JP2011219630A - 無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シート - Google Patents

無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シート Download PDF

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Abstract

【課題】無溶剤のままで基材に対する塗布が可能であり、密着性に優れ、しかも剥離力が小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与える無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物、及び該組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シートを提供する。
【解決手段】(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個及びケイ素原子に結合した1価の含フッ素置換基を少なくとも1個有し、分子中のフッ素含有率が30〜50質量%であり、25℃での粘度が100〜2,000mPa・sであるオルガノポリシロキサン、
(B)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)反応制御剤、
(D)白金族金属系触媒
を含有し、25℃での粘度が50〜2,000mPa・sであることを特徴とする無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、表面エネルギーの小さいシリコーン硬化皮膜を形成し得る無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物、及び該組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シートに関する。
従来、紙やプラスチックフィルムなどの基材と感圧性粘着物質との間の接着又は固着を防止することを目的として、基材面にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性を付与することが行われており、このものは一般に剥離紙と称されている。
上記感圧性粘着物質のうち、オルガノポリシロキサンを主成分としたシリコーン系粘着剤は、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性、低毒性などに優れているため、広範囲の用途に用いられている。シリコーン系粘着剤は粘着力が非常に強いため、これを塗布した粘着テープや粘着ラベルが上記基材から容易に剥離するようにするためには、上記基材上に形成するシリコーン硬化皮膜を離型性に優れたものとすることが必要である。
離型性に優れたシリコーン硬化皮膜を与えるシリコーン組成物としては、(A)Cn2n+1CH2CH2−(nは1以上の整数)で表されるパーフルオロアルキル基とアルケニル基を持つオルガノポリシロキサン、(B)白金を含有するヒドロシリレーション触媒及びオルガノヒドロキシポリシロキサン架橋剤を含む硬化性コーティング組成物(特公平5−7434号公報:特許文献1)、(a)式F〔CF(CF3)CF2O〕nCF(CF3)CF2OCH2CH2CH2−(nは1〜5の整数)で表されるパーフルオロポリエーテル基とアルケニル基を持つオルガノポリシロキサン、(b)オルガノハイドロジェンポリシロキサン、(c)付加反応触媒を含む硬化性シリコーン組成物(特公平4−76391号公報:特許文献2)などが提案されている。
これらのオルガノポリシロキサン組成物を基材に塗布する際には、これを溶剤で希釈したものを用いるが、この場合、溶剤としては含フッ素オルガノポリシロキサン組成物の溶解性の点からフッ素系溶剤が好適に用いられる。
しかしながら、フッ素系溶剤は、含フッ素オルガノポリシロキサンを十分に希釈し得るものの、高価なものであり、また、大気中に拡散した場合、自然環境に悪影響を及ぼすという問題がある。
非フッ素系溶剤に希釈可能で、離型性に優れるシリコーン硬化皮膜を与えるシリコーン組成物としては、(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくとも1個有し、フッ素含有量が20〜40重量%であるオルガノポリシロキサン、(B)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、(C)白金族金属系触媒を含有することを特徴とする剥離剤用シリコーン組成物(特開平7−18185号公報:特許文献3)が提案されている。
しかし、この剥離剤用シリコーン組成物を非フッ素系溶剤に溶解させた場合、外見的には透明で、均一溶解してはいるものの、若干の相溶性の違いから泡立ち易く、特には、塗工液中でロールコーターが回転するために泡が多く発生し、塗工面にピンホールやハジキ現象を発生させ、部分的な重剥離化の原因となってしまう場合があった。
特公平5−7434号公報 特公平4−76391号公報 特開平7−18185号公報
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、無溶剤のままで基材に対する塗布が可能であり、密着性に優れ、しかも剥離力が小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与える無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物、及び該組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シートを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個及びケイ素原子に結合した1価の含フッ素置換基を少なくとも1個有し、分子中のフッ素含有率が30〜50質量%であり、25℃での粘度が100〜2,000mPa・sであるオルガノポリシロキサン、(B)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、(C)反応制御剤、及び(D)白金族金属系触媒を含有し、25℃での粘度が50〜2,000mPa・sである組成物が、密着性に優れ、しかも剥離力が小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与えるシリコーン粘着剤用離型剤組成物となり得、また、この組成物は有機溶剤に希釈しなくても無溶剤のままで基材に対する塗布が可能であり、安価に、かつ大気汚染のおそれもなく剥離性シリコーン硬化皮膜を作製することができ、更に、この硬化皮膜は撥水性、撥油性、耐熱性に優れることを知見し、本発明をなすに至った。
従って、本発明は、下記に示す無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シートを提供する。
〔請求項1〕
(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個及びケイ素原子に結合した1価の含フッ素置換基を少なくとも1個有し、分子中のフッ素含有率が30〜50質量%であり、25℃での粘度が100〜2,000mPa・sであるオルガノポリシロキサン、
(B)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)反応制御剤、
(D)白金族金属系触媒
を含有し、25℃での粘度が50〜2,000mPa・sであることを特徴とする無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
〔請求項2〕
上記(A)成分の含フッ素置換基が、下記式(1)〜(6)で示される1価の基から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
Figure 2011219630

(式中、nは1〜5の整数、mは1〜6の整数である。)
〔請求項3〕
(A)成分100質量部に対して(B)成分を0.1〜30質量部、(C)成分を0.01〜5質量部、及び(A)成分に対して(D)成分を白金族金属の質量として1〜1,000ppm含有してなる請求項1又は2記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
〔請求項4〕
(C)成分の反応制御剤が、下記式(7)で示される含フッ素アセチレンアルコールである請求項1〜3のいずれか1項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
Figure 2011219630

(式中、Rf1は炭素数3〜100のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。Zは単結合又は炭素数1〜20の2価の有機基である。Qは炭素数1〜6の2価の炭化水素基である。R1,R2,R3は炭素数1〜4のアルキル基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)
〔請求項5〕
請求項1〜4のいずれか1項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シート。
本発明の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物は、塗工性に優れ、ピンホールやハジキのない離型性に優れた硬化皮膜を与えるので、シリコーン粘着テープ、シリコーン粘着ラベル用の剥離紙用途に好適であり、また、食品包装用などの撥水剤、撥油剤、耐熱コーティング用途に好適に使用できる。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個(通常、2〜20個)、好ましくは2〜10個及びケイ素原子に結合した1価の含フッ素置換基を少なくとも1個(通常、1〜1,000個)、好ましくは2〜500個有し、分子中のフッ素含有率が30〜50質量%であり、25℃での粘度が100〜2,000mPa・sのものである。
分子中のフッ素含有率は30〜50質量%であり、好ましくは35〜45質量%である。オルガノポリシロキサンとしてフッ素の含有率が50質量%を超えるものでは過剰品質となり、30質量%未満のものでは得られる硬化皮膜のシリコーン粘着剤に対する離型性が悪くなってしまう。
また、(A)成分のオルガノポリシロキサンは、25℃での粘度が100〜2,000mPa・sであり、好ましくは200〜1,200mPa・sである。25℃での粘度が100mPa・s未満では組成物の膜特性が低下し、所望の剥離特性が得られない。2,000mPa・sを超えると組成物の塗工性が低下してしまう。なお、粘度は、回転粘度計により測定することができる(以下、同じ)。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。(A)成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記式で表される直鎖状のものが好適に用いられる。
Figure 2011219630
ここで、R6は炭素数2〜10、好ましくは2〜6のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、へキセニル基などが挙げられる。これらの中でもビニル基、アリル基が好ましい。
7は非置換又は置換の炭素数1〜10、好ましくは1〜8の、脂肪族不飽和基を除く1価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。これらの中でもメチル基、エチル基、フェニル基が好ましい。
aは1,2又は3である。また、x,y,zは、それぞれ0≦x≦5、1≦y≦1,000、2≦z≦2,000の整数であり、好ましくは、0≦x≦2、1≦y≦500、2≦z≦1,000の整数である。
Rf2は1価の含フッ素置換基で、下記式(1)〜(6)で示される1価の基から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
Figure 2011219630

(式中、nは1〜5の整数、mは1〜6の整数である。)
(A)成分のオルガノポリシロキサンとして、具体的には、下記式で表されるものが例示される。
Figure 2011219630

(式中、Rf2は上記と同じ、Viはビニル基を表す。x1、y1〜y3、z1〜z3は、それぞれ0≦x1≦5、1≦y1≦1,000、1≦y2≦200、1≦y3≦1,000、2≦z1≦2,000、2≦z2≦500、2≦z3≦2,000の整数である。但し、上記各式において、x1、y1〜y3、z1〜z3は、それぞれ前記フッ素含有率及び粘度を満足するように適宜選定されるものである。)
(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結合した水素原子(Si−H基)を少なくとも3個、好ましくは3〜200個、より好ましくは3〜100個程度有するものであり、また、好適には1分子中にケイ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくとも1個、より好ましくは1〜50個有し、分子中のフッ素含有率が10〜45質量%であるものが、(A)成分との相溶性や得られる硬化皮膜のシリコーン粘着剤に対する離型性等の点から好ましい。このSi−H基と(A)成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成されるものである。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、三次元網状のいずれであってもよい。また、(B)成分中のケイ素原子結合水素原子(Si−H基)は、分子鎖末端のケイ素原子に結合したものであっても、分子鎖非末端(分子鎖途中)のケイ素原子に結合したものであってもよく、この両者であってもよいが、少なくとも分子鎖非末端(分子鎖途中)のケイ素原子に結合した水素原子を有するものが好ましく、また分子鎖末端にSi−H基を有さないものであることが好ましい。(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、下記式で表される直鎖状のものが挙げられる。
Figure 2011219630
式中、R7、Rf2は上記と同じである。bは0又は1であり、p,q,rは、それぞれ1≦p≦200、0≦q≦100、0≦r≦100の整数であり、好ましくは、3≦p≦100、1≦q≦50、1≦r≦50の整数である。但し、3≦p+2bである。
(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、下記式で表されるものが例示される。
Figure 2011219630

(式中、Rf2は上記と同じ、p1〜p4,q1,q3,r1,r4はそれぞれ、3≦p1≦100、3≦p2≦100、3≦p3≦100、3≦p4≦100、1≦q1≦50、1≦q3≦50、1≦r1≦50、1≦r4≦50の整数である。)
(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)成分100質量部に対して0.1〜30質量部、特に0.5〜20質量部とすることが好ましい。配合量が0.1質量部未満及び30質量部を超える場合は、いずれも目的とする組成物の硬化性が低下したり、硬化物の物性が低下したりする場合がある。
(C)成分の反応制御剤は、上記反応の制御剤として公知のものが使用できる。例えば各種有機窒素化合物、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、アセチレン化合物、オキシム化合物などが挙げられ、中でも3−メチル−1−ブチン−3−オール、下記式(7)で示される含フッ素アセチレンアルコール等のアセチレン化合物及びそのシリル化物、ジビニルテトラメチルジシロキサン、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン等のケイ素化合物が好適に用いられる。
(C)成分の反応制御剤としては、特に下記式(7)で示される含フッ素アセチレンアルコールが好適に用いられる。
Figure 2011219630

(式中、Rf1は炭素数3〜100のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。Zは単結合又は炭素数1〜20の2価の有機基である。Qは炭素数1〜6の2価の炭化水素基である。R1,R2,R3は炭素数1〜4のアルキル基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)
上記式において、Rf1は、炭素数3〜100、好ましくは3〜50のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。このようなRf1としては、以下のような構造が挙げられる。
Figure 2011219630
Zは単結合又は炭素数1〜20、好ましくは2〜10の2価の有機基(例えば、アルキレン基、アリーレン基、オキシアルキレン基、オキシアリーレン基や、これらの組み合わせなど)であり、炭素数1〜20の2価有機基であれば特に制限されるものではないが、途中に酸素原子、窒素原子、カルボニル基などを介してもよく、例えば以下の構造が挙げられる。
−(CH2s
(但し、sは1〜10の整数、好ましくは2〜4の整数である。)
−CH2−O−(CH2t
(但し、tは1〜9の整数、好ましくは2〜4の整数である。)
Figure 2011219630

(但し、R4,R5は、それぞれ独立に炭素数1〜9の1価炭化水素基もしくは水素原子であり、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などが挙げられる。)
Figure 2011219630

(但し、u、vは0〜4の整数であり、好ましくは0〜2の整数である。)
また、Qは炭素数1〜6の2価の炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基などが挙げられる。特に、メチレン基、エチレン基が好ましい。
1,R2及びR3は、それぞれ同一であっても異なってもよい炭素数1〜4のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基などが挙げられる。特に、R1はメチル基、R2及びR3はn−ブチル基が好ましい。
反応制御剤の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.01〜5質量部、特に0.02〜3質量部とすることが好ましい。0.01質量部未満では目的とする組成物がゲル化する場合があり、5質量部を超えると組成物の硬化を阻害する場合がある。
(D)成分の白金族金属系触媒は、(A)成分と(B)成分との付加反応を促進させるための触媒であり、反応触媒として公知のものが使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸と各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量とすればよいが、硬化皮膜を得る際の反応性と経済性の見地から、(A)成分に対して白金族金属量(質量)として1〜1,000ppm、特に5〜500ppmの範囲とすることが好ましい。
本発明の組成物には、更に必要に応じて、安定剤、耐熱向上剤、充填剤、顔料、レベリング剤、基材への密着性向上剤、帯電防止剤、消泡剤、非反応性オルガノポリシロキサンなどを、本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
本発明の組成物は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を予め公知の手段、例えばミキサー、プラネタリーミキサー等を用いて、室温で均一に混合することによって、調製することができる。(D)成分は、塗布する直前に混合することが好ましく、各成分は単一で使用しても2種以上を併用してもよい。
本発明の組成物は、25℃での粘度が50〜2,000mPa・sであり、好ましくは100〜1,500mPa・sである。該粘度が前記下限値未満であると、高速塗工時のミスト発生が著しくなり、また、所望の剥離性が得られない。一方、前記上限値を超えると、塗工面の平滑性が得られず、高速塗工が難しくなる等、組成物の塗工性が悪い。
本発明の組成物を基材表面に塗布し、硬化させて基材表面に剥離性の硬化皮膜を形成したものは、剥離シートとして使用することができる。この場合、基材としては、ポリエステル,ポリプロピレン,ポリエチレン,ポリエチレンテレフタレート(PET),ポリ塩化ビニル,ポリテトラフルオロエチレン,ポリイミド等の合成樹脂から得られるプラスチックフィルムやシート、グラシン紙,クラフト紙,クレーコート紙等の紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙,ポリエチレンラミネートクラフト紙等のラミネート紙基材、アルミニウム箔などの金属箔などが挙げられる。
これらの基材に本発明の組成物を塗布する方法としては、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を用いることができる。
組成物の塗布量としては、0.01〜50g/m2、好ましくは0.05〜10g/m2とすればよく、塗膜の厚さとしては0.05〜5μm程度で、基材の全面又は剥離性の必要な箇所に部分的に塗布する。
なお、上記組成物の硬化は、50〜200℃、特に100〜160℃で行うことが好ましく、この場合、加熱時間は1秒〜5分、特に10秒〜3分とすることができる。
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、粘度は回転粘度計により測定した25℃における値を示し、組成物粘度は、組成物を調製した直後に測定した。
[実施例1]
下記式(I)で示されるアルケニル置換基及び含フッ素置換基含有オルガノポリシロキサン(アルケニル基量:0.0034mol/100g、フッ素含有率:44.0質量%、25℃での粘度:1,080mPa・s)95.3質量部、下記式(III)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(フッ素含有率:37.3質量%)4.7質量部(Si−H基/Si−CH=CH2基のモル比は2.5)、及び下記式(IV)で示される反応制御剤0.65質量部を均一に混合した。得られた混合物に、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩を白金質量で50ppmとなるように添加し、組成物1を得た。該組成物の粘度は980mPa・sであった。
Figure 2011219630
[実施例2]
下記式(II)で示されるアルケニル置換基及び含フッ素置換基含有オルガノポリシロキサン(アルケニル基量:0.0109mol/100g、フッ素含有率:38.8質量%、25℃での粘度:288mPa・s)86.4質量部、上記式(III)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン13.6質量部(Si−H基/Si−CH=CH2基のモル比は2.5)、及び上記式(IV)で示される反応制御剤0.65質量部を均一に混合した。得られた混合物に、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩を白金質量で50ppmとなるように添加し、組成物2を得た。該組成物の粘度は300mPa・sであった。
Figure 2011219630
[比較例1]
実施例1において、上記式(I)で示されるオルガノポリシロキサンに代えて、下記式(V)で示されるアルケニル置換基及び含フッ素置換基含有オルガノポリシロキサン(アルケニル基量:0.00318mol/100g、フッ素含有率:38.6質量%、25℃での粘度:2,540mPa・s)95.6質量部を、また、上記式(III)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを4.4質量部(Si−H基/Si−CH=CH2基のモル比は2.5)使用する以外は、実施例1と同様な操作で組成物3を得た。該組成物の粘度は2,310mPa・sであった。
Figure 2011219630
次に、得られた各組成物(調製直後)をPETフィルム(50μm)基材に0.2〜0.3g/m2となるように塗布し、150℃の熱風式乾燥機中で60秒間加熱して硬化し、剥離フィルムを得た。なお、組成物3は、同様に塗布、硬化したが、高粘度であることが影響して、平滑な塗工面の硬化物が得られず、後述する剥離力及び残留接着率測定は実施しなかった。
[比較例2]
実施例1において得られた組成物1を、フッ素系溶剤としてハイドロフルオロエーテルNovec7300(住友スリーエム社製)を用い、固形分濃度4.0質量%に希釈し、直ちにRKコントロールコータ/コーティングバーNo.1(RK PRINT−COAT INSTRUMENTS)を用いてPETフィルム(50μm)基材に0.2〜0.3g/m2(Dry)となるように塗布し、150℃の熱風式乾燥機中で60秒間加熱して硬化し、剥離フィルムを得た。
剥離フィルム調製時における各組成物の塗工性を下記の基準により評価した。結果を表1に示す。
◎:特に良好(滑らかで均一な表面に塗工できる)
○:良好(ほぼ均一な表面に塗工できる)
×:不良(塗工表面にヨリやハジキが見られる)
実施例及び比較例で得られた剥離フィルムを、以降、セパレーターとする。得られたセパレーターを用いて、硬化性、密着性、剥離力、残留接着率を下記に示す測定方法により評価した。結果を表1に示す。
<測定方法>
(a)硬化性
得られたセパレーターの塗工面を指でこすり、表面のくもり及び脱落の有無を観察し、以下の基準で評価した。
○:くもり及び脱落が全くない
△:くもり又は脱落がわずかに生ずる
×:くもり及び脱落が生ずる
(b)密着性
得られたセパレーターを40℃×80%RHの恒温恒湿槽に所定日数保存したのち、塗工面を指で強く10回こすり、脱落までの日数で密着性の程度を表した。
(c)剥離力
得られたセパレーターに、シリコーン系粘着テープニトフロンNo.903UL(幅19mm:日東電工(株)製)を貼り合せ、25g/cm2の荷重下、25℃/20時間、70℃/20時間及び7日間エージングさせた。引張り試験機を用いて貼り合せたテープを180度の角度で、剥離速度0.3m/分で剥がし、剥離に要する力(N)を測定した。
(d)残留接着率
得られたセパレーターに、剥離力測定と同様のシリコーン系粘着テープ(ニトフロンNo.903UL)を貼り合せ、25g/cm2の荷重下、70℃で20時間エージングさせると共に、基準となる接着力を測定するためにテトラフルオロエチレン板に同様のシリコーン系粘着テープを貼り合せ、同様のエージングを行い、これらのシリコーン系粘着テープを剥がし、SUS板に貼り付け、2kgのゴムローラーを1往復させ、室温で3時間放置させた。このシリコーン系粘着テープを、引張り試験機を用いて180度の角度で剥離速度0.3m/分で接着力を測定し、基準となるシリコーン系粘着テープの接着力を100として各セパレーターの残留接着率を百分率で表した。
Figure 2011219630

Claims (5)

  1. (A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個及びケイ素原子に結合した1価の含フッ素置換基を少なくとも1個有し、分子中のフッ素含有率が30〜50質量%であり、25℃での粘度が100〜2,000mPa・sであるオルガノポリシロキサン、
    (B)1分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
    (C)反応制御剤、
    (D)白金族金属系触媒
    を含有し、25℃での粘度が50〜2,000mPa・sであることを特徴とする無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
  2. 上記(A)成分の含フッ素置換基が、下記式(1)〜(6)で示される1価の基から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
    Figure 2011219630

    (式中、nは1〜5の整数、mは1〜6の整数である。)
  3. (A)成分100質量部に対して(B)成分を0.1〜30質量部、(C)成分を0.01〜5質量部、及び(A)成分に対して(D)成分を白金族金属の質量として1〜1,000ppm含有してなる請求項1又は2記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
  4. (C)成分の反応制御剤が、下記式(7)で示される含フッ素アセチレンアルコールである請求項1〜3のいずれか1項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
    Figure 2011219630

    (式中、Rf1は炭素数3〜100のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。Zは単結合又は炭素数1〜20の2価の有機基である。Qは炭素数1〜6の2価の炭化水素基である。R1,R2,R3は炭素数1〜4のアルキル基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)
  5. 請求項1〜4のいずれか1項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シート。
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