JPS61264052A - 離型紙用シリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は離型紙用シリコーン組成物、特には有機溶剤を
含有させないで紙、ラミネート紙、プラスチックフィル
ム、金属箔などの表面に塗布することができ、それらの
表面を非粘着性にすると共にこれにすぐれた離型性とす
べり性を付与することのできる離型紙用シリコーン組成
物に関するものである。

（従来の技術） 紙、プラスチックフィルムなどの基材と粘着性物質との
間の粘着ないし固着を防止するため、あるいは紙と紙、
紙とプラスチックフィルム、プラスチックフィルム相互
間、紙またはプラスチックフィルムと人間の手との間に
すベリ性を付与するために使用するする離型用シリコー
ン組成物については、オルガノシロキサンの有機溶剤溶
液、水性エマルジョンを主剤とするものが各種提案され
ている（特公昭３５−１３７０９号、特公昭３６−１３
９７号、特公昭４６−２６７９８号公報参照）。

しかしこの有機溶剤溶液タイプのものについては、すぐ
れた離型性、すべり性、耐摩耗性、硬化特性を得るため
に、そのシロキサン組成、添加剤、助触媒などについて
種々の提案がされているが、それらはいずれもここに使
用されるオルガノポリシロキサンが高分子量のゴム状の
ものとされているために、その使用に当って多量の溶剤
を必要とし、したがって大気汚染をもたらすという不利
があるほか、この溶剤回収に多額の費用を要するという
問題点があり、水性エマルジョンタイプのものには溶剤
使用による公害問題は少ないが乳化剤使用による二次公
害の心配があること、皮膜形成に当って高温度での長時
間加熱が必要とされるほか、この主剤としてのオルガノ
ポリシロキサンとして高重合度のものを使用することが
困難であるために物理的諸特性にすぐれ、すベリ性のあ
る塗膜が得られないという欠点がある。

そのため、離型用シリコーン組成物については有機溶剤
または水を含まない無溶剤タイプのものとしてａ）２５
℃での粘度が５０−４，０００ｃｐｓのビニル基含有ジ
オルガノポリシロキサン、ｂ）１分子中に少なくとも３
個のけい素原子に結合した水素原子を有するオルガノハ
イドロジエンポリシロキサン、Ｃ）白金系触媒およびｄ
）活性抑制剤とからなる組成物も提案されている（特公
昭５２−４７４８５号公報参照）が、これはその主成分
としてのビニルシロキサンが低重合度のものであるため
にこの組成物から得られる皮膜が機械的強度などの物性
の劣るものになるし、すべり性がなく、したがってその
用途が限定されるという不利がある。

すなわち、この組成物をクラフトテープの離型剤として
使用すると、この塗膜はすべり性がわるいので実際にこ
れをダンボールなどに手で貼るときに作業がスムーズに
いかず、手の摩擦が著しくなって手を傷つけたり、テー
プに力が入らず圧力不足で感圧接着剤が完全にダンボー
ルに貼着され＝３＝ ず、剥げてしまうことがある。また、これで処理した紙
、プラスチックフイムをカセットテープ台紙として使用
するとすべり性がわるいためにテープを傷つけたり、テ
ープの回転がスムーズにいかなくなるという原因にもな
っている。また、これを紙やプラスチックフィルムに塗
工したのち、硬化させ、ついで金属ある′いはプラスチ
ックのロールに巻きとって離型紙を製造するとき、この
皮膜がすベリ性のわるいものであるためにロールへの巻
とりがスムーズに行なわれず、シリコーン処理面が傷つ
き、これによって離型性にバラツキが発生するという問
題点もある。

したがって、この種の無溶剤性シリコーン離型剤にはこ
れにジメチルシロキサンオイル、ポリエーテル変性オイ
ル、界面活性剤、ワックス、金属石ケンなどのようなす
ベリ性付与剤を添加することも試みられているが、これ
らはその大多数が相溶性のわるいもので液が不安定にな
ったり、このシリコーンが硬化不良となるという不利が
生じ、さらにはこれらがシリコーンの硬化皮膜上にマイ
グレートしてくるためにこの上に粘着剤がきたときにそ
れが粘着剤表面に移行してその接着性を劣化させるとい
う問題点もある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した無溶剤型の離型紙用
シリコーン組成物に関するものであり、これは１）１分
子中に少なくとも２個のけい素原子に結合したビニル基
（そのうちの少なくとも１−個は側鎖にある）を含有し
、ビニル基が全有機基の０．５〜１０．０モル％であり
、２５℃における粘度が５０〜１０，０００ｃｐｓであ
る実質的に直鎖状のオルガノポリシロキサン］、　Ｏ０
重量部、２）分子鎖末端にけい素原子に結合した水酸基
を有し、２５℃における粘度が１．００，０００ｃｐｓ
以上である実質的に直鎖状構造のオルガノポリシロキサ
ン０．５〜４０重量部、３）１分子中に少なくとも２個
のけい素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハ
イドロジエンポリシロキサン０．５〜５０重量部、４）
触媒量の白金系化合物とからなる、実質的に有機溶剤を
含有しない２５℃における粘度が５０〜１０，０００ｃ
ｐｓであることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者は紙、プラスチックフィルムなどに
すぐれた離型性とすべり性を付与し得る離型紙用シリコ
ーン組成物について種々検討した結果、低重合度のビニ
ル基含有シロキサンとオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンおよび白金系触媒とからなる付加反応型の組成物
に分子鎖両末端が水酸基で封鎖された高重合度のオルガ
ノシロキサンを配合すると低重合度のビニル基含有シロ
キサンとオルガノハイドロジエンポリシロキサンとの反
応による硬化したネットワークに高重合度のオルガノシ
ロキサンの水酸基とオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンのけい素原子に結合した水素原子（ＥＳｉＨ結合）
との反応による硬化したネットワークとがうまくからみ
合って、すべり性と機械的特性のすぐれた、マイグレー
トすることのない離型性にもすぐれた皮膜が得られるこ
と、またこの場合第１成分としてのビニル基含有シロキ
サンをそのビニル基の少なくとも１個が側鎖に結合され
たものとしないとこのすべり性が与えられないられない
ということを見出し、これら各成分の種類、配合量につ
いての研究を進めて本発明を完成させた。

本発明のシリコーン組成物を構成する第１成分としての
オルカッポリシロキサンは、この組成物がビニル基とけ
い素原子に結合した水素原子との反応による、いわゆる
付加反応タイプのものであることから、１分子中に少な
くとも２個のけい素原子に結合したビニル基を有するも
のでなければならないが、このビニル基のうちの少なく
とも１個は前記したようにポリシロキサンの側鎖に結合
したものとする必要がある。このオルガノポリシロキサ
ンは実質的に直鎖状のものとされるので、これは次式 で示され、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアル
ケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、あるいはこれ
らの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同一また
は異種の非置換または置換１価炭化水素基、ｍ、ｎは１
以上の正数とされるものであ゛るが、実用」二からこの
Ｒはその８０モル％をメチル基とすることがよい。

またこのものはここに含有されるビニル基が０．５モル
％以下では硬化性がわるく、１０モル％以上とするとこ
の組成物から得られる硬化膜の剥離抵抗が大きくなり、
実用上において粘着剤との接着が不安定となるので、０
．５〜１０モル％の範囲とする必要があるがこれは好ま
しくは１．０〜８．０モル％の範囲とすることがよく、
さらに本発明の効果を発現させるためにはポリシロキサ
ンの側鎖に結合しているビニル基量がこの末端に結合し
ているビニル基量よりも多いものとすることがよい。な
お、このポリシロキサンは低重合度のものとする必要が
あるので必然的に低粘度のものとされるが、１．０，０
００ｃｐｓ以上とすると第２成分の添加効果がなくなる
ので、これは粘度が５０〜１０，０００ｃｐｓの範囲の
ものとする必要があるが、好ましくは１００〜８，００
０ｃｐｓとされる。

つぎにこのシリコーン組成物を構成する第２成分として
のオルガノポリシロキサンは分子鎖両末端にけい素原子
に結合した水酸基（ミＳ　ｊ−Ｏｆ（基）を有する、２
５℃における粘度が］　ＯＯｙ　０００　ｃ　ｐ　Ｓ以
上の高重合度のものとされる。これは分子鎖末端がミ５
ｉＯＨ基以外の基、例えば であると従来公知の無溶剤型のものにくらべてすべり性
はよくなるがバラツキが大きく、かつ残留接着率もわる
くなるが、これをＳ　ｉ　ＯＨ基とするとこれから得ら
れる皮膜がすベリ性のよいものになるし、残留接着率も
よくなるという効果が発揮される。また、このものは２
５℃における粘度が少なくとも１００，０００ｃｐｓ、
好ましくは１，０００，０００ｃｐｓ以上のものとされ
る。また、この第２成分は第１成分と同様にその分子中
にけい素原子に結合したビニル基を含んだものであって
よいが、このビニル基はその量に比例してこれから得ら
れる皮膜のすべり性、残留接着率を低下させ、これが第
１゜成分中のビニル基量と同量共」二になるとすべり性
付与の効果がなくなるので、第１−成分中のビニル基よ
りも少なくすることが必要であり、好ましくは含有しな
いものとすることがよく、このものはまた第１成分と同
じようにその有機基の８０モル％がメチル基のものとす
ることがよい。なお、この第２成分の配合量は第１成分
１００重量部に対し、０．５重量部以下ではすべり性付
与の効果が極めて少なく、４０重量部以上とするとこの
組成物から形成される硬化皮膜」二にこの成分が多く存
在するようになってこれがこの皮膜上に塗布される粘着
剤層に移行してその接着力を劣化させるし、すべり性付
与の効果もそれ程向上しないので、０．５〜４０重量部
の範囲とする必要があるが、この添加量の増減によって
この組成物から作られる硬化皮膜の高速域での剥離力が
コントロールできるので、添加量はこの点からも上記の
範囲で任意に調節すればよい。

つぎに本発明のシリコーン組成物を構成する第３成分と
してのオルガノハイドロジエンポリシロキサンはこの種
の付加反応型シリコーン組成物に使用される公知のもの
でよく、これは１分子中に少なくとも２個、好ましくは
３個以上のけい素原子に結合した水素原子を有するもの
であればよく、この他の有機基はその９０モル％以上が
メチル基のものとすることがよい。この種のポリシロキ
サンとしては（ＣＨａ　）　Ｈ３ｘＯ単位、Ｈ８１Ｏ，
、、単位、（Ｃ）Ｈ３）、　ＳｉＯ単位、ＣＨａＳｌｏ
ｉ、５単位、（Ｃ１３）２Ｈ３ｉＯ，，５単位あるいは
（ＣＩ、　）ａ　Ｓｉｎ、、単位からなるホモポリマー
またはコポリマーが例示されるが、これは直鎖状、分枝
状、環状のいずれであってもよく、２５　、℃での粘度
が１０〜５００ＣＰＳの範囲のものが好ましい。なお、
このポリシロキサンの配合量は第１成分、第２成分中に
含有されるビニル基量に応じたものとすればよく、通常
は硬化皮膜形成および剥離性能からみて第１成分１００
重量部に対し０．５〜５０重量部の範囲とされる。

また、本発明の組成物における第４成分は上記した第１
〜第３成分を付加反応させるための触媒とされるもので
あるが、この種の反応触媒として公知のものでよく、塩
化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、アルデヒド溶
液、塩化白金酸と各種オレフィン、ビニルシロキサンと
の錯塩などが例示されるが、これは白金黒、各種担体に
白金を担持させたものでもよい。なお、この添加量は触
媒量とすればよく、良好な硬化膜を得るため、また経済
的な見地からは第１成分１００重量部に対し白金量とし
て１〜ｌ　、　ＯＯＯｐｐｍの範囲とすればよい。

本発明の組成物は上記した第１〜第４成分の所定量を配
合することによって得られるが、これには第１〜第３成
分を予じめ均一に混合したのち第４成分を添加すること
が好ましく、また第４成分としての白金触媒の活性を抑
制する目的で各種有機窒素化合物、有機りん化合物、ア
セチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物
などの活性抑制剤を必要に応じて添加してもよい。

このようにして得られた本発明の組成物は塗布時の作業
性から２５℃における粘度が５０〜１０．０００ｃｐｓ
の範囲のものとすることがよい。使用するときの粘度は
塗布量、塗布方法および対象とされる塗布基材の種類に
よって定めればよく、例えばポリエチレンラミネート紙
のようなプラスチックフィルムや金属箔などにロールコ
ータ−、グラビヤコーター、エアーコーター、カーテン
フローコーター、オフセット転写ロールコータ−などの
公知の技術でこれを０．３〜３　ｇ　／　ｒｒ？の塗布
量で塗布するときには５０〜３，０００ｃｐｓのような
低中粘度のものを使用し、グラシン紙、クラフト紙、ク
レイアンダーコート紙のようなしみ込み易い基材に対し
てはこれよりも粘度の高いものとする必要がある。

なお、本発明の組成物で処理した基材はこれを８０〜２
００℃の温度で５〜６０秒間加熱するが、あるいは例え
ば８０Ｗ／（７）のような紫外線照射機から紫外線を０
．２秒以上照射することによってその表面に硬化皮膜を
形成させればよく、この硬化膜によってすべり性をもつ
剥離紙として有用のものとされる。

つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部、
また粘度は２５℃での測定値を示したものである。

なお、以下に実施例における各物性の測定法をあげる。

〔硬化性〕

組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシート状の基材
の表面に塗布したのち、所定温度の熱風循環式乾燥炉中
で所定時間加熱し、得られた塗工皮膜を指でこすってそ
の脱落およびくもりを判定する。

〔剥離抵抗〕

組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシート状の基材
表面に塗布し、所定温度に保持されている熱風循環式乾
燥炉中で所定時間加熱して硬化皮膜を形成させたのち、
その効果皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバイン
ＢＰＳ−５１２７〔東洋インキ製造■製商品名〕または
アクリル系エマルジョン型粘着剤・オリバインＢＰＷ−
３１１０Ｈ（同社製商品名）、あるいはゴム系溶剤型粘
着剤・オリバインＢＰＳ−２４，１１（同社製商品名）
を塗布して１００　’Ｃで３分間加熱処理をし、つぎに
この処理面に坪量４０ｇ／ｒｒＦの貼り合わせ紙を貼り
合わせ、２０　ｇ　／　ａＫの荷重下に２５℃で所定時
間エイジングさせてから５ａｎ巾に切断して試験片を作
り、引張り試験機を用いて１８０°の角度で剥離速度０
．３ｍ／分、３０ｍ／分または６０ｍ／分で貼り合わせ
紙を引張り、剥離に要する力（ｇ）を測定する。

〔すべり性〕

剥離抵抗試験と同様の方法でシート状基材表面に組成物
の硬化皮膜を形成させたのち、その表面上に２００ｇの
荷重のあるウレタンゴムまたはスチレン−ブタジェンゴ
ムをのせ、これを０．３ｍ／分でシリコーン面と平行方
向に引張り、ここに必要とした力（ｇ）を測定し、引張
りに要しだ力／２００を動力摩擦係数として算出する（
ＡＳＴＭＤ１８９４−６３に準じる）。

また、このすべりについては上記の硬化皮膜面上に手を
うごかして相対的なすべり性を判定することとし、次の
基準でこれを判定した。

◎・・・極めて良好にすべる、○・・・良好にすべる（
×・・・すべらない、　××・・・全くすべらない。

〔残留接着率〕

剥離抵抗試験と同じ方法でシート状基材表面に組成物の
硬化皮膜を形成させたのち、その表面にポリエステルテ
ープ・ルミラー３１Ｂ〔日東電気工業■製部品名〕を貼
り合わせ、２０ｇ／ｃａｌの荷重をのせて７０℃で２時
間加熱処理してからそのテープをはがしてステンレス板
に貼り付け、ついでこのテープを１８ｏ°の角度、剥離
速度３００ｍ／分ではがし、その剥離に要する力（ｇ）
を測定すると共に、未処理の標準テープをステンレス板
から剥離するのに要する力（ｇ）を測定し、この未処理
の標準テープを剥離するに要する力（ｇ）に対する百分
率で表わす。

実施例１、比較例１〜５ 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、ポ
リシロキサンの側鎖に６個のビニル基が結合している、
ビニル基含量が４．０モル％で粘度が６００ｃｐｓであ
るジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共
重合体１００部に、分子鎖両末端がジメチルヒドロキシ
シリル基で封鎖された、粘度が４，０００，０００ｃｐ
ｓの生ゴム状ジメチルポリシロキサン５部、分子鎖両末
端がトリメチルシリル基で封鎖された、 １００ｃｐｓであるメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン６部および式 ＨＣＥＣ−Ｃ−ＯＨで示される３−メチル−１一ブチン
１部を添加して均一に撹拌混合したものに、白金とビニ
ルシロキサンとの錯塩２部（白金換算２００ｐｐｍ）を
添加してシリコーン組成物Ａを作った。

また、比較のために」―記における生ゴムジメチルポリ
シロキザンに代えて分子鎖両末端がジメチルヒドロキシ
シリル基で封鎖されているが粘度が１，０００ｃｐｓで
あるジメチルポリシロキサン５部を加えて、シリコーン
組成物Ｂを、上記における生ゴム状ジメチルポリシロキ
サンを分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封
鎖された粘度４　、０００　、０００ｃｐｓのものでは
あるがビニル基を４．０モル％含有するもの５部として
シリコーン組成物Ｃを、このジメチルポリシロキサンを
分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されたビ
ニル基を０．５モル％含有する粘度が４　、０００　、
０００ｃｐｓの生ゴム状メチルビニルシロキサンとし、
この５部を加えてシリコーン組成物りを、またこれを分
子鎖両末端が１−リメチルシリ基で封鎖されたビニル基
を全く含まない粘度４　、０００　、０００ｃｐｓの生
ゴム状ジメチルポリシロキサン５部としてシリコーン組
成物Ｅを作り、さらにゴム状ジメチルポリシロキサンに
代えて式 ％式％ で示されるポリエーテル変性シリコーンオイル５部を使
用してシリコーン組成物Ｆを作った。

つぎに上記のようにして得たシリコーン組成物Ａ−Ｆの
硬化性、これから得られた硬化皮膜の剥離抵抗、すべり
性、残留接着性をしらべたところ、第１表、第２表に示
したとうりの結果が得られた。

なお、この硬化性はこれらの組成物をポリエチレンラミ
ネート紙に０．８　ｇ　／♂で塗工し、１２０℃で２０
秒間処理したときのもの、また剥離抵抗、すべり性、残
留接着率はこれらの組成物をポリエチレンラミネート紙
に０．８ｇ／ｒｒｒで塗工し、１２０℃で６０秒間処理
したものについての測定結果を示したものであるが、こ
の結果から実施例１のものは硬化性、剥離抵抗、すべり
性、残留液−２０＝ 着率のいずれも満足すべきものであったが、比較例１．
２．３のものはすべり性がわるく、比較例４はすべり性
はよいが硬化性、残留接着性がわるく、比較例５はすべ
り性、手触はよいが、硬化性、残留接着性がわるいとい
うことが確認された。

−２３一 実施例２、比較例６ 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され、ポ
リシロキサンの側鎖に４個のビニル基が結合している、
ビニル基含有量が２．０モル％で粘度が２，０００ｃｐ
ｓであるジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
との共重合体１００部に、分子鎖両末端がジメチルヒド
ロキシシリル基で封鎖された、ビニル基含有量が０．１
５モル％で粘度が１　、０００　、０００ｃｐｓである
ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共重
合体２部、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖さ
れた、粘度が４０ｃｐｓのメチルハイドロジエンポリシ
ロキサン６部および実施例１で使用した３−メチル−１
−ブチン２０部を添加して均一に混合したのち、これに
白金換算で１２０ｐｐｍの白金−ビニルシロキサンの錯
塩を添加し、よく混和してシリコーン組成物Ｇを作った
。

また比較のために上記における粘度２，０００ｃｐｓの
ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共重
合体の代りに、分子鎖両末端がジメチルビニル基で封鎖
されているがポリシロキサンの側鎖にはビニル基が結合
していない、ビニル基含有量が２．０モル％で粘度が２
２０ｃｐｓであるメチルビニルシロキサン１００部を使
用したほかは」二記と同様に処理してシリコーン組成物
Ｈを作った。

つぎに、このシリコーン組成物Ｇ、Ｈについてその硬化
性およびこれから得られた硬化皮膜の物性をしらべたと
ころ、第３表の示したとうりの結が得られた。

実施例３、比較例７ 分子鎖両末端がメチルビニルシリル基で封鎖され、ポリ
シロキサンの側鎖に３個のビニル基が結合している、ビ
ニル基含有量が７．０モル％で粘度が２００ｃｐｓであ
るジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共
重合体１．　Ｏ０部に、分子鎖両末端がジメチルヒドロ
キシシリル基で封鎖された粘度が５００　、０００ｃｐ
ｓのジメチルポリシロキサン１５部、分子鎖両末端がト
リメチルシリル基で封含有する粘度が２０ｃｐｓのメチ
ルハイドロジエンポリシロキサン１０部および実施例１
で使用した３−メチル−１−ブチン１．０部を添加し、
均一に撹拌混合したものに、白金換算で１１００ｐｐの
白金−ビニルシロキサン鉛塩を加えよく混和してシリコ
ーン組成物−■を作った。

また、比較のために上記における粘度２００ｃｐｓのジ
メチルシロキサンとメチルビニルシロキ　・サンとの共
重合体の代りに、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル
基で封鎖され、ポリシロキサンの側鎖に８個のビニル基
が結合している、ビニル基含有量が１２．０モル％で粘
度が２００ｃｐｓのジメチルポリシロキサンとメチルビ
ニルシロキサンとの共重合体１００部を使用したほかは
上記と同様にしてシリコーン組成物Ｊを作った。

つぎにこのシリコーン組成物■、Ｊについてその硬化性
およびこれから得られた硬化皮膜の物性をしらべたとこ
ろ、第４表に示したとうりの結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に結合
   したビニル基（そのうちの少なくとも１個は側鎖にある
   ）を含有し、ビニル基が全有機基の０．５〜１０．０モ
   ル％であり、２５℃における粘度が５０〜１０，０００
   ｃｐｓである実質的に直鎖状のオルガノポリシロキサン １００重量部、 ２）分子鎖末端にけい素原子に結合した水酸基を有し、
   ２５℃における粘度が１００，０００ｃｐｓ以上である
   実質的に直鎖状構造のオルガノポリシロキサン０．５〜
   ４０重量部、 ３）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に結合した
   水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
   サン０．５〜５０重量部、４）触媒量の白金系化合物 とからなる、実質的に有機溶剤を含有しない２５℃にお
   ける粘度が５０〜１０，０００ｃｐｓであることを特徴
   とする離型紙用シリコーン組成物。