JPH0393858A - 剥離紙用シリコーン組成物及び剥離紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利エ狙ヱＬ艷 本発明は、低速及び高速剥離時に軽い剥離力で剥離し得
、かつ残留接着率低下の少ない剥離皮膜を与える剥離紙
用シリコーン組成物及び剥離紙に関する。

−史東立皮拵 従来、紙、加工紙、プラスチックフィルムなどの紙基材
と粘着性物質との間の接着，固着を防止することを目的
として、基材面にシリコーン組成物の皮膜を形成して離
型性を付与することが行われている。

この場合、基材面にシリコーン皮膜を形成する方法とし
ては、■白金系化合物を触媒として、脂肪族不飽和基を
含有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジ
ェンボリシロキサンとを付加反応させて離型性皮膜を形
或する方法、■有機すず化合物などの有機酸金属塩触媒
を使用してオルガノポリシロキサンを縮合反応させて離
型性皮膜を形或する方法などが知られている。これらの
方法において使用するシリコーン組成物は、いずれも加
熱によって皮膜を形成させる熱キュアタイプと称される
ものであり，その性状によってトルエン等の有機溶剤に
溶解した溶剤タイプ、これをエマルジョン化したエマル
ジョンタイプ，シリコーンのみからなる無溶剤タイプに
分類される。

更に、これら剥離紙用シリコーン組成物においては、粘
着紙製造における巻き戻し工程、粘着ラベルの製造にお
けるかす取り工程及びラベル貼付工程などにおける作業
性を向」ニさせるため、アリール基含有の非官能性オル
ガノポリシロキサンを添加することにより、高速剥離時
での軽剥離化を図ることが特開昭６０−１３３０５１″
；！ｊ公報に提案されている。

が　　しようとする しかしながら、シリコーン組成物にアリール基含有の非
官能杜オルガノポリシロキサンを添加すると、剥離力は
低下するものの、非反応成分のブルーミングにより残留
接着率も大幅に低下してしまうという不利があり、満足
に作業性を向上させることは困難であるのが現状であっ
た。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、低速及び高
速の剥離時において軽剥離で、しかも残留接着率の低下
が少ない優れたネ１１８皮ＩＩ臭を与える剥離紙用シリ
コーン組成物及び剥離紙を提供することを目的とする。

３題を解決するための手段及び作用 本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、１分子中に少なくとも２個のビニル−ケイ素結合
を有し、２５℃における粘度が５０ゼンチボイズ以上の
ビニル基含有オルカノボリシロキサンと、１分子中に少
なくとも２個の水素−ケイ素結合を有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと，白金系化合物とを配合し
たシリ」一ンｊｊｌ　ｂ．’ｉ．物に、下記一般式〔Ｉ
〕又は〔Ｉ１〕ＨＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘＨ　　　　　　　
　・”（　１　〕Ｈ○（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ−．　ＳｉＲ，
　　　　　　”・ｌ：ＩＩ）（但し、式中Ｒは同一又は
異種のアルキル基又はアリール基であり、かつＲ基全体
の０．５〜３０モル％がアリール基であり、また、Ｘは
該オルガノボリシロキサンの２５゜Ｃにおける粘度を５
０〜１００万センチポイズとする整数である。）で示さ
れる水酸基で片末端又は両末端が封鎖されたアリール基
含有オルガノポリシロキサンを配合した場合、低速及び
高速での剥離時に軽く剥離することができる上、残留接
着率の低下が少ない剥離皮膜を与えること、それ故、粘
着紙製造における巻き戻し工程、粘着ラベルの製造にお
けるかす取り工程及びラベル貼付工程等を高速化して工
程を合理化し、作業性を向上させることができることを
知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、 （１）１分子中に少なくとも２個のビニル−ケイ素結合
を有し、２５゜Ｃにおける粘度が５０センチボイズ以上
のオルガノボリシロキサン、（２）■分子中に少なくと
も２個の水素−ケイ素結合を有するオルガノポリシロキ
サン、（３）下記一般式（１）又は〔ｌｌ，］ＨＯ（Ｒ
２ＳｉＯ）ｘＨ　　　　　　　　”（１）Ｔ｛○（Ｒ４
Ｓｉ○）ｘ−、ＳｉＲ）・・・（１１）（但し、式中Ｒ
は同一又は異種のアルキル基又はアリール基であり、か
つＲ基全体の０．５〜３０モル％がアリール基であり、
また、Ｘは該オルガノポリシロキサンの２５℃における
粘度が５０〜１００万センチポイズとなる整数である。

）で示されるオルガノポリシロキサン、 （４）白金系化合物 を配合してなることを特徴とする剥離紙用シリコーン組
成物及び該組成物による剥離皮膜が形戊された剥離紙を
提供する。

以下，本発明につき更に詳述する。

本発明のシリコーン組成物を構或する第１戊分のオルガ
ノポリシロキサンは、ｌ分子中に少なくとも２個のビニ
ル−ケイ素結合を有するものである。

この場合、オルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ
素原子に直結するビニル基を全有機基に対して０．０５
〜５０モル％、特に０．２〜↓Ｏモル％の割合で含有す
ることが好ましい。ビニル基量が０．０５モル％に満た
ないと実質的な硬化速度が得られない場合があり、５０
モル％を越えると合Ｉ戊が困難になる上、特性上の効果
もなく、工業的な見知からも経済的でなくなる場合があ
る。

また、ケイ素原子に結合するビニル基以外の有機基とし
ては、例えばメチル基，エチル基，プロビル基等のアル
キル基、フェニル基，トリル基等のアリール基、あるい
はこれらの炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部
をハロゲン原子５シアン基などで置換した同種又は異種
の置換又は非置換の脂肪族不飽和基以外の一価炭化水素
基などが埜げられる。なお、特にケイ素原子に結合する
ビニル凰以外の有機基は、全有機基に対して５０モル％
がメチル基であることが好ましい。

このオルガノボリシロキサンは実質的に直鎖状であるこ
とが望ましく，その末端は例えば水酸基，ビニル基，フ
ェニル基等のいずれの有機基であってもよいが、好まし
くはビニル基である。

更に、」二記オルガノポリシロキサンは，形成される皮
膜の性能上から２５℃における粘度が５０ｃｐ　（セン
チポイズ）以上であり、オイル状からゴム状のいずれで
あってもよい。

次に、本発明組成物の第２成分であるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個、
好ましくは３個以上の水素−ケイ素結合を有するもので
ある。

ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのその
他の有機基に特に制限はなく、神々の有機基とすること
ができるが、全有機基の９０モル％以上がメチル基であ
ることが好ましい。

このようなオルガノハイドロジェンボリシロキサンとし
ては，具体的に（Ｃ　Ｈ３）Ｈ　Ｓ　ｊ○単位，　ＨＳ
ｉ０１．，．単位，　（Ｃ　Ｈ３）２Ｓ　ｉ○単位＋　
（ＣＨｒ）ｔｓ］Ｏｏ．ｓ’ｌ′Ｌ位からなるホモボリ
マー又はコポリマーなどが例示され、これらは直鎖状、
分枝鎖状、環状のいずれであってもよい。

また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは２
５゜Ｃにおける粘度が１０〜５００ｃｐ、特に１５〜２
００ｃｐであることが好ましい．本発明において、第２
戊分のオルガノボリシロキサンの配合量は、第１戊分の
オルガノボリシロキサン中に含有するビニル基量に応じ
て調整することが好ましく、通常は硬化皮膜形或及び剥
離性能の面から第１或分１００部（重量．部、以下同様
）に対して０．５〜３０部、特に１〜１０部の範囲とす
ることが好適である。

本発明の第３成分は、下記一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕 Ｈ○（Ｒ−ＳｉＯ）ｘＨ　　　　　　　　・・・［Ｉ］
Ｈ○（Ｒ２　ＳｉＯ）ｘ−ｘ　ＳｉＲｉ　　　　　　・
・・（ＩＩ）（但し、式中Ｒは同一又は異種のアルキル
基又はアリール基であり、かつＲ基全体の０．５〜３０
モル％がアリール基であり、また，Ｘは該オルガノポリ
シロキサンの２５℃における粘度が５０〜１００万セン
チポイズとなる整数である。）で示される水酸基末端封
鎖のアリール基含有オルガノボリシロキサンである． この場合、式中のｉｆｆ換基Ｒは、例えばメチル基，エ
チル基，プロビル基等のアルキル基、フェニル基，トリ
ル基等のアリール基から選ばれる同一又は異種の有機基
であり、Ｒ基全体の０．５〜３０モル％、好ましくは工
〜２０モル％がアリール基である。アリール基の割合が
０．５モル％に満たないと軽剥離化効果が低くなり、３
０モル％を越えるとその効果は向上せず、ほぼ一定とな
るばかりか、残留接着率に悪影響・を及ぼす。

更に、上記アリール基含有オルガノボリシロキサンは、
その末端のうち少なくとも一方が水酸基であり、本発明
ではこの第３７戊分のオルガノボリシロキサン末端のミ
Ｓ工ＯＨ基が第２戊分中のミＳｉＨ基と脱水素縮合反応
してアリール基含有オルガノボリシロキサンが硬化皮膜
中に組み入り、組成物の残留接着率の大幅な低下を抑え
ることができるものである。

また，上記式中のＸはアリール基含有オルガノボリシロ
キサンの２５゜Ｃにおける粘度が５０〜１００万ｃｐ、
特に２００〜１０万ｃｐとなるような整数である。アリ
ール基含有オルガノポリシロキサンの粘度が５Ｑｃｐ未
満になると軽剥離効果が少なく、１００万ｃｐより太き
いと高剥離時における軽剥離化効果が得られない。

このような水酸基末端封鎖のアリール基含有オルガノポ
リシロキサンとして具体的には、下記式〔但し、式中ｍ
，ｎはｍ＋ｎ＝ｘ−２（ｘは上記（１），［■〕式と同
様）、かつ 意の値である６〕 で示されるものが好ましく使用できる。

本発明において、第３代分の水′＠基末端封鎖のアリー
ル基含有オルガノボリシロキサンの添加量は、第１或分
１００部に対して０．３〜２０部、特に０．５〜１０部
の範囲とすることが好ましい。

第３成分の添加量が０．３部に満たないと、軽剥離化効
果が少なくなる場合があり、２０部より多いと残留接着
率及びキュアー性に対して悪影響を及ぼす場合がある。

更に，本発明では第４成分として白金系化合物を配合す
る。

ここで、白金系化合物は付加反応を進めるための触媒で
あり、付加反応触媒として公知のものが使用し得、例え
ば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液やアルデヒ
ド溶液、塩化白金酸と各種オレフィン，ビニルシロキサ
ンとの錯体などが挙げられる。

なお、白金系化合物の添加量は触媒量とすればよいが、
良好な硬化皮膜を得ると共に経済的な見知から，第ｌ成
分↓ＯＯ部に対して白金量として１〜１，ＯＯＯｐｐｍ
の範囲とすることが望ましい。

本発明の組成物には、上記第１〜４或分以外にその他の
任意戊分を添加することができ，例えば白金系化合物の
触媒活性を抑制する目的で各種有機窒素化合物、有機り
ん化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機
クロロ化合物等の活性抑制剤などを必要に応じて添加し
てもよい。

本発明のシリコーン組成物を使用して剥離紙を製造する
場合、上述の第１〜４成分の所定量を混合し、これを紙
、プラスチックフイルム等の基材に塗布し、次いで、常
法に従い加熱硬化することによって得ることができる。

なお、上記或分の混合方法に特に制限はないが、予め第
ｔ〜３成分を均一に混合した後、第４戊分を添加するこ
とが好適である。

なお、各或分は単一の化合物であっても、２種以上の混
合物であっても差支えない。

見映互紘果 以上説明したように、本発明の剥離紙用シリコーン組成
物は，低速及び高速での剥離時に軽く剥離できる上、残
留接着率の低下が少ない剥離皮膜を与える。従って、本
発明組成物を用いることにより、粘着紙製造における巻
き戻し工程、粘着ラベルの製造におけるかす取り工程及
びラベル貼付工程等の高速化が可能で、工程を合理化し
て作業性を向上させることができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。

なお、以下の例において部はいずれも重量部であり、粘
度は２５℃の値である。

また、シリコーン組成物の剥離力、残留接着率は下記方
法により測定した。

く剥離力〉 シリコーン組成物を薄膜状フイルム又はシート状の基材
表面に所定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で所定
時間加熱して硬化皮膜を形或させた後、この硬化皮膜面
にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバインＢＰＳ−５１２
７　＜東洋インキ製造（巾製）又はアクリルエマルジョ
ン型粘着剤・オリバインＢＰＷ−３　１　１０Ｈ　（東
洋インキ製造曲製）を塗布して１００℃で３分間加熱処
理した。

次に、この処理面に秤量６４ｇ／ｍの上質紙を貼り合わ
せ、２５゜Ｃで２０ｇ／ｃｏｆの荷重下に２０時間エイ
ジングさせた後、試料を５ｃｍ幅に切断し、引張り試験
機を用いて１８０゜の角度で剥離速度０．３ｍ／分、６
０ｍ／分で貼り合わせ紙を引張り、剥離するのに要する
力（ｇ）を測定した。

〈残留接着率〉 剥離力測定の場合と同様にして基材表面にシリコーン組
成物の硬化皮膜を形成させた後、その表面にポリエステ
ル紙・ルミラー３１Ｂ（日東電工（４１　ｆｆｉ’Ｊ　
）を貼り合わせ，２０ｇ／ａＫの荷重をのせて７０’Ｃ
で２０時間加熱エイジングした後、紙をはがし、ステン
レス板に貼り付けた。

次に、この処理紙をステンレス板から１８０゜の角度で
剥離速度０．３ｍ／分ではがし、剥離するのに要する力
（ｇ）を測定すると共に、未処理の標準紙をステンレス
板から剥離するのに要する力（ｇ）を４１１定し、これ
らの比をとって百分率で表わした。

〔実施例１、比較例１，２〕 第１或分として分子鎖末端がジメチルビニル基で封鎖さ
れた粘度４００ｃｐのジメチルポリシロキサン１００部
、第２戊分として分子鎖末端がトリメチルシリル基で封
鎖され、ジメチルシロキサン単位を２０モル％含有する
粘度が２０ｃｐのメチルハイトロジェンポリシロキサン
２．０部、第３或分として末端がジメチルハイド口キシ
シリル基で封鎖され、ジフェニルシロキサン単位を５モ
ル％含有する粘度が３ｒ　Ｏ　Ｏ　Ｏｃｐのメチルフェ
ニルポリシロキサン１．８部、１−エチニル−１−シク
ロヘキサノール０．２５部を混合して均一に撹拌し、更
に白金とビニルシロキサンとの錯体を白金換算で１００
ｐｐｍとなるように添加してシリコーン組成物Ａ（実施
例１）を調製した。

更に、上記と同様の方法で、第３戒分として末端をトリ
メチルシリル基で封鎖され、ジフェニルシロキサン単位
を５モル％含有する粘度が３　ｒ　Ｏ　Ｏ　Ｏｃｐのメ
チルフェニルボリシロキサンを用いてシリコーン組成物
Ｂ（比較例↓）を調製し、また、第３或分を全く添加せ
ずにシリコーン組成物Ｃ（比較例２）を調製した。

次に、シリコーン組成物Ａ−Ｃをポリエチレンラミネー
ト紙に塗布量が０．８ｇ／ｒｒｆとなるように塗工して
１４０℃で３０分間キュアーし、これらの剥離力、残留
接着率を測定した。

結果を第１表に示す。

第　　１　　表 第１表の結果より、第３戊分として末端が水酸基で封鎖
されていないアリール基含有オルガノポリシロキサンを
配合した場合（比較例１）は残留接着率が低下し、第３
成分無添力口の場合（比較例２）は大きな剥離力を要す
るが、本発明のシリコーン組戒物（実施例ｌ）は低速及
び高速で軽く剥離でき、しかも残留接着率の低下が少な
い剥離皮膜を与えることが確認された。

〔実施例２、比較例３〜６〕 第１或分として分子鎖末端がジメチルビニル基で封鎖さ
れ、メチルビニルシロキサン単位が１．５モル％のゴム
状ポリジメチルシロキサン（トルエンで３０％に溶解し
たときの粘度が５，ＯＯＯｃｐ）１００部、第２或分と
して末端がトリメチルシリル基で封鎖された２０ｃｐの
メチルハイドロジェンポリシロキサン２．４部，第３戊
分として末端がジメチルハイドロキシシリル基で封鎖さ
れ、ジフェニルシロキサン単位を３モル％含有する粘度
が３０，ＯＯＯｃｐのメチルフェニルポリシロキサン■
５部、下記式 ＣＨ，　　ＣＨ３ で示されるアセチレン性不飽和基を有するケイ素化合物
３部を混合し、有効或分が３０％となるようにトルエン
を用いて均一に溶解した後、これに白金とビニルシロキ
サンとの錯体を白金換算で１００ＰＰｍとなるように添
加してシリコーン組成物Ｄを調製した。

更に、上記と同様の方法で，第３戊分として末端がトリ
メチルシリル基で封鎖され、ジフェニルシロキサン単位
を３モル％含有する粘度が３０，ＯＯＯｃｐのメチルフ
ェニルポリシロキサン，末端がジメチルハイト口キシシ
リル基で封鎖され、ジフェニルシロキサン単位を０．２
モル％含有する粘度が３０　ｒ　Ｏ　Ｏ　Ｏｃｐのメチ
ルフェニルボリシロキサン、末端がジメチルハイド口キ
シシリル基で封鎖され、ジフェニルシロキサン単位を４
０モル％含有する粘度が３　０，０　０　０ｃρのメチ
ルフェニルポリシロキサンをそれぞれ用いて、シリコー
ン組成物Ｅ，Ｆ，Ｇを調製し、また、第３成分を添加せ
ずにシリコーン組成物Ｈを調製した。

次に、これらシリコーン組成物Ｄ　−　Ｈをポリエチレ
ンラミネート紙に塗布量がＱ．８ｇ／ｍとなるように塗
工して１４０℃で３０分間キュアーし、これらの剥離力
、残留接着率を測定した。

結果を第２表に示す。

第　　２ 表 第２表の結果より、第３戊分として末端が水酸基で封鎖
され、アリール基を０．５〜３０モル％含有するオルガ
ノポリシロキサンを配合した本発明組成物で調製した剥
離紙は、低速及び高連での剥離時に軽剥離であり、かつ
残留接着率の低下が少ないことがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）１分子中に少なくとも２個のビニル−ケイ素
   結合を有し、２５℃における粘度が５０センチポイズ以
   上のオルガノポリシロキサン、（２）１分子中に少なく
   とも２個の水素−ケイ素結合を有するオルガノポリシロ
   キサン、 （３）下記一般式〔 I 〕又は〔II〕 ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｘＨ・・・〔 I 〕 ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｘ＿−＿１ＳｉＲ＿３・・・〔
   II〕（但し、式中Ｒは同一又は異種のアルキル基又はア
   リール基であり、かつＲ基全体の０．５〜３０モル％が
   アリール基であり、また、ｘは該オルガノポリシロキサ
   ンの２５℃における粘度を５０〜１００万センチポイズ
   とする整数である。）で示されるオルガノポリシロキサ
   ン、 （４）白金系化合物 を配合してなることを特徴とする剥離紙用シリコーン組
   成物。 ２、請求項１記載のシリコーン組成物による剥離皮膜が
   形成された剥離紙。