JPH05345889A - フルオルシリコーン感圧接着剤 - Google Patents
フルオルシリコーン感圧接着剤Info
- Publication number
- JPH05345889A JPH05345889A JP5007140A JP714093A JPH05345889A JP H05345889 A JPH05345889 A JP H05345889A JP 5007140 A JP5007140 A JP 5007140A JP 714093 A JP714093 A JP 714093A JP H05345889 A JPH05345889 A JP H05345889A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorosilicone
- weight
- resin
- group
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
- C09J183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い耐溶剤性をもつフルオルシリコーン感圧
接着剤（ＰＳＡ）が提供される。 【構成】 該ＰＳＡは（Ａ）フルオルシリコーン重合体
約５ないし７０重量％；（Ｂ）シラノール含有ＭＱ樹脂
約１０ないし６０重量％；及び（Ｃ）樹脂と相溶性のジ
オルガノシロキサン重合体約１０ないし５０重量％から
形成される。該ＰＳＡは稀釈することができかつ触媒又
は開始剤の存在下で硬化することができるものである。
接着剤（ＰＳＡ）が提供される。 【構成】 該ＰＳＡは（Ａ）フルオルシリコーン重合体
約５ないし７０重量％；（Ｂ）シラノール含有ＭＱ樹脂
約１０ないし６０重量％；及び（Ｃ）樹脂と相溶性のジ
オルガノシロキサン重合体約１０ないし５０重量％から
形成される。該ＰＳＡは稀釈することができかつ触媒又
は開始剤の存在下で硬化することができるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感圧接着剤組成物の製造
に適するシリコーン組成物に関する。特に本発明は硬化
によりすぐれた耐燃料性及び耐溶剤性をもち、しかも良
好な粘着及び引きはがし接着性を保持する遊離基硬化性
フルオルシリコーン組成物に関するものである。
に適するシリコーン組成物に関する。特に本発明は硬化
によりすぐれた耐燃料性及び耐溶剤性をもち、しかも良
好な粘着及び引きはがし接着性を保持する遊離基硬化性
フルオルシリコーン組成物に関するものである。
【０００２】本明細書において使用する用語“感圧接着
剤”（ＰＳＡ）は表面に接着可能であり、しかも該表面
に痕跡量を超える量の接着剤を転移せしめることなしに
該表面から剥離可能でありかつ該剥離された接着剤はな
おその接着強さの一部又は全部を保有しているのでさら
に同一表面又は別の表面に再接着可能であるような接着
剤を意味するものである。換言すれば、それらの凝集力
がそれらの接着力よりも高い又はより良好である接着剤
を感圧接着剤と呼ぶ。
剤”（ＰＳＡ）は表面に接着可能であり、しかも該表面
に痕跡量を超える量の接着剤を転移せしめることなしに
該表面から剥離可能でありかつ該剥離された接着剤はな
おその接着強さの一部又は全部を保有しているのでさら
に同一表面又は別の表面に再接着可能であるような接着
剤を意味するものである。換言すれば、それらの凝集力
がそれらの接着力よりも高い又はより良好である接着剤
を感圧接着剤と呼ぶ。
【０００３】シリコーン感圧接着剤は感圧接着剤に一般
に要求される性質であるすぐれた凝集強さ、粘着及び引
きはがし接着強さを有する。さらに、シリコーン感圧接
着剤は耐熱性、耐寒性、電気的性質等のごときシリコー
ン類の特性をも具備し、したがって高い信頼性をもたな
ければならない電気絶縁テープ用に及び高温及び低温環
境に耐性でなければならない種々の感圧性製品用に広く
使用されている。
に要求される性質であるすぐれた凝集強さ、粘着及び引
きはがし接着強さを有する。さらに、シリコーン感圧接
着剤は耐熱性、耐寒性、電気的性質等のごときシリコー
ン類の特性をも具備し、したがって高い信頼性をもたな
ければならない電気絶縁テープ用に及び高温及び低温環
境に耐性でなければならない種々の感圧性製品用に広く
使用されている。
【０００４】シリコーン感圧接着剤の使用に伴う欠点
は、トルエンのような有機溶剤に暴露すると、硬化され
たシリコーン感圧接着剤は膨潤しそして膨潤状態で所望
の引きはがし性及び粘着性を失なうことである。溶剤感
受性は過酷な環境にしばしば又は時たまでさえも暴露さ
れることがあるような用途を制限し得る。硬化により感
圧接着剤組成物を形成し得るような樹脂状シロキサン共
重合体（いわゆるＭＱ樹脂）及びポリオルガノシロキサ
ン含有シリコーン組成物は当該技術において既知であ
る。またかゝる組成物に満足な接着性を付与するために
樹脂状シロキサン共重合体を比較的大きい重量割合で配
合する必要があることも既知である。しかしながら、こ
れらの樹脂状共重合体はこれらの組成物中において特に
溶剤感受性のものである。
は、トルエンのような有機溶剤に暴露すると、硬化され
たシリコーン感圧接着剤は膨潤しそして膨潤状態で所望
の引きはがし性及び粘着性を失なうことである。溶剤感
受性は過酷な環境にしばしば又は時たまでさえも暴露さ
れることがあるような用途を制限し得る。硬化により感
圧接着剤組成物を形成し得るような樹脂状シロキサン共
重合体（いわゆるＭＱ樹脂）及びポリオルガノシロキサ
ン含有シリコーン組成物は当該技術において既知であ
る。またかゝる組成物に満足な接着性を付与するために
樹脂状シロキサン共重合体を比較的大きい重量割合で配
合する必要があることも既知である。しかしながら、こ
れらの樹脂状共重合体はこれらの組成物中において特に
溶剤感受性のものである。
【０００５】含フッ素重合体及びフルオル−オルガノ重
合体は耐溶剤性であるがシロキサン類とは容易に混和せ
ずかつＭＱ樹脂のような非フルオル化合物から分離する
傾向があることも既知である。これらの物質はこれまで
一般に感圧接着剤の製造には使用されなかった。さら
に、フルオルシリコーン重合体及び樹脂状シロキサンの
両者を含有する溶液を製造するために使用し得る有機溶
剤はほとんどない。
合体は耐溶剤性であるがシロキサン類とは容易に混和せ
ずかつＭＱ樹脂のような非フルオル化合物から分離する
傾向があることも既知である。これらの物質はこれまで
一般に感圧接着剤の製造には使用されなかった。さら
に、フルオルシリコーン重合体及び樹脂状シロキサンの
両者を含有する溶液を製造するために使用し得る有機溶
剤はほとんどない。
【０００６】米国特許第４，９８０，４４３号明細書
（Ｋｅｎｄｚｉｏｒｓｋｉら）には硬化性オルガノ水素
ポリシロキサン化合物にフルオルシリコーン重合体を配
合してシリコーン感圧接着剤を保護する剥離性ライナー
用に有用な被覆組成物を提供することが開示されている
が、ＫｅｎｄｚｉｏｒｓｋｉらはＭＱ樹脂及びフルオル
シリコーンを使用する感圧接着剤には何等言及していな
い。
（Ｋｅｎｄｚｉｏｒｓｋｉら）には硬化性オルガノ水素
ポリシロキサン化合物にフルオルシリコーン重合体を配
合してシリコーン感圧接着剤を保護する剥離性ライナー
用に有用な被覆組成物を提供することが開示されている
が、ＫｅｎｄｚｉｏｒｓｋｉらはＭＱ樹脂及びフルオル
シリコーンを使用する感圧接着剤には何等言及していな
い。
【０００７】米国特許第４，９７２，０３７号明細書
（Ｇａｒｂｅら）には、ビニル重合体状主鎖にシロキサ
ン重合体分子部分側鎖をグラフト結合してなる共重合体
から形成された接着剤、表面改良（変性）用組成物、封
止用組成物及び局部用結合剤を包含する種々の組成物が
記載されている。該特許明細書によれば、接着剤の感圧
性はさまざまであり、フルオル組成物は非感圧性組成物
に包含されている。
（Ｇａｒｂｅら）には、ビニル重合体状主鎖にシロキサ
ン重合体分子部分側鎖をグラフト結合してなる共重合体
から形成された接着剤、表面改良（変性）用組成物、封
止用組成物及び局部用結合剤を包含する種々の組成物が
記載されている。該特許明細書によれば、接着剤の感圧
性はさまざまであり、フルオル組成物は非感圧性組成物
に包含されている。
【０００８】米国特許第４，４６５，８０５号明細書
（Ｂｌｉｚｚａｒｄら）には、ＭＱ樹脂とポリジオルガ
ノシロキサン、ビニル又はヒドロキシフルオルシリコー
ン及び触媒との反応生成物を包含する炭化水素液体に耐
性の硬化性フルオルシリコーンが記載されている。該物
質はエラストマー及び種々の支持体用の被覆に形成する
ことができる。
（Ｂｌｉｚｚａｒｄら）には、ＭＱ樹脂とポリジオルガ
ノシロキサン、ビニル又はヒドロキシフルオルシリコー
ン及び触媒との反応生成物を包含する炭化水素液体に耐
性の硬化性フルオルシリコーンが記載されている。該物
質はエラストマー及び種々の支持体用の被覆に形成する
ことができる。
【０００９】欧州特許出願第０３５５９９１号明細書
（Ｂｏａｒｄｍａｎ）には、（Ａ）ベンゼンに可溶性の
樹脂状共重合体（ＭＱ樹脂）；（Ｂ）ジオルガノアルケ
ニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；（Ｃ）ジ
オルガノ水素シロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
たゞし（Ｂ）及び（Ｃ）は０ないし１０００個の反復単
位を有するものとする、（Ｄ）架橋剤；及び（Ｅ）ヒド
ロシリル化触媒を含有する感圧接着剤組成物が記載され
ている。Ｂｏａｒｄｍａｎは比較的高いＭＱ樹脂含量を
示しているが、フルオルシリコーン成分が有用な性質を
与えるであろうことを何等開示又は示唆していない。
（Ｂｏａｒｄｍａｎ）には、（Ａ）ベンゼンに可溶性の
樹脂状共重合体（ＭＱ樹脂）；（Ｂ）ジオルガノアルケ
ニルシロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；（Ｃ）ジ
オルガノ水素シロキシ末端ポリジオルガノシロキサン；
たゞし（Ｂ）及び（Ｃ）は０ないし１０００個の反復単
位を有するものとする、（Ｄ）架橋剤；及び（Ｅ）ヒド
ロシリル化触媒を含有する感圧接着剤組成物が記載され
ている。Ｂｏａｒｄｍａｎは比較的高いＭＱ樹脂含量を
示しているが、フルオルシリコーン成分が有用な性質を
与えるであろうことを何等開示又は示唆していない。
【００１０】米国特許第３，９８３，２９８号明細書
（Ｈａｈｎら）には、５０ないし６０部のＭＱ樹脂及び
比較的高粘度のポリオルガノシロキサンを含有する、感
圧接着剤としての使用に適する組成物が開示されてい
る。米国特許第４，７７４，２９７号明細書（Ｍｕｒａ
ｋａｍｉら）には、ビニル官能性ポリシロキサン及び７
０ないし３０重量部のＭ単位及びＱ単位含有オルガノポ
リシロキサンを用いて感圧接着剤を製造する方法が開示
されている。
（Ｈａｈｎら）には、５０ないし６０部のＭＱ樹脂及び
比較的高粘度のポリオルガノシロキサンを含有する、感
圧接着剤としての使用に適する組成物が開示されてい
る。米国特許第４，７７４，２９７号明細書（Ｍｕｒａ
ｋａｍｉら）には、ビニル官能性ポリシロキサン及び７
０ないし３０重量部のＭ単位及びＱ単位含有オルガノポ
リシロキサンを用いて感圧接着剤を製造する方法が開示
されている。
【００１１】欧州特許出願第０２６９４５４号明細書
（Ｍｕｒａｋａｍｉら）には、アルケニル基含有シリコ
ーン重合体、粘着性シリコーン樹脂及びオルガノ水素シ
ロキサン及び白金含有触媒を含有する感圧接着剤の製造
に適する組成物が開示されているが、そこには耐溶剤性
フルオルシリコーンを使用する感圧接着剤についての記
載はない。
（Ｍｕｒａｋａｍｉら）には、アルケニル基含有シリコ
ーン重合体、粘着性シリコーン樹脂及びオルガノ水素シ
ロキサン及び白金含有触媒を含有する感圧接着剤の製造
に適する組成物が開示されているが、そこには耐溶剤性
フルオルシリコーンを使用する感圧接着剤についての記
載はない。
【００１２】米国特許第４，９８８，７７９号明細書
（Ｍｅｄｆｏｒｄら）には、ＭＱ樹脂（５０−７０部）
及びオルガノポリシロキサンを使用する感圧接着剤の製
造に適する組成物が開示されている。硬化により所望の
性質をもつシリコーン感圧接着剤を与える耐溶剤性フル
オル含有ポリオルガノシロキサン組成物を提供すること
が望ましい。本発明においては、高重量％のフルオルシ
リコーン重合体、低減された量のシラノール含有ＭＱ樹
脂及び相溶性ジオルガノシロキサン重合体を含有する遊
離基硬化性シリコーン組成物を硬化して良好な粘着及び
引きはがし接着性をもつ耐溶剤性感圧接着剤を形成し得
ることが認められた。
（Ｍｅｄｆｏｒｄら）には、ＭＱ樹脂（５０−７０部）
及びオルガノポリシロキサンを使用する感圧接着剤の製
造に適する組成物が開示されている。硬化により所望の
性質をもつシリコーン感圧接着剤を与える耐溶剤性フル
オル含有ポリオルガノシロキサン組成物を提供すること
が望ましい。本発明においては、高重量％のフルオルシ
リコーン重合体、低減された量のシラノール含有ＭＱ樹
脂及び相溶性ジオルガノシロキサン重合体を含有する遊
離基硬化性シリコーン組成物を硬化して良好な粘着及び
引きはがし接着性をもつ耐溶剤性感圧接着剤を形成し得
ることが認められた。
【００１３】
【発明の概要】本発明によれば、つぎの成分： （Ａ）フルオルシリコーン重合体約５ないし７０重量
％； （Ｂ）シラノール含有シロキサンＭＱ樹脂約１０ないし
６０重量％； （Ｃ）樹脂と相溶性のジオルガノシロキサン重合体約１
０ないし５０重量％；たゞし成分（Ａ）、（Ｂ）、及び
（Ｃ）の合計は１００重量％である； （Ｄ）稀釈用溶剤；及び （Ｅ）遊離基発生性架橋開始剤又は触媒；を反応させる
ことによって形成される、硬化により高い耐溶剤性及び
耐燃料性をもち、しかも良好な感圧性を示す感圧接着剤
を形成し得るフルオルシリコーン組成物が提供される。
％； （Ｂ）シラノール含有シロキサンＭＱ樹脂約１０ないし
６０重量％； （Ｃ）樹脂と相溶性のジオルガノシロキサン重合体約１
０ないし５０重量％；たゞし成分（Ａ）、（Ｂ）、及び
（Ｃ）の合計は１００重量％である； （Ｄ）稀釈用溶剤；及び （Ｅ）遊離基発生性架橋開始剤又は触媒；を反応させる
ことによって形成される、硬化により高い耐溶剤性及び
耐燃料性をもち、しかも良好な感圧性を示す感圧接着剤
を形成し得るフルオルシリコーン組成物が提供される。
【００１４】フルオルシリコーン重合体は好ましくは２
５℃で少なくとも５，０００センチポイズの粘度をもち
かつ高分子量（ＨＭＷ）フルオルシリコーン（ＦＳ）ゴ
ム及び液体の少なくとも一種を含んでなるものである。
好ましいフルオルシリコーン（ＦＳ）構造体は１ないし
約８個の炭素原子を含むアルキル基を包含する珪素結合
“メチル”基；含フルオル化学基、たとえば１ないし約
８個の炭素原子を含むトリフルオルアルキル基、１ない
し約８個の炭素原子を含むフルオルアルキル環式基、１
ないし約８個の炭素原子を含むペルフルオルアルキル
基、１ないし約８個の炭素原子を含むペルフルオル環式
基及び主鎖の珪素原子に直接結合された、部分又は完全
フッ素化アルキル、アルケニル、エーテル又はエステル
基（たとえばＤF ）又はジオルガノシロキサンセグメン
トを介して１ないし約１０個の珪素原子を含む主鎖の珪
素原子に間接的に結合された部分又は完全フッ素化アル
キル、アルケニル、エーテル又はエステル基（たとえば
ＤR ）を含有する。フルオルシリコーンに部分的に相溶
性である分子部分、たとえばシラノール及びビニル基の
存在は望ましいことである。
５℃で少なくとも５，０００センチポイズの粘度をもち
かつ高分子量（ＨＭＷ）フルオルシリコーン（ＦＳ）ゴ
ム及び液体の少なくとも一種を含んでなるものである。
好ましいフルオルシリコーン（ＦＳ）構造体は１ないし
約８個の炭素原子を含むアルキル基を包含する珪素結合
“メチル”基；含フルオル化学基、たとえば１ないし約
８個の炭素原子を含むトリフルオルアルキル基、１ない
し約８個の炭素原子を含むフルオルアルキル環式基、１
ないし約８個の炭素原子を含むペルフルオルアルキル
基、１ないし約８個の炭素原子を含むペルフルオル環式
基及び主鎖の珪素原子に直接結合された、部分又は完全
フッ素化アルキル、アルケニル、エーテル又はエステル
基（たとえばＤF ）又はジオルガノシロキサンセグメン
トを介して１ないし約１０個の珪素原子を含む主鎖の珪
素原子に間接的に結合された部分又は完全フッ素化アル
キル、アルケニル、エーテル又はエステル基（たとえば
ＤR ）を含有する。フルオルシリコーンに部分的に相溶
性である分子部分、たとえばシラノール及びビニル基の
存在は望ましいことである。
【００１５】樹脂状共重合体はトルエンに可溶性であ
り、それはＭ単位（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 ）（たゞしＲは炭化
水素基である）及びＱ単位（ＳｉＯ2 ）を約０．６：１
ないし約０．９：１の比で含有する。ヒドロキシル基は
樹脂状共重合体の全重量の約０．２ないし約５．０重量
％、好ましくは約１．０ないし約３．０重量％の割合で
存在する。
り、それはＭ単位（Ｒ3 ＳｉＯ1/2 ）（たゞしＲは炭化
水素基である）及びＱ単位（ＳｉＯ2 ）を約０．６：１
ないし約０．９：１の比で含有する。ヒドロキシル基は
樹脂状共重合体の全重量の約０．２ないし約５．０重量
％、好ましくは約１．０ないし約３．０重量％の割合で
存在する。
【００１６】ポリジオルガノシロキサンは（ＳｉＲ1 Ｒ
2 Ｏ）の反復単位（たゞし、Ｒ1 及びＲ2 は独立的に１
ないし約１０個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし
約１０個の炭素原子をもつアルケニル基、フェニル基の
ようなアリール基及びアリールアルキル基から選定され
る。ポリジオルガノシロキサンの分子量は一般にブルッ
クフィールド粘度計を用いて２５℃で測定して少なくと
も１５Ｍセンチポイズの粘度をもつ化合物に相当するべ
きである。約５０００センチポイズの低い粘度について
は１０又は２０rpm で作動する＃５スピンドルを使用
し、より高い粘度については１０又は２０rpm で作動す
る＃６スピンドルを使用する。
2 Ｏ）の反復単位（たゞし、Ｒ1 及びＲ2 は独立的に１
ないし約１０個の炭素原子をもつアルキル基、１ないし
約１０個の炭素原子をもつアルケニル基、フェニル基の
ようなアリール基及びアリールアルキル基から選定され
る。ポリジオルガノシロキサンの分子量は一般にブルッ
クフィールド粘度計を用いて２５℃で測定して少なくと
も１５Ｍセンチポイズの粘度をもつ化合物に相当するべ
きである。約５０００センチポイズの低い粘度について
は１０又は２０rpm で作動する＃５スピンドルを使用
し、より高い粘度については１０又は２０rpm で作動す
る＃６スピンドルを使用する。
【００１７】稀釈用溶剤は芳香族溶剤、たとえばトルエ
ン又はキシレン化合物、ケトン溶剤、たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン化合物、ハロゲン化炭化水素溶
剤、たとえばトリクロルエタン又はそれらの混合物であ
り得る。稀釈剤は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計
の固形分約３０ないし約６０重量％を与えるに十分な割
合で存在し得る。稀釈用溶剤の個々の種類は臨界的では
ないが、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に対して十分な
溶解度をもつ溶剤又は稀釈剤混合物を選定することが有
利である。
ン又はキシレン化合物、ケトン溶剤、たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン化合物、ハロゲン化炭化水素溶
剤、たとえばトリクロルエタン又はそれらの混合物であ
り得る。稀釈剤は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計
の固形分約３０ないし約６０重量％を与えるに十分な割
合で存在し得る。稀釈用溶剤の個々の種類は臨界的では
ないが、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に対して十分な
溶解度をもつ溶剤又は稀釈剤混合物を選定することが有
利である。
【００１８】本発明は同様に成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）及び僅少量の成分（Ｄ）及び（Ｅ）の反応混合物
を含む硬化された感圧接着剤も提供するものである。本
発明に従えば、ポリジオルガノシロキサン中への樹脂状
成分の安定かつ均質な混合は安定な分散組成物の形成の
ために臨界的である。これはフルオルシリコーン重合体
とシリコーン樹脂との混和性が制限されるからである。
分散物の安定性はフルオルシリコーンならびにポリシロ
キサンの粘度によって影響を受け得る。これらの成分の
均質又は均一な分散は良好な被覆の均一性を与える。
（Ｃ）及び僅少量の成分（Ｄ）及び（Ｅ）の反応混合物
を含む硬化された感圧接着剤も提供するものである。本
発明に従えば、ポリジオルガノシロキサン中への樹脂状
成分の安定かつ均質な混合は安定な分散組成物の形成の
ために臨界的である。これはフルオルシリコーン重合体
とシリコーン樹脂との混和性が制限されるからである。
分散物の安定性はフルオルシリコーンならびにポリシロ
キサンの粘度によって影響を受け得る。これらの成分の
均質又は均一な分散は良好な被覆の均一性を与える。
【００１９】
【発明の詳細な開示】本発明によれば、（Ａ）フルオル
シリコーン重合体；（Ｂ）シラノール含有ＭＱ樹脂；及
び樹脂と相溶性のジオルガノシロキサン重合体の混合物
は遊離基発生性開始剤の存在下で硬化して高い耐溶剤性
及び感圧接着性能をもつ架橋フルオルシリコーンマトリ
ックスを形成する。オルガノシロキサン成分（Ｃ）中へ
の樹脂状共重合体成分（Ｂ）の安定かつ均質な混和は安
定な組成物の形成にとって臨界的に重要である。かゝる
安定な組成物の製造において二つの方法が好結果を与え
るものであることが認められた。第一の方法において
は、成分（Ａ）を成分（Ｂ）及び（Ｃ）の縮合混合物中
に分散させる。第二の方法においては、分散物の均質性
及び安定性を、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の利用し
得るシラノール基を縮合触媒を用いて縮合させることに
よって、最大に高めることができる。
シリコーン重合体；（Ｂ）シラノール含有ＭＱ樹脂；及
び樹脂と相溶性のジオルガノシロキサン重合体の混合物
は遊離基発生性開始剤の存在下で硬化して高い耐溶剤性
及び感圧接着性能をもつ架橋フルオルシリコーンマトリ
ックスを形成する。オルガノシロキサン成分（Ｃ）中へ
の樹脂状共重合体成分（Ｂ）の安定かつ均質な混和は安
定な組成物の形成にとって臨界的に重要である。かゝる
安定な組成物の製造において二つの方法が好結果を与え
るものであることが認められた。第一の方法において
は、成分（Ａ）を成分（Ｂ）及び（Ｃ）の縮合混合物中
に分散させる。第二の方法においては、分散物の均質性
及び安定性を、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の利用し
得るシラノール基を縮合触媒を用いて縮合させることに
よって、最大に高めることができる。
【００２０】本発明の種々の実験的及び例示的説明を行
なう前に、本発明の概略を述べる。良好な耐溶剤性をも
つ感圧接着剤を形成するように硬化し得るフルオルシリ
コーン組成物を以下に示す。かゝるフルオルシリコーン
組成物は（Ａ）フルオルシリコーン重合体約５ないし約
７０重量％、好ましくは約２０ないし約６０重量％、よ
り好ましくは約３５ないし約５０重量％；（Ｂ）シラノ
ール含有シロキサンＭＱ樹脂約１０ないし約６０重量
％、好ましくは約２０ないし約４０重量％、より好まし
くは約３０ないし約４０重量％；及び（Ｃ）樹脂と相溶
性のジオルガノシロキサン重合体約１０ないし約５０重
量％、好ましくは約１５ないし約３５重量％、より好ま
しくは約２０ないし約３０重量％を含有してなる。成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００％である。
なう前に、本発明の概略を述べる。良好な耐溶剤性をも
つ感圧接着剤を形成するように硬化し得るフルオルシリ
コーン組成物を以下に示す。かゝるフルオルシリコーン
組成物は（Ａ）フルオルシリコーン重合体約５ないし約
７０重量％、好ましくは約２０ないし約６０重量％、よ
り好ましくは約３５ないし約５０重量％；（Ｂ）シラノ
ール含有シロキサンＭＱ樹脂約１０ないし約６０重量
％、好ましくは約２０ないし約４０重量％、より好まし
くは約３０ないし約４０重量％；及び（Ｃ）樹脂と相溶
性のジオルガノシロキサン重合体約１０ないし約５０重
量％、好ましくは約１５ないし約３５重量％、より好ま
しくは約２０ないし約３０重量％を含有してなる。成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計は１００％である。
【００２１】キシレン、トルエン、アセトン及び酢酸エ
チル又はそれらの混合物のような稀釈用溶剤を存在させ
ることにより成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の分散を促
進せしめ得る。上記の組成物はペルオキシドのような既
知の遊離基発生性開始剤の添加によって又は白金又は錫
のような既知の触媒が存在するある条件下で硬化して高
い耐溶剤性及び感圧接着性をもつ架橋フルオルシリコー
ンマトリックスを形成する。
チル又はそれらの混合物のような稀釈用溶剤を存在させ
ることにより成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の分散を促
進せしめ得る。上記の組成物はペルオキシドのような既
知の遊離基発生性開始剤の添加によって又は白金又は錫
のような既知の触媒が存在するある条件下で硬化して高
い耐溶剤性及び感圧接着性をもつ架橋フルオルシリコー
ンマトリックスを形成する。
【００２２】成分（Ａ）は良好な耐溶剤性を与える。特
に、これらの性質は、Ｄとしても知られるＳｉＲ1 Ｒ2
Ｏ，ＤF としても知られるＳｉＲ1 ＲF Ｏ，ＤR として
も知られるＳｉＲ1 Ｒ3 Ｏ，Ｍ単位又はビニルのような
アルケニル基が存在する場合にはＭ″としても知られる
ＳｉＲ1 2 Ｒ2 Ｏ1/2 ，ＭF としても知られるＳｉＲ 1
Ｒ2 ＲF Ｏ1/2 を含む単量体状単位のフルオルシリコー
ン単独重合体又は共重合体を含有する出発物質の使用に
よって得られる。上記式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立的にメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
基を包含する１ないし約１０個の炭素原子を含むアルキ
ル基；ビニル、アリル、プロペニル又はヘキセニル基を
包含する１ないし約１０個の炭素原子をもつアルケニル
基、フェニル基のようなアリール基及びアリールアルキ
ル基であり；Ｒ3 は一般式−ＯＳｉＲ1 Ｒ2 ＲF （たゞ
し、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲF は前記したとおりである）の珪
素含有側鎖基である。側鎖ＲF 基のタイプ、及び共重合
体の場合ＤF の相対的割合、は三成分（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）間の相対的相溶性及び安定性に影響しかつ最終
組成物の物理的性質を決定する。
に、これらの性質は、Ｄとしても知られるＳｉＲ1 Ｒ2
Ｏ，ＤF としても知られるＳｉＲ1 ＲF Ｏ，ＤR として
も知られるＳｉＲ1 Ｒ3 Ｏ，Ｍ単位又はビニルのような
アルケニル基が存在する場合にはＭ″としても知られる
ＳｉＲ1 2 Ｒ2 Ｏ1/2 ，ＭF としても知られるＳｉＲ 1
Ｒ2 ＲF Ｏ1/2 を含む単量体状単位のフルオルシリコー
ン単独重合体又は共重合体を含有する出発物質の使用に
よって得られる。上記式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立的にメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
基を包含する１ないし約１０個の炭素原子を含むアルキ
ル基；ビニル、アリル、プロペニル又はヘキセニル基を
包含する１ないし約１０個の炭素原子をもつアルケニル
基、フェニル基のようなアリール基及びアリールアルキ
ル基であり；Ｒ3 は一般式−ＯＳｉＲ1 Ｒ2 ＲF （たゞ
し、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲF は前記したとおりである）の珪
素含有側鎖基である。側鎖ＲF 基のタイプ、及び共重合
体の場合ＤF の相対的割合、は三成分（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）間の相対的相溶性及び安定性に影響しかつ最終
組成物の物理的性質を決定する。
【００２３】高粘度、好ましくは２５℃で少なくとも５
０００センチポイズの粘度、をもつフルオルシリコーン
ゴム及び／又は液体が安定な組成物の製造のために必要
であることが認められた。より低い粘度では試験表面か
ら剥離する際に残渣を残すおそれのある感圧接着剤を与
える。好ましいフルオルシリコーン構造体はアルキル、
アリール及びアリールアルキル基、好ましくはメチル基
及びフェニル基；及び１ないし約８個の炭素原子をもつ
トリフルオルアルキル基又は１ないし約８個の炭素原子
をもつフルオルアルキル環式基；１ないし約８個の炭素
原子をもつペルフルオルアルキル基又は１ないし約８個
の炭素原子をもつペルフルオル環式基；又は主鎖珪素原
子に結合された部分又は完全フッ素化アルキル、アルケ
ニル、エーテル又はエステル基；を包含する分子部分；
を含む珪素結合有機基を含有する高分子量ゴム又は液体
である。フルオルシリコーンに部分的に相溶性である分
子部分、たとえばシラノール及びビニル基の存在は臨界
的ではないが望ましい。
０００センチポイズの粘度、をもつフルオルシリコーン
ゴム及び／又は液体が安定な組成物の製造のために必要
であることが認められた。より低い粘度では試験表面か
ら剥離する際に残渣を残すおそれのある感圧接着剤を与
える。好ましいフルオルシリコーン構造体はアルキル、
アリール及びアリールアルキル基、好ましくはメチル基
及びフェニル基；及び１ないし約８個の炭素原子をもつ
トリフルオルアルキル基又は１ないし約８個の炭素原子
をもつフルオルアルキル環式基；１ないし約８個の炭素
原子をもつペルフルオルアルキル基又は１ないし約８個
の炭素原子をもつペルフルオル環式基；又は主鎖珪素原
子に結合された部分又は完全フッ素化アルキル、アルケ
ニル、エーテル又はエステル基；を包含する分子部分；
を含む珪素結合有機基を含有する高分子量ゴム又は液体
である。フルオルシリコーンに部分的に相溶性である分
子部分、たとえばシラノール及びビニル基の存在は臨界
的ではないが望ましい。
【００２４】樹脂状成分（Ｂ）は成分（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の合計重量に関して最低１０重量％の割合で存
在し得る。Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位、す
なわちそれぞれＭ単位及びＱ単位として知られる単位を
含んでなるトルエンに可溶性の樹脂状共重合体は所望の
接着性を得るためには約０．６：１ないし約０．９：１
の比率であることが必要である。樹脂状共重合体はまた
全樹脂重量に基づいて約０．２ないし約５．０重量％、
好ましくは約１．０ないし約３．０重量％のヒドロキシ
ル基を含有する。
び（Ｃ）の合計重量に関して最低１０重量％の割合で存
在し得る。Ｒ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位、す
なわちそれぞれＭ単位及びＱ単位として知られる単位を
含んでなるトルエンに可溶性の樹脂状共重合体は所望の
接着性を得るためには約０．６：１ないし約０．９：１
の比率であることが必要である。樹脂状共重合体はまた
全樹脂重量に基づいて約０．２ないし約５．０重量％、
好ましくは約１．０ないし約３．０重量％のヒドロキシ
ル基を含有する。
【００２５】成分（Ｃ）におけるポリジオルガノシロキ
サンは（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｏ）の反復単位（たゞし、Ｒ1 及
びＲ2 は独立的に１ないし約１０個の炭素原子を含むア
ルキル基、フェニル基のようなアリール基及びアリール
アルキル基から選んだ基である）をもつ重合生成物であ
る。ポリシロキサンの分子量はブルックフィールド粘度
計を用いて室温（２５℃）で測定して少なくとも１５Ｍ
センチポイズの粘度をもつ化合物を与えるに十分高いも
のであるべきである。
サンは（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｏ）の反復単位（たゞし、Ｒ1 及
びＲ2 は独立的に１ないし約１０個の炭素原子を含むア
ルキル基、フェニル基のようなアリール基及びアリール
アルキル基から選んだ基である）をもつ重合生成物であ
る。ポリシロキサンの分子量はブルックフィールド粘度
計を用いて室温（２５℃）で測定して少なくとも１５Ｍ
センチポイズの粘度をもつ化合物を与えるに十分高いも
のであるべきである。
【００２６】成分（Ｃ）は成分（Ｂ）と相溶性である。
成分（Ｃ）のジオルガノシリコーン重合体の樹脂との相
溶性は成分（Ｂ）及び（Ｃ）の両者がトルエン、キシレ
ン又はアセトンのような溶剤媒質中で均質透明な溶液を
形成し得る能力によって決定される。
成分（Ｃ）のジオルガノシリコーン重合体の樹脂との相
溶性は成分（Ｂ）及び（Ｃ）の両者がトルエン、キシレ
ン又はアセトンのような溶剤媒質中で均質透明な溶液を
形成し得る能力によって決定される。
【００２７】
【実施例の記載】つぎに、本発明の理解をより容易にす
るために、本発明を実施例によってより具体的に説明す
る。第一の方法に従って、成分（Ａ）を成分（Ｂ）及び
（Ｃ）の縮合混合物中に分散させる。
るために、本発明を実施例によってより具体的に説明す
る。第一の方法に従って、成分（Ａ）を成分（Ｂ）及び
（Ｃ）の縮合混合物中に分散させる。
【００２８】ＭＱ樹脂及びシリコーン重合体の均質混合
物は成分（Ｂ）及び（Ｃ）を塩基触媒又は開始剤の存在
下で縮合させることによって製造し得る。シラノール縮
合触媒は当該技術において周知である。縮合触媒はアミ
ン及びＳｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ａｎ及びＳｂのカルボン酸塩
を包含する。好ましいシラノール縮合触媒は成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物中に分散し得るもの
であり、特に好ましいシラノール縮合触媒はアミノプロ
ピルトリメトキシシラン及びカリウムシラノレートであ
る。フルオルシリコーンとのより安定な分散物及び改善
された接着性を得ることができる点で縮合した混合物が
好ましい。ついで、高粘度フルオルシリコーン重合体
（Ａ）を成分（Ｂ）及び（Ｃ）中に機械的に分散させて
安定な分散混合物を形成し得る。その後にトルエン、キ
シレン又はアセトンを使用して組成物の粘度及び固形物
含量を調整する。
物は成分（Ｂ）及び（Ｃ）を塩基触媒又は開始剤の存在
下で縮合させることによって製造し得る。シラノール縮
合触媒は当該技術において周知である。縮合触媒はアミ
ン及びＳｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ａｎ及びＳｂのカルボン酸塩
を包含する。好ましいシラノール縮合触媒は成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物中に分散し得るもの
であり、特に好ましいシラノール縮合触媒はアミノプロ
ピルトリメトキシシラン及びカリウムシラノレートであ
る。フルオルシリコーンとのより安定な分散物及び改善
された接着性を得ることができる点で縮合した混合物が
好ましい。ついで、高粘度フルオルシリコーン重合体
（Ａ）を成分（Ｂ）及び（Ｃ）中に機械的に分散させて
安定な分散混合物を形成し得る。その後にトルエン、キ
シレン又はアセトンを使用して組成物の粘度及び固形物
含量を調整する。
【００２９】高い耐溶剤性をもつ感圧接着剤テープは全
固形物の１ないし５重量％の遊離基発生性触媒、たとえ
ば過酸化ベンゾイル、を該組成物に添加し、得られる混
合物を硬化することによって製造することができる。実施例１ つぎに示す３種類の代表的な一般式の構造をもつ型の高
分子量フルオルシリコーン重合体を製造した。
固形物の１ないし５重量％の遊離基発生性触媒、たとえ
ば過酸化ベンゾイル、を該組成物に添加し、得られる混
合物を硬化することによって製造することができる。実施例１ つぎに示す３種類の代表的な一般式の構造をもつ型の高
分子量フルオルシリコーン重合体を製造した。
【００３０】Ａ１：ＭOH−（ＤF ）y −ＭOH（２５℃で
８５，０００センチポイズの粘度をもつ１００％フルオ
ルアルキル置換シラノール末端ポリオルガノシロキサン
液体）。 Ａ２：Ｍ″−（Ｄ）x （ＤF ）y −Ｍ″（珪素に結合さ
れたＤF 単位で置換された共重合体；Ｍ″はジアルキル
ビニル末端基を表わす）。Ａ2 は２５℃で約２５，００
０センチポイズの粘度をもち、フルオルシリコーンＤF
単位約４０モル％を含有する液体である。
８５，０００センチポイズの粘度をもつ１００％フルオ
ルアルキル置換シラノール末端ポリオルガノシロキサン
液体）。 Ａ２：Ｍ″−（Ｄ）x （ＤF ）y −Ｍ″（珪素に結合さ
れたＤF 単位で置換された共重合体；Ｍ″はジアルキル
ビニル末端基を表わす）。Ａ2 は２５℃で約２５，００
０センチポイズの粘度をもち、フルオルシリコーンＤF
単位約４０モル％を含有する液体である。
【００３１】Ａ３：ＭOH−（ＤR ）x （ＤF ）
y （Ｄ″）z −ＭOH（約９９モル％のトリフルオルプロ
ピルメチルシリコーン単位、約０．２７モル％のビニル
メチルシリコーン単位及び約１モル％未満のＤR 単位を
もつシラノール末端フルオルシリコーンゴム重合体；Ｒ
は珪素に結合されたＣＦ3 −（ＣＨ2 ）2 −Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 Ｏ−又はＣＦ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ−であり得る）。 前述したごとく、ＤF は珪素に結合されたフルオル含有
基ＲF を有する反復単位である。フルオルシリコーン含
量のパーセント（％）は該重合体の全Ｄ単位に対する又
は特に示された場合は最終組成物の全重量％に対するＤ
F の割合によって表わされる。
y （Ｄ″）z −ＭOH（約９９モル％のトリフルオルプロ
ピルメチルシリコーン単位、約０．２７モル％のビニル
メチルシリコーン単位及び約１モル％未満のＤR 単位を
もつシラノール末端フルオルシリコーンゴム重合体；Ｒ
は珪素に結合されたＣＦ3 −（ＣＨ2 ）2 −Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 Ｏ−又はＣＦ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ−であり得る）。 前述したごとく、ＤF は珪素に結合されたフルオル含有
基ＲF を有する反復単位である。フルオルシリコーン含
量のパーセント（％）は該重合体の全Ｄ単位に対する又
は特に示された場合は最終組成物の全重量％に対するＤ
F の割合によって表わされる。
【００３２】実施例２ 約５２．８重量％のシロキサン樹脂と約４７．２重量％
のフェニル基及びビニル基含有シリコーンゴムとの縮合
シリコーン組成物を、Ｍ単位及びＱ単位（Ｍはトリメチ
ルシロキサンを表わし、Ｑはシリカを表わす）をＱ１単
位に対してＭ０．６ないし０．９単位の割合で含みかつ
シロキサン樹脂の全重量（芳香族トルエン又はキシレン
溶剤中固形物含量６０重量％）に基づいて約２．０重量
％のシラノール基を含んでなる樹脂状シリコーン共重合
体４８．３３ｇを約５．３モル％のジフェニル基を含む
ジフェニル−ジメチルシロキサンゴム１９．７３ｇ及び
約５．３モル％のジフェニルシリコーン及び約２モル％
のメチル−ビニルシリコーンを含むポリオルガノシロキ
サンを含有してなるメチル−ビニルジフェニルシロキサ
ンゴム６．２３ｇと反応させることによって製造した。
還流条件下で触媒としてアミノプロピルトリメトキシシ
ランを使用して軽度に架橋された縮合組成物を形成せし
めた。この混合物は不揮発性固形分５５重量％と残部キ
シレン溶剤からなることが認められた。
のフェニル基及びビニル基含有シリコーンゴムとの縮合
シリコーン組成物を、Ｍ単位及びＱ単位（Ｍはトリメチ
ルシロキサンを表わし、Ｑはシリカを表わす）をＱ１単
位に対してＭ０．６ないし０．９単位の割合で含みかつ
シロキサン樹脂の全重量（芳香族トルエン又はキシレン
溶剤中固形物含量６０重量％）に基づいて約２．０重量
％のシラノール基を含んでなる樹脂状シリコーン共重合
体４８．３３ｇを約５．３モル％のジフェニル基を含む
ジフェニル−ジメチルシロキサンゴム１９．７３ｇ及び
約５．３モル％のジフェニルシリコーン及び約２モル％
のメチル−ビニルシリコーンを含むポリオルガノシロキ
サンを含有してなるメチル−ビニルジフェニルシロキサ
ンゴム６．２３ｇと反応させることによって製造した。
還流条件下で触媒としてアミノプロピルトリメトキシシ
ランを使用して軽度に架橋された縮合組成物を形成せし
めた。この混合物は不揮発性固形分５５重量％と残部キ
シレン溶剤からなることが認められた。
【００３３】実施例３ 実施例２の縮合混合物１０ｇを実施例１からのＡ２型の
フルオルシリコーン共重合体（約４０モル％のトリフル
オルプロピルシリコーン単位を含有するジメチルビニル
末端トリフルオルプロピルメチルシリコーン及びジメチ
ルシリコーン共重合体）０．５８ｇに添加した。この混
合物を十分に混合して均質な白色乳状分散物を得た。こ
のフルオルシリコーン組成物にトルエン２．５ｇ中の過
酸化ベンゾイル０．１２ｇの溶液を添加した。この混合
物を使用前に均質になるまで攪拌した。
フルオルシリコーン共重合体（約４０モル％のトリフル
オルプロピルシリコーン単位を含有するジメチルビニル
末端トリフルオルプロピルメチルシリコーン及びジメチ
ルシリコーン共重合体）０．５８ｇに添加した。この混
合物を十分に混合して均質な白色乳状分散物を得た。こ
のフルオルシリコーン組成物にトルエン２．５ｇ中の過
酸化ベンゾイル０．１２ｇの溶液を添加した。この混合
物を使用前に均質になるまで攪拌した。
【００３４】この混合物を５．０にセットされたポール
−ガーデナー型ブレード塗布具を用いて１ミル厚のポリ
エステルフィルム支持体上に均一に塗布し、ついで７０
℃のオーブン中で約２分間揮発性溶剤をフラッシュ除
去、乾燥し、ついで１７０℃の強制空気循環炉中で３分
間硬化した。かくして約３．０ミル厚みの感圧接着剤フ
ィルムを得た。この感圧接着剤は鋼板上で３２オンス／
インチの引きはがし接着強さ及び９５３＋／−５０ｇ／
cm2 のポリケン（Ｐｏｌｙｋｅｎ）粘着接着強さをもつ
ことが測定により認められた。これらの感圧接着剤の引
きはがし接着強さはスコット（Ｓｃｏｔｔ）試験器を用
い、ステンレス鋼板に対して１２インチ／分の速度で１
８０°剥離するという方法で測定した。粘着強さはＴｅ
ｓｔｉｎｇＭａｃｈｉｎｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅ
ｄ製のポリケン・プローブ・タック・テスターを用い、
０．５cmの直径をもつ探針（プローブ）をとりつけたテ
スターを１cm／秒の速度で保持時間１秒の条件で作動さ
せて測定した。
−ガーデナー型ブレード塗布具を用いて１ミル厚のポリ
エステルフィルム支持体上に均一に塗布し、ついで７０
℃のオーブン中で約２分間揮発性溶剤をフラッシュ除
去、乾燥し、ついで１７０℃の強制空気循環炉中で３分
間硬化した。かくして約３．０ミル厚みの感圧接着剤フ
ィルムを得た。この感圧接着剤は鋼板上で３２オンス／
インチの引きはがし接着強さ及び９５３＋／−５０ｇ／
cm2 のポリケン（Ｐｏｌｙｋｅｎ）粘着接着強さをもつ
ことが測定により認められた。これらの感圧接着剤の引
きはがし接着強さはスコット（Ｓｃｏｔｔ）試験器を用
い、ステンレス鋼板に対して１２インチ／分の速度で１
８０°剥離するという方法で測定した。粘着強さはＴｅ
ｓｔｉｎｇＭａｃｈｉｎｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅ
ｄ製のポリケン・プローブ・タック・テスターを用い、
０．５cmの直径をもつ探針（プローブ）をとりつけたテ
スターを１cm／秒の速度で保持時間１秒の条件で作動さ
せて測定した。
【００３５】実施例４−７ Ａ１型のシラノール末端単独重合体、すなわち実施例１
からの９９＋％のフルオルシリコーン重合体（ＳＳ−Ｆ
Ｓ）（トリフルオルプロピルメチルシリコーン、２５℃
で約８５，０００センチポイズの粘度をもつもの）を実
施例２で製造された混合物とともに種々の比率で使用し
てつぎの組成物を得た。
からの９９＋％のフルオルシリコーン重合体（ＳＳ−Ｆ
Ｓ）（トリフルオルプロピルメチルシリコーン、２５℃
で約８５，０００センチポイズの粘度をもつもの）を実
施例２で製造された混合物とともに種々の比率で使用し
てつぎの組成物を得た。
【００３６】
【表１】 第Ｉ表 実施例２ 実施例 の混合物 ＳＳ−ＦＳ ＭＱ樹脂 フッ素の Ｎｏ． の重量 の重量 の重量％ 重量％ ４ ２０ｇ １．５５ｇ ４６．３ １２．４ ５ ２０ｇ ３．１２ｇ ４１．１ ２２．１ ６ ２０ｇ ４．７ｇ ３７．０ ３０．０ ７ ２０ｇ ７．３ｇ ３１．７ ４０．０ これらの組成物は安定な乳白色の均質な分散物を形成し
た。これらの組成物の全固形物に関して約１．９重量％
に相当する量の過酸化ベンゾイルを添加した。過酸化ベ
ンゾイルはトルエン溶液の形で添加した。実施例４−７
の組成物は引きはがし及び粘着性能を第II表に示す。
た。これらの組成物の全固形物に関して約１．９重量％
に相当する量の過酸化ベンゾイルを添加した。過酸化ベ
ンゾイルはトルエン溶液の形で添加した。実施例４−７
の組成物は引きはがし及び粘着性能を第II表に示す。
【００３７】
【表２】 第II表 引きはがし 実施例Ｎｏ． 厚み オンス／インチ 粘着ｇ／cm 2 ４ １．７ミル ３４ ９９７ ５ １．７ミル ３３ ９３４ ６ １．４ミル ３１ ９１２ ７ ０．６ミル ２５ ５３９ 第二の方法に従って成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の均
質化混合物を縮合させた。成分（Ｂ）及び（Ｃ）の各々
が稀釈用溶剤に可溶性である場合、成分（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）の均質化混合物から所望の性質を取得するこ
とは勿論可能であるが、該分散物の安定性及び均質性は
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の利用し得るシラノール
基を縮合触媒を用いて縮合せしめることによって最大に
高め得ることが認められた。シラノール縮合触媒の選択
については既に述べたとおりである。さらに、組成物の
耐溶剤性は第一の方法に従って製造されたものよりもさ
らに改善されることも認められた。
質化混合物を縮合させた。成分（Ｂ）及び（Ｃ）の各々
が稀釈用溶剤に可溶性である場合、成分（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）の均質化混合物から所望の性質を取得するこ
とは勿論可能であるが、該分散物の安定性及び均質性は
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の利用し得るシラノール
基を縮合触媒を用いて縮合せしめることによって最大に
高め得ることが認められた。シラノール縮合触媒の選択
については既に述べたとおりである。さらに、組成物の
耐溶剤性は第一の方法に従って製造されたものよりもさ
らに改善されることも認められた。
【００３８】実施例８ 第二の製造法をさらに例証するために、１ガロンの反応
釜につぎの成分、すなわち実施例１及び実施例４−７か
らのＡ１型シラノール末端フルオルシリコーン重合体２
３５ｇ及びジフェニル−ジメチルシロキサンゴム１９
７．３ｇ、メチル−ビニル末端ジフェニルジメチルシロ
キサンゴム６２．３ｇ及び実施例２からのＭＱ樹脂４８
３．３ｇ（６０重量％固形分の溶液）を裝入した。この
混合物を共沸的に乾燥した。ついで、アミノシラン塩基
触媒（アミノプロピルトリメチルオキシ）シラン約０．
０８重量％を添加して還流条件下で約２時間縮合させ
た。アミノシランを中和しそして混合物の固形物％及び
接着性能について試験した。最終的に得られた混合物は
不揮発性固形分６３．７重量％を有していた。
釜につぎの成分、すなわち実施例１及び実施例４−７か
らのＡ１型シラノール末端フルオルシリコーン重合体２
３５ｇ及びジフェニル−ジメチルシロキサンゴム１９
７．３ｇ、メチル−ビニル末端ジフェニルジメチルシロ
キサンゴム６２．３ｇ及び実施例２からのＭＱ樹脂４８
３．３ｇ（６０重量％固形分の溶液）を裝入した。この
混合物を共沸的に乾燥した。ついで、アミノシラン塩基
触媒（アミノプロピルトリメチルオキシ）シラン約０．
０８重量％を添加して還流条件下で約２時間縮合させ
た。アミノシランを中和しそして混合物の固形物％及び
接着性能について試験した。最終的に得られた混合物は
不揮発性固形分６３．７重量％を有していた。
【００３９】実施例９−１２ 実施例８で製造した基剤組成物に別量のＡ１型シラノー
ル末端フルオルシリコーン重合体を種々の割合で添加し
て選定された水準のフッ素含量を達成させた。得られる
組成物を前述したごとく過酸化ベンゾイル約３重量％を
用いて接触的に硬化反応させた。
ル末端フルオルシリコーン重合体を種々の割合で添加し
て選定された水準のフッ素含量を達成させた。得られる
組成物を前述したごとく過酸化ベンゾイル約３重量％を
用いて接触的に硬化反応させた。
【００４０】
【表３】 第III 表 実施例８ 実施例 の混合物 ＳＳ−ＦＳ ＭＱ樹脂 フッ素の Ｎｏ． の重量 の重量 の重量％ 重量％ ９ ４０ｇ ０ｇ ３７．０ ３０．０ １０ ４０ｇ ５．０ｇ ３０．９ ４１．５ １１ ４０ｇ １０．０ｇ ２６．６ ４９．７ １２ ３０ｇ １５．０ｇ ２０．７ ６０．８ ２ − − ５５ ０．０ トルエン中の硬化された感圧接着剤（ＰＳＡ）の膨潤比
は耐溶剤性の尺度を与える。膨潤比は硬化されたＰＳＡ
フィルム試料を新しいトルエン溶剤中に浸漬し、表面上
の過剰量の溶剤をナプキンで吸い取りそして該試料の浸
漬前及び浸漬後の重量を測定することによって求めた。
すなわち膨潤比はＰＳＡの浸漬後重量対乾燥重量の比で
ある。膨潤比が高いほど溶剤の吸収量は大であり、した
がって耐溶剤性は低くなる。前記の組成をもつ硬化され
たＰＳＡの性質を第IV表に示す。
は耐溶剤性の尺度を与える。膨潤比は硬化されたＰＳＡ
フィルム試料を新しいトルエン溶剤中に浸漬し、表面上
の過剰量の溶剤をナプキンで吸い取りそして該試料の浸
漬前及び浸漬後の重量を測定することによって求めた。
すなわち膨潤比はＰＳＡの浸漬後重量対乾燥重量の比で
ある。膨潤比が高いほど溶剤の吸収量は大であり、した
がって耐溶剤性は低くなる。前記の組成をもつ硬化され
たＰＳＡの性質を第IV表に示す。
【００４１】
【表４】 第IV表 実施例 引きはがし 粘着 Ｎｏ． 厚み オンス／インチ ｇ／cm 2 膨潤比 ９ １．１ミル ３０ ７０８ ３．１ １０ １．３ミル ２７ ６８６ ２．９ １１ ２．５ミル ２７ ７３３ ２．３ １２ ２．３ミル ２８ ６７９ ２．３ ２ １．６ミル ２７ ８１９ ４．０ ４．０より少ない膨潤比は良好な耐溶剤性を示す。これ
は一部は組成物の比較的高いフッ素含量に基づくもので
あり又一部は比較的低いＭＱ樹脂含量によるものであ
る。さらに、約５０重量％未満の樹脂含量でも、やはり
良好な感圧性が達成される。
は一部は組成物の比較的高いフッ素含量に基づくもので
あり又一部は比較的低いＭＱ樹脂含量によるものであ
る。さらに、約５０重量％未満の樹脂含量でも、やはり
良好な感圧性が達成される。
【００４２】実施例１３ 実施例１及び実施例４−７からの２５℃で８５Ｍセンチ
ポイズの粘度をもつＡ１型フルオルシリコーン液体及び
実施例１からのＡ３型のフルオルシリコーンゴム、すな
わち９９モル％のトリフルオルプロピルメチルシリコー
ン、約０．２７モル％のビニルメチルシリコーン及び約
１モル％未満のＤR 単位（たゞしＲは珪素に結合された
ＣＦ3 −（ＣＨ2 ）2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−又はＣＦ
2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−であり得る）
を含有してなるシラノール末端フルオルシリコーンゴム
重合体を６０：４０の固形物重量比で配合した配合物を
１５０℃に加熱しそして該液体が該ゴム中に十分に混合
されるまで手動で攪拌した。得られるフルオルシリコー
ン配合物２９．８重量％をついでＭＱ樹脂５２．８重量
％を含むオルガノシリコーンＰＳＡ５３．２重量％及び
実施例２からのＭＱ樹脂の別量４重量％（キシレン溶液
中の６０％固形分）と７０℃で２０分間十分に混合し
た。得られる混合物をトルエン稀釈剤１３重量％と混合
した。かく得られるフルオルシリコーン４８．５重量
％、ＭＱ樹脂２９．０重量％及びオルガノシロキサン２
２．５重量％を含むマスターバッチをさらにつぎのごと
く変性した。
ポイズの粘度をもつＡ１型フルオルシリコーン液体及び
実施例１からのＡ３型のフルオルシリコーンゴム、すな
わち９９モル％のトリフルオルプロピルメチルシリコー
ン、約０．２７モル％のビニルメチルシリコーン及び約
１モル％未満のＤR 単位（たゞしＲは珪素に結合された
ＣＦ3 −（ＣＨ2 ）2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−又はＣＦ
2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ−であり得る）
を含有してなるシラノール末端フルオルシリコーンゴム
重合体を６０：４０の固形物重量比で配合した配合物を
１５０℃に加熱しそして該液体が該ゴム中に十分に混合
されるまで手動で攪拌した。得られるフルオルシリコー
ン配合物２９．８重量％をついでＭＱ樹脂５２．８重量
％を含むオルガノシリコーンＰＳＡ５３．２重量％及び
実施例２からのＭＱ樹脂の別量４重量％（キシレン溶液
中の６０％固形分）と７０℃で２０分間十分に混合し
た。得られる混合物をトルエン稀釈剤１３重量％と混合
した。かく得られるフルオルシリコーン４８．５重量
％、ＭＱ樹脂２９．０重量％及びオルガノシロキサン２
２．５重量％を含むマスターバッチをさらにつぎのごと
く変性した。
【００４３】実施例１４ 実施例１３からのマスターバッチ４０ｇを過酸化ベンゾ
イル０．７４ｇ及びトルエン１０ｇと混合して４８．
５：２９．０の重量％比でフルオルシリコーン及びＭＱ
樹脂を含む組成物を得た。実施例１５ 実施例１３からのマスターバッチ４０ｇを上記と同一の
ＭＱ樹脂４ｇ、過酸化ベンゾイル０．７４ｇ及びトルエ
ン８ｇと混合した。ＭＱ樹脂及び過酸化ベンゾイルは予
めトルエン中に溶解した溶液として使用した。かくして
フルオルシリコーン及びＭＱ樹脂を４４．３対３５．１
重量％比で含む組成物を得た。
イル０．７４ｇ及びトルエン１０ｇと混合して４８．
５：２９．０の重量％比でフルオルシリコーン及びＭＱ
樹脂を含む組成物を得た。実施例１５ 実施例１３からのマスターバッチ４０ｇを上記と同一の
ＭＱ樹脂４ｇ、過酸化ベンゾイル０．７４ｇ及びトルエ
ン８ｇと混合した。ＭＱ樹脂及び過酸化ベンゾイルは予
めトルエン中に溶解した溶液として使用した。かくして
フルオルシリコーン及びＭＱ樹脂を４４．３対３５．１
重量％比で含む組成物を得た。
【００４４】実施例１６ 実施例１３からのマスターバッチ４０ｇを、予め溶解さ
れた溶液の形の上記と同一のＭＱ樹脂８ｇ、過酸化ベン
ゾイル０．７４ｇ及びトルエン６ｇと混合して、フルオ
ルシリコーン及びＭＱ樹脂を４０．７対４０．０重量％
比で含有する組成物を得た。
れた溶液の形の上記と同一のＭＱ樹脂８ｇ、過酸化ベン
ゾイル０．７４ｇ及びトルエン６ｇと混合して、フルオ
ルシリコーン及びＭＱ樹脂を４０．７対４０．０重量％
比で含有する組成物を得た。
【００４５】後記第Ｖ表には、本発明に従って処方され
た種々のＰＳＡ組成物について、種々の溶剤中への浸漬
前及び浸漬後に測定した引きはがし強さ（ポンド／イン
チ）のデータを示す。温度及び浸漬時間は表中に示すと
おりである。
た種々のＰＳＡ組成物について、種々の溶剤中への浸漬
前及び浸漬後に測定した引きはがし強さ（ポンド／イン
チ）のデータを示す。温度及び浸漬時間は表中に示すと
おりである。
【００４６】
【表５】 第Ｖ表 テープ試料の組成 実施例１４ 実施例１５ 実施例１６ フルオルシリコーン、重量％ ４８．５ ４４．３ ４０．７ ＭＱ樹脂、重量％ ２９．０ ３５．１ ４０．０ 引きはがし強さポンド／幅１インチ ３．７ ４．５ ７．７ 対照（乾燥時） ４時間／７０°Ｆ／ＪＰ−４油 ０．６ ０．４ ０．３５ ４時間／１２０°Ｆ／作動油 １．２５ ０．９ １．２５ ４時間／１２０°Ｆ／エンジン油 ２．１ １．７５ ２．０５実施例１７ 二種類の型の共重合体を１５０℃で攪拌することによっ
て十分に混合して均質混合物を形成した。上記出発物質
は実施例１及び４−７からの２５℃で約８５，０００セ
ンチポイズの粘度をもつＡ１型液体６２．５ｇ及び実施
例１及び１３からのＡ３型ゴム、すなわちつぎの構造
［ＭOH−ＤR x ＤF y Ｄ″z −ＭOH］（式中、ｘは典型
的には１モル％未満であり、ｙは９９モル％でありそし
てｚは０．２７モル％である）をもつトリフルオルプロ
ピルメチルシリコーン及びメチルビニルシリコーンを含
んでなり、１４０−２４０の範囲のウィリアムスの可塑
度をもつシラノール末端共重合体ゴム３７．５ｇであっ
た。
て十分に混合して均質混合物を形成した。上記出発物質
は実施例１及び４−７からの２５℃で約８５，０００セ
ンチポイズの粘度をもつＡ１型液体６２．５ｇ及び実施
例１及び１３からのＡ３型ゴム、すなわちつぎの構造
［ＭOH−ＤR x ＤF y Ｄ″z −ＭOH］（式中、ｘは典型
的には１モル％未満であり、ｙは９９モル％でありそし
てｚは０．２７モル％である）をもつトリフルオルプロ
ピルメチルシリコーン及びメチルビニルシリコーンを含
んでなり、１４０−２４０の範囲のウィリアムスの可塑
度をもつシラノール末端共重合体ゴム３７．５ｇであっ
た。
【００４７】実施例１８ 実施例１７で製造された物質２０ｇ及び実施例２で製造
された物質２０ｇを高剪断型の機械的混合機中で最大の
均質化を得るように混合してＭＱ樹脂約１９重量％、フ
ルオルシリコーン重合体６４重量％及びフェニルシリコ
ーンゴム１７重量％を含む組成物を得た。この混合物に
トルエン５ｇ中の過酸化ベンゾイル０．７４ｇの触媒溶
液を添加した。１ミル厚みのポリエステルフィルム上
に、実施例３に述べたごとくこの組成物の約３ミル厚み
の均一な被覆を形成しかつ硬化させた。
された物質２０ｇを高剪断型の機械的混合機中で最大の
均質化を得るように混合してＭＱ樹脂約１９重量％、フ
ルオルシリコーン重合体６４重量％及びフェニルシリコ
ーンゴム１７重量％を含む組成物を得た。この混合物に
トルエン５ｇ中の過酸化ベンゾイル０．７４ｇの触媒溶
液を添加した。１ミル厚みのポリエステルフィルム上
に、実施例３に述べたごとくこの組成物の約３ミル厚み
の均一な被覆を形成しかつ硬化させた。
【００４８】実施例１９ 実施例１７で製造された物質２０ｇ及び実施例２で製造
された物質１５ｇを実施例１８と同様の方法で混合して
ＭＱ樹脂約１６重量％、フルオルシリコーン重合体７０
重量％及びフェニルシリコーンゴム１４重量％を含む組
成物を得た。この組成物にトルエン６ｇ中の過酸化ベン
ゾイル０．８７ｇの触媒溶液を添加した。かく得られる
組成物の約４ミル厚みの均一な被覆を１ミル厚みのポリ
エステルフィルム上に形成しそして硬化させた。異なる
比率のＭＱ樹脂対フルオルシリコーン重合体を含む組成
物について測定された性質を第VI表に示す。
された物質１５ｇを実施例１８と同様の方法で混合して
ＭＱ樹脂約１６重量％、フルオルシリコーン重合体７０
重量％及びフェニルシリコーンゴム１４重量％を含む組
成物を得た。この組成物にトルエン６ｇ中の過酸化ベン
ゾイル０．８７ｇの触媒溶液を添加した。かく得られる
組成物の約４ミル厚みの均一な被覆を１ミル厚みのポリ
エステルフィルム上に形成しそして硬化させた。異なる
比率のＭＱ樹脂対フルオルシリコーン重合体を含む組成
物について測定された性質を第VI表に示す。
【００４９】
【表６】 第VI表 実施例１８ 実施例１９ ＭＱ樹脂、重量％ １９ １６ フルオルシリコーン重合体、 ６４ ７０ 重量％ 引きはがし接着強さ ２７オンス／インチ ２２オンス／インチ 鋼板上の残渣 なし きわめて僅か 探針粘着接着強さ ５５９ｇ／cm2 ４４６ｇ／cm2 トルエン中の膨潤比 １．８６ １．７７ 第VI表の結果は、実施例１９に関して完全な剥離除去が
要求される場合、ＭＱ樹脂の含量１５重量％未満及びフ
ルオルシリコーン重合体の含量７０重量％超は残渣が生
じ得るので望ましくないことを示唆している。さらに、
引きはがし接着強さ２２オンス／インチは望ましい下限
値に近いものである。
要求される場合、ＭＱ樹脂の含量１５重量％未満及びフ
ルオルシリコーン重合体の含量７０重量％超は残渣が生
じ得るので望ましくないことを示唆している。さらに、
引きはがし接着強さ２２オンス／インチは望ましい下限
値に近いものである。
【００５０】実施例２０−２１ Ａ２型又はＡ３型構造に相当するフルオルシリコーン重
合体をそれぞれ６２００センチポイズ及び１２２８セン
チポイズの粘度をもつように製造した。二つのフルオル
シリコーン組成物をフルオルシリコーン液体７．３ｇと
実施例２で製造された組成物３０ｇ（キシレン中固形物
含量５７％）とを混合して均質な分散混合物に形成する
ことによって製造した。この混合物にトルエン６ｇ中の
過酸化ベンゾイル０．６１ｇの触媒溶液を添加した。こ
の組成物の均一な１．３ミル及び２ミル厚みの被覆を１
ミル厚みのポリエステルフィルム上に形成しかつ硬化さ
せた。かく得られる被覆の性質を第VII 表に示す。
合体をそれぞれ６２００センチポイズ及び１２２８セン
チポイズの粘度をもつように製造した。二つのフルオル
シリコーン組成物をフルオルシリコーン液体７．３ｇと
実施例２で製造された組成物３０ｇ（キシレン中固形物
含量５７％）とを混合して均質な分散混合物に形成する
ことによって製造した。この混合物にトルエン６ｇ中の
過酸化ベンゾイル０．６１ｇの触媒溶液を添加した。こ
の組成物の均一な１．３ミル及び２ミル厚みの被覆を１
ミル厚みのポリエステルフィルム上に形成しかつ硬化さ
せた。かく得られる被覆の性質を第VII 表に示す。
【００５１】
【表７】 第VII 表 実施例２０ 実施例２１ ＭＱ樹脂、重量％ ３７．１ ３７．１ フルオルシリコーン重合体、３０ ３０ 重量％ フルオルシリコーン重合体 ６２００センチポイズ １２２８センチポイズ の粘度 硬化ＰＳＡ被覆厚み １．３ミル ２．０ミル 引きはがし接着強さ ３９オンス／インチ ２７オンス／インチ 鋼板上の残渣 なし 油状フィルム 粘着接着強さ ７００ｇ／cm2 ７１０ｇ／cm2 第VII 表のデータは、実施例２１に関して、フルオルシ
リコーン重合体を使用する有用なＰＳＡの用途のために
は２５℃で約１２２８センチポイズが粘度の下限値であ
ることを示唆している。この下限値は一般に試験表面上
に油状残渣が残るようになる場合について定められる。
このフルオルシリコーン成分は粘度によって示されるご
とく低分子量であるので硬化されたマトリックス中への
該フルオルシリコーン成分の固定は不十分であると考え
られる。この実施例について、残渣を完全に排除するた
めの実際的な余裕のある下限値は２５℃で約５０００セ
ンチポイズ、好ましくは約６２００センチポイズであ
る。
リコーン重合体を使用する有用なＰＳＡの用途のために
は２５℃で約１２２８センチポイズが粘度の下限値であ
ることを示唆している。この下限値は一般に試験表面上
に油状残渣が残るようになる場合について定められる。
このフルオルシリコーン成分は粘度によって示されるご
とく低分子量であるので硬化されたマトリックス中への
該フルオルシリコーン成分の固定は不十分であると考え
られる。この実施例について、残渣を完全に排除するた
めの実際的な余裕のある下限値は２５℃で約５０００セ
ンチポイズ、好ましくは約６２００センチポイズであ
る。
【００５２】図１−４は各成分の割合を変えた場合の種
々のＰＳＡ組成物の性質に対する全般的な影響をグラフ
によって説明するものである。たとえば、図１及び図２
においては、接着力及び粘着力はフルオル重合体含量の
増加に従って減少する傾向があるが、それでもなおかゝ
るフルオル重合体の感圧接着剤の使用により良好な接着
及び粘着性が達成されることが認められる。図３におい
ては、組成物中にフルオル重合体が存在しない場合には
４又はそれ以上の膨潤比を与えるに対し、３０重量％程
度のフルオル重合体が存在すると、膨潤比は顕著に減少
することが認められる。図４においては、引きはがし接
着強さはＭＱ樹脂の含量の低下とともに減少することが
認められる。良好な引きはがし接着強さは実施例１８に
おいて示されるごとく１９重量％のごとき低いＭＱ樹脂
含量において達成される。前述したところから、所望の
性質をもつ感圧接着剤は、好ましくは成分（Ａ）が約３
５ないし５０重量％の割合で存在し、成分（Ｂ）が約３
０ないし４０重量％の割合で存在しそして成分（Ｃ）が
約２０ないし３０重量％の割合で存在する場合に得られ
ることを認め得る。
々のＰＳＡ組成物の性質に対する全般的な影響をグラフ
によって説明するものである。たとえば、図１及び図２
においては、接着力及び粘着力はフルオル重合体含量の
増加に従って減少する傾向があるが、それでもなおかゝ
るフルオル重合体の感圧接着剤の使用により良好な接着
及び粘着性が達成されることが認められる。図３におい
ては、組成物中にフルオル重合体が存在しない場合には
４又はそれ以上の膨潤比を与えるに対し、３０重量％程
度のフルオル重合体が存在すると、膨潤比は顕著に減少
することが認められる。図４においては、引きはがし接
着強さはＭＱ樹脂の含量の低下とともに減少することが
認められる。良好な引きはがし接着強さは実施例１８に
おいて示されるごとく１９重量％のごとき低いＭＱ樹脂
含量において達成される。前述したところから、所望の
性質をもつ感圧接着剤は、好ましくは成分（Ａ）が約３
５ないし５０重量％の割合で存在し、成分（Ｂ）が約３
０ないし４０重量％の割合で存在しそして成分（Ｃ）が
約２０ないし３０重量％の割合で存在する場合に得られ
ることを認め得る。
【００５３】以上、本発明の好ましい実施態様について
具体的に説明したが、本発明の技術思想を逸脱すること
なしに種々の変更をなし得ること及びかゝる本発明の技
術思想の範囲内にある変形及び修正は特許請求の範囲に
示された本発明の範囲内であることは当業者には明らか
であろう。
具体的に説明したが、本発明の技術思想を逸脱すること
なしに種々の変更をなし得ること及びかゝる本発明の技
術思想の範囲内にある変形及び修正は特許請求の範囲に
示された本発明の範囲内であることは当業者には明らか
であろう。
【図１】種々の感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物中のフルオ
ル重合体の割合とかゝる組成物の引きはがし接着性との
関係を示すグラフである。
ル重合体の割合とかゝる組成物の引きはがし接着性との
関係を示すグラフである。
【図２】種々のＰＳＡ組成物中のフルオル重合体の割合
とかゝる組成物の粘着接着性との関係を示すグラフであ
る。
とかゝる組成物の粘着接着性との関係を示すグラフであ
る。
【図３】種々のＰＳＡ組成物中のフルオル重合体の割合
と膨潤比との関係を示すグラフである。
と膨潤比との関係を示すグラフである。
【図４】種々のＰＳＡ組成物中のＭＱ樹脂の割合と引き
はがし接着性との関係を示すグラフである。
はがし接着性との関係を示すグラフである。
Claims (10)
- 【請求項１】 重量基準で、つぎの成分： （Ａ）フルオルシリコーン重合体約５ないし７０％； （Ｂ）シラノール含有ＭＱ樹脂約１０ないし６０％；及
び （Ｃ）樹脂と相溶性のジオルガノシロキサン重合体約１
０ないし５０％；（たゞし、成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）の合計は１００重量％固形分に実質的に等しいも
のとする）を含有してなる、遊離基発生性架橋開始剤又
は触媒及び稀釈剤の存在下で硬化されて高い耐溶剤性を
もつ感圧接着剤を形成するフルオルシリコーン組成物。 - 【請求項２】 遊離基発生性架橋開始剤又は触媒が約１
ないし約５重量％の割合で存在する請求項１記載のフル
オルシリコーン組成物。 - 【請求項３】 稀釈剤が成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
の合計の固形分約３０ないし約６０重量％を与えるに足
る量で存在する請求項１記載のフルオルシリコーン組成
物。 - 【請求項４】 成分（Ａ）が２５℃で少なくとも５００
０センチポイズの粘度をもつものでありかつさらに成分
（Ａ）が高分子量フルオルシリコーンゴム及び液体の少
なくとも一種を含んでなる請求項１記載のフルオルシリ
コーン組成物。 - 【請求項５】 高分子量フルオルシリコーンゴム及び液
体が１ないし約８個の炭素原子を含むアルキル基の少な
くとも一つ；１ないし約８個の炭素原子をもつトリフル
オルアルキル基；１ないし約８個の炭素原子をもつフル
オルアルキル環式基；１ないし約８個の炭素原子をもつ
ペルフルオルアルキル基；１ないし約８個の炭素原子を
もつペルフルオル環式基；及び主鎖珪素原子に直接結合
された又はジオルガノシロキサンセグメントを介して１
ないし１０個の珪素原子を含む主鎖珪素原子に間接的に
結合された部分的に又は完全にフッ素化されたアルキ
ル、アルケニル、エーテル又はエステル基を包含するフ
ッ素含有化学基；を包含する珪素に結合された基を含む
ものである請求項４記載のフルオルシリコーン組成物。 - 【請求項６】 フルオルシリコーンゴム及び液体がさら
にビニル又はシラノール分子部分を含むものである請求
項５記載のフルオルシリコーン組成物。 - 【請求項７】 シラノール含有ＭＱ樹脂がＭ単位及びＱ
単位を約０．６：１ないし約０．９：１のＭ：Ｑ単位の
比率の範囲で含有する請求項１記載のフルオルシリコー
ン組成物。 - 【請求項８】 シラノール含有ＭＱ樹脂が約０．２ない
し約５．０重量％の割合で存在するヒドロキシル基を含
有する請求項１記載のフルオルシリコーン組成物。 - 【請求項９】 ポリジオルガノシロキサン重合体が（Ｓ
ｉＲ1 Ｒ2 Ｏ）反復単位（式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立的
に１ないし約１０個の炭素原子をもつアルキル基、１な
いし約１０個の炭素原子をもつアルケニル基、フェニル
基のようなアリール基及びアリールアルキル基から選ん
だ基である）を含有する請求項１記載のフルオルシリコ
ーン組成物。 - 【請求項１０】 稀釈剤がキシレン、トルエン、アセト
ン及び酢酸エチルから選ばれる請求項１記載のフルオル
シリコーン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82323492A | 1992-01-21 | 1992-01-21 | |
| US823234 | 1992-01-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345889A true JPH05345889A (ja) | 1993-12-27 |
Family
ID=25238170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5007140A Withdrawn JPH05345889A (ja) | 1992-01-21 | 1993-01-20 | フルオルシリコーン感圧接着剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436303A (ja) |
| EP (1) | EP0552917A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05345889A (ja) |
| KR (1) | KR930016517A (ja) |
| CN (1) | CN1074697A (ja) |
| AU (1) | AU3105393A (ja) |
| CA (1) | CA2085676A1 (ja) |
| TW (1) | TW203094B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020514475A (ja) * | 2017-01-17 | 2020-05-21 | ダウ （シャンハイ） ホールディング カンパニー リミテッド | シリコーン感圧接着剤の製造方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5734001A (en) * | 1994-05-30 | 1998-03-31 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorosilicone compound and composition containing the same |
| DK0741005T3 (da) * | 1995-05-05 | 2000-12-18 | Minnesota Mining & Mfg | Kompositfilm og anvendelse deraf |
| US6342280B1 (en) | 1998-06-23 | 2002-01-29 | Nextec Applications, Inc. | Products of and methods for improving adhesion between substrate and polymer layers |
| US6416613B1 (en) | 1998-06-23 | 2002-07-09 | Nextec Applications, Inc. | Products of and method for improving adhesion between substrate and polymer layers |
| WO2004094494A2 (en) | 2003-04-21 | 2004-11-04 | Rynel, Inc. | Apparatus and methods for the attachment of materials to polyurethane foam, and articles made using them |
| US7253238B2 (en) * | 2005-04-12 | 2007-08-07 | Momentine Performance Materials Inc. | Fluoroalkylsilylated MQ resin and solvent-resistant pressure sensitive adhesive composition containing same |
| WO2007011538A2 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesives and methods for their preparation |
| WO2007011540A1 (en) * | 2005-07-19 | 2007-01-25 | Dow Corning Corporation | Structural attachment media |
| US20080057251A1 (en) | 2006-09-01 | 2008-03-06 | General Electric Company | Laminates utilizing pressure sensitive adhesive composition and conventional silicon liners |
| US9359529B2 (en) * | 2008-10-29 | 2016-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone materials |
| WO2010056544A1 (en) | 2008-10-29 | 2010-05-20 | 3M Innovative Properties Company | Gentle to skin adhesive |
| US20110206924A1 (en) * | 2008-10-29 | 2011-08-25 | Liu Junkang J | Electron beam cured, nonfunctionalized silicone pressure sensitive adhesives |
| CN102220106B (zh) * | 2011-05-20 | 2012-07-25 | 广州宏昌胶粘带厂 | 一种可紫外光固化的有机硅压敏粘合剂组合物 |
| US20160329562A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-11-10 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Negative electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries and nonaqueous electrolyte secondary battery containing negative electrode active material |
| CN105441020B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-03-09 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种用于飞机整体油箱密封的氟硅密封剂 |
| US20190127531A1 (en) | 2016-04-22 | 2019-05-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Highly dielectric film, usages thereof, and manufacturing method therefor |
| US11021005B1 (en) | 2017-02-09 | 2021-06-01 | Antemilan, Llc | Dry erase marker board system with solid wetting marker board |
| US10852006B1 (en) | 2017-02-09 | 2020-12-01 | Antemilan, Llc | Applications of solid wetting adhesives |
| US11504995B1 (en) | 2017-02-09 | 2022-11-22 | Antemilan, Llc | Dry erase marker board system with solid wetting marker board |
| CN111154454B (zh) * | 2020-01-07 | 2022-03-15 | 芜湖福赛尔航空材料股份有限公司 | 一种耐油硅酮密封胶 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3983298A (en) * | 1975-04-18 | 1976-09-28 | Dow Corning Corporation | Polyorganosiloxane pressure sensitive adhesives and articles therefrom |
| US4041010A (en) * | 1975-10-06 | 1977-08-09 | General Electric Company | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| US4322518A (en) * | 1980-12-02 | 1982-03-30 | Dow Corning Corporation | Curable silicone compositions comprising liquid resin and uses thereof |
| US4465805A (en) * | 1983-12-23 | 1984-08-14 | Dow Corning Corporation | Curable masses producing fluorosilicone elastomers and coatings |
| JPH0637614B2 (ja) * | 1986-07-15 | 1994-05-18 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン感圧接着剤組成物 |
| US5110882A (en) * | 1986-11-28 | 1992-05-05 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone pressure-sensitive adhesive composition |
| US4831070A (en) * | 1987-11-02 | 1989-05-16 | Dow Corning Corporation | Moldable elastomeric pressure sensitive adhesives |
| AU618818B2 (en) * | 1988-08-04 | 1992-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone-based pressure-sensitive adhesives having high solids content |
| US4980443A (en) * | 1989-01-12 | 1990-12-25 | Dow Corning Corporation | Fluorosilicone compounds and compositions for adhesive release liners |
| US4988779A (en) * | 1989-04-17 | 1991-01-29 | General Electric Company | Addition cured silicone pressure sensitive adhesive |
| JPH02298549A (ja) * | 1989-05-12 | 1990-12-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着性組成物 |
| US4960811A (en) * | 1989-06-16 | 1990-10-02 | General Electric Company | Fluorosilicone compositions with improved elastic response |
| US4972037A (en) * | 1989-08-07 | 1990-11-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith |
| US5248716A (en) * | 1992-01-30 | 1993-09-28 | General Electric Company | Silicone pressure-sensitive adhesives with control removal property |
-
1992
- 1992-05-11 TW TW081103645A patent/TW203094B/zh active
- 1992-12-17 CA CA002085676A patent/CA2085676A1/en not_active Abandoned
-
1993
- 1993-01-06 AU AU31053/93A patent/AU3105393A/en not_active Abandoned
- 1993-01-18 CN CN93100569A patent/CN1074697A/zh active Pending
- 1993-01-19 EP EP93300335A patent/EP0552917A1/en not_active Withdrawn
- 1993-01-20 JP JP5007140A patent/JPH05345889A/ja not_active Withdrawn
- 1993-01-20 KR KR1019930000663A patent/KR930016517A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-05-20 US US08/065,061 patent/US5436303A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020514475A (ja) * | 2017-01-17 | 2020-05-21 | ダウ （シャンハイ） ホールディング カンパニー リミテッド | シリコーン感圧接着剤の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0552917A1 (en) | 1993-07-28 |
| AU3105393A (en) | 1993-07-22 |
| US5436303A (en) | 1995-07-25 |
| TW203094B (ja) | 1993-04-01 |
| CA2085676A1 (en) | 1993-07-22 |
| CN1074697A (zh) | 1993-07-28 |
| KR930016517A (ko) | 1993-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05345889A (ja) | フルオルシリコーン感圧接着剤 | |
| US5580915A (en) | Silicone adhesive compositions with improved quick stick | |
| US6387487B1 (en) | Dual cure, low-solvent silicone pressure sensitive adhesives | |
| US5602214A (en) | Silicone pressure-sensitive adhesive compositions | |
| KR960007223B1 (ko) | 자체-접착성 폴리오가노실록산 조성물 | |
| EP0269454B1 (en) | Silicone pressure-sensitive adhesive composition | |
| US5576110A (en) | Addition curable silicone PSA with high lap shear strength | |
| JP4220001B2 (ja) | シリコーン感圧接着剤を製造する方法 | |
| EP0253601A2 (en) | Silicone pressure-sensitive adhesive composition | |
| US5248716A (en) | Silicone pressure-sensitive adhesives with control removal property | |
| JPH07197008A (ja) | シリコーン感圧接着剤 | |
| AU631579B2 (en) | Organopolysiloxane composition for the formation of a cured release film | |
| JPH0422181B2 (ja) | ||
| EP0117607B1 (en) | Siloxane-pva coating compositions | |
| JPH05132623A (ja) | ハイドロシリレーシヨン触媒の製造方法 | |
| JPH07166066A (ja) | 一液型の無溶剤コンフォーマルコーティング | |
| JPH05140458A (ja) | 湿気硬化型シリコーン粘着剤組成物 | |
| US20050113513A1 (en) | Curable silicone pressure adhesive coating compositions | |
| JPH0711228A (ja) | シリコーン粘着剤組成物、粘着テープ及び粘着方法 | |
| US6057405A (en) | Silicone contact adhesive compositions | |
| CN108048031A (zh) | 一种高内聚强度加成型有机硅压敏胶 | |
| JPH072941B2 (ja) | 水性エマルジョン | |
| GB2287034A (en) | Silicone composition for pressure sensitive adhesives | |
| JPH0977979A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 | |
| JPH05239433A (ja) | 湿気硬化性シリコーン粘着剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000404 |