JPH04227985A

JPH04227985A - 改良された感圧性接着剤

Info

Publication number: JPH04227985A
Application number: JP3145262A
Authority: JP
Inventors: Frank J Traver; フランク・ジョン・トラバー
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1990-05-29
Filing date: 1991-05-22
Publication date: 1992-08-18
Anticipated expiration: 2012-06-25
Also published as: KR910020145A; EP0459292B1; JP2624911B2; DE69112707D1; DE69112707T2; EP0459292A3; EP0459292A2; US5096981A; CA2039833A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧性接着剤に係り、
特に中間の感圧性接着剤の混合物を含有する感圧性接着
剤に係る。

【０００２】

【従来の技術】本明細書中で使用する感圧性接着剤とい
う用語は、ある表面に粘着することができるが、それに
もかかわらず、痕跡程度より多くの接着剤をその表面に
移すことなくその表面から剥がすことができ、その後、
接着剤はその粘着強度および接着強度のいくらかまたは
全部を保持しているので、前記と同一または別の表面に
ふたたび接着することができる接着剤を指すものとする
。

【０００３】シリコ―ン系の感圧性接着剤（ＰＳＡ）組
成物は業界で公知である。たとえば、米国特許第２，８
５７，３５６号、第２，７３６，７２１号、第２，８１
４，６０１号、第４，８３１，０８０号、第４，８８２
，３７７号および第４，３０９，５２０号参照。

【０００４】ダウト（Ｄａｕｄｔ）らの米国特許第２，
６７６，１８２号には、Ｍ単位とＱ単位を含有し芳香族
溶媒に可溶な樹脂コポリマ―の製造方法が開示されてい
る。この方法では、シリカヒドロゾルを酸性条件下でオルガ
ノ置換されたシロキサンと反応させる。

【０００５】デクスタ―（Ｄｅｘｔｅｒ）の米国特許第
２，７３６，７２１号には、感圧性接着剤組成物とその
製造方法が開示されている。この組成物はベンゼン可溶
性コポリマ―５〜７０重量％とベンゼン可溶性オルガノ
シロキサン９５〜３０重量％からなる。

【０００６】カリ―（Ｃｕｒｒｉｅ）らの米国特許第２
，８１４，６０１号には、ベンゼン可溶性樹脂コポリマ
―を４０〜７５重量％と末端がヒドロキシでブロックさ
れたジオルガノポリシロキサン流体を２５〜６０重量％
含有する感圧性接着剤が開示されている。この特許は、
ポリジオルガノシロキサンの製造方法が開示されている
ので本明細書に引用しておく。

【０００７】グッドウィン（Ｇｏｏｄｗｉｎ）の米国特
許第２，８５７，３５６号には、（１）トリアルキル加
水分解性シランとケイ酸アルキルとの同時加水分解生成
物、および（２）ケイ素に結合したヒドロキシ基を末端
にもつ線状高粘度オルガノポリシロキサン流体を含有す
る混合物の内部縮合（ｉｎｔｅｒｃｏｎｄｅｎｓａｔｉ
ｏｎ）で製造される感圧性接着剤組成物が開示されてい
る。

【０００８】ブリザ―ド（Ｂｌｉｚｚａｒｄ）の米国特
許第４，３０９，５２０号には、樹脂、ポリマ―および
クラスタ―化合物を含有する感圧性接着剤が開示されて
いる。

【０００９】スウィ―ト（Ｓｗｅｅｔ）らの米国特許第
４，８８２，３７７号には、（Ｉ）ベンゼン可溶性の樹
脂状コポリマ―を３５〜７０重量部とポリジオルガノシ
ロキサンを３０〜約６５重量部含有するシリコ―ン系感
圧性接着剤組成物と、（ＩＩ）架橋可能なシリコ―ンエ
ラストマ―と、（ＩＩＩ）粘度低下剤とを含有する感圧
接着性シリコ―ンエラストマ―組成物が開示されている
。

【００１０】ブリザ―ド（Ｂｌｉｚｚａｒｄ）らの米国
特許第４，８３１，０８０号には、（Ｉ）感圧性接着剤
、（ＩＩ）液体オルガノ水素ポリシロキサン、（ＩＩＩ
）成分Ｉの感圧性接着剤、および（ＩＶ）液体ＩＩに対
する硬化剤を反応させて製造される感圧性接着剤組成物
が開示されている。

【００１１】ブリザ―ド（Ｂｌｉｚｚａｒｄ）らの米国
特許第４，９０６，６９５号には、感圧性接着剤とアル
コキシ官能性ケイ素化合物とを含有する第一の成分を、
成分Ｉの感圧性接着剤とアルコキシ官能性ケイ素化合物
に対する硬化剤とを含有する第二の成分と反応させて製
造される感圧性接着剤が開示されている。

【００１２】シリコ―ン系感圧性接着剤は感圧性（粘着
）テ―プを始めとするさまざまな用途に広く使われてい
る。シリコ―ン系感圧性接着剤は、非常に低いエネルギ
―の表面に対して優れた接着性を示し、耐候性に優れて
おり、低温で可撓性があって、非常に高い温度で化学的
に安定である。

【００１３】シリコ―ンをベ―スとする感圧性接着剤は
多くのものが業界で知られているが、優れた剥離強度、
不変の高粘着性、および増大した高温性能を有する改良
された感圧性接着剤を提供することが常に望まれ続けて
いる。本発明の組成物によると、これらの望ましい特性
を有する改良されたシリコ―ン系感圧性接着剤が得られ
る。

【００１４】

【発明の概要】本発明の基礎となった発見は、各々所定
量のＭＱ樹脂を含有する異なる２種類の感圧性接着剤中
間体から調製された第一の感圧性接着剤が、この第一の
感圧性接着剤を調製するのに使用した２種類の中間ＰＳ
Ａ中に存在するＭＱ樹脂の平均した量に相当する量のＭ
Ｑ樹脂を有する単一のＰＳＡ組成物から調製された第二
の感圧性接着剤より優れた剥離強度と接着特性を有する
ということである。

【００１５】本発明は、改良された剥離強度と接着特性
を有する感圧性接着剤を形成するのに適した組成物を提
供する。この組成物は、以下の成分（Ｉ）と（ＩＩ）の
均質な混合物からなる。Ｉ．次の（Ａ）と（Ｂ）からな
る第一の感圧性接着剤組成物ー約５０〜約９５重量部。（Ａ）本質的にＲ３　ＳｉＯ１／２　単位とＳｉＯ４／
２　単位で構成される固体のベンゼン可溶性樹脂コポリ
マ―が約４９〜約５７重量％。ただし、各Ｒはそれぞれ
別個に６個以下の炭素原子を含有する一価の炭化水素基
であり、ＳｉＯ４／２　単位１個毎に０．６〜０．９個
のＲ３　ＳｉＯ１／２　単位が存在し、この成分Ｉ（Ａ
）中の全Ｒ基の少なくとも９５％はメチルであり、オレ
フィン性不飽和を有するＲ基の総数はこの成分Ｉ（Ａ）
中の全Ｒ基の０〜０．５％である。を有する、末端がヒドロキシルでブロックされたジオル
ガノポリシロキサンが約４３〜約５１重量％。ただし、
各Ｒ１　はメチル、エチル、ビニルおよびフェニルより
成る群の中からそれぞれ別個に選択される基であり、全
Ｒ１　基の少なくとも９５％はメチルであり、このポリ
ジオルガノシロキサンＩ（Ｂ）の粘度は２５℃で約１０
０，０００〜約５００，０００，０００センチポイズの
値を有しており、成分Ｉ（Ａ）とＩ（Ｂ）の合計は１０
０重量部である。ＩＩ．次の（Ａ）と（Ｂ）からなる第
二の感圧性接着剤組成物ー約５〜約５０重量部。（Ａ）
本質的にＲ３　ＳｉＯ１／２　単位とＳｉＯ４／２　単
位で構成される固体のベンゼン可溶性樹脂コポリマ―が
約６４〜約７４重量％。ただし、各Ｒはそれぞれ別個に
６個以下の炭素原子を含有する一価の炭化水素基であり
、ＳｉＯ４／２　単位１個毎に０．６〜０．９個のＲ３
　ＳｉＯ１／２　単位が存在し、この成分ＩＩ（Ａ）中
の全Ｒ基の少なくとも９５％はメチルであり、オレフィ
ン性不飽和を有するＲ基の総数はこの成分ＩＩ（Ａ）中
の全Ｒ基の０〜０．５％である。を有する、末端がヒドロキシルでブロックされたジオル
ガノポリシロキサンが約２６〜約３６重量％。ただし、
各Ｒ１　はメチル、エチル、ビニルおよびフェニルより
成る群の中からそれぞれ別個に選択される基であり、全
Ｒ１　基の少なくとも９５％はメチルであり、このポリ
ジオルガノシロキサンＩＩ（Ｂ）の粘度は２５℃で約１
００，０００〜約５００，０００，０００センチポイズ
の値を有しており、成分ＩＩ（Ａ）とＩＩ（Ｂ）の合計
は１００重量部である。

【００１６】本発明の別の局面は、本発明の組成物から
形成される感圧性接着剤ならびに本発明の感圧性接着剤
を含有する物品に関する。

【００１７】本発明の感圧性接着剤は、１ミルのポリエ
ステルフィルム上で測定した平均剥離強度が約４０オン
ス／インチの値であり、粘着性が７５０〜１０００グラ
ム／ｃｍ２　の範囲である。さらに、本発明の感圧性接
着剤を含有するテ―プはこれを貼付した表面からこのテ
―プを剥がした際に残留する残渣の量（いわゆる「ゴ―
スト現象」）が少ない。

【００１８】

【発明の詳細】本発明は、２種類の中間感圧性接着剤組
成物の均質なブレンドからなる感圧性接着剤組成物に関
する。本発明で使用する中間の感圧性接着剤組成物、す
なわち成分（Ｉ）と（ＩＩ）は、各々、ベンゼン可溶性
の樹脂状コポリマ―と、末端がヒドロキシルでブロック
された線状のポリジオルガノシロキサンとを含有してい
る。

【００１９】本発明の組成物の成分（Ｉ）（Ａ）と（Ｉ
Ｉ）（Ａ）の樹脂状コポリマ―は、Ｒ３　ＳｉＯ１／２
　単位（Ｍ単位）とＳｉＯ４／２　単位（Ｑ単位）とで
構成されている。Ｍ単位中のＲ基は同一であっても異な
っていてもよく、６個以下の炭素原子を含有する一価の
炭化水素基、たとえばアルキル基（たとえば、メチル、
エチル、イソプロピルなど）、脂環式基（たとえば、シ
クロペンチル、シクロヘキセニルなど）、オレフィン性
の基（たとえば、ビニル、アリルなど）、およびフェニ
ル基である。この樹脂状コポリマ―中の全Ｒ基のうち少
なくとも９５％、最も好ましくは１００％がメチルであ
り、ほとんどすべての基がオレフィン性不飽和をもって
いないのが好ましい。コポリマ―中の全Ｒ基の約０〜０
．５％までならばビニル基などの場合のようにオレフィ
ン性不飽和であることができる。しかし、さらに好まし
い場合、不飽和のＲ基の数はコポリマ―中の全Ｒ基の０
〜０．２％の範囲であることができる。

【００２０】樹脂状コポリマ―中のＱ単位はほとんどす
べてがケイ素に結合した炭素原子を含有しないシロキサ
ン単位であり、以下に記載するような好ましい製造法で
使用するシリカヒドロゾルから直接誘導される。

【００２１】本発明で使用できる樹脂コポリマ―はベン
ゼン、トルエン、キシレンなどのような芳香族溶媒に可
溶であり、Ｍ単位とＱ単位の比は０．６：１．０から０
．９：１．０である。

【００２２】この樹脂状コポリマ―は、このような樹脂
の製法として公知のいずれの方法でも製造することがで
きる。たとえば、式Ｒ３　ＳｉＸ　　および　　ＳｉＸ
４　のシランを各々適当な量で用いて同時に加水分解し
て、それぞれ樹脂コポリマ―中に望まれるＭ／Ｑ比のＭ
単位とＱ単位とすることができる。ここで、Ｘはアルコ
キシなどのように加水分解可能な基である。この樹脂コ
ポリマ―は、ダウト（Ｄａｕｄｔ）らの米国特許第２，
６７６，１８２号（引用により本明細書中に含まれるも
のとする）の方法によって製造するのが好ましい。簡単
にいうと、ダウト（Ｄａｕｄｔ）らの方法では、オルガ
ノ置換シロキサン（たとえばヘキサメチルジシロキサン
）または加水分解可能なオルガノ置換シラン（たとえば
トリメチルクロロシラン）またはそれらの混合物を酸性
条件下でシリカヒドロゾルと反応させ、Ｍ単位とＱ単位
をもち芳香族溶媒に可溶である樹脂コポリマ―を回収す
る。

【００２３】本発明の組成物の成分（Ｉ）（Ｂ）と（Ｉ
Ｉ）（Ｂ）の末端がヒドロキシルでブロックされたポリ
ジオルガノシロキサンは、２５℃で約１００，０００〜
約５００，０００，０００センチポイズ、好ましくは約
２０，０００，０００〜約２００，０００，０００セン
チポイズ、最も好ましくは約４０，０００，０００〜約
１００，０００，０００センチポイズの粘度を有する線
状のオルガノポリシロキサン流体である。このポリジオ
ルガノシロキサンは次の一般式で表わすことができる。

【００２４】ここで、各Ｒ１　はメチル、エチル、ビニルおよびフェ
ニルより成る群の中から選択される基であり、全Ｒ１　
基のうちの少なくとも９５％、最も好ましくは１００％
がメチルである。

【００２５】成分ＩＩがシラノ―ルで停止したポリジメ
チルシロキサンであるのが最も好ましい。

【００２６】ポリジオルガノシロキサンは業界で公知の
方法のいずれによっても製造することができる。たとえ
ば、ポリジオルガノシロキサンは米国特許第２，８１４
，６０１号（引用により包含する）に開示されている方
法に従って製造することができる。すなわち、適当なシ
ロキサンを閉鎖系中で酸水溶液と反応させてシロキサン
の粘度がほぼ一定になるまで続ける。その後生成物を洗
浄して酸を除く。

【００２７】成分（Ｉ）は、樹脂状コポリマ―を約４９
〜約５７％、好ましくは約５１〜約５５％、最も好まし
くは約５３％含有し、またポリジオルガノシロキサンを
約４３〜約５１％、好ましくは約４５〜約４９％、最も
好ましくは約４７％含有する。成分（ＩＩ）は、樹脂状
コポリマ―を約６４〜約７４％、好ましくは約６７〜約
７１％、最も好ましくは約６９％含有し、またポリジオ
ルガノシロキサンを約２６〜約３６％、好ましくは約２
９〜約３３％、最も好ましくは約３１％含有する。

【００２８】成分ＩとＩＩは、樹脂、ポリマ―および有
機溶媒の混合物を塩基触媒の存在下で、たとえば１３０
℃の温度に加熱して還流させ、約２〜３時間熱処理する
ことによって製造することができる。次に、縮合反応の
間に生成した水を除去する。得られる混合物を冷却し、
その固形分含量を調節し、混合物を酸で中和する。

【００２９】成分ＩとＩＩの製造の際に使用する有機溶
媒は、従来からオルガノシランと共に使用されていて沸
点が約２５０℃より低い溶媒のいずれでもよい。たとえ
ば、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどのような芳
香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサ
ンなどのような脂肪族炭化水素、ならびにトリクロロエ
タンやクロロホルムなどのようなハロゲン化炭化水素溶
媒などがある。

【００３０】成分ＩとＩＩのＰＳＡを製造するのに適し
た塩基触媒としては、たとえば、アルカリ金属水酸化物
（たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）
、ブリザ―ド（Ｂｌｉｚｚａｒｄ）らの米国特許第４，
９０６，６９５号（引用により本明細書に含ませる）に
開示されているようなアミノ官能性シランがある。適切
なアミノ官能性シランとしては、たとえば、Ｎ‐γ‐ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐β‐アミノエチ
ル‐γ‐アミノ‐イソブチルトリメトキシシラン、およ
びＮ‐β‐アミノエチル‐γ‐アミノプロピルトリメト
キシシランがある。

【００３１】好ましい触媒は水酸化ナトリウムであり、
水溶液の形態が好ましい。塩基触媒の量は樹脂とポリマ
―の合計重量に対して約１０〜約３０ｐｐｍ　の範囲と
するべきであり、約２０ｐｐｍ　とするのが好ましい。

【００３２】縮合した混合物を中和するのに適した酸に
は、塩酸、リン酸などのような鉱酸、および酢酸、塩化
アセチルなどのような有機酸がある。

【００３３】本発明の組成物は、成分（Ｉ）の感圧性接
着剤組成物を約５０〜約９５重量部、好ましくは約６０
〜約９０重量部、最も好ましくは約７０〜約８０重量部
含み、成分（ＩＩ）の感圧性接着剤組成物を約５〜約５
０重量部、好ましくは約１０〜約４０重量部、最も好ま
しくは約２０〜約３０重量部含む。

【００３４】本発明の組成物はさらに（ＩＩＩ）脂肪酸
の希土類金属塩も含むのが好ましい。この成分は本発明
の感圧性接着剤の高温接着性能を改良する働きがある。

【００３５】この塩を形成するのに適した希土類金属の
例としてはセリウム、ランタン、プラセオジムなどがあ
る。好ましい希土類金属はセリウムである。

【００３６】脂肪酸は炭素原子を約６〜約１８個含有す
るのが好ましく、炭素原子を約８個含有するのが最も好
ましい。したがって、本発明で使用するのに好ましい希
土類金属塩はオクタン酸セリウムである。

【００３７】一般に希土類金属塩は、組成物中の希土類
金属の量が成分ＩとＩＩの合計重量を基準にして約１０
〜約１００ｐｐｍ　、好ましくは約１５〜約６０ｐｐｍ
　、最も好ましくは約２０〜約３０ｐｐｍ　の範囲内に
なるのに充分な量で本発明の組成物中に使用することが
できる。

【００３８】典型的な場合希土類金属塩は、３０％溶液
（このうちの６％が活性な希土類金属である）の形態で
本発明の組成物中に使用する。この希土類金属溶液に適
した溶媒の例としては、たとえばヘキサン、ヘプタン、
トルエン、キシレン、ミネラルスピリットおよびケトン
類がある。

【００３９】本発明の感圧性接着剤を調製するには、成
分Ｉ〜ＩＩまたは成分Ｉ〜ＩＩＩ　を単に混合する。こ
のためには任意の適切な手段を用いればよいが、通常は
芳香族または脂肪族の炭化水素系溶媒のような共通の溶
媒を使用するのが好ましい。

【００４０】希土類金属塩を成分Ｉまたは成分Ｉと溶媒
との混合物に添加するには適正な分散物が得られるよう
に攪拌しながら少しずつゆっくり加える。希土類金属塩
は塩基捕捉剤であるので、希土類金属塩の添加前の成分
Ｉまたは成分Ｉ／溶媒混合物は中性またはやや酸性であ
る必要がある。そうでないと、成分Ｉまたは成分（Ｉ）
／溶媒混合物が中和されることになる。

【００４１】成分Ｉ〜ＩＩまたは成分Ｉ〜ＩＩＩ　を均
一で均質な混合物が形成されるまで混和する。これらを
混合するには、ポリマ―業界で公知の技術、たとえばミ
ル、ブレンディング、攪拌などのいずれも、バッチまた
は連続プロセスで使用することができる。

【００４２】本発明の組成物は、成分を混合したらすぐ
、それ以上処理することなく感圧性接着剤として使用で
きるようになる。その使用時には、単に、なんらかの適
した手段により接着したい表面に塗布した後その表面を
合わせればよい。接着剤が溶媒を含んでいる場合には、
表面を接合する前にその溶媒を蒸発させるのが最良であ
る。

【００４３】本発明の接着剤組成物を基体（基材）の表
面に塗布するには、その基材部材を溶液中に浸したり、
またはその表面にブラシもしくはスプレ―で溶液を塗布
・噴霧したりといったようななんらかの便利なやり方で
塗布する。

【００４４】所望により、使用前にこのコ―ティングを
短時間、たとえば１６０〜１７７℃で約２分間硬化させ
てもよいが、この硬化工程は必須ではない。同様に、所
望により触媒を使用して硬化の補助にしてもよい。適し
た触媒の例としては、周知のシリコ―ン硬化触媒、たと
えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペ
ルオキシドおよびジ‐ｔ‐ブチルペルオキシド、ならび
にアゾ化合物（たとえば、アゾ‐ビス‐イソブチロニト
リル）、シラノ―ル縮合触媒、たとえば、ジブチルスズ
ジアセテ―トやオクタン酸第一スズなどのような重金属
の塩、ヒドロシリル化触媒、たとえば、クロロ白金酸や
木炭に担持させた白金などのような白金含有触媒、鉛、
亜鉛またはスズのナフテン酸塩がある。

【００４５】表面に塗布する接着剤の量は個々の状況に
合うように変えられる。通常、表面が溶媒の除去後触っ
た時に明確に粘着質であるようになるのに充分な接着剤
を適用するべきである。表面に塗布した後、空気乾燥し
たり、３００℃までの範囲の温度に加熱したりすること
によって接着剤を硬化させてもよい。加熱すると溶媒の
除去が促進されると共に接着剤膜の凝集力が増大する傾
向もある。硬化後、接着したい表面を合わせる。表面間
の強固な結合を確立するためにさらに硬化させる必要は
ない。

【００４６】所望により、少量の追加の成分を本発明の
組成物に加えることができる。たとえば、組成物の感圧
接着特性を実質的に低下させることがない限りにおいて
酸化防止剤、顔料、安定剤、充填材などを加えることが
できる。

【００４７】本発明の組成物は感圧性接着剤として有用
であり、可撓性であろうと剛性であろうと固体の支持体
に容易に粘着する。

【００４８】支持体およびこの支持体が接着する基体（
基材）の表面は、金属（たとえば、アルミニウム、銀、
銅、鉄およびこれらの合金など）、多孔質材料（たとえ
ば、紙、木、革および織物・編物など）、カプトン（Ｋ
ａｐｔｏｎ）（登録商標）、有機ポリマ―材料（たとえ
ば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのようなポリオ
レフィン、ポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビ
ニルなどのようなフルオロカ―ボンポリマ―、シリコ―
ンエラストマ―、シリコ―ン樹脂、ポリスチレン、ナイ
ロンなどのようなポリアミド、ポリエステルおよびアク
リルポリマ―など）、塗装面、石英含有材料（たとえば
、コンクリ―ト、れんが、石炭殻ブロックおよびガラス
クロスなどのようなガラスなど）などのような公知の固
体材料のいずれでもよい。ガラスクロスなどのような多
孔質材料は、ＰＳＡが支持体の表面から他の表面へ移行
するのを防ぐ物質を含浸させておくことが多い。また、
フルオロカ―ボンポリマ―支持体の表面を化学的に処理
してＰＳＡとこの表面との接着力を高めることもよく知
られている。

【００４９】硬化した本発明の組成物を有する固体の支
持体は、この組成物が高い粘着力と良好な接着力を望ま
しい組合せで所有しているのでいかなる固体の基体にも
確実に接着する。

【００５０】本発明のＰＳＡを用いて製造することがで
きる有用な物品としては、感圧性粘着テ―プ、ラベル、
記章（エンブレム）その他の、装飾のためまたは情報を
与えるためのしるし、などがある。特に有用な物品は、
極度の高温または低温に耐えることができる支持体（可
撓性または剛性）を有し、その少なくともひとつの表面
に本発明のポリオルガノシロキサンＰＳＡをもっている
ものである。このような物品は、本発明のＰＳＡがもっ
ている高温での安定性と低温での可撓性を充分に活用す
る。

【００５１】好ましい物品は、含浸ガラスクロス、ポリ
エステルポリマ―または化学的に処理したフルオロカ―
ボンポリマ―の支持体を有し、その少なくとも一面に硬
化した本発明の組成物を有する感圧性粘着テ―プである
。

【００５２】本発明のＰＳＡ組成物から製造したテ―プ
はその剥離強度が高いため使用時にこれを剥がすときの
速さは制限を受けることになる。これは、本発明の接着
剤のコ―ティングが、これを剥がした後のテ―プの背面
からの容易な剥離に抵抗するからである。接着剤コ―テ
ィングの層が少し剥がれて（層割れ）テ―プの背面に移
行するという「レギンス（ｌｅｇｇｉｎｇ）」現象が起
こることがある。本発明の接着剤膜は引裂き抵抗が改善
されているので使用時に剥離する間に、接着剤コ―ティ
ングが切離しに抵抗するためにこの引離す端に沿って接
着剤層の望ましくない剥がれ（層割れ）が生ずる「網状
化（ｗｅｂｂｉｎｇ）」現象が発生する可能性がある。

【００５３】このレギンス現象と網状化現象はいずれも
、プライマ―を使用して本発明の接着剤層をテ―プ基材
の表面に充分に接合することによって解決することがで
きる。本発明で使用することができるプライマ―はゼネ
ラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手できるＳＳ４１９１
プライマ―である。このＳＳ４１９１プライマ―は、２
５℃で１０，０００〜８０，０００センチポイズの粘度
を有する硬化可能なジメチルポリシロキサンのトルエン
溶液である。このプライマ―の固形分含量は約２９〜３
１％である。ＳＳ４１９１プライマ―は３〜１０％の固
形分の浴濃度で使用するのが普通である。ＳＳ４１９１
プライマ―は触媒、すなわちゼネラル・エレクトリック
社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）から入手できるＳＳ４１９２ｃ触媒、および促進剤
、すなわちやはりゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎ
ｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入
手できるＳＳ４２５９ｃ促進剤と組合せて使用する。Ｓ
Ｓ４１９２ｃ触媒はジブチルスズジアセテ―トの５０％
キシレン溶液である。ＳＳ４２５９ｃ促進剤はトリメチ
ルシロキシ基で連鎖停止したメチル‐２‐ジメチルアミ
ノエトキシポリシロキサンのトルエン溶液である。

【００５４】次のプライマ―組成とコ―ティングが、本
発明のＰＳＡの基材に対する優れたアンカ―効果をもた
らすことが判明している。

【００５５】　　　　　　　　　　　　ＳＳ４１９１プライマ―　　
　　　　　　　　　　１０　　　　重量部　　　　　　
　　　　　　ＳＳ４１９２ｃ触媒　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５重量部　　　　　　　　　　　
　ＳＳ４２５９促進剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５重量部　　　　　　　　　　　　トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７２　　　　重量部　　　　　　　　　　　　ヘキサ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１８　　　　重量部ＳＳ４１９１プライマ―をトル
エンとヘキサンで希釈した後触媒と促進剤を加える。成
分を充分に混合する。このプライマ―組成物を基体に塗
布し、１６５℃で３０秒間硬化させる。

【００５６】プライマ―を基体に塗布するには、業界で
よく知られている従来法、たとえばスプレ―噴霧法、ロ
―ルコ―ティング法、浸漬塗装法、ブラシ塗装法、その
他業界で認められている技術を使用することができる。

【００５７】本発明はさらに、本発明の組成物を硬化さ
せて形成される感圧性接着剤にも関する。また、本発明
は、少なくともひとつの面に本発明の感圧性接着剤が付
着している固体の支持体を含有する製品にも関する。本
発明の範囲内で好ましい製品は、少なくともひとつの面
に本発明の感圧性接着剤が付着している可撓性の材料を
含有する感圧テ―プである。

【００５８】

【実施例の記載】当業者が本発明をより良く理解できる
ように以下の実施例を挙げて本発明を説明するが、これ
らの実施例は特許請求の範囲で正確に定義される本発明
を限定するものではない。

【００５９】以下の実施例で、「ＰＳＡ−１」は成分Ｉ
の感圧性接着剤組成物を指し、「ＰＳＡ−２」は成分Ｉ
Ｉの感圧性接着剤を指し、「ＰＳＡ−３」は本発明で形
成される感圧性接着剤組成物をいう。「ＭＱ樹脂」とい
う用語は、成分Ｉ（Ａ）とＩＩ（Ａ）に関連して上で説
明した樹脂をトルエンに溶かした６０重量％溶液を意味
する。以下の実施例で使用するジメチルシリコ―ンガム
は、１００〜２５００の針入度を有し、揮発分が除去さ
れているシラノ―ルで停止したジメチルシリコ―ンガム
である。

【００６０】以下の実施例で、剥離強度は１８０°の方
向へ１２インチ／分の速度で引張るスコット（Ｓｃｏｔ
ｔ）テスタ―を用いて決定した。粘着性は、１〜２ミル
のマイラ―（Ｍｙｌａｒ）フィルムに２〜３ミルの厚さ
で塗布して硬化させた接着してないＰＳＡに対して測定
した。テスティング・マシ―ンズ社（Ｔｅｓｔｉｎｇ　
Ｍａｃｈｉｎｅｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）製のポ
リケンプロ―ブタックテスタ―（Ｐｏｌｙｋｅｎ　Ｐｒ
ｏｂｅ　Ｔａｃｋ　Ｔｅｓｔｅｒ）は、０．５ｃｍのプ
ロ―ブをもっており、１ｃｍ／秒の速さで作動した。

【００６１】部とあるのはすべて重量部である。

【００６２】実施例１：ＰＳＡ−１の製造　　次の成分
を混合した。

【００６３】　　　　　　　　　　　　ＭＱ樹脂　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．１　　　　
部　　　　　　　　　　　　トルエン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．７　　　
　部　　　　　　　　　　　　１０％ＮａＯＨ水溶液　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５部　　　　
　　　　　　　　ジメチルシロキサンガム　　　　　　
　　　　　　２８．１　　　　部上の混合物を、完全に
均質な溶液が得られるまで掻き混ぜた。次にこの混合物
を加熱還流し、還流温度で２時間熱処理した。この熱処
理の後すべての水をトラップして除き、混合物を冷却し
た。次いで、トルエンで固形分含量を６０％に調節し、
１０％Ｈ３　ＰＯ４　で混合物を中和して酸０〜１５ｐ
ｐｍ　とした。

【００６４】実施例２：ＰＳＡ−２の製造　　次の成分
を混合した。

【００６５】　　　　　　　　　　　　ＭＱ樹脂　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１６　　　　　　
　　部　　　　　　　　　　　　トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．５５
　　部　　　　　　　　　　　　１０％ＮａＯＨ水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１４部　　　
　　　　　　　　　ジメチルシロキサンガム　　　　　
　　　　　　　１８．５５　　部上の混合物を、完全に
均質な溶液が得られるまで掻き混ぜた。次にこの混合物
を加熱還流し、還流温度で２時間熱処理した。この熱処
理の後すべての水をトラップして除き、混合物を冷却し
た。次いで、トルエンで固形分含量を６０％に調節し、
１０％Ｈ３　ＰＯ４　で混合物を中和して酸０〜１５ｐ
ｐｍ　とした。

【００６６】実施例３：ＰＳＡ−３の製造　　本発明の
範囲内に入る感圧性接着剤を次のようにして製造した。上記実施例１で製造したＰＳＡ−１に３０％オクタン酸
セリウム溶液を０．０４部加えた。このオクタン酸セリ
ウムは適正な分散物が得られるように攪拌しながら少し
ずつゆっくりと加えた。次に、ＰＳＡ−１／オクタン酸
セリウムブレンドにＰＳＡ−２を加え、得られた混合物
を均一になるまで混和した。この混合物の固形分をトル
エンで６０％に調節した。混合物中に懸濁している物質
を、たとえば濾過などによって除いた。

【００６７】この感圧性接着剤すなわちＰＳＡ−３は粘
着性が８００グラム、剥離強度が４０オンスであった。

【００６８】比較例４　　この比較例４は、単一の中間体樹脂／ポリマ―組成
物から製造した感圧性接着剤を例示する。

【００６９】５１．３％のＭＱ樹脂、２４．５％のジメ
チルシロキサンガム、および２４．５％のキシレンを含
有する混合物を調製した。この混合物を均質な溶液が形
成されるまで掻き混ぜた。この均質な溶液を次に加熱還
流し、還流温度で２時間熱処理した。次に、熱処理した
溶液から水をトラップして除き、得られた溶液を冷却し
た。この溶液の固形分をキシレンで５２．１％に調節し
、その溶液を一晩静置した。得られたＰＳＡ組成物は固
形分が５６％、２５℃粘度が４０，０００センチポイズ
であった。このＰＳＡは粘着性が５５０グラム、剥離強
度が２５オンスであった。

【００７０】実施例３と比較例４を参照すると、本発明
の範囲内の２種の中間感圧性接着剤から製造した感圧性
接着剤を使用すると、実施例３で使用した２種の中間感
圧性接着剤の組合せ中に含まれるＭＱ樹脂の量と等しい
量のＭＱ樹脂をもつ単一のＰＳＡ組成物から製造したＰ
ＳＡと比較して、改良された粘着性と剥離強度をもって
いるＰＳＡが得られることが明らかである。

【００７１】以上の教示に鑑みて本発明の修正と変形が
可能である。したがって、本明細書に記載した特定の具
体例において、特許請求の範囲に定義される本発明の充
分に意図された範囲内に入る変更をなし得るものと理解
されたい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　感圧性接着剤として使用するのに適し
た組成物であって、Ｉ．（Ａ）本質的にＲ３　ＳｉＯ１
／２　単位とＳｉＯ４／２　単位で構成される固体のベ
ンゼン可溶性樹脂コポリマ―約４９〜約５７重量％［た
だし、各Ｒはそれぞれ別個に６個以下の炭素原子を含有
する一価の炭化水素基であり、ＳｉＯ４／２　単位１個
毎に０．６〜０．９個のＲ３ＳｉＯ１／２　単位があり
、Ｉ（Ａ）中の全Ｒ基の少なくとも９５％はメチルであ
り、オレフィン性不飽和を有するＲ基の総数はＩ（Ａ）
中の全Ｒ基の０〜０．５％である］、およびを有する末端がヒドロキシルでブロックされたジオルガ
ノポリシロキサン約４３〜約５１重量％［ただし、各Ｒ
１　はメチル、エチル、ビニルおよびフェニルより成る
群の中からそれぞれ別個に選択される基であり、全Ｒ１
基の少なくとも９５％はメチルであり、このポリジオル
ガノシロキサンＩ（Ｂ）の粘度は２５℃で約１００，０
００〜約５００，０００，０００センチポイズの値を有
しており、Ｉ（Ａ）とＩ（Ｂ）の合計は１００重量部で
ある］からなる第一の感圧性接着剤組成物約５０〜約９
５重量部、ならびにＩＩ．（Ａ）本質的にＲ３　ＳｉＯ
１／２　単位とＳｉＯ４／２　単位で構成される固体の
ベンゼン可溶性樹脂コポリマ―約６４〜約７４重量％［
ただし、各Ｒはそれぞれ別個に６個以下の炭素原子を含
有する一価の炭化水素基であり、ＳｉＯ４／２　単位１
個毎に０．６〜０．９個のＲ３　ＳｉＯ１／２　単位が
あり、ＩＩ（Ａ）中の全Ｒ基の少なくとも９５％はメチ
ルであり、オレフィン性不飽和を有するＲ基の総数はＩ
Ｉ（Ａ）中の全Ｒ基の０〜０．５％である］、およびを有する末端がヒドロキシルでブロックされたジオルガ
ノポリシロキサン約２６〜約３６重量％［ただし、各Ｒ
１　はメチル、エチル、ビニルおよびフェニルより成る
群の中からそれぞれ別個に選択される基であり、全Ｒ１
基の少なくとも９５％はメチルであり、このポリジオル
ガノシロキサンＩＩ（Ｂ）の粘度は２５℃で約１００，
０００〜約５００，０００，０００センチポイズの値を
有しており、ＩＩ（Ａ）とＩＩ（Ｂ）の合計は１００重
量部である］からなる第二の感圧性接着剤組成物約５〜
約５０重量部の均質な混合物からなる組成物。
【請求項２】　　成分Ｉが、約５１〜約５５％の成分Ｉ
（Ａ）と約４５〜約４９％の成分Ｉ（Ｂ）からなってい
る、請求項１記載の組成物。
【請求項３】　　成分Ｉが、約５３％の成分Ｉ（Ａ）と
約４７％の成分Ｉ（Ｂ）からなっている、請求項２記載
の組成物。
【請求項４】　　成分ＩＩが、約６７〜約７１％の成分
ＩＩ（Ａ）と約２９〜約３３％の成分ＩＩ（Ｂ）からな
っている、請求項１記載の組成物。
【請求項５】　　成分ＩＩが、約６９％の成分ＩＩ（Ａ
）と約３１％の成分ＩＩ（Ｂ）からなっている、請求項
４記載の組成物。
【請求項６】　　成分（Ｉ）の量が約６０〜約９０重量
部の範囲内である、請求項１記載の組成物。
【請求項７】　　成分（Ｉ）の量が約７０〜約８０重量
部の範囲内である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】　　成分（ＩＩ）の量が約１０〜約４０重
量部の範囲内である、請求項１記載の組成物。
【請求項９】　　成分（ＩＩ）の量が約２０〜約３０重
量部の範囲内である、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】　　成分（Ｉ）と（ＩＩ）の有機基がす
べてメチルである、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】　　成分（ＩＩ）がシラノ―ルで停止し
たポリジメチルシロキサンである、請求項１記載の組成
物。
【請求項１２】　　さらに、６〜約１８個の炭素原子を
有する脂肪酸の希土類金属塩も約１０〜約１００重量部
含んでいる、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】　　希土類金属塩がオクタン酸の希土類
金属塩である、請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】　　希土類金属塩がオクタン酸セリウム
である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】　　希土類金属塩の量が約１５〜約６０
重量％の範囲内である、請求項１２記載の組成物。
【請求項１６】　　希土類金属塩の量が約２０〜約３０
重量％の範囲内である、請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】　　感圧性接着剤として使用するのに適
した組成物であって、Ｉ．（Ａ）本質的にＣＨ３　Ｓｉ
Ｏ１／２　単位とＳｉＯ４／２　単位で構成される固体
のベンゼン可溶性樹脂コポリマ―約４９〜約５７重量％
［ただし、ＳｉＯ４／２　単位１個毎に０．６〜０．９
個のＣＨ３　ＳｉＯ１／２　単位がある］、およびを有する末端がヒドロキシルでブロックされたジメチル
ポリシロキサン約４３〜約５１重量％［ただし、このポ
リジメチルシロキサンの粘度は２５℃で約１００，００
０〜約５００，０００，０００センチポイズの値を有し
ており、Ｉ（Ａ）とＩ（Ｂ）の合計は１００重量部であ
る］からなる第一の感圧性接着剤組成物約５０〜約９５
重量部、ならびにＩＩ．（Ａ）本質的にＣＨ３　ＳｉＯ
１／２　単位とＳｉＯ４／２　単位で構成される固体の
ベンゼン可溶性樹脂コポリマ―約６４〜約７４重量％［
ただし、ＳｉＯ４／２　単位１個毎に０．６〜０．９個
のＣＨ３　ＳｉＯ１／２　単位がある］、およびを有する末端がヒドロキシルでブロックされたジメチル
ポリシロキサン約２６〜約３６重量％［ただし、このポ
リジメチルシロキサンの粘度は２５℃で約１００，００
０〜約５００，０００，０００センチポイズの値を有し
ており、ＩＩ（Ａ）とＩＩ（Ｂ）の合計は１００重量部
である］からなる第二の感圧性接着剤組成物約５〜約５
０重量部の均質な混合物からなる組成物。
【請求項１８】　　請求項１記載の組成物を硬化させる
ことによって製造される感圧性接着剤。
【請求項１９】　　請求項１７記載の組成物を硬化させ
ることによって製造される感圧性接着剤。
【請求項２０】　　少なくともひとつの面上に請求項１
８記載の感圧性接着剤が付着している固体の支持体から
なる製品。
【請求項２１】　　さらにプライマ―層も含んでおり、
このプライマ―層が基体の表面上に位置していて請求項
１７記載の感圧性接着剤がプライマ―層の表面上に位置
しており、プライマ―層が２５℃で１０，０００〜１８
，０００センチポイズの粘度を有する硬化可能なジメチ
ルポリシロキサンのトルエン溶液からなっている、請求
項２０記載の物品。
【請求項２２】　　少なくともひとつの面上に請求項１
９記載の感圧性接着剤が付着している固体の支持体から
なる製品。
【請求項２３】　　さらにプライマ―層も含んでおり、
このプライマ―層が基体の表面上に位置していて請求項
１９記載の感圧性接着剤がプライマ―層の表面上に位置
しており、プライマ―層が２５℃で１０，０００〜１８
，０００センチポイズの粘度を有する硬化可能なジメチ
ルポリシロキサンのトルエン溶液からなっている、請求
項２２記載の物品。
【請求項２４】　　少なくともひとつの面上に請求項１
８記載の感圧性接着剤が付着している可撓性材料からな
る感圧性粘着テ―プ。
【請求項２５】　　さらにプライマ―層も含んでおり、
このプライマ―層が可撓性材料の表面上に位置していて
請求項１８記載の感圧性接着剤がプライマ―層の表面上
に位置しており、プライマ―層が２５℃で１０，０００
〜１８，０００センチポイズの粘度を有する硬化可能な
ジメチルポリシロキサンのトルエン溶液からなっている
、請求項２４記載の感圧性粘着テ―プ。
【請求項２６】　　少なくともひとつの面上に請求項１
９記載の感圧性接着剤が付着している可撓性材料からな
る感圧性粘着テ―プ。
【請求項２７】　　さらにプライマ―層も含んでおり、
このプライマ―層が可撓性材料の表面上に位置していて
請求項１９記載の感圧性接着剤がプライマ―層の表面上
に位置しており、プライマ―層が２５℃で１０，０００
〜１８，０００センチポイズの粘度を有する硬化可能な
ジメチルポリシロキサンのトルエン溶液からなっている
、請求項２６記載の物品。