JP2015151473A - 光反応物層含有シート、及び、その製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体6、光反応性組成物を光反応させて得られる光反応物層5、及び、基材フィルム2上に剥離剤層3を有する光透過性フィルム4がこの順で貼り合わされており、剥離剤層が、分子中にエチレン性不飽和基を有するポリオルガノシロキサン、及び分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであり、光透過性フィルム4の光反応物層5に対する剥離力が、0.5N/50mm以下であり、支持体6の光反応物層5に対する剥離力が、光透過性フィルム4の光反応物層5に対する剥離力より高いことを特徴とする、光反応物層含有シート1。
【選択図】図1
Description
前記剥離剤層が、分子中に、一般式(1):
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであり、
前記光透過性フィルムの光反応物層に対する剥離力が、0.5N/50mm以下であり、
前記支持体の光反応物層に対する剥離力が、光透過性フィルムの光反応物層に対する剥離力より高いことを特徴とする、光反応物層含有シートに関する。
前記積層物に光照射して、前記光反応性組成物から形成される塗布層を光反応させて光反応物層を形成する工程、を含み、
前記剥離剤層が、分子中に、一般式(1):
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであることを特徴とする、光反応物層含有シートの製造方法に関する。
本発明の光反応物層含有シートを、図1を参照しながら説明する。本発明の光反応物層含有シート1は、支持体6、光反応性組成物を光反応させて得られる光反応物層5、基材フィルム2上に剥離剤層3を有する光透過性フィルム4がこの順で貼り合わされており、前記光透過性フィルム4の剥離剤層3と前記光反応物層5とが接している光反応物層含有シートであって、
前記剥離剤層3が、分子中に、一般式(1):
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中に官能基としてヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであり、
前記剥離剤層3を有する光透過性フィルム4の光反応物層5に対する剥離力が、0.5N/50mm以下であり、
前記支持体6の光反応物層5に対する剥離力が、光透過性フィルム4の光反応物層5に対する剥離力より高いことを特徴とするものである。なお、本発明の光反応物層含有シートの形状は、「シート状」だけでなく、一般に「テープ状」、「フィルム状」等と呼ばれる形状のものも包含する概念である。
本発明で使用する光透過性フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に剥離剤層が形成されたものであればよく、基材フィルムの片面だけに剥離剤層が形成されていても、基材フィルムの両面に剥離剤層が形成されてもよい。
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中に官能基としてヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものである。
本発明で用いる光反応物層を形成するための光反応性組成物は、光反応させて得られる生成物が23℃においてタックを発現する光反応性組成物であることが好ましい。このような光反応性組成物としては、アクリル系粘着剤用の光重合性組成物等を挙げることができる。また、前記「光反応」は典型的には「光重合反応」である。
本発明で使用する支持体は、光を透過するものであっても、光を透過しないものであってもよい。具体的には、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルサルフォンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、紙等が用いられる。また、かかる支持体には必要に応じて、離型処理を施すことができる。
本発明の光反応物層含有シートの製造方法は、
支持体、光反応性組成物から形成される塗布層、及び、基材フィルム上に剥離剤層を有する光透過性フィルムがこの順で、かつ、前記光透過性フィルムの剥離剤層と前記塗布層とが接するように積層している積層物を形成する工程、
前記積層物に光照射して、前記光反応性組成物から形成される塗布層を光反応させて光反応物層を形成する工程、を含み、
前記剥離剤層が、分子中に、一般式(1):
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであることを特徴とするものである。
2−エチルへキシルアクリレート(2EHA)40.5質量部、イソステアリルアクリレート(ISA)40.5質量部、4−ヒドロキブチルアクリレート(4HBA)1質量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)18質量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン0.05質量部を4つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露することによって部分的に光重合したシロップを得た。この部分重合したシロップ100質量部に、架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート0.3質量部を均一に混合し、アクリル系粘着剤(1)(光反応性組成物)を得た。
2−エチルへキシルアクリレート(2EHA)28.5質量部、イソステアリルアクリレート(ISA)28.5質量部、4−ヒドロキブチルアクリレート(4HBA)21質量部、イソボルニルアクリレート(IBXA)22質量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン0.05質量部を4つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露することによって部分的に光重合したシロップを得た。この部分重合したシロップ100質量部に、架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート0.3質量部を均一に混合し、アクリル系粘着剤(2)(光反応性組成物)を得た。
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ヘキセニル基含有付加型シリコーン(商品名:LTC300B、30%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング社製)100質量部、白金触媒(商品名:SRX212、東レ・ダウコーニング社製)1質量部、希釈溶媒としてのトルエン1500質量部、ノルマルヘキサン1500質量部を混合し、付加型シリコーン系剥離剤組成物(1)を製造した。
下記表1に示す組成にした以外は、製造例4と同様の方法で付加型シリコーン系剥離剤組成物(2)〜(6)を製造した。
LTC300B:ヘキセニル基含有付加型シリコーン(分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤、30%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
LTC761:ヘキセニル基含有付加型シリコーン(分子中にヘキセニル基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤、30%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
SRX211:ビニル基含有付加型シリコーン(30%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
KS−847T:ビニル基含有付加型シリコーン(30%トルエン溶液、信越化学工業(株)製)
X−62−2829:ビニル基含有付加型シリコーン(30%トルエン溶液、信越化学工業(株)製)
SRX212:白金触媒(東レ・ダウコーニング社製)
CAT−PL−50T:白金触媒(信越化学工業(株)製)
(離型処理した光透過性フィルムの作製)
マイヤーバー#6を用いて、製造例4で製造した付加型シリコーン系剥離剤組成物(1)を厚さ50μmのポリエステルフィルム(基材フィルム、商品名:ルミラーS−10、東レ社製)に塗布した後、熱風乾燥機で130℃×1分間加熱し、剥離剤層(塗布量:0.07g/m2、厚さ:70nm)を有する光透過性フィルムを作製した。
ビニル基含有シリコーン剥離剤(商品名:KS−3703、信越化学工業(株)製)92質量部、シリコンコントール剤(商品名:KS−3800、信越化学工業(株)製)8質量部、白金触媒(商品名:CAT−PL−50T、信越化学工業(株)製)3質量部、希釈溶媒としてのトルエン680質量部、ノルマルヘキサン680質量部を混合し、支持体用剥離剤溶液(1)を調整した。マイヤーバー#6を用いて、調整した支持体用剥離剤溶液(1)を厚さ50μmのポリエステルフィルム(基材フィルム、商品名:ルミラーS−10、東レ社製)に塗布した後、熱風乾燥機で130℃×1分間加熱し、剥離剤層(塗布量:0.1g/m2)を有する支持体(1)を作製した。
製造例1で得られたアクリル系粘着剤(1)を、前記光透過性フィルムの剥離層面にベーカー式アプリケーターを用いて、光反応後のアクリル系粘着剤層(光反応物層)の厚みが100μmとなるように塗布して塗布層を形成した。支持体(1)上の剥離剤層と前記塗布層と接するように、支持体(1)を前記塗布層上に貼り合せてサンプルを作製した。当該サンプルの光透過性フィルム側から、ブラックライトを照度5mW/cm2、光量300mJ/cm2・minで3分間照射して光反応を行い、光反応物層含有シートを作製した。
実施例1の(離型処理した光透過性フィルムの作製)において、付加型シリコーン系剥離剤組成物(1)に代えて、製造例5で製造した付加型シリコーン系剥離剤組成物(2)を用いた以外は、実施例1と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
実施例1の(離型処理した光透過性フィルムの作製)において、付加型シリコーン系剥離剤組成物(1)に代えて、製造例6で製造した付加型シリコーン系剥離剤組成物(3)を用い、実施例1の(光反応物層含有シートの作製)において、アクリル系粘着剤(1)に代えて、製造例2で得られたアクリル系粘着剤(2)を用い、かつ、光反応後のアクリル系粘着剤層の厚みが50μmとなるように塗布層を形成した以外は、実施例1と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
実施例3の(光反応物層含有シートの作製)において、光反応後のアクリル系粘着剤層の厚みが75μmとなるように塗布層を形成した以外は、実施例3と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
実施例3の(光反応物層含有シートの作製)において、光反応後のアクリル系粘着剤層の厚みが100μmとなるように塗布層を形成した以外は、実施例3と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
実施例5の(光反応物層含有シートの作製)において、アクリル系粘着剤(2)の代わりにアクリル系粘着剤(3)を用いた以外は、実施例5と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
(離型処理した光透過性フィルムの作製)
マイヤーバー#6を用いて、製造例4で製造した付加型シリコーン系剥離剤組成物(1)を厚さ50μmのポリエステルフィルム(基材フィルム、商品名:ルミラーS−10、東レ社製)に塗布した後、熱風乾燥機で130℃×1分間加熱し、剥離剤層(塗布量:0.07g/m2、厚さ:70nm)を有する光透過性フィルムを作製した。
ビニル基含有シリコーン剥離剤(商品名:KS−847H、30%トルエン溶液、信越化学工業(株)製)100質量部、白金触媒(商品名:CAT−PL−50T、信越化学工業(株)製)1質量部、希釈溶媒としてのトルエン1100質量部、ノルマルヘキサン1100質量部を混合し、支持体用剥離剤溶液(2)を調整した。マイヤーバー#6を用いて、調整した支持体用剥離剤溶液(2)を厚さ75μmのポリエステルフィルム(基材フィルム、商品名:ルミラーS−10、東レ社製)に塗布した後、熱風乾燥機で130℃×1分間加熱し、剥離剤層(塗布量:0.1g/m2)を有する支持体(2)を作製した。
製造例1で得られたアクリル系粘着剤(1)を、前記光透過性フィルムの剥離層面にベーカー式アプリケーターを用いて、光反応後のクリル系粘着剤層の厚みが100μmとなるように塗布して塗布層を形成した。支持体(2)上の剥離剤層と前記塗布層と接するように、支持体(2)を前記塗布層上に貼り合せてサンプルを作製した。当該サンプルの光透過性フィルム側から、ブラックライトを照度5mW/cm2、光量300mJ/cm2・minで3分間照射して光反応を行い、光反応物層含有シートを作製した。
実施例7の(支持体の作製)において、厚さ75μmのポリエステルフィルム(基材フィルム、商品名:ルミラーS−10、東レ社製)を、厚さ50μmのポリエステルフィルム(基材フィルム、商品名:ルミラーS−10、東レ社製)にした以外は、実施例7と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
実施例1の(離型処理した光透過性フィルムの作製)において、付加型シリコーン系剥離剤組成物(1)の代わりに、製造例7〜9で製造した付加型シリコーン系剥離剤組成物(4)〜(6)を用いた以外は、実施例1と同様にして、光反応物層含有シートを作製した。
実施例及び比較例で得られた光反応物層含有シートを50mm幅に切り出し、ブラックライト照射から23℃で0.5時間保存後、引張試験機を用いて、光反応物層含有シートから光透過性フィルムを剥離する際の剥離力を測定した。剥離条件は、以下の通りである。
(剥離条件)
剥離角度:180°
引張速度:0.3m/min
測定温度:23℃
光反応物層含有シートから支持体を剥離したこと以外は、前記<光透過性フィルムの光反応物層に対する剥離力>と同様の方法で剥離力を測定した。
2 基材フィルム
3 剥離剤層
4 光透過性フィルム
5 光反応物層
6 支持体
Claims (13)
- 支持体、光反応性組成物を光反応させて得られる光反応物層、及び、基材フィルム上に剥離剤層を有する光透過性フィルムがこの順で貼り合わされており、前記光透過性フィルムの剥離剤層と前記光反応物層とが接している光反応物層含有シートであって、
前記剥離剤層が、分子中に、一般式(1):
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであり、
前記光透過性フィルムの光反応物層に対する剥離力が、0.5N/50mm以下であり、
前記支持体の光反応物層に対する剥離力が、光透過性フィルムの光反応物層に対する剥離力より高いことを特徴とする、光反応物層含有シート。 - 前記光反応性組成物が粘着剤用光重合性組成物であり、前記光反応物層が粘着剤層であることを特徴とする、請求項1に記載の光反応物層含有シート。
- 前記粘着剤用光重合性組成物が、炭素数1〜22のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートと該アルキル(メタ)アクリレートと共重合可能なモノマーを含むモノマー成分、及び、光重合開始剤を含有するアクリル系粘着剤用光重合性組成物であることを特徴とする、請求項2に記載の光反応物層含有シート。
- 前記モノマー成分が、炭素数1〜22のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを70〜100質量%、及び、共重合可能なモノマーを30〜0質量%含むことを特徴とする、請求項3に記載の光反応物層含有シート。
- 前記基材フィルムがポリエステルフィルムであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光反応物層含有シート。
- 前記支持体が、剥離処理された剥離フィルムであり、支持体の剥離処理面と前記光反応物層とが接していることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の光反応物層含有シート。
- 支持体、光反応性組成物から形成される塗布層、及び、基材フィルム上に剥離剤層を有する光透過性フィルムがこの順で、かつ、前記光透過性フィルムの剥離剤層と前記塗布層とが接するように積層している積層物を形成する工程、
前記積層物に光照射して、前記光反応性組成物から形成される塗布層を光反応させて光反応物層を形成する工程、を含み、
前記剥離剤層が、分子中に、一般式(1):
で示される官能基を有するポリオルガノシロキサン、及び、分子中にヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン架橋剤を含有する、付加型シリコーン系剥離剤組成物から形成されたものであることを特徴とする、光反応物層含有シートの製造方法。 - 前記光反応性組成物が粘着剤用光重合性組成物であり、前記光反応物層が粘着剤層であることを特徴とする、請求項7に記載の光反応物層含有シートの製造方法。
- 前記粘着剤用光重合性組成物が、炭素数1〜22のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートと該アルキル(メタ)アクリレートと共重合可能なモノマーを含むモノマー成分、及び、光重合開始剤を含有するアクリル系粘着剤用光重合性組成物であることを特徴とする、請求項8に記載の光反応物層含有シートの製造方法。
- 前記モノマー成分が、炭素数1〜22のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを70〜100質量%、及び、共重合可能なモノマーを30〜0質量%含むことを特徴とする、請求項9に記載の光反応物層含有シートの製造方法。
- 前記基材フィルムがポリエステルフィルムであることを特徴とする、請求項7〜10のいずれか1項に記載の光反応物層含有シートの製造方法。
- 前記支持体が、剥離処理された剥離フィルムであり、支持体の剥離処理面と前記光反応物層とが接していることを特徴とする、請求項7〜11のいずれか1項に記載の光反応物層含有シートの製造方法。
- 請求項7〜12のいずれか1項に記載の製造方法で製造された光反応物層含有シート。
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