
スズラウレート((Ｃ4 Ｈ9)2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ
11Ｈ23)2）、ジエチルスズラウレート((Ｃ2 Ｈ5)2 Ｓｎ
（ＯＣＯＣ11Ｈ23)2）、ジブチルスズジアセテート（Ｃ
4 Ｈ9) 2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ3)2 ）などのスズ化合物、お
よびチタン酸テトラプロピル（Ｔｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3)4)、チタン酸テトラブチル（Ｔｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ3)4)、式（１）で示されるもの、その他のチ
タン化合物、また脂肪酸の鉛（Ｐｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、
鉄（Ｆｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、コバルト（Ｃｏ）
などの金属による金属塩、式（２）〜式（４）で示され
るアミノ基含有化合物、カリウムシラノレートなどを挙
げることができる。
酸スズ（Ｓｎ（ＯＣＯＣ7 Ｈ15)2）、ラウリン酸スズ
（Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23)2）、ナフテン酸スズ（Ｓｎ
（ＯＣＯＣ7 Ｈ13)2）、ジエチルスズオクテート((Ｃ2
Ｈ5)2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ7 Ｈ13)2）、ジブチルスズオクテ
ート((Ｃ4 Ｈ9)2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ7 Ｈ13)2）、ジブチル
スズラウレート((Ｃ4 Ｈ9)2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ
11Ｈ23)2）、ジエチルスズラウレート((Ｃ2 Ｈ5)2 Ｓｎ
（ＯＣＯＣ11Ｈ23)2）、ジブチルスズジアセテート（Ｃ
4 Ｈ9) 2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ3)2 ）などのスズ化合物、お
よびチタン酸テトラプロピル（Ｔｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3)4)、チタン酸テトラブチル（Ｔｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ3)4)、式（１）で示されるもの、その他のチ
タン化合物、また脂肪酸の鉛（Ｐｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、
鉄（Ｆｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、コバルト（Ｃｏ）
などの金属による金属塩、式（２）〜式（４）で示され
るアミノ基含有化合物、カリウムシラノレートなどを挙
げることができる。
【００２６】
【化５】
【００２７】この触媒の添加量は、触媒活性によって異
なるために、一概には規定することはできないが、例え
ばカリウムシラノレートの場合にはカリウムイオン（Ｋ
+ )の濃度に換算して組成物中０．０１〜０．５重量％
が好ましい。
なるために、一概には規定することはできないが、例え
ばカリウムシラノレートの場合にはカリウムイオン（Ｋ
+ )の濃度に換算して組成物中０．０１〜０．５重量％
が好ましい。
【００２８】シリコーンレジン原料とジオルガノポリシ
ロキサン原料との縮合反応における反応温度は、８０℃
〜１８０℃、特に１２０〜１６０℃である。また、この
縮合反応に要する時間は、反応温度が例えば１４０℃の
場合には、通常３０〜９０分間である。
ロキサン原料との縮合反応における反応温度は、８０℃
〜１８０℃、特に１２０〜１６０℃である。また、この
縮合反応に要する時間は、反応温度が例えば１４０℃の
場合には、通常３０〜９０分間である。
【００２９】（２）第２段階
上記の第１段階で得られた反応混合物に、制御された量
の混合用シリコーンレジンを添加して均一になるまで攪
拌する。これにより、目的とする本発明の粘着剤組成物
が得られる。
の混合用シリコーンレジンを添加して均一になるまで攪
拌する。これにより、目的とする本発明の粘着剤組成物
が得られる。
【００３０】混合用シリコーンレジンとしては、前述の
シリコーンレジン原料として用いられるものであれば、
いずれのものをも用いることができ、シリコーンレジン
原料として用いられたものと同一であっても異なったも
のであってもよいが、同一のものが好ましい。
シリコーンレジン原料として用いられるものであれば、
いずれのものをも用いることができ、シリコーンレジン
原料として用いられたものと同一であっても異なったも
のであってもよいが、同一のものが好ましい。
【００３１】以上のような製造方法によれば、第１段階
においてシリコーンレジン原料とジオルガノポリシロキ
サン原料とを縮合反応させて、その結果得られる反応混
合物に対して、第２段階において単独の添加物として混
合用シリコーンレジンを添加するという工程を経るとこ
ろ、この工程においては、添加すべきシリコーンレジン
の量を自由に調節することができるため、最終的に得ら
れる組成物中における遊離のシリコーンレジン成分を所
期の値とすることが容易であり、従って目的の組成割合
を有する粘着剤組成物を容易に製造することができる。
においてシリコーンレジン原料とジオルガノポリシロキ
サン原料とを縮合反応させて、その結果得られる反応混
合物に対して、第２段階において単独の添加物として混
合用シリコーンレジンを添加するという工程を経るとこ
ろ、この工程においては、添加すべきシリコーンレジン
の量を自由に調節することができるため、最終的に得ら
れる組成物中における遊離のシリコーンレジン成分を所
期の値とすることが容易であり、従って目的の組成割合
を有する粘着剤組成物を容易に製造することができる。
【００３２】上記の第１段階の工程においては、シリコ
ーンレジン原料およびジオルガノポリシロキサン原料の
使用量、および反応条件などを調整することによって、
反応混合物がそれ自体で所期の組成を有する場合があ
り、この場合には第２段階を経ずに、目的とする粘着剤
組成物を得られる。しかし、実際には、ジオルガノポリ
シロキサン原料とシリコーンレジン原料との反応におい
て、未反応のシリコーンレジン成分の含有割合を規定さ
れた範囲内にすることは、縮合反応の程度を制御するこ
とが困難であるために、容易なことではない。従って、
ジオルガノポリシロキサン原料をシリコーンレジン原料
と反応させた後に、混合用シリコーンレジンを添加する
上述の方法によれば、目的の組成割合を有する粘着剤組
成物を確実にかつ容易に製造することができる。
ーンレジン原料およびジオルガノポリシロキサン原料の
使用量、および反応条件などを調整することによって、
反応混合物がそれ自体で所期の組成を有する場合があ
り、この場合には第２段階を経ずに、目的とする粘着剤
組成物を得られる。しかし、実際には、ジオルガノポリ
シロキサン原料とシリコーンレジン原料との反応におい
て、未反応のシリコーンレジン成分の含有割合を規定さ
れた範囲内にすることは、縮合反応の程度を制御するこ
とが困難であるために、容易なことではない。従って、
ジオルガノポリシロキサン原料をシリコーンレジン原料
と反応させた後に、混合用シリコーンレジンを添加する
上述の方法によれば、目的の組成割合を有する粘着剤組
成物を確実にかつ容易に製造することができる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】〈シリコーンレジン原料（ａ−１）〉実施
例１、実施例３〜９、並びに比較例１〜４においては、
反応系に投入されたシリコーンレジン原料および後添加
された混合用シリコーンレジン原料として、下記の式
（Ｃ）で示される、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）の測定によるポリスチレン換算重量平
均分子量が３３７０であるものを用いた。
例１、実施例３〜９、並びに比較例１〜４においては、
反応系に投入されたシリコーンレジン原料および後添加
された混合用シリコーンレジン原料として、下記の式
（Ｃ）で示される、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）の測定によるポリスチレン換算重量平
均分子量が３３７０であるものを用いた。
【００３５】
【化６】式（Ｃ）
[(ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2]a [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]b [ＳｉＯ
4/2]c （Ｒ2 は水酸基であり、［ａ＋ｂ＋ｃ］＝４９、［ａ／
（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４９、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］
＝０．１、［ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４１であ
る。） このシリコーンレジン原料は、反応系中において、加水
分解縮合反応により、（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位とのモル比が０．９６：１〜１．１９：１の
範囲内にあるシリコーンレジンとなるものである。
4/2]c （Ｒ2 は水酸基であり、［ａ＋ｂ＋ｃ］＝４９、［ａ／
（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４９、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］
＝０．１、［ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４１であ
る。） このシリコーンレジン原料は、反応系中において、加水
分解縮合反応により、（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位とのモル比が０．９６：１〜１．１９：１の
範囲内にあるシリコーンレジンとなるものである。
【００３６】〈シリコーンレジン原料（ａ−２）〉実施
例２においては、反応系に投入されたシリコーンレジン
原料および後添加された混合用シリコーンレジン原料と
して、下記の式（Ｄ）で示される、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定によるポリスチ
レン換算重量平均分子量が７４００であるものを用い
た。
例２においては、反応系に投入されたシリコーンレジン
原料および後添加された混合用シリコーンレジン原料と
して、下記の式（Ｄ）で示される、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定によるポリスチ
レン換算重量平均分子量が７４００であるものを用い
た。
【００３７】
【化７】式（Ｄ）
[(ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2]a [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]b [ＳｉＯ
4/2]c （Ｒ2 は水酸基であり、［ａ＋ｂ＋ｃ］＝１０８、［ａ
／（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４５、［ｂ／（ａ＋ｂ＋
ｃ）］＝０．０７５、［ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４
７５である。） このシリコーンレジン原料は、反応系中において、加水
分解縮合反応により、（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位とのモル比が０．８１：１〜０．９７：１の
範囲内にあるシリコーンレジンとなるものである。
4/2]c （Ｒ2 は水酸基であり、［ａ＋ｂ＋ｃ］＝１０８、［ａ
／（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４５、［ｂ／（ａ＋ｂ＋
ｃ）］＝０．０７５、［ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］＝０．４
７５である。） このシリコーンレジン原料は、反応系中において、加水
分解縮合反応により、（ＣＨ3)3 ＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位とのモル比が０．８１：１〜０．９７：１の
範囲内にあるシリコーンレジンとなるものである。
【００３８】〈ジオルガノポリシロキサン原料（ｂ−
１）〉実施例１、２および実施例４〜９、並びに比較例
１〜４におけるジオルガノポリシロキサン原料として
は、重合度８３３０、ＧＰＣの測定によるポリスチレン
換算重量平均分子量が６１６２００、両末端が−Ｓｉ
（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 である一般式（Ｂ）のＲ3 が水酸
基、Ｒ4 がメチル基で示されるジメチルポリシロキサン
を用いた。
１）〉実施例１、２および実施例４〜９、並びに比較例
１〜４におけるジオルガノポリシロキサン原料として
は、重合度８３３０、ＧＰＣの測定によるポリスチレン
換算重量平均分子量が６１６２００、両末端が−Ｓｉ
（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 である一般式（Ｂ）のＲ3 が水酸
基、Ｒ4 がメチル基で示されるジメチルポリシロキサン
を用いた。
【００３９】〈ジオルガノポリシロキサン原料（ｂ−
２）〉実施例３におけるジオルガノポリシロキサン原料
としては、重合度３８３０、ＧＰＣの測定によるポリス
チレン換算重量平均分子量が２８３４００、両末端が−
Ｓｉ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 である一般式（Ｂ）のＲ3 が
水酸基、Ｒ4 がメチル基で示されるジメチルポリシロキ
サンを用いた。
２）〉実施例３におけるジオルガノポリシロキサン原料
としては、重合度３８３０、ＧＰＣの測定によるポリス
チレン換算重量平均分子量が２８３４００、両末端が−
Ｓｉ（ＯＨ）（ＣＨ3 ）2 である一般式（Ｂ）のＲ3 が
水酸基、Ｒ4 がメチル基で示されるジメチルポリシロキ
サンを用いた。
【００４０】第１段階として、表１に示された処方に従
って、シリコーンレジン原料とジメチルポリシロキサン
とを、還流冷却管と滴下ロートおよび攪拌機とを備えた
反応容器内に、溶媒としてのキシレンと触媒であるカリ
ウムシラノレートと共に投入し、反応容器内の内容物を
撹拌して、キシレン中にそれぞれの原料を完全に溶解さ
せた後、攪拌を継続したまま、油浴上で反応容器を加熱
することにより１４０℃で９０分間縮合反応を行った。
その後、加熱を停止して攪拌を継続したまま反応容器内
が常温になるまで放冷することにより、反応混合物を得
た。
って、シリコーンレジン原料とジメチルポリシロキサン
とを、還流冷却管と滴下ロートおよび攪拌機とを備えた
反応容器内に、溶媒としてのキシレンと触媒であるカリ
ウムシラノレートと共に投入し、反応容器内の内容物を
撹拌して、キシレン中にそれぞれの原料を完全に溶解さ
せた後、攪拌を継続したまま、油浴上で反応容器を加熱
することにより１４０℃で９０分間縮合反応を行った。
その後、加熱を停止して攪拌を継続したまま反応容器内
が常温になるまで放冷することにより、反応混合物を得
た。
【００４１】実施例９を除き、第２段階として、得られ
た反応混合物に、表１に示された量の混合用シリコーン
レジンを添加し、均一になるまで攪拌して粘着剤組成物
を得た。また、実施例９では、この第２段階を経ずに、
第１段階の工程で得られた組成物をそのまま粘着剤組成
物とした。
た反応混合物に、表１に示された量の混合用シリコーン
レジンを添加し、均一になるまで攪拌して粘着剤組成物
を得た。また、実施例９では、この第２段階を経ずに、
第１段階の工程で得られた組成物をそのまま粘着剤組成
物とした。
【００４２】ここで、第１段階の反応前のシリコーンレ
ジン原料の量（ａ1 ）と、第１段階で生成した遊離のシ
リコーンレジンの量（ｙ）とをＧＰＣにて測定した。ま
た、これらの値から、縮合反応したシリコーンレジン成
分の量（ｘ）、シリコーンレジン成分中の遊離のシリコ
ーンレジン成分の量（Ａ−ｘ）、縮合反応した両成分の
合計の量（ｘ＋ｂ）のそれぞれの値を算出した。これら
の値を表１に示す。
ジン原料の量（ａ1 ）と、第１段階で生成した遊離のシ
リコーンレジンの量（ｙ）とをＧＰＣにて測定した。ま
た、これらの値から、縮合反応したシリコーンレジン成
分の量（ｘ）、シリコーンレジン成分中の遊離のシリコ
ーンレジン成分の量（Ａ−ｘ）、縮合反応した両成分の
合計の量（ｘ＋ｂ）のそれぞれの値を算出した。これら
の値を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】実施例１〜９および比較例１〜４で得られ
た粘着剤組成物の各々について、下記の方法によって、
密着力と被膜表面のタック性とを測定した。
た粘着剤組成物の各々について、下記の方法によって、
密着力と被膜表面のタック性とを測定した。
【００４５】密着力測定用試料の作成方法は、下記のと
おりである。縦３００ｍｍ、横１２５ｍｍの寸法を有す
る、膜厚が０．２ｍｍの四フッ化エチレン樹脂テープ
（商品名「テフロンテープＴＯＭＢ０９００１」（ニチ
アス株式会社製））を基材とした。この基材上にベーカ
ー式アプリケーター「ＮＯ−１１３」（日本シーダース
サービス製）を用いて、粘着剤組成物を塗布し、これを
室温で１０分間放置した後、４０℃のオーブンで５分間
の加熱を行って溶剤を揮発させ、これにより、膜厚が１
００μｍの硬化被膜を基材上に形成した。その後、この
硬化被膜上に厚さ０．５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２５ｍ
ｍの寸法のアルミニウム板（ＪＩＳ．Ｈ．４０００＜Ａ
１０５０Ｐ＞）を、縦方向７５ｍｍ、横方向２５ｍｍの
領域が重なる状態として、その上に底面が平滑な重量物
を載せ、その状態で１５０℃のオーブンで１０分間の加
熱を行い、これにより硬化被膜上にアルミニウム板が接
着した密着力測定用試料を作製した。
おりである。縦３００ｍｍ、横１２５ｍｍの寸法を有す
る、膜厚が０．２ｍｍの四フッ化エチレン樹脂テープ
（商品名「テフロンテープＴＯＭＢ０９００１」（ニチ
アス株式会社製））を基材とした。この基材上にベーカ
ー式アプリケーター「ＮＯ−１１３」（日本シーダース
サービス製）を用いて、粘着剤組成物を塗布し、これを
室温で１０分間放置した後、４０℃のオーブンで５分間
の加熱を行って溶剤を揮発させ、これにより、膜厚が１
００μｍの硬化被膜を基材上に形成した。その後、この
硬化被膜上に厚さ０．５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２５ｍ
ｍの寸法のアルミニウム板（ＪＩＳ．Ｈ．４０００＜Ａ
１０５０Ｐ＞）を、縦方向７５ｍｍ、横方向２５ｍｍの
領域が重なる状態として、その上に底面が平滑な重量物
を載せ、その状態で１５０℃のオーブンで１０分間の加
熱を行い、これにより硬化被膜上にアルミニウム板が接
着した密着力測定用試料を作製した。
【００４６】タック性測定用試料の作成方法は下記のと
おりである。縦１００ｍｍ、横１５ｍｍの寸法を有す
る、膜厚が５０μｍのポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルム（商品名「Ｓ１００」（ダイアホイルヘ
キスト株式会社製））を基材として用い、この基材にベ
ーカー式アプリケーター「ＮＯ−１１３」（日本シーダ
ースサービス製）を用いて粘着剤組成物を塗布し、これ
を室温で１０分間放置した後、１５０℃のオーブンで２
０分間の加熱を行い、粘着剤組成物を硬化させることに
よって、基材上に膜厚が１００μｍの硬化被膜が形成さ
れたタック性測定用試料を作製した。
おりである。縦１００ｍｍ、横１５ｍｍの寸法を有す
る、膜厚が５０μｍのポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルム（商品名「Ｓ１００」（ダイアホイルヘ
キスト株式会社製））を基材として用い、この基材にベ
ーカー式アプリケーター「ＮＯ−１１３」（日本シーダ
ースサービス製）を用いて粘着剤組成物を塗布し、これ
を室温で１０分間放置した後、１５０℃のオーブンで２
０分間の加熱を行い、粘着剤組成物を硬化させることに
よって、基材上に膜厚が１００μｍの硬化被膜が形成さ
れたタック性測定用試料を作製した。
【００４７】密着力測定方法は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７
「粘着テープ、粘着シート試験方法」に従った。この方
法において、引っ張り試験機としては、「島津オートグ
ラフＡＧＳ−５ＫＮＧ」（株式会社島津製作所製）を用
い、作製した密着力測定用試料を、５ｋｇｆのロードセ
ルを用いて固定し、引っ張り速度が３００ｍｍ／秒とな
る条件で測定を実施し、基材とアルミニウム板とが剥離
した状態において得られた数値を密着力として表した。
測定は各試料毎に３回行い、その平均値を表３に示す。
そして、得られた平均値が合格基準値である１．４５ｋ
ｇｆ／ｃｍ以上を示したものに対して、密着力における
合格の判定を下した。
「粘着テープ、粘着シート試験方法」に従った。この方
法において、引っ張り試験機としては、「島津オートグ
ラフＡＧＳ−５ＫＮＧ」（株式会社島津製作所製）を用
い、作製した密着力測定用試料を、５ｋｇｆのロードセ
ルを用いて固定し、引っ張り速度が３００ｍｍ／秒とな
る条件で測定を実施し、基材とアルミニウム板とが剥離
した状態において得られた数値を密着力として表した。
測定は各試料毎に３回行い、その平均値を表３に示す。
そして、得られた平均値が合格基準値である１．４５ｋ
ｇｆ／ｃｍ以上を示したものに対して、密着力における
合格の判定を下した。
【００４８】タック性測定方法は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７
「傾斜式ボールタック試験」に従った。この方法におい
て、傾斜式ボールタック試験機としては、上部に１００
ｍｍの助走路と、下部に１００ｍｍ測定部とを有する全
長２００ｍｍ、傾斜角３０°の傾斜面を有するものを用
い、これを水平な測定台に固定し、測定部には硬化被膜
面を上にしてタック性測定用試料を固定し、助走路には
ポリエステルフィルムを貼り付けた。高炭素クロム軸受
鋼材（ＪＩＳ−Ｇ４８０５に規定されるＳＵＪ２）より
なる、トルエンにより清拭した後のボール（最大表面粗
さＲａ＝０．０８、真球度１であって、ＪＩＳ−Ｂ１５
０１に規定される玉軸受用鋼材の等級４０のもの）を助
走路の上端から重力によって自由転動落下させ、測定部
におけるボールの挙動を観察する。この操作を表２に示
す直径が大きいボールから順に繰り返し、測定部内でボ
ールが５秒間以上動かない状態を示す最も大きな球径の
ボールのナンバー（Ｂ値）を求めた。ここで得られたＢ
値の前後３個の大きさのボールについて再び同様の測定
を実施し、Ｂ値を確認する。以上の測定操作を異なる３
枚のタック性測定用試料を用いて行い、その平均値を表
３に示す。そして、得られたＢ値の平均値が合格基準値
が３以下の条件を満たしたものに対して、タック性にお
ける合格の判定を下した。なお、Ｂ値が２のボールにお
いても測定部内で５秒間以上の停止をしない場合は、表
３で２（−）と示し、それ以下のボールによる測定を実
施しなかった。
「傾斜式ボールタック試験」に従った。この方法におい
て、傾斜式ボールタック試験機としては、上部に１００
ｍｍの助走路と、下部に１００ｍｍ測定部とを有する全
長２００ｍｍ、傾斜角３０°の傾斜面を有するものを用
い、これを水平な測定台に固定し、測定部には硬化被膜
面を上にしてタック性測定用試料を固定し、助走路には
ポリエステルフィルムを貼り付けた。高炭素クロム軸受
鋼材（ＪＩＳ−Ｇ４８０５に規定されるＳＵＪ２）より
なる、トルエンにより清拭した後のボール（最大表面粗
さＲａ＝０．０８、真球度１であって、ＪＩＳ−Ｂ１５
０１に規定される玉軸受用鋼材の等級４０のもの）を助
走路の上端から重力によって自由転動落下させ、測定部
におけるボールの挙動を観察する。この操作を表２に示
す直径が大きいボールから順に繰り返し、測定部内でボ
ールが５秒間以上動かない状態を示す最も大きな球径の
ボールのナンバー（Ｂ値）を求めた。ここで得られたＢ
値の前後３個の大きさのボールについて再び同様の測定
を実施し、Ｂ値を確認する。以上の測定操作を異なる３
枚のタック性測定用試料を用いて行い、その平均値を表
３に示す。そして、得られたＢ値の平均値が合格基準値
が３以下の条件を満たしたものに対して、タック性にお
ける合格の判定を下した。なお、Ｂ値が２のボールにお
いても測定部内で５秒間以上の停止をしない場合は、表
３で２（−）と示し、それ以下のボールによる測定を実
施しなかった。
【００４９】
【表２】
【００５０】表３に記載の合否判定は、密着力とタック
性との測定値が合格基準値を満たす場合に合格の判定を
下した。
性との測定値が合格基準値を満たす場合に合格の判定を
下した。
【００５１】
【表３】
【００５２】実施例１〜８の粘着剤組成物は、十分な密
着力を有するものであり、良好な粘着剤組成物であるこ
とが明らかである。また、実施例９によれば、第１段階
の工程で十分な特性を有する粘着剤組成物が得られるこ
とが明らかである。一方、比較例１の粘着剤組成物は、
ジメチルポリシロキサン成分の含有割合が過小であるた
めに密着力が極めて小さく、また比較例２の組成物はジ
メチルポリシロキサン成分の割合が過大であるために、
比較例３の組成物は遊離のシリコーンレジン成分が過大
であるために、さらに比較例４の組成物はジメチルポリ
シロキサン成分が過大で遊離のシリコーンレジン成分が
過小であるために、いずれも、密着力が合格基準値より
小さく、十分な密着力を有する粘着剤組成物を得ること
ができなかった。
着力を有するものであり、良好な粘着剤組成物であるこ
とが明らかである。また、実施例９によれば、第１段階
の工程で十分な特性を有する粘着剤組成物が得られるこ
とが明らかである。一方、比較例１の粘着剤組成物は、
ジメチルポリシロキサン成分の含有割合が過小であるた
めに密着力が極めて小さく、また比較例２の組成物はジ
メチルポリシロキサン成分の割合が過大であるために、
比較例３の組成物は遊離のシリコーンレジン成分が過大
であるために、さらに比較例４の組成物はジメチルポリ
シロキサン成分が過大で遊離のシリコーンレジン成分が
過小であるために、いずれも、密着力が合格基準値より
小さく、十分な密着力を有する粘着剤組成物を得ること
ができなかった。
【００５３】
【発明の効果】以上のように、本発明の粘着剤組成物
は、シリコーンレジン成分とジオルガノポリシロキサン
成分からなり、それらの両成分が特定の状態とされると
共に、その含有割合が特定の範囲とされているために、
優れた密着力が発揮され、摩擦係数が小さく接着が困難
である、例えばフッ素樹脂などよりなる物体の表面に対
しても有効に用いることができる。また、本発明の製造
方法によれば、上記の組成割合を有する粘着剤組成物を
確実にかつ容易に製造することができる。
は、シリコーンレジン成分とジオルガノポリシロキサン
成分からなり、それらの両成分が特定の状態とされると
共に、その含有割合が特定の範囲とされているために、
優れた密着力が発揮され、摩擦係数が小さく接着が困難
である、例えばフッ素樹脂などよりなる物体の表面に対
しても有効に用いることができる。また、本発明の製造
方法によれば、上記の組成割合を有する粘着剤組成物を
確実にかつ容易に製造することができる。
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(56)参考文献 特開 平10−130617（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−36234（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−310016（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−118871（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−3492（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−53941（ＪＰ，Ａ)
特開 昭48−48535（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−138029（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−185382（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−137150（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−70540（ＪＰ，Ａ)
英国特許998232（ＧＢ，Ｂ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09J 183/00 - 183/16
C08L 83/00 - 83/16
C08G 77/00 - 77/62
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (4)
- 【請求項１】Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５
以下の炭化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含
むシリコーンレジン成分と、ジオルガノポリシロキサン
成分とを含有してなり、 ジオルガノポリシロキサン成分は、シリコーンレジン成
分の一部と縮合反応により化学的に反応しており、 すべてのシリコーンレジン成分に対する遊離のシリコー
ンレジン成分の割合が７５重量％以上９０重量％以下で
あり、すべてのシリコーンレジン成分１００重量部に対
するジオルガノポリシロキサン成分の割合が４０重量部
以上７０重量部以下であることを特徴とする粘着剤組成
物。 - 【請求項２】 シリコーンレジン成分におけるＲ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位と、ＳｉＯ4/2 単位とのモル比が０．３：１
〜１．２：１の範囲にあり、 ジオルガノポリシロキサン成分は、重合度が１０００以
上１００００以下の範囲であることを特徴とする請求項
１に記載の粘着剤組成物。 - 【請求項３】 Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上
５以下の炭化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を
含むシリコーンレジン原料と、珪素原子に結合した水酸
基を１分子中に１個以上有するジオルガノポリシロキサ
ン原料とを触媒の存在下に縮合反応させて得られる反応
混合物に、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位（Ｒは炭素数１以上５以
下の炭化水素基を示す。）およびＳｉＯ4/2 単位を含む
シリコーンレジンを添加することにより、請求項１また
は請求項２に記載の粘着剤組成物を製造することを特徴
とする粘着剤組成物の製造方法。 - 【請求項４】 シリコーンレジン原料は平均構造が一般
式（Ａ）で示されることを特徴とする請求項３に記載の
粘着剤組成物の製造方法。 【化１】一般式（Ａ） [Ｒ1 3ＳｉＯ1/2]a [Ｒ2 ＳｉＯ3/2]b [ＳｉＯ4/2]c （Ｒ1 は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ2 は水酸基また
は炭素数１〜５のアルコキシ基を示し、ａ、ｂおよびｃ
は正の数、［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０５〜
０．７、［ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）］の値が０．０１〜０．
５、［ａ＋ｂ＋ｃ］の値が７〜５００である。）
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