JPH02145650A - 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の技術分野〕 本発明は、剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組
成物に関し、詳しくは、１００℃以下の低温加熱での硬
化速度が速く、しかも粘着性物質に対して非常に優れた
剥離性能を有する剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキ
サン組成物に関する。 〔従来の技術およびその課題〕 従来、各種紙材、ラミネート紙２合成フィルム。 編織物、金属箔なとの諸基材の表面にオルガノポリシロ
キサン組成物の硬化皮膜を形成させることにより、粘着
物質との剥離性、撥水性、滑り性などを付与することは
よく知られている。 例えば、ビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物からな
るオルガノポリシロキサン組成物（特公昭４９−２６７
９８号公報参照）、ヘキセニル法のような高級アルケニ
ル基を含有する低粘度のオルガノポリシロキサンとオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物から
なるオルガノポリシロキサン組成物（特開昭６２−８６
０６１号公報参照）が提案されている。 ところが、前者のオルガノポリシロキサン組成物は、硬
化速度が遅いので、二九を短時間で硬化させるためには
１４０℃以上の高温条件下での加熱′処理が必要であっ
た。そのため基材によっては熱収縮したり発泡を起すこ
とがあり、また鏡面仕上げ面の光沢が低下する等の間層
があった。 後者のオルガノポリシロキサン組成物は、硬化速度は速
いが、剥離性にやや劣るので用途によっては十分満足で
きるものではなかった。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明者らは上記問題点を解消するために検討した本発
明に到達した。 本発明の目的は硬化前は保存安定性に優れ、硬化速度が
速く、硬化後は剥離性が特に優れた硬化皮膜を形成する
剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物を提供
する

〔実施例〕

次に本発明を実施例にて説明する。実施例中、部とある
のは重旦部を示し、粘度は２５℃における測定値を示す
。 また、実施例における各種のＨ１’ｌ定値は、次の方法
に従って測定した。 ポットライフ オルガノポリシロキサン組成物４５０−を６００−の冷
却管付きガラスビンに入れ、２５℃で撹拌しながら放置
し、所定時間ごとの粘度をａｌす定した。 硬化特性 オルガノポリシロキサン組成物の所定量をフィル１１ま
たはシート状の基材表面に塗布した後、所定温度の熱風
循環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成する
までの時間を測定した。 剥離抵抗 オルガノポリシロキサン組成物の所定量をフィルム状ま
たはシート状の基材表面に塗布し、所定温度の熱風循環
式オーブン中で加熱し、所定時間加熱して硬化皮膜を形
成させた後、その硬化皮膜表面にアクリル系溶剤型粘着
剤〔東洋インキｎ製商品名オリバインＢ　Ｐ　５５１２
７）　、またはアクリル系エマルジョン型粘着剤〔東洋
インキ＠製部品名オリバインＢ　Ｐ　Ｗ−３１１０！（
）またはゴム系溶剤型粘着剤〔東洋インキ■製商品名オ
リバインＢＰＳ２４１１）を１００℃で２分間加熱処理
をする。次に、この処理面に坪！５５ｇ／ｍの貼り合せ
紙を貼り合せ、２０　ｇ　／　ａＫの荷重下に２５℃で
所定時間エージングさせてｍ＋＋定用試用試料成する。 次に、この試料を５　ｃｓ　ｒｌ】に切断して試験片を
作り、引張り試験機を用いて貼り合せ紙を１８０℃の角
度で剥離速度０．３ｍ／分の条件下で引張り、剥離に要
する力（ｇ）を測定した。 残留接着率 剥離抵抗と同じ方法でシート状基材表面にオルガノポリ
シロキサン組成物の硬化皮膜を形成させ、その表面にポ
リエステル製のテープ〔日東電工罪製商品名ポリエステ
ルテープ３１Ｂ〕を貼り合せ。 その−１−に２０ｇ／ａ＋？の荷重を載置し７０℃で１
時間加熱処理した後、そのテープをはがしてステンレス
板に貼り付けた。　このテープを１８０°の角度で、剥
離速度０．３ｍ／分の条件下ではがすに要する力（ｇ）
を測定し、未処理の標準テープをはがすに要する力に対
する百分率で表した。 実施例１ 分子鎖末端がトリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルへキセニルシロキサン共重合体生ゴム（ヘ
キセニル基含有址２．０モル％）１００部、粘度５セン
チポイズの両末端トリメチルたロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン（けい素〃ｘ子結合水素原子
含有量１．５装置％）４部。 分子鎖末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン生
ゴム１０部、　３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−
イン０．９部をトルエン１７８６部に溶解し、次にオル
ガノポリシロキサンの合計ｊｌｉ’Ｒに対し。 白金換算で１３０ρρｍの塩化白金酸・ジビニルテトラ
メチルシロキサン錯体を添加して剥離性皮膜形成用オル
ガノポリシロキサン組成物を調製した。次に、この組成
物を鏡面仕上げのポリエチレンラミネートクラブ１−紙
の表面に０．１ｇ／ａＪの量塗工し、９０℃での硬化特
性を測定した。また、９０℃で２０秒間加熱処理し、得
られた硬化皮膜の剥離抵抗、残留接着率を測定した。そ
れらの結果を第１表および第２表に示した。 また、比較のために上記においてジメチルポリシロキサ
ンを使用しない以外は上記と同様にして剥離性皮膜形成
用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。このオル
ガノポリシロキサン組成物の硬化特性、剥離抵抗および
残留接着率を上記と同様にして測定した。これらの測定
結果を第１表。 第２表に併記した。 第１表 第２表 実施例２ 分子鎖末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルブテニルシロキサン共重合体生ゴム（ブテニル基含有
量１．８モル％）１００部、粘度２０センチポイズの分
子鎖両末端ｌ〜リメチルシロキシノ１（封鎖メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン４部。 分子鎖末端１−リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム（フェ
ニル基含有量６モル％）　２０部、３−　メチル−１−
ブチン−３−オール０．７部をトルエン１６４７部に溶
解し、次にオルガノポリシロキサンの合計量に対し、白
金換算で１２０ｐｐｍの塩化白金酸。 テトラメチルジビニルシロキサン２７７体を添加して剥
離性皮＋＋２形成用オルガノポリシロキサン組成１′り
（試料４）を調製した。 シ０ また上記の試料４のモメチルシロキサン・メチルブテニ
ルポリシロキサン共重合体生ゴムに代えて、分子鎖末端
シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルペンテニ
ルシロキサン共重合体生ゴム（ペンテニル基含有量１．
８モル％）を使用したオルガノポリシロキサン組成物（
試料５）を、分子鎖末端シラノール鵡封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルへブテニルシロキサン共重合体生ゴム（
ヘプテニル基含有量１．８モル％）を使用したオルガノ
ポリシロキサン組成物（試料６）を、分子鎖末端シラノ
ール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルオクテニルシロ
キサン生ゴム（オクテニル基含有５ｊ１．８モル％）を
使用したオルガノポリシロキサン組成物（試料７）を調
製した。また試料４において、ジメチルシロキサン・メ
チルブテニルシロキサン共重合体生ゴムの代りに分子鎖
末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体生ゴム（ビニル基含有量１．８モ
ル％）を使用した以外は上記と同様にしてオルガノポリ
シロキサン組成物を調製した。 次に、これらの組成物をコロナ処理したポリプロピレン
フィルムに固形分換算で０．３ｇ／ｒｒｒ塗工し、９０
℃での硬化時間と、９０℃で２０秒間加熱処理して得ら
れた硬化皮膜の剥離抵抗、残留接着率を測定した。それ
らの結果を第３表に示す。ポットライフは試料４，５，
６．７とも１日経過後も粘度上昇はなく良好であった。 第３表 本発明の試料４〜試料７はいずれも低温での硬化性が非
常にすぐれ、剥離抵抗が低く、残留接着率も高かった。 実施例３ 分子鎖末端ジメチルへキセニルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルへキセニルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン共重合体生ゴム（ヘキセニル基含有量２
．１モル％、　フェニル基含有量５モル％）１００部、
粘度９０センチボイスの分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ」１ζ封ｆｉメチルハイドロジエンシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体（けい素原子結合原子含有ｂ２
２５モル％）２０部。 分子鎖末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルフェニルシロキサン共重合体生ゴム（フェニル基含有
−；よ５モル％）４０部、３−メチル−１ブチン−３−
オール０．７部をトルエン２１９２部に溶解し、白金換
算で１５０ｐρｍのアルコール変性塩化白金酸を添加し
てオルガノポリシロキサン組成物（試料８）を調製した
。 また試料８のメチルハイドロジエンシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体の添加量を３０部としたオルガノ
ポリシロキサン組成物（試料９）を調製した。 次にこれらの組成物をセミグラシン紙に固形分換算で０
．９　ｇ　７　ｒｒｌ塗工し、９０℃での硬化特性と９
０℃で２０秒間加熱処理して得られた硬化皮膜の剥離抵
抗、残留接着率を８１１定した。それらの結果を第４表
に示す。 第４表 試料８，９ともポットライフは１日経過後も粘度上昇は
ほとんど認められず良好であった。また、剥離抵抗も低
く、経時変化も少ない。残留接着率も高かった。 実施例４ 粘度８００センチボイズの分子鎖末端ジメチルへキセニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルへキセニ
ルシロキサン共重合体（ヘキセニル基含有量２．６モル
％）１００部、粘度２０センチポイズの分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジエンポリシロ
キサン５部、粘度１２０００センチボイズの分子鎖末端
シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン２０部、３−
メチル−１−ブチシー３−オール０．フ部および白金換
算で１２０ｐｐｍの塩化白金酸・テトラメチルジビニル
シロキサンｔｊｔ体を配合し、剥β〆を性皮膜形成用オ
ルガノポリシロキサン組成物（試料１０）を調製した。 また、試料１０のジメチルポリシロキサンの配合量を４
０部とした以外は上記と同様にしてオルガノポリシロキ
サン組成物（試料１１）を調製した。 比較のため試料１０のジメチルポリシロキサンの配合量
を１部とした以外は」１記と同様にして得たオルガノポ
リシロキサン組成物（比較８）を調製した。同様にジメ
チルポリシロキサンの添加量を１５０部としたオルガノ
ポリシロキサン組成物（比較９）を調製した。さらに試
料１０のジメチルシロキサン・メチルへキセニルシロキ
サン共重合体に代えて、粘度８００センチボイスの分子
鎖末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有１
よ２．６モル％）を使用した以外は」−記と同様にして
オルガノポリシロキサン組成物（比較１０）を調製した
。 次に、このようにして得た組成物を鏡面仕上げのポリエ
チレンラミネートクラフト紙に０．９ｇ／ｍ塗工し、９
０°Ｃでの硬化特性と９０℃で２０秒間加熱処理し、得
られた硬化皮膜の剥雛低抗、残留接着率を測定した。そ
れらの結果は第５表に示す通りであった。 ポットライフはいずれの組成物とも、１日経過後もほと
んど粘度上昇は認められず良好であった。 第５表 〔発明の効果〕 本発明の剥旅性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成
物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に（Ａ）成
分の一船人ＩＩ□Ｃ＝　ＣＨ（Ｃ１１２）ａ−（式中、
ａは２〜８である）で表わされる高級アルケニル基を含
有するオルガノポリシロキサンと　（Ｃ）成分の１分子
中にけい素原子結合アルケニル基およびけい素原子結合
水素原子を含有しないオルガノポリシロキサンを含有す
るので、１００℃以下の低温１９で硬化速度が速く、硬
化後は特に剥離性に優れた剥離性皮膜を形成するという
特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）１分子中に２個以上の一般式Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ａ−（式中、ａは２〜８である）で表される
   高級アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン１
   ００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のけい素原子結合水素
   原子を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
   ０．３〜４０重量部、 （Ｃ）１分子中にけい素原子結合水素原子結合アルケニ
   ル基およびけい素原子結合水素原子を含有しないオルガ
   ノポリシロキサン４〜１００重量部、（Ｄ）付加反応抑
   制剤任意量、 （Ｅ）触媒量の白金系化合物 からなる剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成
   物。