JPH11193366A - 剥離特性が改良された剥離紙ラミネート - Google Patents
剥離特性が改良された剥離紙ラミネートInfo
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- JPH11193366A JPH11193366A JP25206798A JP25206798A JPH11193366A JP H11193366 A JPH11193366 A JP H11193366A JP 25206798 A JP25206798 A JP 25206798A JP 25206798 A JP25206798 A JP 25206798A JP H11193366 A JPH11193366 A JP H11193366A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 メチルまたはフェニルシリコーン系感圧接着
剤に対して積層したときに剥離可能なラミネートを与え
るアルケニルをベースとする硬化性シリコーン剥離コー
ティング組成物。 【解決手段】 １分子当たり平均して少なくとも２個の
分枝点を有する実質的に分枝したアルケニルシリコーン
ポリマー組成物により、メチルおよびフェニルシリコー
ン系感圧接着剤に対して剥離可能なラミネート剥離組成
物が提供される。
剤に対して積層したときに剥離可能なラミネートを与え
るアルケニルをベースとする硬化性シリコーン剥離コー
ティング組成物。 【解決手段】 １分子当たり平均して少なくとも２個の
分枝点を有する実質的に分枝したアルケニルシリコーン
ポリマー組成物により、メチルおよびフェニルシリコー
ン系感圧接着剤に対して剥離可能なラミネート剥離組成
物が提供される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ラミネート剥離用
途向けの、アルケニルをベースとする硬化性シリコーン
剥離コーティング組成物に係り、メチルまたはフェニル
シリコーン系感圧接着剤に対して積層したときに剥離可
能な組成物を提供する。
途向けの、アルケニルをベースとする硬化性シリコーン
剥離コーティング組成物に係り、メチルまたはフェニル
シリコーン系感圧接着剤に対して積層したときに剥離可
能な組成物を提供する。
【０００２】
【従来の技術】硬化性シリコーン組成物は紙基材上の接
着材料の剥離を補助するために基材に塗布される。感圧
接着剤を塗布した剥離紙基材と装飾性の薄層またはラベ
ルとなり得るシート材とからなるラミネートを使用する
際には、廃棄される剥離ライナーを剥がし、薄層または
ラベルを表面に固着する。
着材料の剥離を補助するために基材に塗布される。感圧
接着剤を塗布した剥離紙基材と装飾性の薄層またはラベ
ルとなり得るシート材とからなるラミネートを使用する
際には、廃棄される剥離ライナーを剥がし、薄層または
ラベルを表面に固着する。
【０００３】一般にこれらの剥離組成物は２つのメカニ
ズム、すなわち熱硬化または光触媒硬化のいずれかによ
って硬化する。熱で硬化するラミネート剥離系は通常次
の組成を有する。 （Ａ）硬化性組成物の主成分たるベースポリマーとし
て、線状のアルケニル置換ポリシロキサンポリマー、
（Ｂ）ヒドロシリル化用付加硬化触媒、典型的には白金
またはロジウムをベースとする触媒、（Ｃ）コーティン
グ浴の可使時間を延ばすための硬化抑制性化合物または
その混合物、そして（Ｄ）ハイドライド官能性架橋用シ
リコーン、典型的にはメチル水素シロキサンポリマー、
コポリマーまたはオリゴマー。
ズム、すなわち熱硬化または光触媒硬化のいずれかによ
って硬化する。熱で硬化するラミネート剥離系は通常次
の組成を有する。 （Ａ）硬化性組成物の主成分たるベースポリマーとし
て、線状のアルケニル置換ポリシロキサンポリマー、
（Ｂ）ヒドロシリル化用付加硬化触媒、典型的には白金
またはロジウムをベースとする触媒、（Ｃ）コーティン
グ浴の可使時間を延ばすための硬化抑制性化合物または
その混合物、そして（Ｄ）ハイドライド官能性架橋用シ
リコーン、典型的にはメチル水素シロキサンポリマー、
コポリマーまたはオリゴマー。
【０００４】一般に線状のベースポリマー（Ａ）を使用
するのが通例であり、無溶剤型で固形分含量の高い組成
のものがすでに記載されている。米国特許第４，４４
８，８１５号に記載されている線状のアルケニルシロキ
サンベースコポリマーは、次式（１）と（２）のコポリ
マーである。 （１） Ｒc Ｒ1 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 １） （２） Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 ２） ただし、Ｒは通常アルキル基であり、Ｒ1 はビニルやア
リルのような低分子量のオレフィン性置換基であり、ｃ
は０〜２の値をもち、ｃ＋ｄの和の平均値は０．８〜３
であり、ｎは０．８〜２．５の値をもつ。この米国特許
第４，４４８，８１５号の好ましいベースコポリマーは
次の線状構造を有する。
するのが通例であり、無溶剤型で固形分含量の高い組成
のものがすでに記載されている。米国特許第４，４４
８，８１５号に記載されている線状のアルケニルシロキ
サンベースコポリマーは、次式（１）と（２）のコポリ
マーである。 （１） Ｒc Ｒ1 d ＳｉＯ(4-c-d)/2 １） （２） Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 ２） ただし、Ｒは通常アルキル基であり、Ｒ1 はビニルやア
リルのような低分子量のオレフィン性置換基であり、ｃ
は０〜２の値をもち、ｃ＋ｄの和の平均値は０．８〜３
であり、ｎは０．８〜２．５の値をもつ。この米国特許
第４，４４８，８１５号の好ましいベースコポリマーは
次の線状構造を有する。
【０００５】
【化１】
【０００６】ただし、ｉとｊは整数である。米国特許第
４，７７４，１１１号には、上記線状コポリマーの変形
で、式２のＲ基がアルキル基とアルケニル基とから選択
されたものが記載されている。この米国特許第４，７７
４，１１１号のポリマーは、実質的に線状、すなわちＴ
基やＱ基を微量にしかもたないものとして定義されてい
る。アルケニル官能性の熱硬化性シリコーン剥離組成物
に対するこの実質的に線状という要件は、米国特許第
４，７７２，５１５号、同第４，７８３，５５２号およ
び同第５，０３６，１１７号でもいわれている。
４，７７４，１１１号には、上記線状コポリマーの変形
で、式２のＲ基がアルキル基とアルケニル基とから選択
されたものが記載されている。この米国特許第４，７７
４，１１１号のポリマーは、実質的に線状、すなわちＴ
基やＱ基を微量にしかもたないものとして定義されてい
る。アルケニル官能性の熱硬化性シリコーン剥離組成物
に対するこの実質的に線状という要件は、米国特許第
４，７７２，５１５号、同第４，７８３，５５２号およ
び同第５，０３６，１１７号でもいわれている。
【０００７】これとは対照的に、米国特許第４，０５
７，５９６号に記載の構造式では分枝したアルケニルポ
リマーの可能性が容認されている。この米国特許第４，
０５７，５９６号の組成物は次のものからなっている。 （Ａ′）ビニルで連鎖停止した実質的に線状のポリマ
ー、（Ｂ′）線状のメチル水素ポリマー、（Ｃ′）１分
子当たり少なくとも３個のビニル基をもつメチルビニル
ポリシロキサン、（Ｄ′）１分子当たり少なくとも３個
のハイドライド水素原子をもつメチル水素ポリシロキサ
ン、そして（Ｅ′）白金ヒドロシリル化用触媒。米国特
許第４，０５７，５９６号によると、成分（Ｃ′）は、
（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 （Ｄvi）単位、
（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2（Ｍvi）単
位、および（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）ＳｉＯ3/2 （Ｔvi）単位を
単独で、または（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 （Ｄ）、（ＣＨ
3 ）3 ＳｉＯ1/2 （Ｍ）および（ＣＨ 3 ）ＳｉＯ
3/2 （Ｔ）と共に含有している。ビニル置換Ｔ単位およ
びメチルＴ単位が随意に含まれる場合、米国特許第４，
０５７，５９６号の組成物は分枝した構造を有すること
になる。
７，５９６号に記載の構造式では分枝したアルケニルポ
リマーの可能性が容認されている。この米国特許第４，
０５７，５９６号の組成物は次のものからなっている。 （Ａ′）ビニルで連鎖停止した実質的に線状のポリマ
ー、（Ｂ′）線状のメチル水素ポリマー、（Ｃ′）１分
子当たり少なくとも３個のビニル基をもつメチルビニル
ポリシロキサン、（Ｄ′）１分子当たり少なくとも３個
のハイドライド水素原子をもつメチル水素ポリシロキサ
ン、そして（Ｅ′）白金ヒドロシリル化用触媒。米国特
許第４，０５７，５９６号によると、成分（Ｃ′）は、
（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 （Ｄvi）単位、
（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ1/2（Ｍvi）単
位、および（Ｈ2 Ｃ＝ＣＨ）ＳｉＯ3/2 （Ｔvi）単位を
単独で、または（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 （Ｄ）、（ＣＨ
3 ）3 ＳｉＯ1/2 （Ｍ）および（ＣＨ 3 ）ＳｉＯ
3/2 （Ｔ）と共に含有している。ビニル置換Ｔ単位およ
びメチルＴ単位が随意に含まれる場合、米国特許第４，
０５７，５９６号の組成物は分枝した構造を有すること
になる。
【０００８】米国特許第４，３８６，１３５号には、次
式を有する、末端が不飽和のシリコーンポリマーが記載
されている。 Ｒ4-a Ｓｉ（（Ｒ2 ＳｉＯ−）b ＯＳｉＲ2 Ｒ2 ）a ３） ただし、ａは２、３または４の値をとり得る。ａ＝４の
とき、この式はＱ樹脂を表す。ａ＝３のとき、Ｔ構造が
生じ、この構造は分枝点をひとつだけもつ。ａ＝２のと
き、この式はアルケニルで連鎖停止した線状ポリマーと
なる。
式を有する、末端が不飽和のシリコーンポリマーが記載
されている。 Ｒ4-a Ｓｉ（（Ｒ2 ＳｉＯ−）b ＯＳｉＲ2 Ｒ2 ）a ３） ただし、ａは２、３または４の値をとり得る。ａ＝４の
とき、この式はＱ樹脂を表す。ａ＝３のとき、Ｔ構造が
生じ、この構造は分枝点をひとつだけもつ。ａ＝２のと
き、この式はアルケニルで連鎖停止した線状ポリマーと
なる。
【０００９】一般に使用されているアルケニル官能性の
シリコーンポリマーラミネート剥離組成物は次の２つの
カテゴリーのいずれかに入る。 １）アルケニルで連鎖停止した線状ポリマー ＭviＤx Ｍvi ４） ただし、Ｍviはアルケニルで連鎖停止するＭ基を意味す
る。 ２）多官能性のアルケニルコポリマー ＭviＤx Ｄvi y Ｍvi ５） ただし、Ｄviはアルケニルで置換されたＤ基を意味す
る。アルケニルで連鎖停止したポリマーＭviＤx Ｍviは
通常、多官能性コポリマーＭviＤx Ｄvi y Ｍviより速く
硬化する。ラミネート剥離複合材を剥離するとき、アル
ケニルで連鎖停止した線状ポリマーをベースとする配合
物は、剥離速度を増すにつれて必要とされる剥離力の著
しい増大を示す。対照的に、多官能性のアルケニルポリ
マーは硬化速度が遅めの傾向があるが、剥離速度の増加
に伴なう剥離力の増大はそれ程比例して大きくなるわけ
ではない。
シリコーンポリマーラミネート剥離組成物は次の２つの
カテゴリーのいずれかに入る。 １）アルケニルで連鎖停止した線状ポリマー ＭviＤx Ｍvi ４） ただし、Ｍviはアルケニルで連鎖停止するＭ基を意味す
る。 ２）多官能性のアルケニルコポリマー ＭviＤx Ｄvi y Ｍvi ５） ただし、Ｄviはアルケニルで置換されたＤ基を意味す
る。アルケニルで連鎖停止したポリマーＭviＤx Ｍviは
通常、多官能性コポリマーＭviＤx Ｄvi y Ｍviより速く
硬化する。ラミネート剥離複合材を剥離するとき、アル
ケニルで連鎖停止した線状ポリマーをベースとする配合
物は、剥離速度を増すにつれて必要とされる剥離力の著
しい増大を示す。対照的に、多官能性のアルケニルポリ
マーは硬化速度が遅めの傾向があるが、剥離速度の増加
に伴なう剥離力の増大はそれ程比例して大きくなるわけ
ではない。
【００１０】米国特許第５，６１６，６７２号による
と、１分子当たり平均して少なくとも２つの分枝点をも
つ実質的に分枝したアルケニルシリコーンポリマー組成
物が提供され、それによると、剥離力があらゆる剥離速
度で低下している剥離紙組成物が提供される。米国特許
第４，７３６，０４８号では、特に、メチルシリコーン
剥離コーティングがメチルシリコーン系感圧接着剤に対
して積層したとき剥離しないことが教示されている。こ
のメチルシリコーン剥離コーティングがメチルシリコー
ン感圧接着剤から剥離しないという欠点は、米国特許第
４，８８９，７５３号および同第４，７３６，０４８号
に教示されているようにフッ素化されたシリコーン組成
物を使用することによって一部解決されている。これら
の米国特許第４，８８９，７５３号および同第４，７３
６，０４８号のフルオロシリコーンを表す式は構造中の
分枝を容認しているが、これらの特許では連鎖分枝単位
は少量でのみ存在するべきであることが教示されてい
る。この最小限でのみ分枝を有する主として線状の種が
好ましいことは、米国特許第４，７３６，０４８号およ
び同第４，８８９，７５３号のポリマーを利用している
米国特許第５，０８２，７０６号および同第５，２８
１，４５５号の教示によって強調されている。
と、１分子当たり平均して少なくとも２つの分枝点をも
つ実質的に分枝したアルケニルシリコーンポリマー組成
物が提供され、それによると、剥離力があらゆる剥離速
度で低下している剥離紙組成物が提供される。米国特許
第４，７３６，０４８号では、特に、メチルシリコーン
剥離コーティングがメチルシリコーン系感圧接着剤に対
して積層したとき剥離しないことが教示されている。こ
のメチルシリコーン剥離コーティングがメチルシリコー
ン感圧接着剤から剥離しないという欠点は、米国特許第
４，８８９，７５３号および同第４，７３６，０４８号
に教示されているようにフッ素化されたシリコーン組成
物を使用することによって一部解決されている。これら
の米国特許第４，８８９，７５３号および同第４，７３
６，０４８号のフルオロシリコーンを表す式は構造中の
分枝を容認しているが、これらの特許では連鎖分枝単位
は少量でのみ存在するべきであることが教示されてい
る。この最小限でのみ分枝を有する主として線状の種が
好ましいことは、米国特許第４，７３６，０４８号およ
び同第４，８８９，７５３号のポリマーを利用している
米国特許第５，０８２，７０６号および同第５，２８
１，４５５号の教示によって強調されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】そこで、アルケニルで
連鎖停止したポリマーの速い硬化速度と、特にメチルお
よびフェニル系感圧接着剤に対して、実質的に分枝した
多官能性アルケニル組成物のより低い剥離力特性とを有
する剥離ラミネートを提供することが望ましい。また、
剥離速度の増加の関数としての剥離力変化をできるだけ
小さくすることも望ましいであろう。
連鎖停止したポリマーの速い硬化速度と、特にメチルお
よびフェニル系感圧接着剤に対して、実質的に分枝した
多官能性アルケニル組成物のより低い剥離力特性とを有
する剥離ラミネートを提供することが望ましい。また、
剥離速度の増加の関数としての剥離力変化をできるだけ
小さくすることも望ましいであろう。
【００１２】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、 ａ）式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１〜３の範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａとｂは２〜５またはそれ以上の範
囲の値を有しており、ｃは約５０〜約１，０００の範囲
の整数であり、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］
を有する実質的に分枝したアルケニルシリコーンを含む
硬化したシリコーン組成物からなる第一のラミネート層
と、 ｂ）第一の層と接触しており、シリコーン系感圧接着剤
からなる第二のラミネート層とを含む剥離ラミネートを
提供する。添字ｂは２以上、好ましくは３以上、さらに
好ましくは４以上、最も好ましくは５以上の値を有して
いる。
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１〜３の範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａとｂは２〜５またはそれ以上の範
囲の値を有しており、ｃは約５０〜約１，０００の範囲
の整数であり、ｄは０〜約０．５の範囲の値を有する］
を有する実質的に分枝したアルケニルシリコーンを含む
硬化したシリコーン組成物からなる第一のラミネート層
と、 ｂ）第一の層と接触しており、シリコーン系感圧接着剤
からなる第二のラミネート層とを含む剥離ラミネートを
提供する。添字ｂは２以上、好ましくは３以上、さらに
好ましくは４以上、最も好ましくは５以上の値を有して
いる。
【００１３】また、本発明は、シリコーン組成物がさら
に、化合物ＭＤe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、ＭＤe Ｄ′f
Ｍ′、Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′、およびＭ′Ｄe Ｍ′［ここ
で、Ｍ＝Ｒ′3 ＳｉＯ1/2 、Ｍ′＝Ｈg Ｒ′3-g ＳｉＯ
1/2 、Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、およびＤ′＝Ｒ′ＨＳ
ｉＯ2/2（ただし、Ｍ、Ｍ′、ＤおよびＤ′中の各Ｒ′
は独立して、炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構
成される群の中から選択される）であり、ｅとｆはゼロ
でも正でもよく、ｅとｆの和は約１０〜約１００の範囲
であるが、ｆとｇの和は２以上である］の群の中から選
択される実質的に線状の水素シロキサンも含むラミネー
トを提供する。
に、化合物ＭＤe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、ＭＤe Ｄ′f
Ｍ′、Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′、およびＭ′Ｄe Ｍ′［ここ
で、Ｍ＝Ｒ′3 ＳｉＯ1/2 、Ｍ′＝Ｈg Ｒ′3-g ＳｉＯ
1/2 、Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、およびＤ′＝Ｒ′ＨＳ
ｉＯ2/2（ただし、Ｍ、Ｍ′、ＤおよびＤ′中の各Ｒ′
は独立して、炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構
成される群の中から選択される）であり、ｅとｆはゼロ
でも正でもよく、ｅとｆの和は約１０〜約１００の範囲
であるが、ｆとｇの和は２以上である］の群の中から選
択される実質的に線状の水素シロキサンも含むラミネー
トを提供する。
【００１４】好ましい一価の炭化水素基Ｒは、フルオロ
アルキル置換基ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （ＣＨ2 ）m およ
び ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m［ただし、ｎは
０〜約２０、好ましくは約２〜約１９、さらに好ましく
は約３〜約１８、最も好ましくは約４〜約１８の範囲の
数であり、ｍは約０〜約２０、好ましくは約２〜約１
０、さらに好ましくは約２〜約８、最も好ましくは約２
〜約４の範囲の数であり、Ｊは二価のメチレン基（ＣＨ
2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチルである］の群の中
から独立に選択されるポリフルオロアルキル分子部分で
ある。
アルキル置換基ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （ＣＨ2 ）m およ
び ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m［ただし、ｎは
０〜約２０、好ましくは約２〜約１９、さらに好ましく
は約３〜約１８、最も好ましくは約４〜約１８の範囲の
数であり、ｍは約０〜約２０、好ましくは約２〜約１
０、さらに好ましくは約２〜約８、最も好ましくは約２
〜約４の範囲の数であり、Ｊは二価のメチレン基（ＣＨ
2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチルである］の群の中
から独立に選択されるポリフルオロアルキル分子部分で
ある。
【００１５】
【発明の詳細な記述】本発明は、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ６） ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個のオレフィ
ン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択され、
ｐは１〜３の範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ3/2 （ただ
し、Ｒ2 はＲとＲ1 で構成される群の中から選択され
る）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ3 とＲ4 は
各々独立して、ＲとＲ1 で構成される群の中から選択さ
れる）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （ただし、各Ｒはすでに定
義した通りであって、独立して選択される）であり、ａ
とｂは約２〜約５の範囲の値を有しており、ｃは約５０
〜約１，０００の範囲の整数であり、ｄは０〜０．５、
好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましくは約
０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約０．
５の範囲の値を有する］の実質的に分枝したアルケニル
硬化性シリコーン組成物を含む剥離可能なラミネートを
提供することによって技術を改良する。「実質的に分枝
した」という用語は、（Ａ）のアルケニルシリコーン分
子当たりのＴ分枝部位の平均数が少なくとも２、好まし
くは３であることを意味するものとする。ラミネートに
はメチルまたはフェニル感圧性接着剤も含まれる。
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個のオレフィ
ン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択され、
ｐは１〜３の範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ3/2 （ただ
し、Ｒ2 はＲとＲ1 で構成される群の中から選択され
る）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ3 とＲ4 は
各々独立して、ＲとＲ1 で構成される群の中から選択さ
れる）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （ただし、各Ｒはすでに定
義した通りであって、独立して選択される）であり、ａ
とｂは約２〜約５の範囲の値を有しており、ｃは約５０
〜約１，０００の範囲の整数であり、ｄは０〜０．５、
好ましくは０．２５〜約０．５、さらに好ましくは約
０．３５〜約０．５、最も好ましくは約０．４〜約０．
５の範囲の値を有する］の実質的に分枝したアルケニル
硬化性シリコーン組成物を含む剥離可能なラミネートを
提供することによって技術を改良する。「実質的に分枝
した」という用語は、（Ａ）のアルケニルシリコーン分
子当たりのＴ分枝部位の平均数が少なくとも２、好まし
くは３であることを意味するものとする。ラミネートに
はメチルまたはフェニル感圧性接着剤も含まれる。
【００１６】本発明の剥離ラミネートは、（Ａ）式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ６） （式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄはすでに定義した通りであ
る）を有する実質的に分枝したアルケニルシリコーン、
（Ｂ）化合物 ＭＤe Ｄ′f Ｍ ７ａ） ＭＤ′f Ｍ ７ｂ） ＭＤe Ｄ′f Ｍ′ ７ｃ） Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′ ７ｄ） Ｍ′Ｄe Ｍ′ ７ｅ） ［ここで、Ｍはすでに定義した通りであり、Ｍ′＝Ｈg
Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 、Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、Ｄ′＝
Ｒ′ＨＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ′はすでに定義した通り
である）であり、ｅとｆはゼロでも正でもよく、ｅとｆ
の和は約１０〜約１００の範囲であるが、ｆとｇの和は
２以上である］の群の中から選択される実質的に線状の
水素シロキサン、（Ｃ）ニッケル、パラジウム、白金、
ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよびオスミウムで
構成される群の中から選択された金属を含むヒドロシリ
ル化用触媒、および（Ｄ）硬化抑制剤を含む第一のラミ
ネート層と、第一の層と接触しており、シリコーン感圧
接着剤を含む第二のラミネート層とを含む。
る）を有する実質的に分枝したアルケニルシリコーン、
（Ｂ）化合物 ＭＤe Ｄ′f Ｍ ７ａ） ＭＤ′f Ｍ ７ｂ） ＭＤe Ｄ′f Ｍ′ ７ｃ） Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′ ７ｄ） Ｍ′Ｄe Ｍ′ ７ｅ） ［ここで、Ｍはすでに定義した通りであり、Ｍ′＝Ｈg
Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 、Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、Ｄ′＝
Ｒ′ＨＳｉＯ2/2 （ただし、Ｒ′はすでに定義した通り
である）であり、ｅとｆはゼロでも正でもよく、ｅとｆ
の和は約１０〜約１００の範囲であるが、ｆとｇの和は
２以上である］の群の中から選択される実質的に線状の
水素シロキサン、（Ｃ）ニッケル、パラジウム、白金、
ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよびオスミウムで
構成される群の中から選択された金属を含むヒドロシリ
ル化用触媒、および（Ｄ）硬化抑制剤を含む第一のラミ
ネート層と、第一の層と接触しており、シリコーン感圧
接着剤を含む第二のラミネート層とを含む。
【００１７】本発明の組成物中に使用する成分（Ａ）と
（Ｂ）の量は狭い範囲に限定されることはない。通常行
なわれるように成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原子
の数と成分（Ａ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化
水素基の数との比で表したその量は、その比の値が１／
１００〜１００／１、通常は１／２０〜２０／１、好ま
しくは１／２〜２０／１となるのに充分な量である。
（Ｂ）の量は狭い範囲に限定されることはない。通常行
なわれるように成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原子
の数と成分（Ａ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化
水素基の数との比で表したその量は、その比の値が１／
１００〜１００／１、通常は１／２０〜２０／１、好ま
しくは１／２〜２０／１となるのに充分な量である。
【００１８】広い意味で、本発明の組成物の成分（Ｃ）
は、成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原子と成分
（Ａ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化水素基との
反応を補助する触媒成分であり、白金含有触媒成分なら
ばいかなるものとすることもできる。たとえば、成分
（Ｃ）は白金金属、白金金属を担持するシリカゲルや粉
末木炭のような担体、または白金金属の化合物もしくは
錯体とすることができる。
は、成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原子と成分
（Ａ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化水素基との
反応を補助する触媒成分であり、白金含有触媒成分なら
ばいかなるものとすることもできる。たとえば、成分
（Ｃ）は白金金属、白金金属を担持するシリカゲルや粉
末木炭のような担体、または白金金属の化合物もしくは
錯体とすることができる。
【００１９】本発明のオルガノポリシロキサン組成物中
の典型的な白金含有触媒成分は、オルガノシロキサン系
に対する分散が容易なところから、任意の形態のクロロ
白金酸であり、たとえば、入手容易な六水和物形態また
は無水物形態である。特に有用な形態のクロロ白金酸
は、米国特許第３，４１９，５９３号（引用により本明
細書に含まれているものとする）に開示されているよう
にジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族性
不飽和オルガノケイ素化合物と反応させたときに得られ
る組成物である。
の典型的な白金含有触媒成分は、オルガノシロキサン系
に対する分散が容易なところから、任意の形態のクロロ
白金酸であり、たとえば、入手容易な六水和物形態また
は無水物形態である。特に有用な形態のクロロ白金酸
は、米国特許第３，４１９，５９３号（引用により本明
細書に含まれているものとする）に開示されているよう
にジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族性
不飽和オルガノケイ素化合物と反応させたときに得られ
る組成物である。
【００２０】本発明の組成物中に使用する白金含有触媒
成分の量は、成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原子と
成分（Ａ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化水素基
との室温反応を促進するのに充分な量である限り、狭い
範囲に限定されることはない。この触媒成分の正確な必
要量はそれぞれの触媒に依存し、簡単には予測できな
い。しかし、クロロ白金酸の場合、その量は、オルガノ
ケイ素成分（Ａ）＋（Ｂ）の１００万重量部当たり白金
が１重量部という少量とすることができる。この量は同
じ基準で少なくとも１０重量部であるのが好ましい。
成分の量は、成分（Ｂ）のケイ素に結合した水素原子と
成分（Ａ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化水素基
との室温反応を促進するのに充分な量である限り、狭い
範囲に限定されることはない。この触媒成分の正確な必
要量はそれぞれの触媒に依存し、簡単には予測できな
い。しかし、クロロ白金酸の場合、その量は、オルガノ
ケイ素成分（Ａ）＋（Ｂ）の１００万重量部当たり白金
が１重量部という少量とすることができる。この量は同
じ基準で少なくとも１０重量部であるのが好ましい。
【００２１】ヒドロシリル化用触媒は、ニッケル、パラ
ジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよ
びオスミウムで構成される群の中から選択される金属を
含む触媒から成る群の中から選択されるか、または米国
特許第３，１５９，６０１号、同第３，１５９，６６２
号、同第３，４１９，５９３号、同第３，７１５，３３
４号、同第３，７７５，４５２号および同第３，８１
４，７３０号に教示されている。
ジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよ
びオスミウムで構成される群の中から選択される金属を
含む触媒から成る群の中から選択されるか、または米国
特許第３，１５９，６０１号、同第３，１５９，６６２
号、同第３，４１９，５９３号、同第３，７１５，３３
４号、同第３，７７５，４５２号および同第３，８１
４，７３０号に教示されている。
【００２２】白金族金属触媒の抑制剤、すなわち成分
（Ｄ）はオルガノケイ素分野で周知である。このような
金属触媒抑制剤の各種の例としては、不飽和有機化合
物、たとえば、米国特許第４，３３７，３３２号のエチ
レン性または芳香族性の不飽和アミド、米国特許第３，
４４５，４２０号および同第４，３４７，３４６号のア
セチレン性化合物、米国特許第３，８８２，０８３号の
エチレン性不飽和イソシアネート、米国特許第３，９８
９，６６７号のオレフィン性シロキサン、米国特許第
４，２５６，８７０号、同第４，４７６，１６６号およ
び同第４，５６２，０９６号の不飽和炭化水素ジエステ
ル、ならびに米国特許第４，４６５，８１８号および同
第４，４７２，５６３号の共役エン‐イン、そしてその
他の有機化合物、たとえば、米国特許第４，０６１，６
０９号のヒドロペルオキシド、米国特許第３，４１８，
７３１号のケトン、米国特許第３，３４４，１１１号の
スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニ
トリル、米国特許第４，０４３，９７７号のジアジリジ
ン、米国特許第４，５３３，５７５号の半エステルおよ
び半アミド、さらに米国特許第３，４６１，１８５号な
どの各種塩がある。本発明の組成物はこれら各種抑制剤
のいずれのものも含むことができると考えられる。
（Ｄ）はオルガノケイ素分野で周知である。このような
金属触媒抑制剤の各種の例としては、不飽和有機化合
物、たとえば、米国特許第４，３３７，３３２号のエチ
レン性または芳香族性の不飽和アミド、米国特許第３，
４４５，４２０号および同第４，３４７，３４６号のア
セチレン性化合物、米国特許第３，８８２，０８３号の
エチレン性不飽和イソシアネート、米国特許第３，９８
９，６６７号のオレフィン性シロキサン、米国特許第
４，２５６，８７０号、同第４，４７６，１６６号およ
び同第４，５６２，０９６号の不飽和炭化水素ジエステ
ル、ならびに米国特許第４，４６５，８１８号および同
第４，４７２，５６３号の共役エン‐イン、そしてその
他の有機化合物、たとえば、米国特許第４，０６１，６
０９号のヒドロペルオキシド、米国特許第３，４１８，
７３１号のケトン、米国特許第３，３４４，１１１号の
スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニ
トリル、米国特許第４，０４３，９７７号のジアジリジ
ン、米国特許第４，５３３，５７５号の半エステルおよ
び半アミド、さらに米国特許第３，４６１，１８５号な
どの各種塩がある。本発明の組成物はこれら各種抑制剤
のいずれのものも含むことができると考えられる。
【００２３】抑制剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香
族性不飽和アミド、アセチレン性化合物、エチレン性不
飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和
酸の不飽和炭化水素ジエステルおよび不飽和炭化水素モ
ノエステル、共役エン‐イン、ヒドロペルオキシド、ケ
トン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイ
ト、ニトリル、ならびにジアジリジンで構成される群の
中から選択することができる。
族性不飽和アミド、アセチレン性化合物、エチレン性不
飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和
酸の不飽和炭化水素ジエステルおよび不飽和炭化水素モ
ノエステル、共役エン‐イン、ヒドロペルオキシド、ケ
トン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイ
ト、ニトリル、ならびにジアジリジンで構成される群の
中から選択することができる。
【００２４】本発明の組成物で好ましい抑制剤はマレエ
ートおよびアルキニルアルコールである。本発明の組成
物中で使用すべき成分（Ｄ）の量は臨界的なものではな
く、上記した白金により触媒されるヒドロシリル化反応
を室温では抑制するが適度な高温、すなわち室温より２
５〜５０℃高い温度では前記反応を阻止することがない
ような量であればいかなる量であることもできる。使用
すべき個々の抑制剤の所望の量は白金族金属含有触媒の
濃度と種類、成分（Ａ）と（Ｂ）の種類と量に依存する
ので、室温で特定の浴寿命を得るための抑制剤の特定の
量を示すことはできない。成分（Ｄ）の範囲は０．１〜
１０重量％、好ましくは０．１５〜２重量％、最も好ま
しくは０．２〜１重量％とすることができる。
ートおよびアルキニルアルコールである。本発明の組成
物中で使用すべき成分（Ｄ）の量は臨界的なものではな
く、上記した白金により触媒されるヒドロシリル化反応
を室温では抑制するが適度な高温、すなわち室温より２
５〜５０℃高い温度では前記反応を阻止することがない
ような量であればいかなる量であることもできる。使用
すべき個々の抑制剤の所望の量は白金族金属含有触媒の
濃度と種類、成分（Ａ）と（Ｂ）の種類と量に依存する
ので、室温で特定の浴寿命を得るための抑制剤の特定の
量を示すことはできない。成分（Ｄ）の範囲は０．１〜
１０重量％、好ましくは０．１５〜２重量％、最も好ま
しくは０．２〜１重量％とすることができる。
【００２５】本発明の組成物は、無溶剤型、すなわち固
形分１００％の配合物とし、あるいは混和性の有機溶剤
で希釈して使用してもよいし、または、水性エマルショ
ン、すなわちシリコーンおよび水のエマルションとして
使用してもよい。本発明の配合物を無溶剤型のコーティ
ングとして使用する場合、分枝したアルケニルシリコー
ンの粘度は２５℃で約１００〜約１０，０００センチポ
アズ、好ましくは約１２５〜約１，０００センチポア
ズ、さらに好ましくは約１５０〜約５００センチポア
ズ、最も好ましくは約２００〜約３００センチポアズの
範囲であるのが好ましい。これを最も簡単に達成するに
は、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ６） 中の末端基ＭおよびＭviとＴ基との間の化学量論比を操
作する。ひとつの一般的な要件はａ＋ｄ≧ｂである。こ
の条件を満足しないと、分枝したアルケニルシリコーン
は非常に粘稠になる。これでもそのシリコーンの剥離コ
ーティング材料としての適用性は損なわれない。そのよ
うなシリコーンでも適切な溶剤に分散または溶解させて
塗布することができるからである。一般に容認されてい
るように、本発明の組成物には、米国特許第５，０３
６，１１７号および同第５，５１６，５５８号の浴寿命
延長剤、剥離力を増大するための剥離添加剤、充填剤、
増量剤、反応性希釈剤、特定の基材に対する接着力を改
良する定着添加剤、などのような他の成分を添加しても
よい。
形分１００％の配合物とし、あるいは混和性の有機溶剤
で希釈して使用してもよいし、または、水性エマルショ
ン、すなわちシリコーンおよび水のエマルションとして
使用してもよい。本発明の配合物を無溶剤型のコーティ
ングとして使用する場合、分枝したアルケニルシリコー
ンの粘度は２５℃で約１００〜約１０，０００センチポ
アズ、好ましくは約１２５〜約１，０００センチポア
ズ、さらに好ましくは約１５０〜約５００センチポア
ズ、最も好ましくは約２００〜約３００センチポアズの
範囲であるのが好ましい。これを最も簡単に達成するに
は、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ６） 中の末端基ＭおよびＭviとＴ基との間の化学量論比を操
作する。ひとつの一般的な要件はａ＋ｄ≧ｂである。こ
の条件を満足しないと、分枝したアルケニルシリコーン
は非常に粘稠になる。これでもそのシリコーンの剥離コ
ーティング材料としての適用性は損なわれない。そのよ
うなシリコーンでも適切な溶剤に分散または溶解させて
塗布することができるからである。一般に容認されてい
るように、本発明の組成物には、米国特許第５，０３
６，１１７号および同第５，５１６，５５８号の浴寿命
延長剤、剥離力を増大するための剥離添加剤、充填剤、
増量剤、反応性希釈剤、特定の基材に対する接着力を改
良する定着添加剤、などのような他の成分を添加しても
よい。
【００２６】エマルションとして使用する場合、本発明
のシリコーンは通常、非イオン性の界面活性剤の添加、
水の添加、そしてコロイドミルでの処理によって乳化さ
れる。本発明のラミネートは、基材、この基材上に塗布
されて硬化した実質的に分枝したアルケニルシリコーン
を含む剥離コーティング、およびメチルまたはフェニル
シリコーン系感圧接着剤を含んでいる。また本発明のラ
ミネートは、基材、前記硬化した剥離コーティング、メ
チルまたはフェニルシリコーン系感圧接着剤、および単
一の材料層から成ってもよいし複数の層から成ってもよ
い追加のラミネート層を含んでいてもよい。基材層とし
て、および感圧接着剤と接触する層として有用な材料
は、セルロースをベースとする基材、たとえば紙、フィ
ルムをベースとする基材、たとえばポリオレフィンフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムおよ
びポリウレタンフィルム、ならびにポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリアミドまたはポリウレタンから誘導さ
れるフィルム形成性材料を塗布されたセルロースベース
の基材で構成される群の中から選択される。本発明のラ
ミネートが基材層、硬化した剥離コーティング、および
メチルまたはフェニルシリコーン感圧接着剤からなる場
合、そのようなラミネートは硬化した剥離コーティング
を含むラミネートから、単一の材料層でも２つ以上の層
からなるラミネートでもよい第二の基材への感圧接着剤
の転写を補助する転写テープまたはシートとして有用で
ある。これらの剥離可能な組成物は経皮パッチ、バンド
エイドその他の医療用途などのように剥離層が望まれる
装置に使用できる。本発明は、硬化した剥離コーティン
グがメチルまたはフェニルシリコーン系感圧接着剤と接
触する場合の剥離可能なラミネートを提供する。
のシリコーンは通常、非イオン性の界面活性剤の添加、
水の添加、そしてコロイドミルでの処理によって乳化さ
れる。本発明のラミネートは、基材、この基材上に塗布
されて硬化した実質的に分枝したアルケニルシリコーン
を含む剥離コーティング、およびメチルまたはフェニル
シリコーン系感圧接着剤を含んでいる。また本発明のラ
ミネートは、基材、前記硬化した剥離コーティング、メ
チルまたはフェニルシリコーン系感圧接着剤、および単
一の材料層から成ってもよいし複数の層から成ってもよ
い追加のラミネート層を含んでいてもよい。基材層とし
て、および感圧接着剤と接触する層として有用な材料
は、セルロースをベースとする基材、たとえば紙、フィ
ルムをベースとする基材、たとえばポリオレフィンフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムおよ
びポリウレタンフィルム、ならびにポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリアミドまたはポリウレタンから誘導さ
れるフィルム形成性材料を塗布されたセルロースベース
の基材で構成される群の中から選択される。本発明のラ
ミネートが基材層、硬化した剥離コーティング、および
メチルまたはフェニルシリコーン感圧接着剤からなる場
合、そのようなラミネートは硬化した剥離コーティング
を含むラミネートから、単一の材料層でも２つ以上の層
からなるラミネートでもよい第二の基材への感圧接着剤
の転写を補助する転写テープまたはシートとして有用で
ある。これらの剥離可能な組成物は経皮パッチ、バンド
エイドその他の医療用途などのように剥離層が望まれる
装置に使用できる。本発明は、硬化した剥離コーティン
グがメチルまたはフェニルシリコーン系感圧接着剤と接
触する場合の剥離可能なラミネートを提供する。
【００２７】本発明の実施の際に有用な実質的に分枝し
たアルケニルシリコーン化合物はフルオロアルキル置換
基を含んでいるのが好ましい。これらのフルオロアルキ
ル置換基は、トリフルオロメチルやトリフルオロプロピ
ルのような低分子量のフルオロ‐アルキル分子部分であ
ってもよいし、あるいは、次式のフルオロ‐アルキル置
換基の群の中から独立して選択されるポリフルオロ‐ア
ルキル分子部分であってもよい。ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
n （ＣＨ2 ）m および ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ
2 ）mここで、ｎは０〜約２０、好ましくは約２〜約１
９、さらに好ましくは約３〜約１８、最も好ましくは約
４〜約１８の範囲の数であり、ｍは約０〜約２０、好ま
しくは約２〜約１０、さらに好ましくは約２〜８、最も
好ましくは約２〜４の範囲の数であり、Ｊは二価のメチ
レン基（ＣＨ2 ）または酸素（Ｏ）である。本発明の実
質的に分枝しておりフルオロ‐アルキルで置換された好
ましいアルケニルシリコーン化合物はその粘度が２５℃
で約１００〜約１０，０００センチポアズであり、好ま
しくは２５℃で約１２５〜約１，０００センチポアズ、
さらに好ましくは２５℃で約１５０〜約５００センチポ
アズ、最も好ましくは２５℃で約２００〜約３００セン
チポアズである。
たアルケニルシリコーン化合物はフルオロアルキル置換
基を含んでいるのが好ましい。これらのフルオロアルキ
ル置換基は、トリフルオロメチルやトリフルオロプロピ
ルのような低分子量のフルオロ‐アルキル分子部分であ
ってもよいし、あるいは、次式のフルオロ‐アルキル置
換基の群の中から独立して選択されるポリフルオロ‐ア
ルキル分子部分であってもよい。ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
n （ＣＨ2 ）m および ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ
2 ）mここで、ｎは０〜約２０、好ましくは約２〜約１
９、さらに好ましくは約３〜約１８、最も好ましくは約
４〜約１８の範囲の数であり、ｍは約０〜約２０、好ま
しくは約２〜約１０、さらに好ましくは約２〜８、最も
好ましくは約２〜４の範囲の数であり、Ｊは二価のメチ
レン基（ＣＨ2 ）または酸素（Ｏ）である。本発明の実
質的に分枝しておりフルオロ‐アルキルで置換された好
ましいアルケニルシリコーン化合物はその粘度が２５℃
で約１００〜約１０，０００センチポアズであり、好ま
しくは２５℃で約１２５〜約１，０００センチポアズ、
さらに好ましくは２５℃で約１５０〜約５００センチポ
アズ、最も好ましくは２５℃で約２００〜約３００セン
チポアズである。
【００２８】シリコーン系感圧接着剤はガム（線状シリ
コーンポリマー）と樹脂（分枝シリコーンポリマー）と
をベースとしている。シリコーン系感圧接着剤に使用す
るシリコーンガムには２つのタイプ、すなわち、すべて
メチルをベースとするガムとフェニルで変性されたガム
とがある。樹脂は、粘着付与剤としても使用されるが、
感圧接着剤の物理的性質のいくつかを調節するためにも
使用される。樹脂とガムの比を調節すると、広範囲の粘
着特性と剥離‐接着特性を有するシリコーン系感圧接着
剤が得られる。一般に、これらのポリマーを溶剤に溶解
し、縮合が起こるようにして化学的に反応させる。Ｓｉ
ＯＨ基の縮合反応は水を除くと容易に進行する。この接
着剤の物理的性質、特に剪断強さは分子内縮合および分
子間縮合によって制御される。
コーンポリマー）と樹脂（分枝シリコーンポリマー）と
をベースとしている。シリコーン系感圧接着剤に使用す
るシリコーンガムには２つのタイプ、すなわち、すべて
メチルをベースとするガムとフェニルで変性されたガム
とがある。樹脂は、粘着付与剤としても使用されるが、
感圧接着剤の物理的性質のいくつかを調節するためにも
使用される。樹脂とガムの比を調節すると、広範囲の粘
着特性と剥離‐接着特性を有するシリコーン系感圧接着
剤が得られる。一般に、これらのポリマーを溶剤に溶解
し、縮合が起こるようにして化学的に反応させる。Ｓｉ
ＯＨ基の縮合反応は水を除くと容易に進行する。この接
着剤の物理的性質、特に剪断強さは分子内縮合および分
子間縮合によって制御される。
【００２９】樹脂含量の高い接着剤は室温で粘着性では
ないが、ガム含量の高い接着剤は通常室温で極めて粘着
性である。メチルをベースとする接着剤は広い範囲の粘
度と物理的性質のものが製造され、粘度は１，０００ｃ
Ｐｓという低いものから１００，０００ｃＰｓという高
いものまである。メチル基をフェニル基で置換すると、
通常メチル基の６〜１２モル％が置換されたフェニル接
着剤が生成する。フェニル接着剤の粘度はフェニル含量
の高い接着剤（フェニル１２モル％）の場合の６，００
０〜２５，０００ｃＰｓの低い範囲からフェニル含量の
低い接着剤（フェニル６モル％）の場合の５０，０００
〜１００，０００ｃＰｓの高い範囲まで変化する。フェ
ニル接着剤は、２００°Ｋ（−７３℃）から５２３°Ｋ
（２５０℃）にわたる極端な温度で優れた定着力を示す
ことで区別される。フェニル接着剤の主たる利点は高い
粘度、高い剥離強さおよび高い粘着力を独特の組合せで
もっているということである。もうひとつ別の特異な性
質は、メチル接着剤およびメチルポリマーと相溶性がな
いということである。メチルをベースとするシリコーン
剥離コーティングの硬化フィルム上に塗布して硬化させ
たフェニル含量の高い接着剤は他の面に転写することが
できる。
ないが、ガム含量の高い接着剤は通常室温で極めて粘着
性である。メチルをベースとする接着剤は広い範囲の粘
度と物理的性質のものが製造され、粘度は１，０００ｃ
Ｐｓという低いものから１００，０００ｃＰｓという高
いものまである。メチル基をフェニル基で置換すると、
通常メチル基の６〜１２モル％が置換されたフェニル接
着剤が生成する。フェニル接着剤の粘度はフェニル含量
の高い接着剤（フェニル１２モル％）の場合の６，００
０〜２５，０００ｃＰｓの低い範囲からフェニル含量の
低い接着剤（フェニル６モル％）の場合の５０，０００
〜１００，０００ｃＰｓの高い範囲まで変化する。フェ
ニル接着剤は、２００°Ｋ（−７３℃）から５２３°Ｋ
（２５０℃）にわたる極端な温度で優れた定着力を示す
ことで区別される。フェニル接着剤の主たる利点は高い
粘度、高い剥離強さおよび高い粘着力を独特の組合せで
もっているということである。もうひとつ別の特異な性
質は、メチル接着剤およびメチルポリマーと相溶性がな
いということである。メチルをベースとするシリコーン
剥離コーティングの硬化フィルム上に塗布して硬化させ
たフェニル含量の高い接着剤は他の面に転写することが
できる。
【００３０】本明細書中で引用した米国特許はすべてそ
の内容が本明細書に含まれているものとする。
の内容が本明細書に含まれているものとする。
【００３１】
【実施例】以下の実施例は本発明を例示するためのもの
であり、本発明をこれら特定の実施例に限定するものと
解してはならない。化合物と配合物は米国特許第５，５
１６，６７２号で使用されているものと似ているので、
以下に挙げる実験ポリマーは序列式で同定される。
であり、本発明をこれら特定の実施例に限定するものと
解してはならない。化合物と配合物は米国特許第５，５
１６，６７２号で使用されているものと似ているので、
以下に挙げる実験ポリマーは序列式で同定される。
【００３２】実施例１ ｎ‐ヘキサン４０ｇを、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキシ
ン‐３‐オール０．０３ｇ、概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ
4 Ｄ100 の分枝ポリマー７．５ｇおよびトリメチルシリ
ルで停止したメチル水素架橋剤０．４３ｇと混合した
後、同じ分枝ポリマーに溶かした白金ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体の混合物を２．５ｇ添加した。こ
の浴を、メイヤー(Meyer) バーを用いてカンマラー(Kam
merer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００°Ｆで６
０秒硬化させてベースラミネートＧを製造した。同様
に、概略構造Ｍvi 2.50Ｍ0.18Ｔ2.2 Ｄ100 の分枝ポリマ
ーを用いてベースラミネートＨを製造した。次に、両方
のベースラミネートＧとＨに、米国ニューヨーク州ウォ
ーターフォード(Waterford) のジー・イー・シリコーン
(GE Silicones)から入手可能なＰＳＡ６０５（登録商
標）というメチルシリコーンベースの接着剤の固形分５
０重量％溶液を塗布した。次いで、得られた塗布シート
を３５０°Ｆで９０秒乾燥した。その後、これらのシー
トを２ミルのポリエステルシートに積層した。すぐに剥
離速度４００インチ／分で剥離値を測定し、次いで７０
℃で２０時間ラミネートをエージングした後再び剥離値
を測定した。結果は表１に示す。
ン‐３‐オール０．０３ｇ、概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ
4 Ｄ100 の分枝ポリマー７．５ｇおよびトリメチルシリ
ルで停止したメチル水素架橋剤０．４３ｇと混合した
後、同じ分枝ポリマーに溶かした白金ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体の混合物を２．５ｇ添加した。こ
の浴を、メイヤー(Meyer) バーを用いてカンマラー(Kam
merer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００°Ｆで６
０秒硬化させてベースラミネートＧを製造した。同様
に、概略構造Ｍvi 2.50Ｍ0.18Ｔ2.2 Ｄ100 の分枝ポリマ
ーを用いてベースラミネートＨを製造した。次に、両方
のベースラミネートＧとＨに、米国ニューヨーク州ウォ
ーターフォード(Waterford) のジー・イー・シリコーン
(GE Silicones)から入手可能なＰＳＡ６０５（登録商
標）というメチルシリコーンベースの接着剤の固形分５
０重量％溶液を塗布した。次いで、得られた塗布シート
を３５０°Ｆで９０秒乾燥した。その後、これらのシー
トを２ミルのポリエステルシートに積層した。すぐに剥
離速度４００インチ／分で剥離値を測定し、次いで７０
℃で２０時間ラミネートをエージングした後再び剥離値
を測定した。結果は表１に示す。
【００３３】実施例２ ｎ‐ヘプタン４０．０ｇを、マレイン酸ジ（３‐ブチニ
ル）０．０５ｇ、概略構造Ｍvi 5 Ｍ0.4 Ｔ5.3 Ｄ71Ｄf
30［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）
ＳｉＯ2/2 ］の実質的に分枝したポリマー５．０ｇ、概
略構造ＭＤH 30Ｄf 5 Ｍのメチル水素コポリマー０．５
８ｇ、および同じ分枝ポリマーに溶かしたＰｔジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体の混合物５．０ｇと混合
した。この浴を、メイヤー(Meyer) バーを用いてカンマ
ラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００
°Ｆで６０秒硬化させてベースラミネートＩを製造し
た。ベースラミネートＩに、ＰＳＡ６０５の固形分５０
重量％溶液を塗布した後、前記のポリエステルシートに
積層した。剥離データは表１に示す。表１：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ６０５（ＧＥ） に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｇ ２７．１ ３２．６ Ｈ １００．７ ５５．４０ Ｉ ８．５ １０．８実施例３ 同様に米国ニューヨーク州ウォーターフォード(Waterfo
rd) のジー・イー・シリコーン(GE Silicones)から入手
可能なＰＳＡ７５０という別のメチルシリコーン感圧接
着剤を用いて実施例１と２を繰り返した。結果は表２に
示す。表２：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ７５０（ＧＥ） に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｇ ２１．８ ２５．７ Ｈ ４０．５ １１１．７ Ｉ １４．１ １０．９実施例４ 概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ4 Ｄ100 の分枝ポリマー８０
０ｇを、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の
形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレイン酸ジアリル４ｇ、お
よびトリメチルシリルで停止したメチル水素ポリシロキ
サン架橋剤３４．４ｇと混合して製造したコーティング
浴からベースラミネートＪを製造した。すなわち、この
浴を、３ロール差動オフセットグラビアを用いてカンマ
ラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、こ
の塗布されたウェブを３５０°Ｆのオーブンに５０ｆｐ
ｍの速度で通した。得られたもののシリコーン塗布重量
は１．０１ｌｂ／連と測定された。
ル）０．０５ｇ、概略構造Ｍvi 5 Ｍ0.4 Ｔ5.3 Ｄ71Ｄf
30［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）
ＳｉＯ2/2 ］の実質的に分枝したポリマー５．０ｇ、概
略構造ＭＤH 30Ｄf 5 Ｍのメチル水素コポリマー０．５
８ｇ、および同じ分枝ポリマーに溶かしたＰｔジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体の混合物５．０ｇと混合
した。この浴を、メイヤー(Meyer) バーを用いてカンマ
ラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００
°Ｆで６０秒硬化させてベースラミネートＩを製造し
た。ベースラミネートＩに、ＰＳＡ６０５の固形分５０
重量％溶液を塗布した後、前記のポリエステルシートに
積層した。剥離データは表１に示す。表１：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ６０５（ＧＥ） に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｇ ２７．１ ３２．６ Ｈ １００．７ ５５．４０ Ｉ ８．５ １０．８実施例３ 同様に米国ニューヨーク州ウォーターフォード(Waterfo
rd) のジー・イー・シリコーン(GE Silicones)から入手
可能なＰＳＡ７５０という別のメチルシリコーン感圧接
着剤を用いて実施例１と２を繰り返した。結果は表２に
示す。表２：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ７５０（ＧＥ） に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｇ ２１．８ ２５．７ Ｈ ４０．５ １１１．７ Ｉ １４．１ １０．９実施例４ 概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ4 Ｄ100 の分枝ポリマー８０
０ｇを、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の
形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレイン酸ジアリル４ｇ、お
よびトリメチルシリルで停止したメチル水素ポリシロキ
サン架橋剤３４．４ｇと混合して製造したコーティング
浴からベースラミネートＪを製造した。すなわち、この
浴を、３ロール差動オフセットグラビアを用いてカンマ
ラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、こ
の塗布されたウェブを３５０°Ｆのオーブンに５０ｆｐ
ｍの速度で通した。得られたもののシリコーン塗布重量
は１．０１ｌｂ／連と測定された。
【００３４】実施例５ 概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ6 Ｄ100 の分枝ポリマー８０
０ｇを、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の
形態のＰｔ１２５ｐｐｍ、マレイン酸ジアリル４ｇ、お
よびトリメチルシリルで停止したメチル水素ポリシロキ
サン架橋剤３４．４ｇと混合して製造したコーティング
浴からベースラミネートＫを製造した。すなわち、この
浴を、３ロール差動オフセットグラビアを用いてカンマ
ラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、こ
の塗布されたウェブを３５０°Ｆのオーブンに５０ｆｐ
ｍの速度で通した。得られたもののシリコーン塗布重量
は１．０８ｌｂ／連と測定された。
０ｇを、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の
形態のＰｔ１２５ｐｐｍ、マレイン酸ジアリル４ｇ、お
よびトリメチルシリルで停止したメチル水素ポリシロキ
サン架橋剤３４．４ｇと混合して製造したコーティング
浴からベースラミネートＫを製造した。すなわち、この
浴を、３ロール差動オフセットグラビアを用いてカンマ
ラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、こ
の塗布されたウェブを３５０°Ｆのオーブンに５０ｆｐ
ｍの速度で通した。得られたもののシリコーン塗布重量
は１．０８ｌｂ／連と測定された。
【００３５】実施例６ 厚さ２ミルのポリエステルフィルムに、米国ニューヨー
ク州ウォーターフォード(Waterford) のジー・イー・シ
リコーン(GE Silicones)から入手可能なメチルシリコー
ン系感圧接着剤ＰＳＡ６００の固形分５０重量％配合物
を塗布し、３００°Ｆで２分乾燥した。このＰＳＡ６０
０を塗布したポリエステルシートにベースラミネートＪ
およびＫを積層した。その直後、および７０℃で２０時
間エージングした後剥離力を測定した。剥離力の結果
は、１８０°の角度で３００インチ／分の速度でテープ
を引っ張ることによってＴＬＭＩテスターで得た。結果
は表３に示す。表３：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ６００（ＧＥ） に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｊ １２．５ １３．０ Ｋ ９．０ １３．５実施例７ ベースラミネートＪおよびＫに、米国ニューヨーク州ウ
ォーターフォード(Waterford) のジー・イー・シリコー
ン(GE Silicones)から入手可能なメチルシリコーン系感
圧接着剤ＰＳＡ６００の固形分５０重量％配合物を塗布
し、３００°Ｆで２分乾燥してそれぞれベースラミネー
トＬおよびＭを製造した。ベースラミネートＬおよびＭ
を、何も塗布してないポリエステルフィルムに積層し
た。実施例６と同様にして剥離試験を行なった。結果は
表４に示す。表４：分枝したアルケニル剥離コーティングの転写塗布されたシリコーンＰＳＡ ６００（ＧＥ）に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｌ １２．０ １２．５ Ｍ １２．５ １５．５実施例８ ｎ‐ヘキサン４０ｇを、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキシ
ン‐３‐オール０．０４ｇ、概略構造Ｍvi 4 Ｍ0.4 Ｔ
4.5 Ｄ85Ｄf 15［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2Ｃ
Ｈ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 ］の実質的に分枝したポリ
マー１０．０ｇ、トリメチルシリルで停止したメチル水
素ポリシロキサン架橋剤０．４３ｇ、およびＰｔジビニ
ルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４ｇと混合す
ることによって製造したコーティング浴からベースラミ
ネートＮおよびＯを製造した。すなわち、この浴を２枚
のＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００°Ｆで６０秒
硬化させて塗布ライナーを得た。これら２枚のシートの
１枚に、ＰＳＡ７５０−Ｄ１（米国ニューヨーク州ウォ
ーターフォード(Waterford) のジー・イー・シリコーン
(GE Silicones)から入手可能なメチルシリコーンＰＳ
Ａ）の固形分５０重量％溶液を塗布し、３００°Ｆで２
分乾燥した後、ポリエステルシートに積層した（ベース
ラミネートＮ）。１枚のポリエステルシートにＰＳＡ７
５０−Ｄ１の固形分５０重量％溶液を塗布し、この感圧
接着剤を塗布したポリエステルを、前記実質的に分枝し
たポリマーを塗布したＡＶ１００グラシン紙に対して積
層した（ベースラミネートＯ）。剥離力試験の結果は表
５に示す。
ク州ウォーターフォード(Waterford) のジー・イー・シ
リコーン(GE Silicones)から入手可能なメチルシリコー
ン系感圧接着剤ＰＳＡ６００の固形分５０重量％配合物
を塗布し、３００°Ｆで２分乾燥した。このＰＳＡ６０
０を塗布したポリエステルシートにベースラミネートＪ
およびＫを積層した。その直後、および７０℃で２０時
間エージングした後剥離力を測定した。剥離力の結果
は、１８０°の角度で３００インチ／分の速度でテープ
を引っ張ることによってＴＬＭＩテスターで得た。結果
は表３に示す。表３：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ６００（ＧＥ） に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｊ １２．５ １３．０ Ｋ ９．０ １３．５実施例７ ベースラミネートＪおよびＫに、米国ニューヨーク州ウ
ォーターフォード(Waterford) のジー・イー・シリコー
ン(GE Silicones)から入手可能なメチルシリコーン系感
圧接着剤ＰＳＡ６００の固形分５０重量％配合物を塗布
し、３００°Ｆで２分乾燥してそれぞれベースラミネー
トＬおよびＭを製造した。ベースラミネートＬおよびＭ
を、何も塗布してないポリエステルフィルムに積層し
た。実施例６と同様にして剥離試験を行なった。結果は
表４に示す。表４：分枝したアルケニル剥離コーティングの転写塗布されたシリコーンＰＳＡ ６００（ＧＥ）に対する剥離 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｌ １２．０ １２．５ Ｍ １２．５ １５．５実施例８ ｎ‐ヘキサン４０ｇを、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキシ
ン‐３‐オール０．０４ｇ、概略構造Ｍvi 4 Ｍ0.4 Ｔ
4.5 Ｄ85Ｄf 15［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2Ｃ
Ｈ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 ］の実質的に分枝したポリ
マー１０．０ｇ、トリメチルシリルで停止したメチル水
素ポリシロキサン架橋剤０．４３ｇ、およびＰｔジビニ
ルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４ｇと混合す
ることによって製造したコーティング浴からベースラミ
ネートＮおよびＯを製造した。すなわち、この浴を２枚
のＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００°Ｆで６０秒
硬化させて塗布ライナーを得た。これら２枚のシートの
１枚に、ＰＳＡ７５０−Ｄ１（米国ニューヨーク州ウォ
ーターフォード(Waterford) のジー・イー・シリコーン
(GE Silicones)から入手可能なメチルシリコーンＰＳ
Ａ）の固形分５０重量％溶液を塗布し、３００°Ｆで２
分乾燥した後、ポリエステルシートに積層した（ベース
ラミネートＮ）。１枚のポリエステルシートにＰＳＡ７
５０−Ｄ１の固形分５０重量％溶液を塗布し、この感圧
接着剤を塗布したポリエステルを、前記実質的に分枝し
たポリマーを塗布したＡＶ１００グラシン紙に対して積
層した（ベースラミネートＯ）。剥離力試験の結果は表
５に示す。
【００３６】実施例９ ｎ‐ヘキサン４０ｇを、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキシ
ン‐３‐オール０．０４ｇ、概略構造ＭviＤ96Ｄf 16Ｍ
vi［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）
ＳｉＯ2/2 ］の線状のポリマー１０．０ｇ、トリメチル
シリルで停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．
４３ｇ、およびＰｔジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体０．０１４ｇと混合することによって製造したコー
ティング浴からベースラミネートＰおよびＱを製造し
た。この実施例で使用した線状ポリマーＭviＤ96Ｄf 16
Ｍviはそのビニル含量とトリフルオロプロピル含量が実
施例８の実質的に分枝したポリマーとほぼ同一である。
この浴を２枚のＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００
°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナーを得た。これら２
枚のシートの１枚に、ＰＳＡ７５０−Ｄ１（米国ニュー
ヨーク州ウォーターフォード(Waterford) のジー・イー
・シリコーン(GE Silicones)から入手可能なメチルシリ
コーンＰＳＡ）の固形分５０重量％溶液を塗布し、３０
０°Ｆで２分乾燥した後、ポリエステルシートに積層し
た（ベースラミネートＰ）。１枚のポリエステルシート
にＰＳＡ７５０−Ｄ１の固形分５０重量％溶液を塗布
し、この感圧接着剤を塗布したポリエステルを、前記線
状のポリマーを塗布したＡＶ１００グラシン紙に対して
積層した（ベースラミネートＱ）。剥離力試験の結果は
表５に示す。表５：分枝と線状のトルフルオロプロピルアルケニル剥離コーティングのシリコ ーンＰＳＡ７５０−Ｄ１（ＧＥ）に対する剥離の比較 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） Ｎ ２７ Ｏ １７ Ｐ 引裂き Ｑ １５９ 表５のデータは、トリフルオロプロピル置換基を含む実
質的に分枝したアルケニルシリコーンが対応する線状の
ものに対して改良された性能、すなわちより低い剥離力
を示すことを明確に示している。
ン‐３‐オール０．０４ｇ、概略構造ＭviＤ96Ｄf 16Ｍ
vi［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）
ＳｉＯ2/2 ］の線状のポリマー１０．０ｇ、トリメチル
シリルで停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．
４３ｇ、およびＰｔジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体０．０１４ｇと混合することによって製造したコー
ティング浴からベースラミネートＰおよびＱを製造し
た。この実施例で使用した線状ポリマーＭviＤ96Ｄf 16
Ｍviはそのビニル含量とトリフルオロプロピル含量が実
施例８の実質的に分枝したポリマーとほぼ同一である。
この浴を２枚のＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００
°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナーを得た。これら２
枚のシートの１枚に、ＰＳＡ７５０−Ｄ１（米国ニュー
ヨーク州ウォーターフォード(Waterford) のジー・イー
・シリコーン(GE Silicones)から入手可能なメチルシリ
コーンＰＳＡ）の固形分５０重量％溶液を塗布し、３０
０°Ｆで２分乾燥した後、ポリエステルシートに積層し
た（ベースラミネートＰ）。１枚のポリエステルシート
にＰＳＡ７５０−Ｄ１の固形分５０重量％溶液を塗布
し、この感圧接着剤を塗布したポリエステルを、前記線
状のポリマーを塗布したＡＶ１００グラシン紙に対して
積層した（ベースラミネートＱ）。剥離力試験の結果は
表５に示す。表５：分枝と線状のトルフルオロプロピルアルケニル剥離コーティングのシリコ ーンＰＳＡ７５０−Ｄ１（ＧＥ）に対する剥離の比較 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） Ｎ ２７ Ｏ １７ Ｐ 引裂き Ｑ １５９ 表５のデータは、トリフルオロプロピル置換基を含む実
質的に分枝したアルケニルシリコーンが対応する線状の
ものに対して改良された性能、すなわちより低い剥離力
を示すことを明確に示している。
【００３７】実施例１０ 概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ4 Ｄ100 を有する分枝ポリマ
ー８００ｇを、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体の形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレイン酸ジアリル４
ｇ、およびトリメチルシリルで停止したメチル水素ポリ
シロキサン架橋剤３６．２ｇと混合することによってコ
ーティング浴を製造した。このコーティング浴を、３ロ
ール差動オフセットグラビアを用いてカンマラー(Kamme
rer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、この塗布され
たウェブを温度３５０°Ｆのオーブンに５０ｆｐｍの速
度で通した。その結果得られた塗布物上のシリコーン塗
布重量は０．９８ｌｂ／連と測定された。これをベース
ラミネートＲと称する。結果は表６に示す。
ー８００ｇを、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体の形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレイン酸ジアリル４
ｇ、およびトリメチルシリルで停止したメチル水素ポリ
シロキサン架橋剤３６．２ｇと混合することによってコ
ーティング浴を製造した。このコーティング浴を、３ロ
ール差動オフセットグラビアを用いてカンマラー(Kamme
rer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、この塗布され
たウェブを温度３５０°Ｆのオーブンに５０ｆｐｍの速
度で通した。その結果得られた塗布物上のシリコーン塗
布重量は０．９８ｌｂ／連と測定された。これをベース
ラミネートＲと称する。結果は表６に示す。
【００３８】実施例１１ 概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ4 Ｄ100 を有する分枝ポリマ
ー６００ｇを、概略構造ＭviＤvi 3 Ｄ125 Ｍviの線状ビ
ニルポリマー２００ｇ、白金ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン錯体の形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレイン酸ジ
アリル４ｇ、およびトリメチルシリルで停止したメチル
水素ポリシロキサン架橋剤３７．０ｇと混合することに
よってコーティング浴を製造した。このコーティング浴
を、３ロール差動オフセットグラビアを用いてカンマラ
ー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、この
塗布されたウェブを温度３５０°Ｆのオーブンに５０ｆ
ｐｍの速度で通した。その結果得られた塗布物上のシリ
コーン塗布重量は１．０４ｌｂ／連と測定された。これ
をベースラミネートＳと称する。結果は表６に示す。
ー６００ｇを、概略構造ＭviＤvi 3 Ｄ125 Ｍviの線状ビ
ニルポリマー２００ｇ、白金ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン錯体の形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレイン酸ジ
アリル４ｇ、およびトリメチルシリルで停止したメチル
水素ポリシロキサン架橋剤３７．０ｇと混合することに
よってコーティング浴を製造した。このコーティング浴
を、３ロール差動オフセットグラビアを用いてカンマラ
ー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布した後、この
塗布されたウェブを温度３５０°Ｆのオーブンに５０ｆ
ｐｍの速度で通した。その結果得られた塗布物上のシリ
コーン塗布重量は１．０４ｌｂ／連と測定された。これ
をベースラミネートＳと称する。結果は表６に示す。
【００３９】実施例１２ 概略構造Ｍvi 4.70Ｍ0.7 Ｔ6.0 Ｄ76Ｄf 12［ただし、Ｄ
f ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 ］を
有する分枝ポリマー８００ｇを、白金ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体の形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレ
イン酸ジアリル４ｇ、および７０重量％のＭＤH 30Ｄf
5 Ｍと３０重量％のトリメチルシリルで停止したメチル
水素ポリシロキサン架橋剤の架橋剤ブレンド４５．０ｇ
と混合することによってコーティング浴を製造した。こ
のコーティング浴を、３ロール差動オフセットグラビア
を用いてカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に
塗布した後、この塗布されたウェブを温度３５０°Ｆの
オーブンに５０ｆｐｍの速度で通した。その結果得られ
た塗布物上のシリコーン塗布重量は０．９８ｌｂ／連と
測定された。これをベースラミネートＴと称する。結果
は表６に示す。
f ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 ］を
有する分枝ポリマー８００ｇを、白金ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体の形態のＰｔ１５０ｐｐｍ、マレ
イン酸ジアリル４ｇ、および７０重量％のＭＤH 30Ｄf
5 Ｍと３０重量％のトリメチルシリルで停止したメチル
水素ポリシロキサン架橋剤の架橋剤ブレンド４５．０ｇ
と混合することによってコーティング浴を製造した。こ
のコーティング浴を、３ロール差動オフセットグラビア
を用いてカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に
塗布した後、この塗布されたウェブを温度３５０°Ｆの
オーブンに５０ｆｐｍの速度で通した。その結果得られ
た塗布物上のシリコーン塗布重量は０．９８ｌｂ／連と
測定された。これをベースラミネートＴと称する。結果
は表６に示す。
【００４０】ベースラミネートＲ、ＳおよびＴに、ＰＳ
Ａ７５０−Ｄ１の固形分５０重量％溶液を塗布した。ま
たベースラミネートＲ、ＳおよびＴに、米国ニューヨー
ク州ウォーターフォード(Waterford) のジー・イー・シ
リコーン(GE Silicones)から入手可能なフェニルシリコ
ーン感圧接着剤ＰＳＡ６５７４を塗布し、それぞれベー
スラミネートＵ（Ｒに対応）、Ｖ（Ｓに対応）およびＷ
（Ｔに対応）とした。剥離試験の結果は表６に示す。表６：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ７５０−Ｄ１ま たはＰＳＡ６５７４に対する剥離 ベース 初期剥離 剥離 剥離 ラミネート ｇ／インチ ７０℃、２０時間後 ７０℃、１週間後 Ｒ １０ ８ １８ Ｓ ２２ １８．５ ３５ Ｔ ５ ５ １０ Ｕ １８ ２６ ＮＭ Ｖ ４０ ７８ ＮＭ Ｗ １４ １６ ＮＭ この比較によればベースラミネートＳにおけるように線
状ポリマー２５重量％を加えるとメチルシリコーン感圧
接着剤に対する剥離力が高くなることが実証されてい
る。２５重量％の線状ポリマーを混合すれば感圧接着剤
がメチルシリコーンであろうとフェニルシリコーン（ベ
ースラミネートＶ）であろうと剥離力はより高くなる。
Ａ７５０−Ｄ１の固形分５０重量％溶液を塗布した。ま
たベースラミネートＲ、ＳおよびＴに、米国ニューヨー
ク州ウォーターフォード(Waterford) のジー・イー・シ
リコーン(GE Silicones)から入手可能なフェニルシリコ
ーン感圧接着剤ＰＳＡ６５７４を塗布し、それぞれベー
スラミネートＵ（Ｒに対応）、Ｖ（Ｓに対応）およびＷ
（Ｔに対応）とした。剥離試験の結果は表６に示す。表６：分枝したアルケニル剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ７５０−Ｄ１ま たはＰＳＡ６５７４に対する剥離 ベース 初期剥離 剥離 剥離 ラミネート ｇ／インチ ７０℃、２０時間後 ７０℃、１週間後 Ｒ １０ ８ １８ Ｓ ２２ １８．５ ３５ Ｔ ５ ５ １０ Ｕ １８ ２６ ＮＭ Ｖ ４０ ７８ ＮＭ Ｗ １４ １６ ＮＭ この比較によればベースラミネートＳにおけるように線
状ポリマー２５重量％を加えるとメチルシリコーン感圧
接着剤に対する剥離力が高くなることが実証されてい
る。２５重量％の線状ポリマーを混合すれば感圧接着剤
がメチルシリコーンであろうとフェニルシリコーン（ベ
ースラミネートＶ）であろうと剥離力はより高くなる。
【００４１】実施例１３ 実質的に分枝したポリマーを線状のポリマーで希釈する
ことにより、剥離力を変化させることができ、通常は増
大させることができる。これにより、各々の層が異なる
剥離力を有する複数のラミネート剥離層の製造が可能に
なり、そのため、剥離力の違いにより他の接着層を単一
層またはラミネートとして基材間で転写することができ
る。たとえば、ベースラミネートＲに感圧接着剤ＰＳＡ
７５０−Ｄ１を塗布した。この塗布されたベースラミネ
ートをベースラミネートＳに対して積層した。最初ベー
スラミネートＲに積層されていた感圧接着剤はベースラ
ミネートＲをベースラミネートＳから分離すると剥離力
８．５ｇ／インチでベースラミネートＳに転写された。
この積層とその後の差動剥離の結果として、ベースラミ
ネートＳは、最初ベースラミネートＲ上に塗布されてい
た感圧接着剤で塗布された。この感圧接着剤が塗布され
たベースラミネートＳをポリエステルシートに積層した
後差動剥離させた。塗布されたベースラミネートＳの差
動剥離のために、ポリエステルシートは感圧接着剤で塗
布され、剥離力は３２ｇ／インチと測定された。
ことにより、剥離力を変化させることができ、通常は増
大させることができる。これにより、各々の層が異なる
剥離力を有する複数のラミネート剥離層の製造が可能に
なり、そのため、剥離力の違いにより他の接着層を単一
層またはラミネートとして基材間で転写することができ
る。たとえば、ベースラミネートＲに感圧接着剤ＰＳＡ
７５０−Ｄ１を塗布した。この塗布されたベースラミネ
ートをベースラミネートＳに対して積層した。最初ベー
スラミネートＲに積層されていた感圧接着剤はベースラ
ミネートＲをベースラミネートＳから分離すると剥離力
８．５ｇ／インチでベースラミネートＳに転写された。
この積層とその後の差動剥離の結果として、ベースラミ
ネートＳは、最初ベースラミネートＲ上に塗布されてい
た感圧接着剤で塗布された。この感圧接着剤が塗布され
たベースラミネートＳをポリエステルシートに積層した
後差動剥離させた。塗布されたベースラミネートＳの差
動剥離のために、ポリエステルシートは感圧接着剤で塗
布され、剥離力は３２ｇ／インチと測定された。
【００４２】実施例１４ ｎ‐ヘキサン４０ｇ、２５℃で２２５ｃｐｓの粘度を有
する線状のビニルジメチルシリルで連鎖停止したポリジ
メチルシロキサン１０．０ｇ、Ｐｔジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体０．０１４ｇ、マレイン酸ジアリル
０．０４ｇ、およびトリメチルシリルで停止したメチル
水素ポリシロキサン架橋剤０．３３ｇを混合することに
よってコーティング浴を製造した。この浴をカンマラー
(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００°Ｆ
で６０秒硬化させて塗布ライナーとした（ベースラミネ
ートＷ）。
する線状のビニルジメチルシリルで連鎖停止したポリジ
メチルシロキサン１０．０ｇ、Ｐｔジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体０．０１４ｇ、マレイン酸ジアリル
０．０４ｇ、およびトリメチルシリルで停止したメチル
水素ポリシロキサン架橋剤０．３３ｇを混合することに
よってコーティング浴を製造した。この浴をカンマラー
(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布し、３００°Ｆ
で６０秒硬化させて塗布ライナーとした（ベースラミネ
ートＷ）。
【００４３】実施例１５ ｎ‐ヘキサン４０ｇ、２５℃で２７５ｃｐｓの粘度を有
する線状のビニルジメチルシリルで連鎖停止したジメチ
ルメチルビニルポリシロキサンコポリマー１０．０ｇ、
Ｐｔジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４
ｇ、マレイン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリメチル
シリルで停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．
５０ｇを混合することによってコーティング浴を製造し
た。この浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン
紙に塗布し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナ
ーとした（ベースラミネートＸ）。
する線状のビニルジメチルシリルで連鎖停止したジメチ
ルメチルビニルポリシロキサンコポリマー１０．０ｇ、
Ｐｔジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４
ｇ、マレイン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリメチル
シリルで停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．
５０ｇを混合することによってコーティング浴を製造し
た。この浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン
紙に塗布し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナ
ーとした（ベースラミネートＸ）。
【００４４】実施例１６ ｎ‐ヘキサン４０ｇ、概略構造Ｍvi 3.75Ｍ0.5 Ｔ4.0 Ｄ
100 の実質的に分枝したポリマー１０．０ｇ、Ｐｔジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４ｇ、マレ
イン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリメチルシリルで
停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．３３ｇを
混合することによってコーティング浴を製造した。この
浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布
し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナーとした
（ベースラミネートＹ）。
100 の実質的に分枝したポリマー１０．０ｇ、Ｐｔジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４ｇ、マレ
イン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリメチルシリルで
停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．３３ｇを
混合することによってコーティング浴を製造した。この
浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗布
し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナーとした
（ベースラミネートＹ）。
【００４５】実施例１７ ｎ‐ヘキサン４０ｇ、概略構造ＭviＤvi 2.5 Ｄ96Ｄf 16
Ｍvi［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｃ
Ｈ3 ）ＳｉＯ2/2 ］の線状ポリマー１０．０ｇ、Ｐｔジ
ビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４ｇ、マ
レイン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリメチルシリル
で停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．４０ｇ
を混合することによってコーティング浴を製造した。こ
の浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗
布し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナーとし
た（ベースラミネートＺ）。
Ｍvi［ただし、Ｄf ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｃ
Ｈ3 ）ＳｉＯ2/2 ］の線状ポリマー１０．０ｇ、Ｐｔジ
ビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．０１４ｇ、マ
レイン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリメチルシリル
で停止したメチル水素ポリシロキサン架橋剤０．４０ｇ
を混合することによってコーティング浴を製造した。こ
の浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グラシン紙に塗
布し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布ライナーとし
た（ベースラミネートＺ）。
【００４６】実施例１８ ｎ‐ヘキサン４０ｇ、概略構造Ｍvi 4.0 Ｍ0.4 Ｔ4.5 Ｄ
85Ｄf 15［ただし、Ｄ f ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｃ
Ｈ3 ）ＳｉＯ2/2 ］の実質的に分枝したポリマー１０．
０ｇ、Ｐｔジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．
０１４ｇ、マレイン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリ
メチルシリルで停止したメチル水素ポリシロキサン架橋
剤０．４０ｇを混合することによってコーティング浴を
製造した。この浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グ
ラシン紙に塗布し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布
ライナーとした（ベースラミネートＡＡ）。
85Ｄf 15［ただし、Ｄ f ＝（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｃ
Ｈ3 ）ＳｉＯ2/2 ］の実質的に分枝したポリマー１０．
０ｇ、Ｐｔジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．
０１４ｇ、マレイン酸ジアリル０．０４ｇ、およびトリ
メチルシリルで停止したメチル水素ポリシロキサン架橋
剤０．４０ｇを混合することによってコーティング浴を
製造した。この浴をカンマラー(Kammerer)ＡＶ１００グ
ラシン紙に塗布し、３００°Ｆで６０秒硬化させて塗布
ライナーとした（ベースラミネートＡＡ）。
【００４７】実施例１４〜１８のベースラミネート（す
なわちライナーシート）の各々にＰＳＡ６５７４（フェ
ニルシリコーン感圧接着剤）の５０重量％溶液を塗布
し、３００°Ｆで２分乾燥し、次いでポリエステルシー
ト（またはフィルム）と積層した。これらラミネートの
剥離力を３００ｉｐｍで測定し、また７０℃で２０時間
エージングの後にも測定した。結果は表７に示す。表７：各種剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ６５７４に対する剥離力 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｗ ＞４００ 固着 Ｘ ４６ 引裂き Ｙ ８．５ １４ Ｚ １９．５ ３０ ＡＡ ７ １１．５ これらの結果は、実質的に分枝したアルケニルシリコー
ン（実質的に分枝したポリマー）は、フェニルシリコー
ン感圧接着剤を用いた場合でも、対応する線状シリコー
ンより剥離力が低いことを示している。
なわちライナーシート）の各々にＰＳＡ６５７４（フェ
ニルシリコーン感圧接着剤）の５０重量％溶液を塗布
し、３００°Ｆで２分乾燥し、次いでポリエステルシー
ト（またはフィルム）と積層した。これらラミネートの
剥離力を３００ｉｐｍで測定し、また７０℃で２０時間
エージングの後にも測定した。結果は表７に示す。表７：各種剥離コーティングのシリコーンＰＳＡ６５７４に対する剥離力 ベースラミネート 初期剥離（ｇ／インチ） ７０℃、２０時間後の剥離 Ｗ ＞４００ 固着 Ｘ ４６ 引裂き Ｙ ８．５ １４ Ｚ １９．５ ３０ ＡＡ ７ １１．５ これらの結果は、実質的に分枝したアルケニルシリコー
ン（実質的に分枝したポリマー）は、フェニルシリコー
ン感圧接着剤を用いた場合でも、対応する線状シリコー
ンより剥離力が低いことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロイ・メルヴィン・グリスウォルド アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ボール ストン・スパ、ヴィクトリー・サークル、 528番
Claims (25)
- 【請求項１】 ａ）式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１から３までの範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａおよびｂは２から５までの範囲の
値を有しており、ｃは約５０から約１，０００までの範
囲の整数であり、ｄは０から約０．５までの範囲の値を
有する］を有する実質的に分枝したアルケニルシリコー
ンを含む硬化したシリコーン組成物からなる第一のラミ
ネート層と、ｂ）第一の層と接触しており、シリコーン
系感圧接着剤からなる第二のラミネート層とを含む剥離
ラミネート。 - 【請求項２】 シリコーン組成物がさらに、化合物ＭＤ
e Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、ＭＤe Ｄ′f Ｍ′、Ｍ′Ｄe
Ｄ′f Ｍ′、およびＭ′Ｄe Ｍ′［ここで、Ｍ＝Ｒ′3
ＳｉＯ1/2 、Ｍ′＝Ｈg Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 、Ｄ＝Ｒ′
Ｒ′ＳｉＯ2/2 、およびＤ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ2/2（ただ
し、Ｍ、Ｍ′、ＤおよびＤ′中の各Ｒ′は独立して、炭
素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の中
から選択される）であり、添字ｅおよびｆはゼロでも正
でもよく、ｅとｆの和は約１０から約１００までの範囲
であるが、ｆとｇの和は２以上である］の群の中から選
択される実質的に線状の水素シロキサンも含む、請求項
１記載のラミネート。 - 【請求項３】 実質的に線状の水素シロキサンが、ＭＤ
e Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、およびこれらの混合物で構成
される群の中から選択される、請求項２記載のラミネー
ト。 - 【請求項４】 Ｒが、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （ＣＨ2 ）
m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m［式
中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であり、添字
ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは二価のメ
チレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチルで
ある］を有する一価の置換基で構成される群の中から選
択される、請求項３記載のラミネート。 - 【請求項５】 Ｒ′が、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （Ｃ
Ｈ2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m
［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であり、
添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは二価
のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチ
ルである］を有する一価の置換基で構成される群の中か
ら選択される、請求項４記載のラミネート。 - 【請求項６】 添字ａ、ｂおよびｄが、ａ＋ｄ≧ｂとい
う関係を満たす、請求項５記載のラミネート。 - 【請求項７】 ａ）式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１から３までの範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａおよびｂは２から５までの範囲の
値を有しており、ｃは約５０から約１，０００までの範
囲の整数であり、ｄは０から約０．５までの範囲の値を
有する］を有する実質的に分枝したアルケニルシリコー
ンを含む硬化したシリコーンおよび水エマルションから
なる第一のラミネート層と、 ｂ）第一の層と接触しており、シリコーン系感圧接着剤
からなる第二のラミネート層とを含む剥離ラミネート。 - 【請求項８】 シリコーンおよび水エマルションがさら
に、化合物ＭＤe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、ＭＤe Ｄ′f
Ｍ′、Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′、およびＭ′Ｄe Ｍ′［ただ
し、Ｍ＝Ｒ′3 ＳｉＯ1/2 、Ｍ′＝Ｈg Ｒ′3-g ＳｉＯ
1/2 、Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、およびＤ′＝Ｒ′ＨＳ
ｉＯ2/2（ここで、Ｍ、Ｍ′、ＤおよびＤ′中の各Ｒ′
は独立して、炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構
成される群の中から選択される）であり、添字ｅおよび
ｆはゼロでも正でもよく、ｅとｆの和は約１０から約１
００までの範囲であるが、ｆとｇの和は２以上である］
の群の中から選択される実質的に線状の水素シロキサン
も含む、請求項７記載のラミネート。 - 【請求項９】 実質的に線状の水素シロキサンが、ＭＤ
e Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、およびこれらの混合物で構成
される群の中から選択される、請求項８記載のラミネー
ト。 - 【請求項１０】 Ｒが、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （Ｃ
Ｈ2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m
［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であり、
添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは二価
のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチ
ルである］を有する一価の置換基で構成される群の中か
ら選択される、請求項９記載のラミネート。 - 【請求項１１】 Ｒ′が、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （ＣＨ
2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）
m［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であ
り、添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは
二価のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）または
メチルである］を有する一価の置換基で構成される群の
中から選択される、請求項１０記載のラミネート。 - 【請求項１２】 添字ａ、ｂおよびｄが、ａ＋ｄ≧ｂと
いう関係を満たす、請求項１１記載のラミネート。 - 【請求項１３】 ａ）基材と、 ｂ）前記基材と接触しており、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１から３までの範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａおよびｂは２から５までの範囲の
値を有しており、ｃは約５０から約１，０００までの範
囲の整数であり、ｄは０から約０．５までの範囲の値を
有する］を有する実質的に分枝したアルケニルシリコー
ンを含む硬化したシリコーン組成物からなる第一のラミ
ネート層と、 ｃ）第一のラミネート層と接触しており、シリコーン系
感圧接着剤からなる第二のラミネート層とを含み、第二
のラミネート層が基材とは接触していない剥離ラミネー
ト。 - 【請求項１４】 シリコーン組成物がさらに、化合物Ｍ
Ｄe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、ＭＤe Ｄ′f Ｍ′、Ｍ′Ｄ
e Ｄ′f Ｍ′、およびＭ′Ｄe Ｍ′［ここで、Ｍ＝Ｒ′
3 ＳｉＯ1/2 、Ｍ′＝Ｈg Ｒ′3-g ＳｉＯ1/2 、Ｄ＝
Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、およびＤ′＝Ｒ′ＨＳｉＯ
2/2（ただし、Ｍ、Ｍ′、ＤおよびＤ′中の各Ｒ′は独
立して、炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成さ
れる群の中から選択される）であり、添字ｅおよびｆは
ゼロでも正でもよく、ｅとｆの和は約１０から約１００
までの範囲であるが、ｆとｇの和は２以上である］の群
の中から選択される実質的に線状の水素シロキサンも含
む、請求項１３記載のラミネート。 - 【請求項１５】 実質的に線状の水素シロキサンが、Ｍ
Ｄe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、およびこれらの混合物で構
成される群の中から選択される、請求項１４記載のラミ
ネート。 - 【請求項１６】 Ｒが、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （Ｃ
Ｈ2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m
［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であり、
添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは二価
のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチ
ルである］を有する一価の置換基で構成される群の中か
ら選択される、請求項１５記載のラミネート。 - 【請求項１７】 Ｒ′が、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （ＣＨ
2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）
m［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であ
り、添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは
二価のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）または
メチルである］を有する一価の置換基で構成される群の
中から選択される、請求項１６記載のラミネート。 - 【請求項１８】 添字ａ、ｂおよびｄが、ａ＋ｄ≧ｂと
いう関係を満たす、請求項１７記載のラミネート。 - 【請求項１９】 ａ）基材と、 ｂ）前記基材と接触しており、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１から３までの範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａおよびｂは２から５までの範囲の
値を有しており、ｃは約５０から約１，０００までの範
囲の整数であり、ｄは０から約０．５までの範囲の値を
有する］を有する実質的に分枝したアルケニルシリコー
ンを含む硬化したシリコーンおよび水エマルションから
なる第一のラミネート層と、 ｃ）第一のラミネート層と接触しており、シリコーン系
感圧接着剤からなる第二のラミネート層とを含み、第二
のラミネート層が基材とは接触していない剥離ラミネー
ト。 - 【請求項２０】 シリコーンおよび水エマルションがさ
らに、化合物ＭＤe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、ＭＤe Ｄ′
f Ｍ′、Ｍ′Ｄe Ｄ′f Ｍ′、およびＭ′Ｄe Ｍ′［こ
こで、Ｍ＝Ｒ′3 ＳｉＯ1/2 、Ｍ′＝Ｈg Ｒ′3-g Ｓｉ
Ｏ1/2 、Ｄ＝Ｒ′Ｒ′ＳｉＯ2/2 、およびＤ′＝Ｒ′Ｈ
ＳｉＯ2/2（ただし、Ｍ、Ｍ′、ＤおよびＤ′中の各
Ｒ′は独立して、炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基
で構成される群の中から選択される）であり、添字ｅお
よびｆはゼロでも正でもよく、ｅとｆの和は約１０から
約１００までの範囲であるが、ｆとｇの和は２以上であ
る］の群の中から選択される実質的に線状の水素シロキ
サンも含む、請求項１９記載のラミネート。 - 【請求項２１】 実質的に線状の水素シロキサンが、Ｍ
Ｄe Ｄ′f Ｍ、ＭＤ′f Ｍ、およびこれらの混合物で構
成される群の中から選択される、請求項２０記載のラミ
ネート。 - 【請求項２２】 Ｒが、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （Ｃ
Ｈ2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）m
［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であり、
添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは二価
のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）またはメチ
ルである］を有する一価の置換基で構成される群の中か
ら選択される、請求項２１記載のラミネート。 - 【請求項２３】 Ｒ′が、式ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n （ＣＨ
2 ）m または ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n Ｊ（ＣＨ2 ）
m［式中、添字ｎは０から約２０までの範囲の数であ
り、添字ｍは０から約２０までの範囲の数であり、Ｊは
二価のメチレン基（ＣＨ2 ）もしくは酸素（Ｏ）または
メチルである］を有する一価の置換基で構成される群の
中から選択される、請求項２２記載のラミネート。 - 【請求項２４】 添字ａ、ｂおよびｄが、ａ＋ｄ≧ｂと
いう関係を満たす、請求項２３記載のラミネート。 - 【請求項２５】 本質的に、 ａ）本質的に、式 Ｍvi a Ｔb Ｄc Ｍd ［式中、Ｍvi＝Ｒ3-p Ｒ1 p ＳｉＯ1/2 （ただし、Ｒは
炭素原子１〜４０個の一価炭化水素基で構成される群の
中から選択され、Ｒ1 は炭素原子２〜４０個の末端オレ
フィン性一価炭化水素基で構成される群の中から選択さ
れ、ｐは１から３までの範囲である）、Ｔ＝Ｒ2 ＳｉＯ
3/2 （ただし、Ｒ2 はＲおよびＲ1 で構成される群の中
から選択される）、Ｄ＝Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＯ2/2 （ただし、
Ｒ3 およびＲ4 は各々独立して、ＲおよびＲ 1 で構成さ
れる群の中から選択される）、Ｍ＝Ｒ3 ＳｉＯ1/2 （た
だし、各Ｒはすでに定義した通りであって、独立して選
択される）であり、ａおよびｂは２から５までの範囲の
値を有しており、ｃは約５０から約１，０００までの範
囲の整数であり、ｄは０から約０．５までの範囲の値を
有する］を有する実質的に分枝したアルケニルシリコー
ンを含む硬化したシリコーン組成物から成る第一のラミ
ネート層と、 ｂ）第一の層と接触しており、本質的にシリコーン系感
圧接着剤から成る第二のラミネート層とから成る剥離ラ
ミネート。
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