JP5420166B2 - 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 - Google Patents
無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5420166B2 JP5420166B2 JP2007323710A JP2007323710A JP5420166B2 JP 5420166 B2 JP5420166 B2 JP 5420166B2 JP 2007323710 A JP2007323710 A JP 2007323710A JP 2007323710 A JP2007323710 A JP 2007323710A JP 5420166 B2 JP5420166 B2 JP 5420166B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- sio
- carbon atoms
- cured film
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 122
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 115
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 36
- -1 siloxane units Chemical group 0.000 claims description 163
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 99
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 73
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 72
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 59
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 39
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 35
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 35
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 31
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 29
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 7
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 6
- 239000011086 glassine Substances 0.000 claims description 6
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 25
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 11
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 11
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 10
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 10
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 description 2
- 238000006561 solvent free reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRGVQLWQXHFRHO-AATRIKPKSA-N (e)-3-methylpent-3-en-1-yne Chemical compound C\C=C(/C)C#C GRGVQLWQXHFRHO-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- LTFTWJYRQNTCHI-UHFFFAOYSA-N -1-Hexyn-3-ol Natural products CCCC(O)C#C LTFTWJYRQNTCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMKSPQSURAIMIF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yne Chemical compound CC(C)CC(C)C#C OMKSPQSURAIMIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQSZOZMNAJHVML-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbut-1-yn-1-ol Chemical compound OC#CC(C)C1=CC=CC=C1 MQSZOZMNAJHVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 208000003443 Unconsciousness Diseases 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- PIZSEPSUZMIOQF-UHFFFAOYSA-N platinum;2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound [Pt].C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 PIZSEPSUZMIOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
- C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
- C09J2400/20—Presence of organic materials
- C09J2400/28—Presence of paper
- C09J2400/283—Presence of paper in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/006—Presence of polyolefin in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
- C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、紙、ポリオレフィンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルム、金属箔などのシート状基材表面に剥離性硬化被膜を形成し、粘着性物質に対する良好な剥離性と被処理面の円滑な滑り性を付与することができる無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物、および、該組成物を硬化させてなる剥離性硬化皮膜を有するシート状基材に関するものである。
各種紙，ラミネート紙，合成フィルム，金属箔等のシート状基材表面に、粘着性物質に対する剥離性硬化皮膜を形成させるためのオルガノポリシロキサン組成物として、アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン生ゴムとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化反応触媒からなる付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物をトルエン等の有機溶剤に溶解した溶液型オルガノポリシロキサン組成物が周知であり、汎用されている。
こうした溶液型の付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物に代わり、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物を水に乳化したエマルジョン型オルガノポリシロキサン組成物や、常温で液状であり粘度が小さい付加反応型オルガノポリシロキサン組成物のみからなる無溶剤型オルガノポリシロキサン組成物が提案され（特許文献１、特許文献２）、実用化されている。近年、安全・環境に対する配慮から、溶液型に代わり、無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物が広範な用途で求められているためか、同様の無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物が提案されている（特許文献３）。
しかしながら、従来の無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物は、主剤であるビニル基含有ジオルガノポリシロキサンが５０〜１０００ｃＳｔ程度の低粘度であるため、途工性に優れる反面、形成された硬化皮膜の滑り性が悪く、用途が限定されるという不利があった。すなわち、こうした低粘度のビニル基含有ジオルガノポリシロキサンを主剤とする無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物は、クラフトテープの離型剤として使用されると、形成された硬化皮膜の滑り性が悪く、クラフトテープをダンボールなどに貼る作業がスムーズに行えず、また、粘着剤が完全に接着せず剥げ落ちることがあった。また、紙、ラミネート紙またはプラスチックフィルムに硬化皮膜を形成させた場合でも、硬化皮膜の滑り性が悪く、テープを傷つけたり、テープがスムーズに回転せず工程上で二次的なトラブルの原因になるという問題があった。
さらに、この種の低粘度のビニル基含有ジオルガノポリシロキサンを主剤とした無溶剤型の付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物を紙またはプラスチックフィルムに塗工し、硬化皮膜を形成させて剥離紙または剥離フィルムを製造すると、硬化皮膜の滑り性が悪いために、剥離紙または剥離フィルムを巻き取る前に硬化皮膜と金属ロールあるいはプラスチックロールとが接触することにより、硬化皮膜が傷ついたものとなったり、後で粘着塗工されたときに離型性のバラツキが生じたりして、剥離紙または剥離フィルムの巻き取りがスムーズに行えないという問題があった。
硬化皮膜の滑り性を改善するため、特許文献４には、１）ビニル基含有量が０.５〜１０.０モル％であり、粘度が５０〜１０，０００ｃｐｓである直鎖状オルガノポリシロキサンと２）ビニル基含有量が少なく粘度が１００,０００ｃｐｓ以上である直鎖状オルガノポリシロキサンを主剤とした無溶剤型かつ付加反応硬化型の剥離紙用オルガノポリシロキサン組成物が提案されている。特許文献５には、ビニル基含有量が全有機基の０.５〜１０.０％であり、粘度が５０〜１０,０００ｃｐｓである直鎖状オルガノポリシロキサンと分子鎖末端に水酸基を有し粘度が１００,０００ｃｐｓ以上の実質的に直鎖状のオルガノポリシロキサンを主剤とし、粘度が５０〜１０,０００ｃｐｓである無溶剤型かつ付加反応硬化型の離型紙用シリコーン組成物が提案されている。しかし、これらの組成物は粘度が５０〜１０,０００ｃｐｓである直鎖状のジオルガノポリシロキサンを多量に含有するので、その硬化皮膜は滑り性が十分満足できるものではなかった。
一方、R3SiO1/2単位（＝M単位）、R2SiO2/2単位（＝D単位）もしくはRSiO3/2単位（＝Ｔ単位）およびSiO4/2単位（＝Q単位）からなり1分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する共重合体を含有する無溶剤型かつ付加反応硬化型の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物や、R3SiO1/2単位（＝M単位）とSiO4/2単位（＝Q単位）からなるオルガノポリシロキサンレジンを主剤とする無溶剤型かつ付加反応硬化型の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物が提案されている（特許文献６、特許文献７）。さらに、前記のQ単位、特定数のD単位、M単位からなりアルケニル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンを主剤とするヒドロシリル化反応硬化型のシリコーン系剥離コーティング組成物が提案されている（特許文献８、特許文献９）。しかしながら、これらの組成物、特に特許文献８と特許文献９の組成物は、硬化性、および、組成物を硬化させて形成された皮膜の基材への密着性、残留接着率等が優れるが、硬化皮膜の摩擦係数が大きく、滑り性の点で、十分に満足できるものではない。
なお、特許文献８と特許文献９には、シリコーン系剥離コーティング組成物に、アルケニル化されたポリジオルガノシロキサン、例えばii)アルケニルジアルキルシリル末端ポリジオルガノシロキサン、好ましくはジメチルビニルシリル末端ポリジメチルシロキサンやジメチルヘキセニルシリル末端ポリジメチルシロキサンをさらに配合してもよく、アルケニル基を有する分岐状オルガノポリシロキサンが２５〜８５重量％であり、残余がii)アルケニルジアルキルシリル末端ポリジオルガノシロキサンであることが好ましいと記載されている。しかしながら、硬化皮膜の摩擦係数を小さくし、滑り性を向上させることに無意識であり、硬化皮膜の摩擦係数を小さくし、滑り性を向上させる手段について言及していない。
本発明は上記問題を解決すべくなされたものであり、硬化させると、基材への密着性、残留接着率が優れ、しかも、滑り性と粘着性物質に対する剥離性が向上した皮膜を形成することができる、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。また、基材への密着性、残留接着率が優れ、しかも、滑り性と粘着性物質に対する剥離性が向上した硬化皮膜を有するシート状基材を提供することを目的とする。
上記目的は、下記により達成することができる。
[1] (A)下記シロキサン単位(i)〜シロキサン単位(iii)からなり、複数のシロキサン単位(ii)からなる直鎖状部分とシロキサン単位(i)からなる分岐点とを有し、該直鎖状部分の末端がシロキサン単位(iii)で封鎖されており、２５℃における粘度が１０〜１,０００ｍＰａ・ｓである、分岐構造を有する液状オルガノポリシロキサン。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）１００重量部、
(B) 平均構造式〔1〕：ＲaＲc 2SiO(ＲbＲcSiO2/2）n1(Ｒc 2SiO2/2）n2SiＲc 2Ｒa 〔1〕
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分の２５℃における粘度を１００,０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）で示され、２５℃における粘度が１００,０００ｍＰａ・ｓ以上であるジオルガノポリシロキサン： ０.５〜１５重量部、
(C)２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、ケイ素原子結合有機基が炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：そのケイ素原子結合水素原子と、成分(A) と成分(B)中のアルケニル基のモル比が０.８：１〜５：１であるような量、および、
(D)ヒドロシリル化反応触媒： 触媒量
からなることを特徴とする、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[2] 成分(A)が、平均シロキサン単位式〔2〕：
(ＲaＲ2SiO1/2)4(Ｒ2SiO2/2)m(SiO4/2) 〔2〕
（式中、Ｒaは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｍ＝１５〜９９５である）で表される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、[1]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[3] 成分(A)が、平均シロキサン単位式〔3〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n]4(ＲbＲcSiO2/2)m1(Ｒc 2SiO2/2)m2(SiO4/2) 〔3〕
（式中、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒdは炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、分子中にＲbが少なくとも３個存在し、分子中のＲbとＲcとＲdの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、nは０または１であり、ｍ１は０以上の数であり、ｍ２は１以上の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１５〜９９５である）で表される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、[2]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[4] 平均シロキサン単位式(2)中のＲがメチル基であり、Ｒaがビニル基であり、平均構造式(1)中のＲaがビニル基、メチル基または水酸基であり、Ｒbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、成分(C)中のアルキル基がメチル基であることを特徴とする、[2]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[5] 平均シロキサン単位式(3)中のＲbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、ｎ＝１であり、平均構造式(1)中のＲaがビニル基、メチル基または水酸基であり、Ｒbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、成分(C)中のアルキル基がメチル基であることを特徴とする、[3]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[6] ２５℃における組成物全体の粘度が５０〜２,０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[6-1] ２５℃における組成物全体の粘度が５０〜２,０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、[4]または[5]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[7] さらに（Ｅ）ヒドロシリル化反応抑制剤：０.００１〜５重量部からなり、常温で非硬化性であり、加熱硬化性であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[7-1] さらに（Ｅ）ヒドロシリル化反応抑制剤：０.００１〜５重量部からなり、常温で非硬化性であり、加熱硬化性であることを特徴とする、 [6]または[6-1]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[1] (A)下記シロキサン単位(i)〜シロキサン単位(iii)からなり、複数のシロキサン単位(ii)からなる直鎖状部分とシロキサン単位(i)からなる分岐点とを有し、該直鎖状部分の末端がシロキサン単位(iii)で封鎖されており、２５℃における粘度が１０〜１,０００ｍＰａ・ｓである、分岐構造を有する液状オルガノポリシロキサン。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）１００重量部、
(B) 平均構造式〔1〕：ＲaＲc 2SiO(ＲbＲcSiO2/2）n1(Ｒc 2SiO2/2）n2SiＲc 2Ｒa 〔1〕
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分の２５℃における粘度を１００,０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）で示され、２５℃における粘度が１００,０００ｍＰａ・ｓ以上であるジオルガノポリシロキサン： ０.５〜１５重量部、
(C)２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、ケイ素原子結合有機基が炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：そのケイ素原子結合水素原子と、成分(A) と成分(B)中のアルケニル基のモル比が０.８：１〜５：１であるような量、および、
(D)ヒドロシリル化反応触媒： 触媒量
からなることを特徴とする、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[2] 成分(A)が、平均シロキサン単位式〔2〕：
(ＲaＲ2SiO1/2)4(Ｒ2SiO2/2)m(SiO4/2) 〔2〕
（式中、Ｒaは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｍ＝１５〜９９５である）で表される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、[1]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[3] 成分(A)が、平均シロキサン単位式〔3〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n]4(ＲbＲcSiO2/2)m1(Ｒc 2SiO2/2)m2(SiO4/2) 〔3〕
（式中、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒdは炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、分子中にＲbが少なくとも３個存在し、分子中のＲbとＲcとＲdの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、nは０または１であり、ｍ１は０以上の数であり、ｍ２は１以上の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１５〜９９５である）で表される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、[2]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[4] 平均シロキサン単位式(2)中のＲがメチル基であり、Ｒaがビニル基であり、平均構造式(1)中のＲaがビニル基、メチル基または水酸基であり、Ｒbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、成分(C)中のアルキル基がメチル基であることを特徴とする、[2]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[5] 平均シロキサン単位式(3)中のＲbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、ｎ＝１であり、平均構造式(1)中のＲaがビニル基、メチル基または水酸基であり、Ｒbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、成分(C)中のアルキル基がメチル基であることを特徴とする、[3]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[6] ２５℃における組成物全体の粘度が５０〜２,０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[6-1] ２５℃における組成物全体の粘度が５０〜２,０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、[4]または[5]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[7] さらに（Ｅ）ヒドロシリル化反応抑制剤：０.００１〜５重量部からなり、常温で非硬化性であり、加熱硬化性であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[7-1] さらに（Ｅ）ヒドロシリル化反応抑制剤：０.００１〜５重量部からなり、常温で非硬化性であり、加熱硬化性であることを特徴とする、 [6]または[6-1]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材上で薄膜状に硬化させてなる剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
[8-1] [7-1]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材上で薄膜状に硬化させてなる剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
[9] シート状基材が、グラシン紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルムまたは金属箔であることを特徴とする、[8]または[8-1]に記載の剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
[8-1] [7-1]に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材上で薄膜状に硬化させてなる剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
[9] シート状基材が、グラシン紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルムまたは金属箔であることを特徴とする、[8]または[8-1]に記載の剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
本発明の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物は、シート状基材上で硬化させると、シート状基材への密着性、残留接着率が優れ、しかも、滑り性と粘着性物質に対する剥離性が向上した皮膜を形成する。
本発明の剥離性硬化皮膜を有するシート状基材は、基材への密着性、残留接着率が優れ、しかも、滑り性と粘着性物質に対する剥離性が優れている。
本発明の剥離性硬化皮膜を有するシート状基材は、基材への密着性、残留接着率が優れ、しかも、滑り性と粘着性物質に対する剥離性が優れている。
本発明の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物は、
(A)下記シロキサン単位(i)〜シロキサン単位(iii)からなり、複数のシロキサン単位(ii)からなる直鎖状部分とシロキサン単位(i)からなる分岐点とを有し、該直鎖状部分の末端がシロキサン単位(iii)で封鎖されており、２５℃における粘度が１０〜１,０００ｍＰａ・ｓである、分岐構造を有する液状オルガノポリシロキサン。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）１００重量部、
(B) 平均シロキサン単位式〔1〕：
ＲaＲc 2SiO(RbＲcSiO2/2）n1(Ｒc 2SiO2/2）n2SiＲc 2Ｒa 〔1〕
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分の２５℃における粘度を１００,０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）で示され、２５℃における粘度が１００,０００ｍＰａ・ｓ以上であるジオルガノポリシロキサン： ０.５〜１５重量部、
(C)２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、ケイ素原子結合有機基が炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：そのケイ素原子結合水素原子と、成分(A)と成分(B)中のアルケニル基のモル比が０.８：１〜５：１であるような量、および、
(D)ヒドロシリル化反応触媒： 触媒量
からなることを特徴とする。
(A)下記シロキサン単位(i)〜シロキサン単位(iii)からなり、複数のシロキサン単位(ii)からなる直鎖状部分とシロキサン単位(i)からなる分岐点とを有し、該直鎖状部分の末端がシロキサン単位(iii)で封鎖されており、２５℃における粘度が１０〜１,０００ｍＰａ・ｓである、分岐構造を有する液状オルガノポリシロキサン。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）１００重量部、
(B) 平均シロキサン単位式〔1〕：
ＲaＲc 2SiO(RbＲcSiO2/2）n1(Ｒc 2SiO2/2）n2SiＲc 2Ｒa 〔1〕
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分の２５℃における粘度を１００,０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）で示され、２５℃における粘度が１００,０００ｍＰａ・ｓ以上であるジオルガノポリシロキサン： ０.５〜１５重量部、
(C)２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、ケイ素原子結合有機基が炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：そのケイ素原子結合水素原子と、成分(A)と成分(B)中のアルケニル基のモル比が０.８：１〜５：１であるような量、および、
(D)ヒドロシリル化反応触媒： 触媒量
からなることを特徴とする。
成分(A)は、下記シロキサン単位(i)〜シロキサン単位(iii)からなり、複数のシロキサン単位(ii)からなる直鎖状部分とシロキサン単位(i)からなる分岐点とを有し、該直鎖状部分の末端がシロキサン単位(iii)で封鎖されており、２５℃における粘度が１０〜１,０００ｍＰａ・ｓである、分岐構造を有する液状オルガノポリシロキサンである。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）。
なお、本明細書では、(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位はＱ単位、(ii) 一般式Ｒ2 SiO2/2で表されるシロキサン単位はＤ単位、(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位はＭ単位と略称されることがある。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）。
なお、本明細書では、(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位はＱ単位、(ii) 一般式Ｒ2 SiO2/2で表されるシロキサン単位はＤ単位、(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位はＭ単位と略称されることがある。
成分(A)は、(i)式SiO4/2で表されるシロキサン単位＝１の場合は、SiO4/2を分岐点として、 (ii)一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位からなる直鎖が４方向に伸びており、それら直鎖の末端に(iii)一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位が結合している。したがって、成分(A) 中の(iii)一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位数は、該直鎖の数に等しい数である。
かかる分岐構造を有するオルガノポリシロキサンは、平均シロキサン単位式〔4〕：
[(ＲaＲ2SiO1/2)(Ｒ2SiO2/2)m/4]4(SiO4/2) 〔4〕
で表すことができる。
かかる分岐構造を有するオルガノポリシロキサンは、平均シロキサン単位式〔4〕：
[(ＲaＲ2SiO1/2)(Ｒ2SiO2/2)m/4]4(SiO4/2) 〔4〕
で表すことができる。
もっとも、ＲaＲ2SiO1/2単位がSiO4/2単位に直接結合したため、(ii)一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位からなる直鎖が３方向や、２方向にしか伸びていない分子が混在することもあり得る。
かかる分岐構造を有するオルガノポリシロキサンは、平均シロキサン単位式〔2〕:
(ＲaＲ2SiO1/2)4(Ｒ2SiO2/2)m(SiO4/2) 〔2〕
で表すことができる。なお、(i)式SiO4/2で表されるシロキサン単位数は、１以上であり、例えば１以上〜４もあり得るが、オルガノポリシロキサンの特性上好ましくは１である。
かかる分岐構造を有するオルガノポリシロキサンは、平均シロキサン単位式〔2〕:
(ＲaＲ2SiO1/2)4(Ｒ2SiO2/2)m(SiO4/2) 〔2〕
で表すことができる。なお、(i)式SiO4/2で表されるシロキサン単位数は、１以上であり、例えば１以上〜４もあり得るが、オルガノポリシロキサンの特性上好ましくは１である。
上記式中、Ｒaは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｍ＝１５〜９９５である。なお、上記の平均シロキサン単位式〔4〕または平均シロキサン単位式〔2〕において、ＲaまたはＲとして同一分子中に異なる上記の基が混在していてもよい。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例はメチル基であり、エチル基、プロピル基などがある。炭素原子数２〜８のアルケニル基の代表例はビニル基であり、アリル基、ヘキセニル基などがある。炭素原子数１〜８のアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基などがある。
ＲaＲ2SiO1/2単位として、Vi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, (Me)3SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位,(HO)(Me)2SiO1/2単位が例示される（ここで、Vi はビニル基を、Heはヘキセニル基を、Meはメチル基を、Phはフェニル基を意味する。以下同様である）。
Ｒ2SiO2/2単位として、(Me)2SiO2/2単位, ViMeSiO2/2単位, MePhSiO2/2単位が例示される。
なお、シート状基材への良好な密着性を発現するために、平均シロキサン単位式〔4〕と平均シロキサン単位式〔2〕において、ＲaＲ2SiO1/2単位が、Vi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位のように炭素原子数２〜８のアルケニル基を有するものが好ましい。
ＲaＲ2SiO1/2単位として、Vi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, (Me)3SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位,(HO)(Me)2SiO1/2単位が例示される（ここで、Vi はビニル基を、Heはヘキセニル基を、Meはメチル基を、Phはフェニル基を意味する。以下同様である）。
Ｒ2SiO2/2単位として、(Me)2SiO2/2単位, ViMeSiO2/2単位, MePhSiO2/2単位が例示される。
なお、シート状基材への良好な密着性を発現するために、平均シロキサン単位式〔4〕と平均シロキサン単位式〔2〕において、ＲaＲ2SiO1/2単位が、Vi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位のように炭素原子数２〜８のアルケニル基を有するものが好ましい。
上記の分岐構造を有するオルガノポリシロキサンは、詳しくは、
平均シロキサン単位式〔5〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n(ＲbＲcSiO2/2)m1/4(Ｒc 2SiO2/2)m2/4]4(SiO4/2)〔5〕
で表すことができ、さらに
平均シロキサン単位式〔3〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n]4(ＲbＲcSiO2/2)m1(Ｒc 2SiO2/2)m2(SiO4/2)〔3〕
で表すことができる。
上記式中、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒdは炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、分子中にＲbが少なくとも３個存在し、分子中のＲbとＲcとＲdの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、nは０または１であり、ｍ１は０以上の数であり、ｍ２は１以上の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１５〜９９５となる数である。なお、上記の平均シロキサン単位式〔5〕または平均シロキサン単位式〔3〕において、Ｒb、ＲcまたはＲdとして、同一分子中に異なる上記の基が混在していてもよい。ｍ１が１以上の数である場合は、(ＲbＲcSiO2/2)単位と(Ｒc 2SiO2/2)単位の配列は任意であるが、通常はランダムである。
平均シロキサン単位式〔5〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n(ＲbＲcSiO2/2)m1/4(Ｒc 2SiO2/2)m2/4]4(SiO4/2)〔5〕
で表すことができ、さらに
平均シロキサン単位式〔3〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n]4(ＲbＲcSiO2/2)m1(Ｒc 2SiO2/2)m2(SiO4/2)〔3〕
で表すことができる。
上記式中、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒdは炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、分子中にＲbが少なくとも３個存在し、分子中のＲbとＲcとＲdの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、nは０または１であり、ｍ１は０以上の数であり、ｍ２は１以上の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１５〜９９５となる数である。なお、上記の平均シロキサン単位式〔5〕または平均シロキサン単位式〔3〕において、Ｒb、ＲcまたはＲdとして、同一分子中に異なる上記の基が混在していてもよい。ｍ１が１以上の数である場合は、(ＲbＲcSiO2/2)単位と(Ｒc 2SiO2/2)単位の配列は任意であるが、通常はランダムである。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例はメチル基であり、エチル基、プロピル基などがある。炭素原子数２〜８のアルケニル基の代表例はビニル基であり、アリル基、ヘキセニル基などがある。炭素原子数１〜８のアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基などがある。
ＲbＲc 2SiO1/2単位としてVi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位が例示される。ＲdＲc 2SiO1/2単位として、(Me)3SiO1/2単位, (Me)2PhSiO1/2単位, (HO)(Me)2SiO1/2単位, (MeO)(Me)2SiO1/2単位が例示される。
ＲbＲcSiO2/2単位としてViMeSiO2/2単位が例示される。Ｒc 2SiO2/2単位として(Me)2SiO2/2単位, MePhSiO2/2単位が例示される。
ＲbＲc 2SiO1/2単位としてVi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位が例示される。ＲdＲc 2SiO1/2単位として、(Me)3SiO1/2単位, (Me)2PhSiO1/2単位, (HO)(Me)2SiO1/2単位, (MeO)(Me)2SiO1/2単位が例示される。
ＲbＲcSiO2/2単位としてViMeSiO2/2単位が例示される。Ｒc 2SiO2/2単位として(Me)2SiO2/2単位, MePhSiO2/2単位が例示される。
成分(A)は、そのケイ素原子結合アルケニル基が、成分(C)中のケイ素原子結合水素原子とヒドロシリル化反応して架橋する。そのため、１分子中に２個以上のアルケニル基を有することが必要であり、シート状基材への良好な密着性を発現するために１分子中に３個以上のアルケニル基を有することが必要であり、少なくとも４個の末端シロキサン単位にアルケニル基が存在することが好ましい。
成分(A)は、本発明にかかる無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の主成分である。分岐構造を有しており、重合度が小さいので、直鎖状であり、粘度ひいては重合度が大きい成分(B)との相溶性が低い。そのためヒドロシリル化反応により形成された硬化皮膜の表面に成分(B)を効果的に浮き出させることができる。このため、少量の成分(B)を配合するだけで、優れた滑り性を硬化皮膜に付与することができる。
成分(A)は、本発明にかかる無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の主成分である。分岐構造を有しており、重合度が小さいので、直鎖状であり、粘度ひいては重合度が大きい成分(B)との相溶性が低い。そのためヒドロシリル化反応により形成された硬化皮膜の表面に成分(B)を効果的に浮き出させることができる。このため、少量の成分(B)を配合するだけで、優れた滑り性を硬化皮膜に付与することができる。
かかる成分(A)は２５℃における粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓであるが、シート状基材上への塗布性と硬化皮膜の特性の点で、２５℃における粘度が２０〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
具体的には下記に示す平均シロキサン単位式で表される、分岐構造を有するオルガノポリシロキサンが例示される。
(1): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)
(2): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)1.8((CH3)2SiO)103(SiO4/2)
(3): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)21.9((CH3)2SiO)136(SiO4/2)
(4): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)18.2((CH3)2SiO)185(SiO4/2)
(5): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)8.2((CH3)2SiO)210(SiO4/2)
(6): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)43.5((CH3)2SiO)242(SiO4/2)
(7): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)56(SiO4/2)
(8): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)150(SiO4/2)
(9): (Vi(CH3)2SiO1/2)2((CH3)3SiO1/2)2(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)
(10): (Vi(CH3)2SiO1/2)3((CH3)3SiO1/2)((CH3)2SiO)150(SiO4/2)
なお、成分(A)は異なるもの２種以上を併用してもよい。
具体的には下記に示す平均シロキサン単位式で表される、分岐構造を有するオルガノポリシロキサンが例示される。
(1): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)
(2): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)1.8((CH3)2SiO)103(SiO4/2)
(3): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)21.9((CH3)2SiO)136(SiO4/2)
(4): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)18.2((CH3)2SiO)185(SiO4/2)
(5): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)8.2((CH3)2SiO)210(SiO4/2)
(6): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)43.5((CH3)2SiO)242(SiO4/2)
(7): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)56(SiO4/2)
(8): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)150(SiO4/2)
(9): (Vi(CH3)2SiO1/2)2((CH3)3SiO1/2)2(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)
(10): (Vi(CH3)2SiO1/2)3((CH3)3SiO1/2)((CH3)2SiO)150(SiO4/2)
なお、成分(A)は異なるもの２種以上を併用してもよい。
上記分岐構造を有するオルガノポリシロキサンは、前記シロキサン単位式(3)において表１に示す係数と粘度を有する。
かかる成分(A)は、特許文献８と特許文献９に記載された製法により製造することができる。例えば、[Vi(Me)2SiO1/2]4SiO4/2、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／またはテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン各所定量、及び触媒量のトリフルオロメタンスルホン酸を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で数時間撹拌し、触媒残渣を中和し、濾過し、濾液から低沸点物を除去することにより製造することができる。
生成物の平均シロキサン単位式は、原料シロキサンの仕込み比、ＮＭＲ分析、ビニル基含有量の定量分析などにより算出することができる。
生成物の平均シロキサン単位式は、原料シロキサンの仕込み比、ＮＭＲ分析、ビニル基含有量の定量分析などにより算出することができる。
(B) 平均構造式〔1〕：ＲaＲc 2SiO (ＲbＲcSiO2/2）n1(Ｒc 2SiO2/2）n2SiＲc 2Ｒa 〔1〕
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分の２５℃における粘度を１００，０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）で示され、２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以上であるジオルガノポリシロキサンは、硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離性を向上し、硬化皮膜に滑り性を付与する作用がある。成分(B)は、成分(A)と成分(C)がヒドロシリル化反応により硬化して形成される皮膜上に、徐々に浮き出されて、硬化皮膜表面に優れた滑り性を付与する。
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分の２５℃における粘度を１００，０００ｍＰａ・ｓ以上とする数である）で示され、２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以上であるジオルガノポリシロキサンは、硬化皮膜の粘着性物質に対する剥離性を向上し、硬化皮膜に滑り性を付与する作用がある。成分(B)は、成分(A)と成分(C)がヒドロシリル化反応により硬化して形成される皮膜上に、徐々に浮き出されて、硬化皮膜表面に優れた滑り性を付与する。
ここで、炭素原子数１〜８のアルキル基の代表例はメチル基であり、エチル基、プロピル基などがある。炭素原子数２〜８のアルケニル基の代表例はビニル基であり、アリル基、ヘキセニル基などがある。炭素原子数１〜８のアルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基などがある。
ＲaＲc 2SiO1/2単位としてVi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位, (Me)3SiO1/2単位, (Me)2PhSiO1/2単位, (HO)(Me)2SiO1/2単位, (MeO)(Me)2SiO1/2単位が例示される。
ＲbＲcSiO2/2単位としてViMeSiO2/2単位が例示される。
Rc 2SiO2/2単位として(Me)2SiO2/2単位, MePhSiO2/2単位が例示される。
ＲaＲc 2SiO1/2単位としてVi(Me)2SiO1/2単位, He(Me)2SiO1/2単位, ViMePhSiO1/2単位, (Me)3SiO1/2単位, (Me)2PhSiO1/2単位, (HO)(Me)2SiO1/2単位, (MeO)(Me)2SiO1/2単位が例示される。
ＲbＲcSiO2/2単位としてViMeSiO2/2単位が例示される。
Rc 2SiO2/2単位として(Me)2SiO2/2単位, MePhSiO2/2単位が例示される。
成分(B)は、分子中にケイ素原子結合アルケニル基を有しており成分(C)とヒドロシリル化反応可能なもの、分子鎖末端にケイ素原子結合水酸基（シラノール基）を有しており成分(C)と縮合反応可能なもの、および、アルケニル基もシラノール基も有せず非反応性のものがある。硬化被膜の残留接着率の点で、分子中にアルケニル基を有しており成分(C)とヒドロシリル化反応可能なもの、ついで、分子鎖末端にケイ素原子結合水酸基（シラノール基）を有しており成分(C)と縮合反応可能なものが好ましい。
分子中にケイ素原子結合アルケニル基を有しており成分(C)とヒドロシリル化反応可能なものは、アルケニル基含有量が多すぎると硬化被膜の剥離性および滑り性が低下するので、分子中のケイ素原子結合有機基の０(０を含まない)〜０.１モル％である。ケイ素原子結合アルケニル基は、分子鎖の末端のみ、側鎖のみ、末端と側鎖の両方に存在することができる。分子鎖末端にケイ素原子結合水酸基（シラノール基）を有するものは、側鎖にアルケニル基を有していてもよい。アルケニル基含有量は分子中のケイ素原子結合有機基の０(０を含まない)〜０.１モル％である。
成分(B)は、２５℃における粘度が１００,０００ｍＰａ・ｓ以上であるが、残留接着率の点から１,０００,０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、常温で生ゴム状（ガム状）であることがより好ましい。生ゴム状（ガム状）であると、可塑度を測定可能であり、一見固形状であるが、その塊を放置しておくと徐々に高さが低くなり周辺に拡がってゆく。
成分(B)として、具体的には、分子鎖末端がジメチルビニルシロキシ基，ジメチルアリルシロキシ基，ジメチルヘキセニルシロキシ基，ジメチルヒドロキシシロキシ基，トリメチルシロキシ基またはジメチルフェニルシロキシ基である、ジメチルポリシロキサン，ジメチルシロキサン・メチルオクチルシロキサン共重合体，ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体，ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体，ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体が例示される。
なお、成分(B)は、末端基、側鎖、またはその両方が異なる２種以上を併用してもよい。
なお、成分(B)は、末端基、側鎖、またはその両方が異なる２種以上を併用してもよい。
成分(B)は、前記の成分(A)１００重量部当たり０.５〜１５重量部配合され、好ましくは１.０〜８重量部配合される。その配合量が前記下限より少ないと硬化皮膜表面の滑り性が不十分であり、前記上限を超えるとオルガノポリシロキサン組成物の粘度が高くなりすぎて、シート状基材への薄膜コーティングに支障をきたす。
(C)２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、ケイ素原子結合有機基が炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、成分(A)の架橋剤として機能する。そのケイ素原子結合水素原子が、成分(A)中のケイ素原子結合アルケニル基とヒドロシリル化反応して架橋する。成分(B)がケイ素原子結合アルケニルを有する場合は、成分(B)中のケイ素原子結合アルケニル基ともヒドロシリル化反応する。
そのため、１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが必要であり、１分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが好ましい。
そのため、１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが必要であり、１分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有することが好ましい。
ケイ素原子結合水素原子の結合位置は特に限定されず、分子鎖末端、側鎖、これら両方が例示される。
ケイ素原子結合水素原子の含有量は０.１〜２０重量％であることが好ましく、０.５〜１８重量％であることがより好ましい。
ケイ素原子結合水素原子の含有量は０.１〜２０重量％であることが好ましく、０.５〜１８重量％であることがより好ましい。
ケイ素原子に結合する有機基としてメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，オクチル基等の炭素原子数１〜８のアルキル基とフェニル基があるが、それらの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましい。かかるアルキル基のうちでは、硬化被膜特性と製造容易性の点でメチル基が好ましい。成分(C)の分子構造として、直鎖状，分岐鎖状，分岐状、環状が例示される。
成分(C)の２５℃における粘度は１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓである。これは、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、成分(C)がオルガノポリシロキサン組成物中から揮発し易く、１,０００ｍＰａ・ｓを超えると、オルガノポリシロキサン組成物の硬化時間が長くなるためである。
このような成分(C)として、具体的には、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン，両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体，両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体，環状メチルハイドロジェンポリシロキサン，環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、テトラ（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シランが例示される。
なお、成分(C)は、異なるもの２種以上を併用してもよい。
なお、成分(C)は、異なるもの２種以上を併用してもよい。
成分(C)の配合量は、そのケイ素原子結合水素原子と、成分(A) と成分(B)中のアルケニル基のモル比が０.８：１〜５：１であるような量であり、好ましくは、該モル比が０.９：１〜３：１であるような量である。
同モル比が前記下限より小さいと硬化性が低下し、前記上限を超えると剥離抵抗値が大きくなり、実用的な剥離性が得られなくなる。
同モル比が前記下限より小さいと硬化性が低下し、前記上限を超えると剥離抵抗値が大きくなり、実用的な剥離性が得られなくなる。
成分(D)は、成分(C)中のケイ素原子結合水素原子と成分(A)中のケイ素原子結合アルケニル基とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒であり、成分(A)と(C)成分とを付加反応により架橋させる成分である。成分(B)が１分子中に１個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有する場合は成分(B)中のケイ素原子結合アルケニル基とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。
このような成分(D)は、ヒドロシリル化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、具体的には、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とケトン類との錯体，白金とアルケニルシロキサンとの錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナ粉末またはシリカ粉末の担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末の白金系触媒が例示される。
このような成分(D)は、ヒドロシリル化反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、具体的には、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とケトン類との錯体，白金とアルケニルシロキサンとの錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナ粉末またはシリカ粉末の担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末の白金系触媒が例示される。
さらに、式：[Ｒｈ(Ｏ2ＣＣＨ3)2]2、Ｒｈ(Ｏ2ＣＣＨ3)3、Ｒｈ2(Ｃ8Ｈ15Ｏ2)4、Ｒｈ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)3、Ｒｈ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)(ＣＯ)2、Ｒｈ(ＣＯ)[Ｐｈ3Ｐ](Ｃ5Ｈ7Ｏ2)、ＲｈＸ3[(Ｒ６)2Ｓ]3、(Ｒ７ 3Ｐ)2Ｒｈ(ＣＯ)Ｘ、(Ｒ７ 3Ｐ)2Ｒｈ(ＣＯ)Ｈ、Ｒｈ2Ｘ2Ｙ4、ＨaＲｈb(Ｅ)cＣｌd、またはＲｈ[Ｏ(ＣＯ)Ｒ]3-n(ＯＨ)nで表されるロジウム系触媒（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり、Ｙはアルキル基、ＣＯ、Ｃ8Ｈ14であり、Ｒ６はアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基であり、Ｒ７はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、またはアリールオキシ基であり、Ｅはオレフィンであり、ａは０または１であり、ｂは１または２であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄは２、３、または４であり、ｎは０または１である。）；式：Ｉｒ(ＯＯＣＣＨ3)3、Ｉｒ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)3、[Ｉｒ(Ｚ)(Ｅ)2]2、または[Ｉｒ(Ｚ)(Ｄｉｅｎ)]2で表されるイリジウム系触媒（式中、Ｚは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはアルコキシ基であり、Ｅはオレフィンであり、Ｄｉｅｎはシクロオクタジエンである。）が例示される。
反応促進性の点で、塩化白金酸，白金とビニルシロキサンとの錯体、白金のオレフィン錯体が好ましく、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体，塩化白金酸とテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンとの錯体，白金・ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体，白金テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン錯体等の白金アルケニルシロキサン錯体が特に好ましい。
成分(D)の配合量は触媒量であればよく、通常、本発明の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の全重量に対し、成分(D)が含有する金属重量で１〜１,０００ｐｐｍであり、好ましくは５〜５００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物は、上記成分以外に、常温下でのゲル化、硬化を抑制して保存安定性を向上させ、加熱硬化性とするために、(E)ヒドロシリル化反応抑制剤を含有することが好ましい。ヒドロシリル化反応抑制剤として、アセチレン系化合物、エンイン化合物、有機窒素化合物、有機燐化合物、オキシム化合物が例示され、具体的には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、フェニルブチノール等のアルキニルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン、ベンゾトリアゾール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、メチルビニルシクロシロキサンが例示される。このヒドロシリル化反応抑制剤の配合量は、通常、成分(A)１００重量部当り０.００１〜５重量部の範囲内であり、好ましくは０.０１〜２重量部の範囲内であるが、本成分の種類、ヒドロシリル化反応触媒の性能と含有量、成分(A)中のアルケニル基量、成分(C)中のケイ素原子結合水素原子量に応じて適宜選定するとよい。
本発明組成物は成分(A)〜成分(D)からなり、必要に応じてさらに成分(E)からなるものであるが、硬化被膜の粘着性物質に対する剥離力を低下させるためにアルケニル基含有オルガノポリシロキサンレジンをさらに配合してもよい。また、塗工液の粘度を大きくするためにシリカ微粉末等の増粘剤をさらに配合してもよい。さらには、本発明の目的、効果を損なわないかぎり耐熱剤，染料，顔料等の公知の添加剤をさらに配合してもよい。また、本発明組成物はシート状基材へのコーティング性の点で、２５℃における組成物全体の粘度が５０〜２,０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。
本発明組成物は、前記成分(A)〜成分(D)、成分(A)〜成分(E)、あるいはこれら成分と他の任意成分を均一に混合することにより製造することができる。各成分の配合順序は特に制限されるものではないが、混合後、直ちに使用しないときは、成分(A)、成分(B)および成分(C)の混合物と、成分(D)を別々に保存しておき、使用直前に両者を混合することが好ましい。また、成分(A)〜成分(E)からなる組成物において、成分(E)の種類の選択と配合量を調整することにより、常温では架橋せず、加熱すると架橋して硬化するようにした組成物も好ましい。
以上のような本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を、グラシン紙、ダンボール紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、特にはポリエチレンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルム（例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム）、天然繊維布、合成繊維布、金属箔（例えばアルミニウム箔）等の各種シート状基材表面に均一に塗工し、成分(A)と成分(C)がヒドロシリル化反応して架橋するのに十分な条件下で加熱すると、これらのシート状基材表面に、滑り性に優れ、粘着性物質に対して適度な剥離抵抗を有する硬化皮膜を形成する。
シート状基材上での本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の硬化温度は、一般に５０〜２００℃が適切であるが、基材の耐熱性が良好であれば２００℃以上でもよい。加熱方法は特に限定されるものではなく、熱風循環式オーブン中での加熱、長尺の加熱炉への通過、赤外線ランプやハロゲンランプによる熱線輻射が例示される。また、加熱と紫外線照射を併用して硬化させてもよい。成分(D)が白金アルケニルシロキサン錯体触媒であると、その配合量が組成物の合計量部当り白金金属量で５０〜２００ｐｐｍであっても、１００〜１５０℃で４０〜１秒間という短時間で、シート状基材への密着性に優れ、粘着性物質に対する剥離性の優れた硬化皮膜を容易に得ることができる。
本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材表面に塗工するためのコーターは、特に限定されず、ロールコーター，グラビヤコーター，エアーコーター，カーテンフローコーター，オフセット転写ロールコーターが例示される。シート状基材表面に本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を塗工し硬化させてなる剥離性シートないしフィルムに適用する粘着性物質は、各種粘着剤、各種接着剤等であり、アクリル樹脂系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤；アクリル樹脂系接着剤、合成ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ポリウレタン系接着剤が例示される。また、アスファルト、餅のような粘着性食品、糊、鳥もちが例示される。
本発明組成物は、表面の滑り性と粘着性物質に対する剥離性に優れた硬化皮膜を形成させるのに有用であり、特に工程紙、アスファルト包装紙、各種プラスティックフィルムの剥離性硬化皮膜形成剤として好適である。また、本発明組成物を硬化させてなる剥離性皮膜を有するシート状基材は、特に工程紙、粘着物質包装紙、粘着テープ、粘着ラベル等に好適に使用することができる。
以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例および比較例において、部とｐｐｍはいずれも重量部と重量ｐｐｍである。粘度および可塑度は以下に示す方法により２５℃において測定した。また、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の硬化皮膜の滑り性、粘着性物質に対する剥離性は、以下に示す方法により動摩擦係数，剥離抵抗値をそれぞれ２５℃において測定することにより評価した。
[粘度]
オルガノポリシロキサンと無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の粘度は、２５℃においてデジタル表示粘度計（芝浦システム株式会社製のビスメトロンＶＤＡ２型）に２号ローターを装着してローター回転数３０ｒｐｍの条件で測定した。
[可塑度]
ＪＩＳ Ｋ６２４９：2003「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」の８．可塑度試験に従い平行板可塑度計を使用して測定した。
オルガノポリシロキサンと無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の粘度は、２５℃においてデジタル表示粘度計（芝浦システム株式会社製のビスメトロンＶＤＡ２型）に２号ローターを装着してローター回転数３０ｒｐｍの条件で測定した。
[可塑度]
ＪＩＳ Ｋ６２４９：2003「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」の８．可塑度試験に従い平行板可塑度計を使用して測定した。
[剥離抵抗値]
無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を、印刷適正試験機［（株）明製作所製；ＲＩ−２］を用いてポリエチレンラミネート紙またはグラシン紙の表面にシロキサン換算で１.０ｇ／ｍ２となる量塗工した後、熱風循環式オーブン中で１２０℃で３０秒間加熱することにより、硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤［東洋インキ製造株式会社製、商品名オリバインＢＰＳ−５１２７］を固形分で３０ｇ／ｍ２となるようにアプリケーターを用いて均一に塗布し、温度７０℃で２分間加熱した。次いで、このアクリル系粘着剤面に坪量６４ｇ／ｍ２の上質紙を貼合わせ、得られた貼合わせ紙を５ｃｍ幅に切断して試験片を作成した。該試験片を温度２５℃、湿度６０％の空気中に２０時間放置した。この後、引っ張り試験機を用いて、この試験片のポリエチレンラミネート紙またはグラシン紙と上質紙を角度１８０度、剥離速度０.３ｍ／ｍｉｎの条件で反対方向に引張り、剥離に要した力（Ｎ）を測定した。
ついで、上記で得られた貼合わせ紙を２.５ｃｍ幅に切断して試験片を作成し、剥離速度１００ｍ／ｍｉｎとした以外は上記同様の条件で剥離に要した力（Ｎ）を測定した。
無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を、印刷適正試験機［（株）明製作所製；ＲＩ−２］を用いてポリエチレンラミネート紙またはグラシン紙の表面にシロキサン換算で１.０ｇ／ｍ２となる量塗工した後、熱風循環式オーブン中で１２０℃で３０秒間加熱することにより、硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤［東洋インキ製造株式会社製、商品名オリバインＢＰＳ−５１２７］を固形分で３０ｇ／ｍ２となるようにアプリケーターを用いて均一に塗布し、温度７０℃で２分間加熱した。次いで、このアクリル系粘着剤面に坪量６４ｇ／ｍ２の上質紙を貼合わせ、得られた貼合わせ紙を５ｃｍ幅に切断して試験片を作成した。該試験片を温度２５℃、湿度６０％の空気中に２０時間放置した。この後、引っ張り試験機を用いて、この試験片のポリエチレンラミネート紙またはグラシン紙と上質紙を角度１８０度、剥離速度０.３ｍ／ｍｉｎの条件で反対方向に引張り、剥離に要した力（Ｎ）を測定した。
ついで、上記で得られた貼合わせ紙を２.５ｃｍ幅に切断して試験片を作成し、剥離速度１００ｍ／ｍｉｎとした以外は上記同様の条件で剥離に要した力（Ｎ）を測定した。
［動摩擦係数］
上記の剥離抵抗値の測定と同じ条件で、２枚の硬化皮膜を形成させた。これらの硬化皮膜を、硬化皮膜面同士が接触するように重ね合わせ、高速剥離試験機を使用して荷重２００ｇ、引張速度５ｍ/ｍｉｎの条件で引っ張り、引っ張りに要した力（ｇ）を測定した。引っ張りに要した力（ｇ）／２００（ｇ）を硬化皮膜の動摩擦係数とした。
上記の剥離抵抗値の測定と同じ条件で、２枚の硬化皮膜を形成させた。これらの硬化皮膜を、硬化皮膜面同士が接触するように重ね合わせ、高速剥離試験機を使用して荷重２００ｇ、引張速度５ｍ/ｍｉｎの条件で引っ張り、引っ張りに要した力（ｇ）を測定した。引っ張りに要した力（ｇ）／２００（ｇ）を硬化皮膜の動摩擦係数とした。
［残留接着率］
試料の硬化皮膜表面にポリエステルテープ・ルミラー３１Ｂ（日東電工株式会社製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ２の荷重を載せた状態で、７０℃で２０時間エージングした後、テープを剥がし、ステンレススチール板に貼りつけた。次いで、このテープをステンレススチール板表面に対し１８０°の角度で剥離速度３００ｍｍ／分で引張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
一方ポリテトラフルオルエチレンシート上に同様にポリエステルテープ・ルミラー３１Ｂ（日東電工株式会社製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ２の荷重を載せた状態で、７０℃で２０時間エージングした後、テープを剥がし、ステンレス板に貼りつけた。次いで、このテープをステンレススチール板表面に対し１８０°の角度で剥離速度３００ｍｍ／分で引張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
このポリテトラフルオルエチレンシート上の値を１００として、硬化皮膜表面に貼り合わせた場合に要した力を百分率で示し、残留接着率とした。
試料の硬化皮膜表面にポリエステルテープ・ルミラー３１Ｂ（日東電工株式会社製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ２の荷重を載せた状態で、７０℃で２０時間エージングした後、テープを剥がし、ステンレススチール板に貼りつけた。次いで、このテープをステンレススチール板表面に対し１８０°の角度で剥離速度３００ｍｍ／分で引張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
一方ポリテトラフルオルエチレンシート上に同様にポリエステルテープ・ルミラー３１Ｂ（日東電工株式会社製）を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ２の荷重を載せた状態で、７０℃で２０時間エージングした後、テープを剥がし、ステンレス板に貼りつけた。次いで、このテープをステンレススチール板表面に対し１８０°の角度で剥離速度３００ｍｍ／分で引張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。
このポリテトラフルオルエチレンシート上の値を１００として、硬化皮膜表面に貼り合わせた場合に要した力を百分率で示し、残留接着率とした。
実施例で使用する成分(A)は、下記の平均シロキサン単位式で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサンである。Viはビニル基を意味する。
(1): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)
(2): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)1.8((CH3)2SiO)103(SiO4/2)
(3): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)21.9((CH3)2SiO)136(SiO4/2)
(4): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)18.2((CH3)2SiO)185(SiO4/2)
(5): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)8.2((CH3)2SiO)210(SiO4/2)
(6): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)43.5((CH3)2SiO)242(SiO4/2)
(7): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)56(SiO4/2)
(8): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)150(SiO4/2)
(1): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)
(2): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)1.8((CH3)2SiO)103(SiO4/2)
(3): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)21.9((CH3)2SiO)136(SiO4/2)
(4): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)18.2((CH3)2SiO)185(SiO4/2)
(5): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)8.2((CH3)2SiO)210(SiO4/2)
(6): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)43.5((CH3)2SiO)242(SiO4/2)
(7): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)56(SiO4/2)
(8): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)150(SiO4/2)
［合成例１］(1): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)2((CH3)2SiO)54(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（８.６０ｇ）。オクタメチルシクロテトラシロキサン（２００ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は４６ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は３.５重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（８.６０ｇ）。オクタメチルシクロテトラシロキサン（２００ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は４６ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は３.５重量％であった。
［合成例２］(2): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)1.8((CH3)2SiO)103(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（７.７４ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（３８１ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は１２２ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は１.９重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（７.７４ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（３８１ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は１２２ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は１.９重量％であった。
［合成例３］(3): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)21.9((CH3)2SiO)136(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（９４.２ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（５０３ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は１１１ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は５.６重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（９４.２ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（５０３ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は１１１ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は５.６重量％であった。
［合成例４］(4): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)18.2((CH3)2SiO)185(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（７８.３ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（６８５ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は２３５ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は３.８重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（７８.３ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（６８５ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は２３５ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は３.８重量％であった。
［合成例５］(5): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)8.2((CH3)2SiO)210(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4 SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（３５.３ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（７７７ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は３６６ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は２.０重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4 SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（３５.３ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（７７７ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は３６６ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は２.０重量％であった。
［合成例６］(6): (Vi(CH3)2SiO1/2)4(Vi(CH3)SiO2/2)43.5((CH3)2SiO)242(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（１８７ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（８９５ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は３７５ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は５.８重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（１８７ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（８９５ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は３７５ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は５.８重量％であった。
［合成例７］(7): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)56(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（２０７ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は４７ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は２.４重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（２０７ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は４７ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は２.４重量％であった。
［合成例８］(8): (Vi(CH3)2SiO1/2)4((CH3)2SiO)150(SiO4/2)の合成
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（５５５ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は１６０ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は０.９０重量％であった。
[Vi(CH3)2SiO1/2]4SiO4/2（２１.６ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（５５５ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１.２ｇ）を、反応容器に装填し、８０〜９０℃の温度で６時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した。冷却した反応混合物に炭酸カルシウム粉末（１.０ｇ）を添加して３時間撹拌し、濾過した。濾液を約１５０℃の温度、４０ミリバール（４,０００Ｐａ）の圧力で、２時間ストリッピングした。ストリッピング残渣の粘度は１６０ｍＰａ・ｓであり、ビニル基含有量は０.９０重量％であった。
［実施例１］
(A)上記平均シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０.０２重量％、７.４ｘ１０−４モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部（ケイ素原子結合水素原子とビニル基のモル比は１.３である）、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度９０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙上で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記平均シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０.０２重量％、７.４ｘ１０−４モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部（ケイ素原子結合水素原子とビニル基のモル比は１.３である）、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度９０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙上で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
［実施例２〜実施例７］
(A)上記平均シロキサン単位式(2) で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサンから上記平均シロキサン単位式(7) で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサンのいずれか１００部、(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０.０２重量％、７.４ｘ１０−４モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）を、ケイ素原子結合水素原子とビニル基のモル比が１.３になるような部数、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、表２に示す粘度の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙上で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記平均シロキサン単位式(2) で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサンから上記平均シロキサン単位式(7) で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサンのいずれか１００部、(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０.０２重量％、７.４ｘ１０−４モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）を、ケイ素原子結合水素原子とビニル基のモル比が１.３になるような部数、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、表２に示す粘度の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラミネート紙上で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
［実施例８］
実施例７において、シート状基材であるポリエチレンラミネート紙の代わりのグラシン紙を用いたほかは同様の条件で測定した結果を表４に示した。
実施例７において、シート状基材であるポリエチレンラミネート紙の代わりのグラシン紙を用いたほかは同様の条件で測定した結果を表４に示した。
［実施例９］
(A)上記平均シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ） １００部、
(B)分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して表３中の粘度で示す無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物を前記の方法で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記平均シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ） １００部、
(B)分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して表３中の粘度で示す無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物を前記の方法で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
［実施例１０］
(A)上記平均シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ） １００部、
(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ビニル基含有量０.０６３重量％、２.３ｘ１０−３モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、表３に示す粘度を有する無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物を前記の方法で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記平均シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ） １００部、
(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ビニル基含有量０.０６３重量％、２.３ｘ１０−３モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、表３に示す粘度を有する無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物を前記の方法で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
［実施例１１］
(A)上記シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B)分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、表３中の粘度で示す無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物を前記の方法で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記シロキサン単位式(1)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度４６ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B)分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２５ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）６.６部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、表３中の粘度で示す無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を得た。得られたオルガノポリシロキサン組成物を前記の方法で硬化させて得た硬化皮膜の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
［比較例１］
下記平均構造式で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度６０ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０.０２重量％、７.４ｘ１０−４モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）４.８部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度２５０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
下記平均構造式で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度６０ｍＰａ・ｓ）１００部、
［比較例２］
下記平均構造式で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（粘度７０ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B)分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０.０２重量％、７.４ｘ１０−４モル％；可塑度１４０）３.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）８.１部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度２００ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
下記平均構造式で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（粘度７０ｍＰａ・ｓ）１００部、
［比較例３］
下記平均構造式で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度４００ｍＰａ・ｓ）１００部、
(B1)分子鎖末端がジメチルビニルシロキシ基およびトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体（ジフェニルシロキサン単位を５モル％含有、粘度５０,０００ｍＰａ・ｓ）１.０部、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）２.０部および(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度４００ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
下記平均構造式で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度４００ｍＰａ・ｓ）１００部、
［比較例４］
(A)上記平均シロキサン単位式(4)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度２３５ｍＰａ・ｓ）１００重部に、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）１１.３部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度１８０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記平均シロキサン単位式(4)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度２３５ｍＰａ・ｓ）１００重部に、(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）１１.３部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度１８０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
［比較例５］
(A)上記平均シロキサン単位式(8)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度１６０ｍＰａ・ｓ）１００重部に(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）２.８部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度１５０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
(A)上記平均シロキサン単位式(8)で示される分岐構造を有するメチルビニルポリシロキサン（粘度１６０ｍＰａ・ｓ）１００重部に(C)分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（粘度２０ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子含有量１.６重量％）２.８部、(E)１−エチニル−１−シクロヘキサノール０.３０部を均一に混合した。この混合物に、(D)塩化白金酸・１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン錯体（白金金属含有率０.６０重量％）を白金金属量が１００ｐｐｍとなる量添加し混合して、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（粘度１５０ｍＰａ・ｓ）を得た。得られた組成物の動摩擦係数、剥離抵抗値を測定し、それらの結果を表４に示した。
以上の結果より、実施例１〜実施例１１の硬化皮膜は、比較例１〜比較例５の硬化皮膜に比して、その動摩擦係数が小さいこと、したがって滑り性が優れていることがわかった。実施例１〜実施例１１の硬化皮膜は比較例１〜比較例３の硬化皮膜に比して、高速剥離時の剥離抵抗値が小さいこと、したがって粘着性物質への剥離性が優れていることがわかった。
本発明に係る無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物は、シート状基材表面に、滑り性および粘着性物質に対する剥離性に優れた硬化皮膜を形成するのに有用である。本発明に係る前記組成物の硬化皮膜を有するシート状基材は、工程紙、粘着物質包装紙、粘着テープ、粘着ラベル等に有用である。
Claims (14)
- (A)下記シロキサン単位(i)〜シロキサン単位(iii)からなり、複数のシロキサン単位(ii)からなる直鎖状部分とシロキサン単位(i)からなる分岐点とを有し、該直鎖状部分の末端がシロキサン単位(iii)で封鎖されており、２５℃における粘度が１０〜１,０００ｍＰａ・ｓである、分岐構造を有する液状オルガノポリシロキサン。
(i) 式SiO4/2で表されるシロキサン単位：１またはそれ以上
(ii) 一般式Ｒ2SiO2/2で表されるシロキサン単位：１５〜９９５
(iii) 一般式ＲaＲ2SiO1/2で表されるシロキサン単位
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基である。）１００重量部、
(B)平均構造式〔1〕：ＲaＲc 2SiO(ＲbＲcSiO2/2）n1(Ｒc 2SiO2/2）n2SiＲc 2Ｒa 〔1〕
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の０〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲbとＲcの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、n1は０以上の数であり、n2は１以上の数であり、n1＋n2は本成分を、常温で,ＪＩＳ Ｋ６２４９：2003「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定される可塑度を測定可能な生ゴム状もしくはガム状とする数である）で示され、常温で,ＪＩＳ Ｋ６２４９：2003「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定される可塑度を測定可能な生ゴム状もしくはガム状であるジオルガノポリシロキサン： ０.５〜１５重量部、
(C)２５℃における粘度が１〜１,０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有し、ケイ素原子結合有機基が炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：そのケイ素原子結合水素原子と、成分(A) と成分(B)中のアルケニル基のモル比が０.８：１〜５：１であるような量、および、
(D)ヒドロシリル化反応触媒： 触媒量
からなることを特徴とする、無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。 - 成分(A)が、平均シロキサン単位式〔2〕：
(ＲaＲ2SiO1/2)4(Ｒ2SiO2/2)m(SiO4/2) 〔2〕
（式中、Ｒaは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、Ｒは、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基およびフェニル基からなる群から選択される基であり、分子中のＲaとＲの少なくとも３つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、分子中のＲaとＲの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｍ＝１５〜９９５である）で表される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。 - 成分(A)が、平均シロキサン単位式〔3〕：
[(ＲbＲc 2SiO1/2)n(ＲdＲc 2SiO1/2)1-n]4(ＲbＲcSiO2/2)m1(Ｒc 2SiO2/2)m2(SiO4/2) 〔3〕
（式中、Ｒbは炭素原子数２〜８のアルケニル基であり、Ｒcは炭素原子数１〜８のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒdは炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシ基および水酸基からなる群から選択される基であり、分子中にＲbが少なくとも３個存在し、分子中のＲbとＲcとＲdの合計数の５０％以上が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、nは０または１であり、ｍ１は０以上の数であり、ｍ２は１以上の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１５〜９９５である）で表される分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項２に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。 - 平均シロキサン単位式(2)中のＲがメチル基であり、Ｒaがビニル基であり、平均構造式(1)中のＲaがビニル基、メチル基または水酸基であり、Ｒbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、成分(C)中のアルキル基がメチル基であることを特徴とする、請求項２に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 平均シロキサン単位式(3)中のＲbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、ｎ＝１であり、平均構造式(1)中のＲaがビニル基、メチル基または水酸基であり、Ｒbがビニル基であり、Ｒcがメチル基であり、成分(C)中のアルキル基がメチル基であることを特徴とする、請求項３に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 平均構造式〔1〕中のＲ a とＲ b とＲ c の合計数の０（０を含まない）〜０.１％が炭素原子数２〜８のアルケニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 平均構造式〔1〕中のＲ a が水酸基であることを特徴とする、請求項１に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 成分（Ｂ）がアルケニル基もシラノール基も有せず非反応性であることを特徴とする、請求項１に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 平均構造式〔1〕中のＲ a の少なくとも一つが炭素原子数２〜８のアルケニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 平均構造式〔1〕中のＲ a の少なくとも一つがヒドロキシ基であることを特徴とする、請求項１に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- ２５℃における組成物全体の粘度が５０〜２,０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、請求項１〜請求項３、請求項６〜請求項８のいずれか１項に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- さらに(E)ヒドロシリル化反応抑制剤：０.００１〜５重量部からなり、常温で非硬化性であり、加熱硬化性であることを特徴とする、請求項１〜請求項３、請求項６〜請求項８のいずれか１項に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 請求項１〜請求項５、請求項９、請求項１０のいずれか１項に記載の無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材上で薄膜状に硬化させてなる剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
- シート状基材が、グラシン紙、クレーコート紙、ポリオレフィンラミネート紙、熱可塑性樹脂フィルムまたは金属箔であることを特徴とする、請求項１３に記載の剥離性硬化皮膜を有するシート状基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007323710A JP5420166B2 (ja) | 2006-12-28 | 2007-12-14 | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006356128 | 2006-12-28 | ||
| JP2006356128 | 2006-12-28 | ||
| JP2007323710A JP5420166B2 (ja) | 2006-12-28 | 2007-12-14 | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008179782A JP2008179782A (ja) | 2008-08-07 |
| JP5420166B2 true JP5420166B2 (ja) | 2014-02-19 |
Family
ID=39283860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007323710A Active JP5420166B2 (ja) | 2006-12-28 | 2007-12-14 | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5420166B2 (ja) |
| KR (1) | KR101413028B1 (ja) |
| CN (1) | CN101616995B (ja) |
| WO (1) | WO2008084747A2 (ja) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2894591A1 (fr) * | 2005-12-09 | 2007-06-15 | Rhodia Recherches & Tech | Vernis silicone polyaddition anti-salissures, application de ce vernis sur un support et support ainsi traite |
| US20110287267A1 (en) * | 2008-11-26 | 2011-11-24 | Seiji Hori | Solventless Cured Release Coating-Forming Organopolysiloxane Composition And Sheet-Form Substrate Having A Cured Release Coating |
| JP5683848B2 (ja) * | 2009-07-01 | 2015-03-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物からなる硬化層を備えたシート状物品およびその製造方法 |
| EP2524954A4 (en) * | 2010-01-13 | 2013-06-12 | Dow Corning Toray Co Ltd | A RECLAIMABLE SILICONE-BASED ADHESIVE COMPOSITION, SHEET-BASED BASE MATERIAL HAVING A RECLAIMABLE ADHESIVE LAYER OBTAINED BY CURING THE SAME, AND USE OF THE BASIC MATERIAL AS A PROTECTIVE FILM OR FIXING SHEET |
| JP5343911B2 (ja) * | 2010-04-09 | 2013-11-13 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シート |
| DE102011004789A1 (de) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Wacker Chemie Ag | Selbsthaftende, zu Elastomeren vernetzbare Siliconzusammensetzungen |
| CN102423929B (zh) * | 2011-09-01 | 2014-07-23 | 江阴新奇特塑胶制品有限公司 | 一种无溶剂复合塑料膜复合机及塑料膜的复合工艺 |
| JP5912600B2 (ja) * | 2011-09-16 | 2016-04-27 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物、その硬化物、および光半導体装置 |
| EP2812402A2 (en) * | 2012-02-08 | 2014-12-17 | Dow Corning Corporation | Substrate in powder or fibre form |
| JP5999380B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2016-09-28 | ブラザー工業株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、容器、立体造形物製造装置及び立体造形物の製造方法 |
| TWI641669B (zh) * | 2013-10-25 | 2018-11-21 | 台灣道康寧股份有限公司 | 無溶劑剝離塗層有機聚矽氧烷組成物及具有固化剝離塗層之薄片型基板 |
| WO2015058398A1 (en) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Dow Corning (China) Holding Co., Ltd. | Solventless release coating organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating |
| US20150307759A1 (en) | 2014-04-28 | 2015-10-29 | Ames Rubber Corporation | Solventless curable coating systems and uses thereof |
| US10155883B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-12-18 | Dow Silicones Corporation | Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating |
| US9757898B2 (en) | 2014-08-18 | 2017-09-12 | Lord Corporation | Method for low temperature bonding of elastomers |
| CN104817702B (zh) * | 2015-04-29 | 2018-11-09 | 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 | 一种球形树枝状的有机硅大分子及其制备方法与应用 |
| WO2018047756A1 (ja) * | 2016-09-07 | 2018-03-15 | 住友化学株式会社 | シリコーン樹脂組成物、波長変換材料含有シリコーン樹脂組成物および波長変換材料含有シート |
| WO2018112911A1 (en) * | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Dow (Shanghai) Holding Co., Ltd. | Polyorganosiloxane release coating and method for its preparation and use |
| EP3650515A4 (en) * | 2017-07-07 | 2021-04-28 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | COMPOSITION OF ORGANOPOLYSILOXANE TO FORM A SELF-ADHESIVE LAYER AND ITS USE |
| CN111655793B (zh) * | 2018-01-31 | 2022-05-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚硅氧烷树脂组合物 |
| CN109266010B (zh) * | 2018-08-14 | 2021-04-23 | 山东圣佑高科新材料有限公司 | 液晶触摸屏填充用耐低温透明硅凝胶组合物 |
| JP2022541871A (ja) * | 2019-05-21 | 2022-09-28 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリオルガノシロキサン剥離コーティング及びその調製と用途 |
| JP7144628B2 (ja) * | 2019-12-02 | 2022-09-29 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 剥離コーティングを調製するための組成物 |
| JP2023505026A (ja) * | 2019-12-02 | 2023-02-08 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 剥離コーティングを調製するための組成物 |
| KR102298512B1 (ko) * | 2020-02-24 | 2021-09-07 | 주식회사 케이씨씨실리콘 | 부가경화형 실리콘 조성물 |
| CN111718489B (zh) * | 2020-07-30 | 2022-07-12 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚硅氧烷共聚物及其制备方法与应用 |
| CN115704189B (zh) * | 2021-08-05 | 2024-05-31 | 杭州希力高新材料科技有限公司 | 一种高透明有机硅涂布织物制备抗菌型印花硅胶革的方法 |
| CN113896894B (zh) * | 2021-11-03 | 2023-03-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种支化型交联剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2073765A (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-21 | Gen Electric | Coating Composition for Use in a Transfer Adhesive System |
| JPS61159480A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離紙用シリコ−ン組成物 |
| JPS61264052A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型紙用シリコ−ン組成物 |
| US5080973A (en) | 1990-05-22 | 1992-01-14 | Avery Dennison Corporation | Low friction high release coatings for release tapes |
| GB9917372D0 (en) * | 1999-07-23 | 1999-09-22 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
| US20050059776A1 (en) * | 1999-07-23 | 2005-03-17 | Cray Stephen Edward | Silicone release coating compositions |
| JP4639361B2 (ja) * | 2000-05-26 | 2011-02-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
| GB0017468D0 (en) * | 2000-07-18 | 2000-08-30 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
| JP3813467B2 (ja) * | 2001-05-31 | 2006-08-23 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン剥離剤組成物 |
| JP3891260B2 (ja) * | 2001-10-24 | 2007-03-14 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコ−ン剥離剤組成物及び剥離紙 |
| KR20070004587A (ko) * | 2003-12-23 | 2007-01-09 | 게에 바이엘 실리콘스 게엠베하 운트 코. 카게 | 개질된 표면 특성을 갖는 경화성 실록산 조성물 |
| JP4707531B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2011-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン剥離剤組成物及びそれを使用してなる剥離紙 |
| KR101165707B1 (ko) * | 2004-11-18 | 2012-07-18 | 다우 코닝 코포레이션 | 실리콘 박리 피막 조성물 |
-
2007
- 2007-12-14 JP JP2007323710A patent/JP5420166B2/ja active Active
- 2007-12-20 KR KR1020097015808A patent/KR101413028B1/ko active IP Right Grant
- 2007-12-20 WO PCT/JP2007/075333 patent/WO2008084747A2/en active Application Filing
- 2007-12-20 CN CN2007800482229A patent/CN101616995B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20090099078A (ko) | 2009-09-21 |
| CN101616995B (zh) | 2012-10-10 |
| WO2008084747A3 (en) | 2008-12-04 |
| JP2008179782A (ja) | 2008-08-07 |
| KR101413028B1 (ko) | 2014-07-02 |
| CN101616995A (zh) | 2009-12-30 |
| WO2008084747A2 (en) | 2008-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5420166B2 (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 | |
| JP5634053B2 (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 | |
| JP5101888B2 (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP5060873B2 (ja) | シリコーン系感圧接着剤組成物および感圧接着テープもしくはシート | |
| JP4850931B2 (ja) | 付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物および粘着テープ | |
| WO2015058715A1 (en) | Solventless release coating organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating | |
| JP5492377B2 (ja) | 溶剤型剥離性皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離フィルムもしくはシート | |
| WO2020004254A1 (ja) | 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP5138205B2 (ja) | 無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物 | |
| JP3607441B2 (ja) | 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4753023B2 (ja) | シリコーン剥離剤組成物及び粘着紙の製造方法 | |
| US20190382596A1 (en) | Silicone composition, release paper, and release film | |
| TWI779132B (zh) | 矽酮組成物、硬化皮膜及其製造方法 | |
| JP4996797B2 (ja) | オルガノハイドロジェンポリシロキサン混合物および剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 | |
| JP4796857B2 (ja) | 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物、剥離性硬化皮膜を有するシート状基材およびその製造方法 | |
| JP2006206884A (ja) | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2004307691A (ja) | 硬化性シリコ−ン剥離剤組成物 | |
| EP2906648B1 (en) | Releasing laminate and production method thereof | |
| TWI641669B (zh) | 無溶劑剝離塗層有機聚矽氧烷組成物及具有固化剝離塗層之薄片型基板 | |
| JP2004315693A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 | |
| JP2004190202A (ja) | 剥離紙用溶剤型シリコーン組成物 | |
| JPH07233352A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101119 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130910 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131029 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131120 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5420166 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |