JPH10147758A - 粘着用材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シリコーン粘着剤の特性を生かしながら、入
手しやすく、かつ地球環境に悪影響を及ぼす溶媒を必要
としない剥離剤と組み合わせた粘着用材を提供する。 【解決手段】 基材の少なくとも一方の表面に、付加反
応型シリコーン剥離剤組成物を硬化させて得られる
（Ａ）剥離剤層を形成させ、別の基材の少なくとも一方
の表面に、分子中にフェニル基を有する付加反応型シリ
コーン粘着剤組成物またはその硬化物からなる（Ｂ）粘
着剤層を形成させて、（Ａ）と（Ｂ）が隣接するように
両基材を組み合わせるか、１個の基材の一方の面に
（Ａ）、他方の面に（Ｂ）を形成させたことを特徴とす
る粘着用材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着用材に関し、
さらに詳しくは、基材表面に形成させたシリコーン剥離
剤層とシリコーン粘着剤層とを組み合わせた粘着用材に
関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーン粘着剤は、耐熱性、耐寒性、
耐水性、耐候性、電気絶縁性などに優れ、さらに、一般
の有機系粘着剤では粘着が困難である、ポリイミド、ポ
リアミド、ポリテトラフルオロエチレン、シリコーンゴ
ムなどに対する粘着性が優れているので、各種用途の粘
着剤として広く用いられている。

【０００３】しかしながら、シリコーン粘着剤は、表面
エネルギーが低いので、一般の有機系粘着剤用の剥離剤
として有用な、ポリジメチルシロキサン系の通常のシリ
コーン剥離剤に粘着してしまう。そのため、シリコーン
粘着剤のセパレーターには、このようなシリコーン剥離
剤を用いることができない。

【０００４】シリコーン粘着剤用のセパレーターに用い
られる剥離剤としては、（ポリフルオロ）アルキルビニ
ル単量体と、分子中にエチレン性不飽和結合およびケイ
素官能性基を有するシラン単量体との共重合体（特開昭
６１−２２８０７８号公報）；ならびにフッ化ビニリデ
ンおよび／またはテトラフルオロエチレンとエチレン性
不飽和結合を有する他のフッ素含有単量体との共重合体
および上記公報に用いられた共重合体とを含有する組成
物（特開平２−２８１０６３号公報）が開示されてい
る。

【０００５】しかしながら、特開昭６１−２２０８０７
８号公報に開示された共重合体は、基材に対するぬれ性
が十分ではない。また、これらの公報に開示された共重
合体は、いずれもフッ素系であり、それ自体が高価であ
るばかりか、炭化水素のような通常の有機溶媒には溶解
せず、フロン系溶媒に溶解させて塗工する必要がある
が、該フロン系溶媒はオゾン層の破壊をもたらすので好
ましくない。そのため、通常の有機溶媒に溶解する剥離
剤を用いることが望まれている。

【０００６】一方、通常のシリコーン剥離剤をセパレー
ターとして用いることのできるシリコーン系粘着剤とし
て、フェニル基含有ケイ素官能性シリコーン樹脂、未加
硫アクリルゴムおよびケイ素官能性シラン化合物または
その部分縮合物からなる組成物が開示されている（特開
昭６１−１８９５０号公報）。しかしながら、このよう
な粘着剤は、シリコーン粘着剤に比べて耐熱性が劣る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シリ
コーン粘着剤の特性を生かしながら、入手しやすく、か
つ地球環境に悪影響を及ぼす溶媒を必要としない剥離剤
と組み合わせた粘着用材を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために検討を重ねた結果、特定の分子構造
を有し、過酸化物硬化型シリコーン粘着剤に比べて、低
温、短時間の加熱で効果が可能な付加反応型シリコーン
粘着剤を、セパレーターとして付加反応型シリコーン剥
離剤と組み合わせて、粘着用材として使用できることを
見出して、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の粘着用材は、基材の少
なくとも一方の表面に、 （Ａ）（ｉ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子
中に少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した残余の
有機基がメチル基である、２５℃における粘度が５０〜
１，０００cPのアルケニル基含有ポリジオルガノシロキ
サン；（ii）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に
少なくとも３個有するポリメチルハイドロジェンシロキ
サン （ｉ）のアルケニル基１個に対する該水素原子の
量が０．５〜２．５個になる量；および（iii)白金系触
媒 触媒量を含む剥離剤組成物を硬化させて得られる剥
離剤層を形成させ；別の基材の少なくとも一方の表面
に、 （Ｂ）（ａ）（１）ケイ素原子に結合した有機基の５〜
２５モル％がフェニル基、０．０１〜１．０モル％がア
ルケニル基であり、かつ分子中に該アルケニル基を少な
くとも２個有し、残余の有機基がアルキル基であり、両
末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン１
００重量部と、（２）Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2
単位からなり（式中、Ｒは１価の炭化水素基を表す）、
ＳｉＯ₂ 単位１モルに対するＲ₃ ＳｉＯ_1/2 単位の量が
０．５〜１．３モルであり、ケイ素原子に結合した水酸
基を分子中に少なくとも１個有する分岐状ポリオルガノ
シロキサン６０〜２５０重量部と、を部分縮合させて得
られたフェニル基含有ポリオルガノシロキサン縮合体； （ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なく
とも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン
（ａ）のアルケニル基１個に対する該水素原子の量が
１．０〜３０個になる量；および （ｃ）白金系触媒 触媒量を含む粘着剤組成物またはそ
の硬化物からなる粘着剤層を形成させて、両方の基材
を、（Ａ）剥離剤層と（Ｂ）粘着剤層が隣接するように
組み合わせたことを特徴とする。

【００１０】また、本発明の粘着用剤のもうひとつの形
態は、基材の一方の面に上記の（Ａ）剥離剤層を、他方
の面に上記の（Ｂ）粘着剤層を形成させたことを特徴と
する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の粘着用材は、要約する
と、基材の少なくとも一方の表面に、付加反応型シリコ
ーン剥離剤組成物を硬化させて得られる（Ａ）剥離剤層
を形成させ、別の基材の少なくとも一方の表面に、分子
中に特定量のフェニル基を有する付加反応型シリコーン
粘着剤組成物またはその硬化物からなる（Ｂ）粘着剤層
を形成させて、（Ａ）と（Ｂ）が隣接するように両基材
を組み合わせるか、１個の基材の一方の面に（Ａ）、他
方の面に（Ｂ）を形成させたことを特徴としている。

【００１２】本発明に用いられる基材は、グラシン紙、
クラフト紙、パーチメント紙のような紙；ポリエチレ
ン、延伸ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミドのようなプラスチックフィルム；不織布
のような繊維布；金属；およびそれらの複合体、たとえ
ばポリエチレンラミネート紙など、各種のものが用いら
れる。

【００１３】（Ａ）剥離剤層は、（ｉ）アルケニル基含
有ポリオルガノシロキサン、（ii）ポリメチルハイドロ
ジェンシロキサンおよび（iii)白金系触媒を含む剥離剤
組成物を硬化させて得られる。

【００１４】（ｉ）成分のアルケニル基含有ポリジオル
ガノシロキサンは、実質的に直鎖状のシロキサン骨格を
有し、剥離剤組成物のベースポリマーである。ケイ素原
子に結合したアルケニル基を分子中に少なくとも２個含
有し、該アルケニル基と、（ii）成分中のヒドロシリル
基との間の付加反応により、網状の分子構造を形成させ
て組成物を硬化させる。アルケニル基は、それぞれ異な
るケイ素原子に結合していることが好ましく、シロキサ
ン鎖の末端ケイ素原子、中間ケイ素原子のいずれに結合
していてもよいが、少量のアルケニル基の存在で、硬化
により機械的強度の優れた剥離剤被膜を得るためには、
少なくとも両末端のケイ素原子にアルケニル基が結合し
ていることがより好ましい。アルケニル基の量は、上述
のように１分子中に２個以上であるが、硬化によって強
い皮膜が得られ、また軽い剥離力が得られることから、
全有機基中の０．５〜２．５モル％の範囲が好ましく、
０．５〜１．５モル％がさらに好ましい。アルケニル基
としては、ビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニルなど
が例示され、容易に合成でき、良好な剥離性と耐熱性を
剥離に与えるには、ビニル基が好ましい。

【００１５】ケイ素原子に結合した残余の有機基は、特
に本発明における（Ｂ）粘着剤層との組合せで優れた剥
離性を有することから、実質的にすべてメチル基であ
る。（ｉ）成分にフェニル基のような臨界表面張力を増
す基が存在すると、（Ｂ）との臨界表面張力の差がなく
なり、剥離しなくなる。

【００１６】（ｉ）成分の粘度は、２５℃において５０
〜１，０００cP、好ましくは２００〜５００cPである。
５０cP未満では硬化後の被膜に十分な剥離性と機械的強
度を与えることができない。また、しみ込みの多いグラ
シン紙やクラフト紙のような基材を用いる場合には、優
れた剥離性を示すには多量の剥離剤組成物を用いる必要
がある。一方、１，０００cPを越えると、硬化によって
得られる皮膜が軟らかくなり、その結果、剥離力が重く
なる。

【００１７】（ii）成分のポリメチルハイドロジェンシ
ロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に
少なくとも３個有し、このＳｉ−Ｈ結合が、（ｉ）成分
中のアルケニル基との間の付加反応により、網状の分子
構造を形成させて、組成を硬化させる。（ii）成分中の
ケイ素原子に結合した有機基は、（ｉ）成分について論
じたのと同様の理由で、実質的にすべてメチル基であ
る。（ii）成分のシロキサン骨格構造は、直鎖状、分岐
状、環状のいずれであってもよく、２５℃における粘度
は５〜５００cPの範囲が好ましい。５cP未満では保存中
に揮発しやすく、５００cPを越えると合成および取扱い
が困難になる。

【００１８】（ii）成分の配合量は、（ｉ）成分中のア
ルケニル基１個に対して、ケイ素原子に結合した水素原
子が０．５〜２．５個になる量である。この量が０．５
個未満または２．５個を越える場合は、組成物の硬化が
十分でなく、良好な剥離性を有する剥離剤層が得られな
い。

【００１９】（iii)成分の白金系触媒は、（ｉ）成分中
のアルケニル基と（ii）成分中のＳｉ−Ｈ結合との間の
ヒドロシリル化反応を促進させる触媒である。（iii)成
分としては、白金のほか；塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体；白金−
ビニルシロキサン錯体、白金−リン錯体などが例示さ
れ、触媒効果から白金化合物が好ましい。

【００２０】（iii)成分の配合量は、触媒としての有効
量であり、（ｉ）成分と（ii）成分の合計量に対して、
白金原子として通常１〜５００ppm 、好ましくは１〜３
００ppm である。１ppm 未満では硬化が遅くて、特に粘
着用材を連続製造する際に実用上不利であり、５００pp
m を越えても硬化速度は向上せず、経済性および組成物
の安定性のうえで好ましくない。

【００２１】本発明に用いられる剥離剤組成物は、無溶
媒で基材に塗布できるが、必要に応じて溶媒で希釈して
塗布してもよい。溶媒としては、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサンのような炭化水素系溶媒；テトラクロロエチレン
のようなハロゲン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸
ブチルのようなエステル系溶媒；メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒；および
それらの混合物が例示される。

【００２２】該組成物には、必要に応じて、本発明の機
能を損なわない範囲で、公知の添加剤を配合してもよ
い。このような添加剤としては、煙霧質シリカのような
無機質充填剤、ベンガラのような顔料、染料、２−メチ
ル−３−ブチン−２−オールのような硬化抑制剤、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンのような光増感剤などが例示される。

【００２３】剥離剤組成物は、（ｉ）〜（iii)成分およ
び必要に応じて配合する他の成分を、好ましくは硬化遅
延剤の存在下に混合することによって調製し、常温また
は低温下に単一容器で保存することができる。また、た
とえば（ｉ）成分の一部と（ii）成分とを含む混合物、
および（ｉ）成分の一部と（iii)成分とを含む混合物を
それぞれ調製して別途に保存し、使用直前に混合して剥
離剤組成物としてもよい。

【００２４】剥離剤組成物を、必要に応じて溶媒の存在
下に、バーコーター、ロールコーターなどの器具によっ
て基材の表面に処理し、溶媒が存在する場合は乾燥した
後、１００〜１５０℃に１〜５分間加熱して硬化させ、
剥離剤層を形成させることができる。

【００２５】（Ｂ）粘着剤層は、（ａ）フェニル基含有
ポリオルガノシロキサン、（ｂ）ポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサンおよび（ｃ）白金系触媒を含む粘着剤
組成物またはその硬化物からなる。（ａ）は、（１）フ
ェニル基とアルケニル基を有するポリジオルガノシロキ
サンと、（２）分岐状ポリオルガノシロキサンが、それ
ぞれのケイ素原子に結合した水酸基の間の部分縮合によ
って得られたものである。

【００２６】（１）のポリジオルガノシロキサンは、実
質的に直鎖状のシロキサン骨格を有し、分子末端がケイ
素原子に結合した水酸基で封鎖されており、該水酸基が
（２）中の水酸基と脱水縮合して、粘着剤組成物のベー
スポリマーである（ａ）成分を形成する。（１）のケイ
素原子に結合した有機基のうち、５〜２５モル％、好ま
しくは８〜２５モル％がフェニル基であり、このことに
よって、該粘着剤組成物から得られる（Ｂ）粘着剤層
が、（Ａ）剥離剤層に粘着せず、該（Ａ）と組み合わせ
て粘着用品を形成することができる。フェニル基の量が
５モル％未満では、（Ａ）剥離剤層との間に臨界表面張
力の差が生ぜず、両層が粘着してしまう。また、２５モ
ル％を越えると、（１）およびそれより得られた（ａ）
成分の粘度が極端に上昇して、合成および取扱いが困難
になる。該フェニル基の結合したケイ素原子において、
該ケイ素原子上の２個の有機基のうち１個がフェニル基
であっても、２個がフェニル基であってもよい。

【００２７】さらに、（１）ポリジオルガノシロキサン
は、ケイ素原子に結合した有機基のうち０．０１〜１．
０モル％がアルケニル基であり、かつ該アルケニル基
は、（１）の分子中に少なくとも２個存在する。アルケ
ニル基の量が０．０１モル％未満では反応性が低下し、
硬化するのに長時間を要するほか、凝集力が得られな
い。また、１．０モル％を越えると、硬化後のポリオル
ガノシロキサンの架橋点が過大となって、得られる粘着
剤の粘着性能が低下する。アルケニル基は、それぞれ異
なるケイ素原子に結合していることが好ましい。アルケ
ニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニ
ルなどが例示され、容易に合成できることから、ビニル
基が好ましい。（１）のケイ素原子に結合した残余の有
機基はアルキル基である。アルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピルなどが例示され、容易に合成さ
れ、（１）に比較的低い粘度を与え、かつ粘着剤層に耐
熱性、耐寒性、耐水性、耐候性などのポリシロキサン固
有の性質を典型的に付与することから、メチル基が好ま
しい。

【００２８】このような（１）ポリジオルガノシロキサ
ンの重合度、すなわちシロキサン単位の数は、得られる
粘着剤の粘着性と、製造ないし取扱いの容易なことか
ら、通常５００〜１０，０００の範囲であり、２，００
０〜８，０００が好ましい。

【００２９】（２）の分岐状ポリオルガノシロキサン
は、Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2単位からなるポリ
シロキサンであり（Ｒは前述のとおり）、Ｒとしてはメ
チル、エチル、プロピルのようなアルキル基；ビニル、
アリルのようなアルケニル基；およびフェニル基が例示
される。合成が容易なことからメチル基が好ましいが、
（１）との部分縮合によって得られる（ａ）成分にフェ
ニル基やアルケニル基を導入するために、（２）分岐状
ポリオルガノシロキサンとしてこのような基を有するも
のを用いてもよい。（２）のＲ₃ ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉ
Ｏ_4/2 単位の比は、ＳｉＯ_4/2 単位１モルに対してＲ₃
ＳｉＯ_1/2 単位が０．５〜１．３モルであり、好ましく
は０．７〜１．２モルである。０．５モル未満では粘着
力が極端に低下し、１．３モルを越えると凝集力が低下
する。さらに、該分岐状ポリオルガノシロキサンは、ケ
イ素原子に結合した水酸基を有しており、（１）との部
分縮合反応に寄与する。

【００３０】部分縮合反応によって（ａ）フェニル基含
有ポリオルガノシロキサン縮合体を形成するには、
（１）の１００重量部に対して（２）を６０〜２５０重
量部用いる。（２）の量が６０重量部未満では凝集力が
乏しく、２５０重量部を越えると粘着性が低下する。

【００３１】部分縮合反応は、たとえばトルエン、キシ
レンのような有機溶媒の存在下に、酸、アルカリ、炭素
官能性シランのような公知の触媒を用いて、たとえば、
用いる有機溶媒の還流温度において、５〜６時間加熱す
ることによって行うことができる。

【００３２】（ｂ）成分のポリオルガノハイドロジェン
シロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中
に少なくとも３個有し、このＳｉ−Ｈ結合が、（ａ）成
分中のアルケニル基との間の付加反応により、網状の分
子構造を形成させて、組成を硬化させる。（ｂ）成分中
のケイ素原子に結合した有機基としては、メチル、エチ
ル、プロピルのようなアルキル基；フェニル基などが例
示され、合成および取扱いの容易なことから、メチル基
が好ましいが、（ａ）成分との相溶性を考慮して、一部
にフェニル基を導入してもよい。（ｂ）成分のシロキサ
ン骨格構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであって
もよく、２５℃における粘度は５〜５００cPの範囲が好
ましい。５cP未満では保存中に揮発しやすく、５００cP
を越えると合成および取扱いが困難になる。

【００３３】（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分中のア
ルケニル基１個に対して、ケイ素原子に結合した水素原
子が１．０〜３０個になる量である。この量が１．０個
未満または３０個を越える場合は、良好な粘着性を有す
る粘着剤層が得られない。

【００３４】（ｃ）成分の白金系触媒は、（ａ）成分中
のアルケニル基と（ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ結合との間の
ヒドロシリル化反応を促進させる触媒である。（ｃ）成
分としては、白金のほか；塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体；白金−
ビニルシロキサン錯体、白金−リン錯体などの白金化合
物が例示され、触媒効果から白金化合物が好ましい。

【００３５】（ｃ）成分の配合量は、触媒としての有効
量であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対して、
白金原子として通常１〜５００ppm 、好ましくは１〜３
００ppm である。１ppm 未満では硬化が遅くて、特に粘
着用材を連続製造する際に実用上不利であり、５００pp
m を越えても硬化速度は向上せず、経済性および組成物
の安定性のうえで好ましくない。

【００３６】本発明に用いられる粘着剤組成物は、通
常、溶媒の存在下で（１）と（２）との部分縮合および
その後の調製がなされ、溶媒の存在する状態で基材に塗
布される。溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
のような炭化水素系溶媒；テトラクロロエチレンのよう
なハロゲン化炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル
のようなエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンのようなケトン系溶媒；およびそれら
の混合物が例示される。部分縮合を溶媒の還流条件で行
い、その間に生成した水を系外に除去して、縮合反応を
進行させるには、トルエンまたはキシレンを用いること
が好ましい。

【００３７】該組成物には、必要に応じて、本発明の機
能を損なわない範囲で、公知の添加剤を配合してもよ
い。このような添加剤としては、煙霧質シリカのような
無機質充填剤、ベンガラのような顔料、染料、２−メチ
ル−３−ブチン−２−オールのような硬化抑制剤、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オンのような光増感剤などが例示される。

【００３８】粘着剤組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分およ
び必要に応じて配合する他の成分を、好ましくは硬化遅
延剤の存在下に混合することによって調製し、常温また
は低温下に単一容器で保存することができる。また、た
とえば（ａ）成分の一部と（ｂ）成分とを含む混合物、
および（ａ）成分の一部と（ｃ）成分とを含む混合物を
それぞれ調製して別途に保存し、使用直前に混合して粘
着剤組成物としてもよい。

【００３９】粘着剤組成物を、溶媒の存在下に、ドクタ
ーブレード、ナイフコーターなどの器具によって、基材
の表面に処理し、乾燥した後、さらに必要に応じて、１
００〜１４０℃で数分の加熱によって硬化させて、粘着
剤層を形成させることができる。

【００４０】本発明の特徴は、これら（Ａ）剥離剤層と
（Ｂ）粘着剤層を基材と組み合わせて粘着用材を構成す
ることであるが、二つの実施形態がある。第１の実施形
態では、図１に示すように、２個の基材のうちの一方に
（Ａ）を、他方に（Ｂ）を形成させて、（Ａ）と（Ｂ）
が隣接するように組み合わせ、（Ａ）を形成させた方を
セパレーターとして用いる。第２の実施形態では、重ね
た状態を図２に示すように、１個の基材の一方の面に
（Ａ）を、他方の面に（Ｂ）を形成させる。いずれの場
合も、ロール状に巻き取るなど、種々の形状の粘着用剤
として用いたとき、（Ｂ）粘着剤層と、それに隣接する
（Ａ）剥離剤層とが隣接し、ともにそれぞれの機能を有
効に発揮できる。

【００４１】

【発明の効果】本発明によって、高価で環境的にも好ま
しくないフッ素系共重合体を剥離剤として用いることの
ない、シリコーン粘着剤層とシリコーン剥離剤層とを組
み合わせた粘着用材が得られる。本発明の粘着用材は、
粘着シート、粘着テープ、台紙付ラベルなどの形状で、
耐熱性、耐寒性、耐水性、耐候性などの必要な用途に広
く使用できる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
をさらに詳細に説明する。これらの例において、部は重
量部を示す。本発明は、これらの実施例によって限定さ
れるものではない。なお、ポリオルガノシロキサン類の
各シロキサン単位について、表１に示す記号を用いた。

【００４３】

【表１】

【００４４】粘着剤組成物の調製と粘着剤層の形成表２
に示す配合により、（１）ケイ素原子に結合したメチル
基、ビニル基およびフェニル基を有し、両末端が水酸基
で封鎖されたポリジオルガノシロキサンと、（２）分岐
状ポリオルガノシロキサンとを、トルエン溶液中で、１
％の水酸化ナトリウム水溶液を、（１）と（２）ならび
に溶媒の合計量に対して水酸化ナトリウムとして３ppm
になる量加えて、撹拌しながら還流温度に６時間加熱す
ることにより、脱水縮合させて、生成した水分を系外に
除去した。ついでリン酸によって中和して、（ａ）成分
のトルエン溶液を得た。なお、表２には、（１）として
用いたポリジオルガノシロキサンの全有機基に占めるフ
ェニル基（Ｐｈ）およびビニル基（Ｖｉ）の割合と、シ
ロキサン単位の数、すなわち重合度を示す。さらに、
（ｃ）成分として、白金原子４，５００ppm を含有する
白金−ビニルシロキサン錯体を添加し、トルエンで不揮
発分濃度を調製して、（ａ）成分と（ｃ）成分を含む不
揮発分６０％のトルエン溶液を得た。これに（ｂ）成分
を配合して、表２に示す組成のシリコーン粘着剤組成物
を含む塗布液を調製した。

【００４５】この塗布液を、長さ２５０mm、幅２５mm、
厚さ５０μm のポリエチレンテレフタレートフィルムの
一面にドクターブレードによって塗布し、風乾した後、
１２０℃で２分間加熱して硬化させることにより、厚さ
４０μm の粘着剤層を形成した後、長さ１５０mmに切断
して、テープ状の粘着剤塗工試料Ｂ−１〜Ｂ−６を得
た。ただし、Ｂ−１〜Ｂ−４は本発明による粘着剤層を
有するものであり、Ｂ−５およびＢ−６は比較のための
ものである。

【００４６】粘着剤層の評価 このようにして得られた粘着剤層について、下記の測定
法により粘着力、凝集力およびプローブタックを測定す
ることによって、粘着特性を評価した。評価結果を表２
に併せて示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】粘着力 ステンレス板（ＳＵＳ３０４）の表面を２８０番耐水研
磨紙で磨いて、幅２５mmのテープ状の粘着剤塗工試料
を、粘着剤層が該ステンレス板の研磨面に接するように
重ね、荷重２kgのゴムローラーを用いて貼り合わせ、室
温で３時間放置した。この試片を引張試験機によって１
８０°方向に０．３m/min の速度で引張り、粘着力を測
定した。

【００４９】凝集力 上記と同様のステンレス板の表面に、粘着剤層が２５mm
×２５mmの面積で接するように、上記と同様の粘着剤塗
工試料を重ね、８０℃のオーブン中で２０分間養生した
後、テープの下端に１kgの荷重を２４時間かけ、テープ
がずれた距離を測定した。ただし、その間におもりが落
下したときは、それまでの経過時間を記録した。

【００５０】プローブタック 粘着剤塗工試料を、デジタルポリケンプローブタックテ
スターＴＭＩ８０−０２−０１（（株）東洋精機製作
所、商品名）を用いて、接着時間１秒、荷重１００g/cm
² 、接着面積０．２cm² 、剥離速度１０mm/sの条件で剥
離させ、プローブタックを測定した。

【００５１】剥離剤組成物の調製と剥離剤層の形成 表３に示す配合により、（ｉ）ポリメチルビニルシロキ
サン、（ii）ポリメチルハイドロジェンシロキサンおよ
び（iii)白金系触媒を混合して、剥離剤組成物を調製し
た。なお、表３には、（ii）の中のケイ素原子に結合し
た水素原子と、（ｉ）に含まれるビニル基との比（Ｓｉ
−Ｈ／Ｖｉ）を示す。これを塗布液として、ポリエチレ
ンラミネート紙（７５g/m²）に、マイヤーバーによって
塗布量が１．０g/m²になるように塗布し、１４０℃で３
０秒間加熱して硬化させることにより、剥離剤層を形成
させて、剥離剤塗工試料Ａ−１〜Ａ−５を得た。ただ
し、Ａ−１〜Ａ−３は本発明による剥離剤層を有するも
のであり、Ａ−４およびＡ−５は比較のためのものであ
る。

【００５２】このようにして得られた剥離剤層につい
て、下記の測定法によって移行性を観察した。その結果
を表３に併せて示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】移行性 剥離剤塗工試料に、厚さ２５μm のポリエチレンテレフ
タレートフィルムを貼り合わせて、室温で１０kg/cm²の
荷重をかけて２０時間圧着した。その後、剥離剤層に接
していたポリエチレンテレフタレート面に、マジックイ
ンク（ハイマッキー、ゼブラ（株）製）で線を引き、イ
ンクのはじき具合から、剥離剤中のシリコーンの移行の
度合を観察した。

【００５５】実施例１〜４、比較例１〜６ 本発明による粘着剤層と剥離剤層とを、それぞれ有する
試料を、該粘着剤層と該剥離剤層が向き合うように貼り
合わせて、実施例１〜４の試料を作製した。また、その
他の組合せにより、同様にして比較例１〜６の試料を作
製した。これらの試料について、下記の測定法により剥
離力および残留接着率を測定することによって、両層の
間の剥離特性を評価した。粘着剤層と剥離剤層の組合せ
および評価結果を表４に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】剥離力 貼り合わせた試料を、２０℃、５０％ＲＨの条件で、２
０g/cm² の荷重をかけながら２０時間養生させた後、引
張試験機によって１８０°方向に０．３m/minの剥離速
度で引張り、剥離力を測定した。

【００５８】残留接着率 ２０g/cm² の荷重をかけながら７０℃で２０時間養生さ
せた後、両者を分離した。ＪＩＳ Ｃ２１０７に規定さ
れたＳＵＳ３０４ステンレス鋼板の表面を２８０番耐水
研磨紙で試験板の方向に軽く指標をつけ、そこに上記の
うちの粘着剤塗工試料を軽くローラーで圧着した。この
状態で２５℃で３時間養生させた後、引張試験機によっ
て１８０°方向に０．３m/min の速度で引張り、その剥
離力（ｆ）を測定した。一方、剥離剤塗工試料の代わり
にポリテトラフルオロエチレンフィルムを用いて同様の
方法で剥離力（ｆ₀)を測定し、式（Ｉ）によって残留接
着率を求めた。

【００５９】

【数１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１の実施形態による粘着用材の断面
図である。

【図２】本発明の第２の実施形態による粘着用材を重ね
た状態を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 基材 ２ 粘着剤層 ３ 剥離剤層 ４ セパレーターの基材

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の少なくとも一方の表面に、 （Ａ）（ｉ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子
   中に少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した残余の
   有機基がメチル基である、２５℃における粘度が５０〜
   １，０００cPのアルケニル基含有ポリジオルガノシロキ
   サン；（ii）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に
   少なくとも３個有するポリメチルハイドロジェンシロキ
   サン （ｉ）のアルケニル基１個に対する該水素原子の
   量が０．５〜２．５個になる量；および（iii)白金系触
   媒 触媒量を含む剥離剤組成物を硬化させて得られる剥
   離剤層を形成させ；別の基材の少なくとも一方の表面
   に、 （Ｂ）（ａ）（１）ケイ素原子に結合した有機基の５〜
   ２５モル％がフェニル基、０．０１〜１．０モル％がア
   ルケニル基であり、かつ分子中に該アルケニル基を少な
   くとも２個有し、残余の有機基がアルキル基であり、両
   末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン１
   ００重量部と、（２）Ｒ₃ ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2
   単位からなり（式中、Ｒは１価の炭化水素基を表す）、
   ＳｉＯ₂ 単位１モルに対するＲ₃ ＳｉＯ_1/2 単位の量が
   ０．５〜１．３モルであり、ケイ素原子に結合した水酸
   基を分子中に少なくとも１個有する分岐状ポリオルガノ
   シロキサン６０〜２５０重量部と、を部分縮合させて得
   られたフェニル基含有ポリオルガノシロキサン縮合体； （ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なく
   とも３個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン
   （ａ）のアルケニル基１個に対する該水素原子の量が
   １．０〜３０個になる量；および （ｃ）白金系触媒 触媒量を含む粘着剤組成物またはそ
   の硬化物からなる粘着剤層を形成させて、両方の基材
   を、（Ａ）剥離剤層と（Ｂ）粘着剤層が隣接するように
   組み合わせたことを特徴とする粘着用剤。
2. 【請求項２】 基材の一方の面に請求項１記載の（Ａ）
   剥離剤層を、他方の面に請求項１記載の（Ｂ）粘着剤層
   を形成させたことを特徴とする粘着用材。