JPH07233352A - 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 - Google Patents
剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物Info
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- JPH07233352A JPH07233352A JP5313694A JP5313694A JPH07233352A JP H07233352 A JPH07233352 A JP H07233352A JP 5313694 A JP5313694 A JP 5313694A JP 5313694 A JP5313694 A JP 5313694A JP H07233352 A JPH07233352 A JP H07233352A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粘着性物質に対する剥離特性に優れ、かつ粘
着性物質の残留接着率を低下させることがない剥離性硬
化皮膜を形成することができる剥離性硬化皮膜形成性シ
リコーン組成物を提供する。 【構成】 (Ａ)硬化皮膜形成性シリコーン組成物１００
重量部に、(Ｂ)平均単位式： 【化１】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子，炭
素原子数２〜１０のアルケニル基，炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基および水酸基からなる群より選ばれた基
であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、ｍは０以上の数であり、ａおよびｂは正の数であ
り、ｃおよびｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数で
ある。）で表され、重量平均分子量が１,０００以上で
ある有機ケイ素重合体０.５〜５００重量部を配合して
なることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物。
着性物質の残留接着率を低下させることがない剥離性硬
化皮膜を形成することができる剥離性硬化皮膜形成性シ
リコーン組成物を提供する。 【構成】 (Ａ)硬化皮膜形成性シリコーン組成物１００
重量部に、(Ｂ)平均単位式： 【化１】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子，炭
素原子数２〜１０のアルケニル基，炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基および水酸基からなる群より選ばれた基
であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、ｍは０以上の数であり、ａおよびｂは正の数であ
り、ｃおよびｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数で
ある。）で表され、重量平均分子量が１,０００以上で
ある有機ケイ素重合体０.５〜５００重量部を配合して
なることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は剥離性硬化皮膜形成性シ
リコーン組成物に関する。
リコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙，ダンボール紙，ラミネート
紙，合成樹脂フィルム，布，合成繊維，金属箔等の各種
基材の表面に、ジメチルポリシロキサンを主剤とする硬
化皮膜形成性シリコーン組成物を塗布した後、該組成物
を硬化させることにより、各種粘着性物質に対して剥離
性を示す硬化皮膜を形成することができることは知られ
ている。
紙，合成樹脂フィルム，布，合成繊維，金属箔等の各種
基材の表面に、ジメチルポリシロキサンを主剤とする硬
化皮膜形成性シリコーン組成物を塗布した後、該組成物
を硬化させることにより、各種粘着性物質に対して剥離
性を示す硬化皮膜を形成することができることは知られ
ている。
【０００３】一般に、ジメチルポリシロキサンを主剤と
する硬化皮膜形成性シリコーン組成物は、該組成物を硬
化して得られる硬化皮膜の剥離抵抗が極めて軽いという
問題点があった。そのため、この硬化皮膜の剥離抵抗を
調節する目的で、該組成物に剥離抵抗調整剤を添加する
ことが必要であった。かかる剥離抵抗調整剤としては、
例えば、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは炭素原子数２以
下の一価炭化水素基である。）およびＳｉＯ4/2単位か
らなるＭＱ型シリコーン共重合体（特公昭４９−２７０
３３号公報および特開昭５９−８４９５３号公報参
照）、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｒ2ＳｉＯ
1/2単位およびＳｉＯ4/2単位（式中、Ｒは炭素原子数２
以下の一価炭化水素基である。）からなるＭＱ型シリコ
ーン共重合体（特公昭５３−２９６７８号公報参照）が
提案されている。
する硬化皮膜形成性シリコーン組成物は、該組成物を硬
化して得られる硬化皮膜の剥離抵抗が極めて軽いという
問題点があった。そのため、この硬化皮膜の剥離抵抗を
調節する目的で、該組成物に剥離抵抗調整剤を添加する
ことが必要であった。かかる剥離抵抗調整剤としては、
例えば、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒは炭素原子数２以
下の一価炭化水素基である。）およびＳｉＯ4/2単位か
らなるＭＱ型シリコーン共重合体（特公昭４９−２７０
３３号公報および特開昭５９−８４９５３号公報参
照）、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位、（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｒ2ＳｉＯ
1/2単位およびＳｉＯ4/2単位（式中、Ｒは炭素原子数２
以下の一価炭化水素基である。）からなるＭＱ型シリコ
ーン共重合体（特公昭５３−２９６７８号公報参照）が
提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、剥離抵抗調整
剤として上記のようなＭＱ型シリコーン共重合体を配合
した硬化皮膜形成性シリコーン組成物は、粘着性物質へ
のシリコーン成分の移行度合が大きくなり、粘着性物質
の残留接着率が著しく低下するという問題点があった。
また、上記のようなＭＱ型シリコーン共重合体は、通
常、室温において固形状であるため、これを配合した硬
化皮膜形成性シリコーン組成物はその粘度が高くなり、
各種基材表面への塗布性が低下するという問題点があっ
た。
剤として上記のようなＭＱ型シリコーン共重合体を配合
した硬化皮膜形成性シリコーン組成物は、粘着性物質へ
のシリコーン成分の移行度合が大きくなり、粘着性物質
の残留接着率が著しく低下するという問題点があった。
また、上記のようなＭＱ型シリコーン共重合体は、通
常、室温において固形状であるため、これを配合した硬
化皮膜形成性シリコーン組成物はその粘度が高くなり、
各種基材表面への塗布性が低下するという問題点があっ
た。
【０００５】本発明者らは上記問題点を解消するために
鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発明
の目的は粘着性物質に対する剥離特性に優れ、かつ粘着
性物質の残留接着率を低下させることがない剥離性硬化
皮膜を形成することができる剥離性硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物を提供することにある。
鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発明
の目的は粘着性物質に対する剥離特性に優れ、かつ粘着
性物質の残留接着率を低下させることがない剥離性硬化
皮膜を形成することができる剥離性硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)硬化皮膜形成性シリコーン組成物１００重量部
に、(Ｂ)平均単位式：
は、(Ａ)硬化皮膜形成性シリコーン組成物１００重量部
に、(Ｂ)平均単位式：
【化２】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子，炭
素原子数２〜１０のアルケニル基，炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基および水酸基からなる群より選ばれた基
であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、ｍは０以上の数であり、ａおよびｂは正の数であ
り、ｃおよびｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数で
ある。）で表され、重量平均分子量が１,０００以上で
ある有機ケイ素重合体０.５〜５００重量部を配合して
なることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物に関する。
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子，炭
素原子数２〜１０のアルケニル基，炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基および水酸基からなる群より選ばれた基
であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、ｍは０以上の数であり、ａおよびｂは正の数であ
り、ｃおよびｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数で
ある。）で表され、重量平均分子量が１,０００以上で
ある有機ケイ素重合体０.５〜５００重量部を配合して
なることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物に関する。
【０００７】以下、本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物について詳細に説明する。本発明に使用さ
れる(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組成物は、硬
化して各種粘着物質に対して剥離性を示すシリコーン皮
膜を形成するものであり、その種類は特に限定されず、
従来公知のものが使用できる。かかる組成物としては、
付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物，縮
合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物，有機
過酸化物硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物，紫
外線，電子線等の高エネルギー線硬化型の硬化皮膜形成
性シリコーン組成物が例示される。これらの中でも付加
反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物および縮
合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物が好ま
しい。
コーン組成物について詳細に説明する。本発明に使用さ
れる(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組成物は、硬
化して各種粘着物質に対して剥離性を示すシリコーン皮
膜を形成するものであり、その種類は特に限定されず、
従来公知のものが使用できる。かかる組成物としては、
付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物，縮
合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物，有機
過酸化物硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物，紫
外線，電子線等の高エネルギー線硬化型の硬化皮膜形成
性シリコーン組成物が例示される。これらの中でも付加
反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物および縮
合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成物が好ま
しい。
【０００８】付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物としては、 (ａ)２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイズであり、１分子中に少な くとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ)２５℃における粘度が１〜１,０００センチポイズであり、１分子中に少な くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロ キサン ０.５〜９０重量部 および (ｃ)白金系触媒 (ａ)成分と(ｂ)成分の合計量１００万重量部に 対して白金金属として０.１〜１０００重量部 からなる硬化皮膜形成性シリコーン組成物が好ましい。
ン組成物としては、 (ａ)２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイズであり、１分子中に少な くとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ)２５℃における粘度が１〜１,０００センチポイズであり、１分子中に少な くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロ キサン ０.５〜９０重量部 および (ｃ)白金系触媒 (ａ)成分と(ｂ)成分の合計量１００万重量部に 対して白金金属として０.１〜１０００重量部 からなる硬化皮膜形成性シリコーン組成物が好ましい。
【０００９】上記付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(ａ)成分のオルガノポリシロキ
サンは２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイ
ズであり、かつ１分子中に少なくとも２個のアルケニル
基を有することが必要である。このような(ａ)成分の代
表例は、平均単位式：Ｒ4 aＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒ4は
一価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数であ
る。）で表されるオルガノポリシロキサンがある。上式
中、Ｒ4の一価炭化水素基としては、メチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基等
のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示される。Ｒ4の
アルケニル基以外の一価炭化水素基としてはメチル基が
好ましい。また、上式中、ａは１.９５〜２.０５の数で
ある。また、(ａ)成分の分子構造は特に限定されず、例
えば、直鎖状，環状，一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れるが、好ましくは直鎖状のジオルガノポリシロキサン
である。その分子鎖末端基として具体的には、トリメチ
ルシロキシ基，ジメチルビニルシロキシ基，ジメチルフ
ェニルシロキシ基，ジメチルヒドロキシシロキシ基が例
示される。また、(ａ)成分の２５℃における粘度は、少
なくとも４０センチポイズであることが必要であり、そ
の上限は生ゴム状のものまで使用することができる。こ
れは、(ａ)成分の粘度が４０センチポイズ未満である
と、剥離性皮膜形成性シリコーン組成物の基材への浸透
が大きくなり過ぎるためである。本発明の組成物を無溶
剤型として使用する場合には、(ａ)成分の２５℃におけ
る粘度は、４０〜１０,０００センチポイズの範囲であ
ることが好ましく、さらに１００〜５,０００センチポ
イズの範囲であることが好ましい。また、本発明の組成
物を溶剤型として使用する場合には、(ａ)成分の２５℃
における粘度が、１００,０００センチポイズから生ゴ
ム状のものまでが好ましく、さらに５００,０００セン
チポイズから生ゴム状のものまでが好ましい。
コーン組成物において、(ａ)成分のオルガノポリシロキ
サンは２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイ
ズであり、かつ１分子中に少なくとも２個のアルケニル
基を有することが必要である。このような(ａ)成分の代
表例は、平均単位式：Ｒ4 aＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒ4は
一価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数であ
る。）で表されるオルガノポリシロキサンがある。上式
中、Ｒ4の一価炭化水素基としては、メチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基等
のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示される。Ｒ4の
アルケニル基以外の一価炭化水素基としてはメチル基が
好ましい。また、上式中、ａは１.９５〜２.０５の数で
ある。また、(ａ)成分の分子構造は特に限定されず、例
えば、直鎖状，環状，一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れるが、好ましくは直鎖状のジオルガノポリシロキサン
である。その分子鎖末端基として具体的には、トリメチ
ルシロキシ基，ジメチルビニルシロキシ基，ジメチルフ
ェニルシロキシ基，ジメチルヒドロキシシロキシ基が例
示される。また、(ａ)成分の２５℃における粘度は、少
なくとも４０センチポイズであることが必要であり、そ
の上限は生ゴム状のものまで使用することができる。こ
れは、(ａ)成分の粘度が４０センチポイズ未満である
と、剥離性皮膜形成性シリコーン組成物の基材への浸透
が大きくなり過ぎるためである。本発明の組成物を無溶
剤型として使用する場合には、(ａ)成分の２５℃におけ
る粘度は、４０〜１０,０００センチポイズの範囲であ
ることが好ましく、さらに１００〜５,０００センチポ
イズの範囲であることが好ましい。また、本発明の組成
物を溶剤型として使用する場合には、(ａ)成分の２５℃
における粘度が、１００,０００センチポイズから生ゴ
ム状のものまでが好ましく、さらに５００,０００セン
チポイズから生ゴム状のものまでが好ましい。
【００１０】(ａ)成分のオルガノポリシロキサンとして
は、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合
体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重
合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチル（５−ヘキセニル）シロキサン共重
合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロ
キシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端
ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体が例示される。
は、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合
体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重
合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチル（５−ヘキセニル）シロキサン共重
合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロ
キシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端
ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体が例示される。
【００１１】上記付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(ｂ)成分のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは架橋剤として作用し、２５℃にお
ける粘度が１〜１,０００センチポイズであり、かつ１
分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有
することが必要である。このような(ｂ)成分の代表例
は、平均単位式：Ｒ5 bＳｉＯ(4-b)/2（式中、Ｒ5はアル
ケニル基を除く一価炭化水素基または水素原子であり、
ｂは１.５０〜３.００の数である。）で表されるオルガ
ノポリシロキサンがある。上式中、Ｒ5はアルケニル基
を除く一価炭化水素基または水素原子であり、メチル
基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；
フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベ
ンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロ
プロピル基，３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロ
置換アルキル基が例示され、メチル基であることが好ま
しい。(ｂ)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、
直鎖状，環状，網状，一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れ、好ましくは直鎖状である。(ｂ)成分の分子構造が直
鎖状である場合には、その分子鎖末端基として具体的に
は、トリメチルシロキシ基，ジメチルフェニルシロキシ
基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基，ジメチルヒド
ロキシシロキシ基が例示される。また、(ｂ)成分の２５
℃における粘度は、１〜１,０００センチポイズの範囲
であることが必要であり、５〜５００センチポイズの範
囲であることが好ましい。これは(ｂ)成分の２５℃にお
ける粘度が１センチポイズ未満であると、(ｂ)成分が揮
発し易く、得られる剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組
成物の組成が安定しないためであり、また、この粘度が
１,０００センチポイズを越えると、得られた剥離性硬
化皮膜形成性シリコーン組成物の硬化時間が長くなり、
また得られた剥離性硬化皮膜の剥離性が低下するためで
ある。
コーン組成物において、(ｂ)成分のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは架橋剤として作用し、２５℃にお
ける粘度が１〜１,０００センチポイズであり、かつ１
分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有
することが必要である。このような(ｂ)成分の代表例
は、平均単位式：Ｒ5 bＳｉＯ(4-b)/2（式中、Ｒ5はアル
ケニル基を除く一価炭化水素基または水素原子であり、
ｂは１.５０〜３.００の数である。）で表されるオルガ
ノポリシロキサンがある。上式中、Ｒ5はアルケニル基
を除く一価炭化水素基または水素原子であり、メチル
基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；
フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基；ベ
ンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロ
プロピル基，３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロ
置換アルキル基が例示され、メチル基であることが好ま
しい。(ｂ)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、
直鎖状，環状，網状，一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れ、好ましくは直鎖状である。(ｂ)成分の分子構造が直
鎖状である場合には、その分子鎖末端基として具体的に
は、トリメチルシロキシ基，ジメチルフェニルシロキシ
基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基，ジメチルヒド
ロキシシロキシ基が例示される。また、(ｂ)成分の２５
℃における粘度は、１〜１,０００センチポイズの範囲
であることが必要であり、５〜５００センチポイズの範
囲であることが好ましい。これは(ｂ)成分の２５℃にお
ける粘度が１センチポイズ未満であると、(ｂ)成分が揮
発し易く、得られる剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組
成物の組成が安定しないためであり、また、この粘度が
１,０００センチポイズを越えると、得られた剥離性硬
化皮膜形成性シリコーン組成物の硬化時間が長くなり、
また得られた剥離性硬化皮膜の剥離性が低下するためで
ある。
【００１２】(ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとして具体的には、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体が例示される。
ロキサンとして具体的には、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン共重合体が例示される。
【００１３】かかる(ｂ)成分の配合量は、(ａ)成分１０
０重量部に対して０.５〜９０重量部の範囲であり、１
〜８０重量部の範囲であることが好ましい。これは(ｂ)
成分の配合量が(ａ)成分１００重量部に対して０.５重
量部未満であると、得られた剥離性硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物の硬化が不十分となるためであり、また、
この配合量が９０重量部を越えると、得られた剥離性硬
化皮膜の剥離性が低下するためである。
０重量部に対して０.５〜９０重量部の範囲であり、１
〜８０重量部の範囲であることが好ましい。これは(ｂ)
成分の配合量が(ａ)成分１００重量部に対して０.５重
量部未満であると、得られた剥離性硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物の硬化が不十分となるためであり、また、
この配合量が９０重量部を越えると、得られた剥離性硬
化皮膜の剥離性が低下するためである。
【００１４】上記付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(ｃ)成分の白金系触媒は、(ａ)
成分と(ｂ)成分の付加反応を促進して、該組成物を硬化
させるための触媒である。(ｃ)成分としては、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフ
ィンとの錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯
体、塩化白金酸とケトン類との錯体、白金を担持したア
ルミナ微粉末、白金を担持したシリカ微粉末、白金黒が
例示される。かかる(ｃ)成分の配合量は(ａ)成分と(ｂ)
成分の合計量１００万重量部に対して白金金属として
０.１〜１０００重量部の範囲内である。
コーン組成物において、(ｃ)成分の白金系触媒は、(ａ)
成分と(ｂ)成分の付加反応を促進して、該組成物を硬化
させるための触媒である。(ｃ)成分としては、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフ
ィンとの錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯
体、塩化白金酸とケトン類との錯体、白金を担持したア
ルミナ微粉末、白金を担持したシリカ微粉末、白金黒が
例示される。かかる(ｃ)成分の配合量は(ａ)成分と(ｂ)
成分の合計量１００万重量部に対して白金金属として
０.１〜１０００重量部の範囲内である。
【００１５】上記付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物は上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるもので
あるが、これら(ａ)成分〜(ｃ)成分に加えて、該組成物
の室温における保存安定性を付与するために付加反応抑
制剤を配合することができる。かかる付加反応抑制剤と
して具体的には、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３
−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニルブチノ
ール等のアルキニルアルコール；３−メチル−３−ペン
テン−１−イン、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３
−イン、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシロキサン
環状体が例示される。かかる付加反応抑制剤の配合量は
任意量であるが、通常は、(ａ)成分１００重量部に対し
て０.００１〜５重量部の範囲で使用される。
コーン組成物は上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるもので
あるが、これら(ａ)成分〜(ｃ)成分に加えて、該組成物
の室温における保存安定性を付与するために付加反応抑
制剤を配合することができる。かかる付加反応抑制剤と
して具体的には、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３
−メチル−１−ペンテン−３−オール、フェニルブチノ
ール等のアルキニルアルコール；３−メチル−３−ペン
テン−１−イン、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３
−イン、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシロキサン
環状体が例示される。かかる付加反応抑制剤の配合量は
任意量であるが、通常は、(ａ)成分１００重量部に対し
て０.００１〜５重量部の範囲で使用される。
【００１６】また、縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シ
リコーン組成物としては、 (ａ')２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイズであり、１分子中に少 なくとも２個のシラノール基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ')２５℃における粘度が１〜１,０００センチポイズであり、１分子中に少な くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン ０.５〜９０重量部 および (ｃ')有機酸金属塩 ０.０１〜２０重量部 からなる硬化皮膜形成性シリコーン組成物が好ましい。
リコーン組成物としては、 (ａ')２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイズであり、１分子中に少 なくとも２個のシラノール基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ')２５℃における粘度が１〜１,０００センチポイズであり、１分子中に少な くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン ０.５〜９０重量部 および (ｃ')有機酸金属塩 ０.０１〜２０重量部 からなる硬化皮膜形成性シリコーン組成物が好ましい。
【００１７】上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(ａ')成分のオルガノポリシロ
キサンは、２５℃における粘度が少なくとも４０センチ
ポイズであり、１分子中に少なくとも２個のシラノール
基を有することが必要である。このような(ａ')成分の
代表例は、平均単位式：Ｒ6 cＳｉＯ(4-c)/2（式中、Ｒ6
は一価炭化水素基またはシラノール基であり、ただし、
上式で表されるシロキサン単位中の少なくとも２個のＲ
6はシラノール基であり、ｃは１.９５〜２.０５の数で
ある。）で表されるオルガノポリシロキサンがある。上
式中、Ｒ6は一価炭化水素基またはシラノール基であ
る。Ｒ6の一価炭化水素基としては、メチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基等
のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、メチル基
であることが好ましい。また、上式中、ｃは１.９５〜
２.０５の数である。また、(ａ')成分の分子構造は特に
限定されず、例えば、直鎖状，環状，一部分岐を有する
直鎖状が挙げられるが、好ましくは直鎖状である。ま
た、(ａ')成分の分子鎖末端基として具体的には、ジメ
チルヒドロキシシロキシ基，メチルフェニルヒドロキシ
シロキシ基が例示される。また、(ａ')成分の２５℃に
おける粘度は、少なくとも４０センチポイズであること
が必要であり、その上限としては生ゴム状のものまで使
用することができる。これは、(ａ')成分の粘度が４０
センチポイズ未満であると、得られた剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物の基材への浸透が大きくなり過ぎ
るためである。本発明の組成物を無溶剤型として使用す
る場合には、(ａ')成分の２５℃における粘度は、４０
〜１０,０００センチポイズの範囲であることが好まし
く、さらに１００〜５,０００センチポイズの範囲であ
ることが好ましい。また、本発明の組成物を溶剤型とし
て使用する場合には、(ａ')成分の２５℃における粘度
は、１００,０００センチポイズから生ゴム状のものま
でが好ましく、さらに５００,０００センチポイズから
生ゴム状のものまでが好ましい。
コーン組成物において、(ａ')成分のオルガノポリシロ
キサンは、２５℃における粘度が少なくとも４０センチ
ポイズであり、１分子中に少なくとも２個のシラノール
基を有することが必要である。このような(ａ')成分の
代表例は、平均単位式：Ｒ6 cＳｉＯ(4-c)/2（式中、Ｒ6
は一価炭化水素基またはシラノール基であり、ただし、
上式で表されるシロキサン単位中の少なくとも２個のＲ
6はシラノール基であり、ｃは１.９５〜２.０５の数で
ある。）で表されるオルガノポリシロキサンがある。上
式中、Ｒ6は一価炭化水素基またはシラノール基であ
る。Ｒ6の一価炭化水素基としては、メチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基等
のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフロロプ
ロピル基等のハロ置換アルキル基が例示され、メチル基
であることが好ましい。また、上式中、ｃは１.９５〜
２.０５の数である。また、(ａ')成分の分子構造は特に
限定されず、例えば、直鎖状，環状，一部分岐を有する
直鎖状が挙げられるが、好ましくは直鎖状である。ま
た、(ａ')成分の分子鎖末端基として具体的には、ジメ
チルヒドロキシシロキシ基，メチルフェニルヒドロキシ
シロキシ基が例示される。また、(ａ')成分の２５℃に
おける粘度は、少なくとも４０センチポイズであること
が必要であり、その上限としては生ゴム状のものまで使
用することができる。これは、(ａ')成分の粘度が４０
センチポイズ未満であると、得られた剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物の基材への浸透が大きくなり過ぎ
るためである。本発明の組成物を無溶剤型として使用す
る場合には、(ａ')成分の２５℃における粘度は、４０
〜１０,０００センチポイズの範囲であることが好まし
く、さらに１００〜５,０００センチポイズの範囲であ
ることが好ましい。また、本発明の組成物を溶剤型とし
て使用する場合には、(ａ')成分の２５℃における粘度
は、１００,０００センチポイズから生ゴム状のものま
でが好ましく、さらに５００,０００センチポイズから
生ゴム状のものまでが好ましい。
【００１８】(ａ')成分のオルガノポリシロキサンとし
て具体的には、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチ
ルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒド
ロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分
子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルフ
ェニルポリシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
（５−ヘキセニル）シロキサン共重合体、分子鎖両末端
ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルフェニルポリ
シロキサンが例示される。
て具体的には、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチ
ルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフ
ェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒド
ロキシシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分
子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルフ
ェニルポリシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチル
ヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
（５−ヘキセニル）シロキサン共重合体、分子鎖両末端
ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖メチルフェニルポリ
シロキサンが例示される。
【００１９】上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(ｂ')成分のオルガノポリシロ
キサンは架橋剤として作用し、２５℃における粘度が１
〜１,０００センチポイズであり、かつ１分子中に少な
くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有することが必
要である。このような(ｂ')成分は、平均単位式：Ｒ7 d
ＳｉＯ(4-d)/2（式中、Ｒ7は一価炭化水素基または水素
原子であり、ｂは１.５０〜３.００の数である。）で表
すことができる。上式中、Ｒ7の一価炭化水素基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のア
ルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニ
ル基，ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基，ト
リル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェ
ネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基，
３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル
基が例示され、メチル基であることが好ましい。(ｂ')
成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状，環
状，網状，一部分岐を有する直鎖鎖状が挙げられ、好ま
しくは直鎖状である。その分子鎖末端基として具体的に
は、トリメチルシロキシ基，ジメチルフェニルシロキシ
基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基，ジメチルヒド
ロキシシロキシ基が例示される。また、(ｂ')成分の２
５℃における粘度は、１〜１,０００センチポイズの範
囲であることが必要であり、５〜５００センチポイズの
範囲であることが好ましい。これは(ｂ')成分の２５℃
における粘度が１センチポイズ未満であると、(ｂ')成
分が揮発し易く、得られる剥離性硬化皮膜形成性シリコ
ーン組成物の組成が安定しないためであり、また、この
粘度が１,０００センチポイズを越えると、得られた剥
離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物の硬化時間が長く
なり、また得られた剥離性硬化皮膜の剥離性が低下する
ためである。
コーン組成物において、(ｂ')成分のオルガノポリシロ
キサンは架橋剤として作用し、２５℃における粘度が１
〜１,０００センチポイズであり、かつ１分子中に少な
くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有することが必
要である。このような(ｂ')成分は、平均単位式：Ｒ7 d
ＳｉＯ(4-d)/2（式中、Ｒ7は一価炭化水素基または水素
原子であり、ｂは１.５０〜３.００の数である。）で表
すことができる。上式中、Ｒ7の一価炭化水素基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のア
ルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニ
ル基，ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基，ト
リル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェ
ネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基，
３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル
基が例示され、メチル基であることが好ましい。(ｂ')
成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状，環
状，網状，一部分岐を有する直鎖鎖状が挙げられ、好ま
しくは直鎖状である。その分子鎖末端基として具体的に
は、トリメチルシロキシ基，ジメチルフェニルシロキシ
基，ジメチルハイドロジェンシロキシ基，ジメチルヒド
ロキシシロキシ基が例示される。また、(ｂ')成分の２
５℃における粘度は、１〜１,０００センチポイズの範
囲であることが必要であり、５〜５００センチポイズの
範囲であることが好ましい。これは(ｂ')成分の２５℃
における粘度が１センチポイズ未満であると、(ｂ')成
分が揮発し易く、得られる剥離性硬化皮膜形成性シリコ
ーン組成物の組成が安定しないためであり、また、この
粘度が１,０００センチポイズを越えると、得られた剥
離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物の硬化時間が長く
なり、また得られた剥離性硬化皮膜の剥離性が低下する
ためである。
【００２０】(ｂ')成分のオルガノポリシロキサンとし
て具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン，分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体，分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン，分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体，環状メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン，環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体が例示される。
て具体的には、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン，分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体，分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン，分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体，環状メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン，環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体が例示される。
【００２１】かかる(ｂ')成分の配合量は(ａ')成分１０
０重量部に対して０.５〜９０重量部の範囲であり、１
〜８０重量部の範囲であることが好ましい。これは、
(ｂ')成分の配合量が、(ａ')成分１００重量部に対して
０.５重量部未満であると、得られた剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物の硬化が不十分となるためであ
り、また、この配合量が９０重量部を越えると、得られ
た剥離性硬化皮膜の剥離性が低下するためである。
０重量部に対して０.５〜９０重量部の範囲であり、１
〜８０重量部の範囲であることが好ましい。これは、
(ｂ')成分の配合量が、(ａ')成分１００重量部に対して
０.５重量部未満であると、得られた剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物の硬化が不十分となるためであ
り、また、この配合量が９０重量部を越えると、得られ
た剥離性硬化皮膜の剥離性が低下するためである。
【００２２】上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(ｃ')成分の有機酸金属塩は、
(ａ')成分と(ｂ')成分の縮合反応を促進して、該組成物
を硬化させるための触媒である。(ｃ')成分として具体
的には、ジブチル錫ジアセテート，ジブチル錫ジオクト
エート，ジブチル錫ジラウレート，ジオクチル錫ジラウ
レート，錫オクトエート，亜鉛ナフトエート，鉄オクト
エートが例示される。
コーン組成物において、(ｃ')成分の有機酸金属塩は、
(ａ')成分と(ｂ')成分の縮合反応を促進して、該組成物
を硬化させるための触媒である。(ｃ')成分として具体
的には、ジブチル錫ジアセテート，ジブチル錫ジオクト
エート，ジブチル錫ジラウレート，ジオクチル錫ジラウ
レート，錫オクトエート，亜鉛ナフトエート，鉄オクト
エートが例示される。
【００２３】かかる(ｃ')成分の配合量は(ａ')成分１０
０重量部に対して０.０１〜２０重量部の範囲である。
０重量部に対して０.０１〜２０重量部の範囲である。
【００２４】これらの硬化皮膜形成性シリコーン組成物
には、必要に応じて、例えば、有機溶剤、密着性向上
剤、色素、顔料、シリカ微粉末等の充填剤を添加するこ
とができる。有機溶剤の使用は、本発明の組成物の保存
安定性を向上し、かつ各種基剤への塗工性を向上するの
で好ましい。有機溶剤は上記の組成物を均一に溶解する
ことができるものであれば特に限定されず、具体的に
は、ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族系炭化水
素；ペンタン，ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族系炭化水
素；トリクロロエチレン，パークロロエチレン，トリフ
ルオロメチルベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメ
チル）ベンゼン，メチルペンタフルオロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素；酢酸エチル，メチルエチルケトンが
例示される。本発明の組成物において、かかる有機溶剤
を使用する場合にはその配合量は(ａ')成分１００重量
部に対して０〜１０,０００重量部の範囲内である。
には、必要に応じて、例えば、有機溶剤、密着性向上
剤、色素、顔料、シリカ微粉末等の充填剤を添加するこ
とができる。有機溶剤の使用は、本発明の組成物の保存
安定性を向上し、かつ各種基剤への塗工性を向上するの
で好ましい。有機溶剤は上記の組成物を均一に溶解する
ことができるものであれば特に限定されず、具体的に
は、ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族系炭化水
素；ペンタン，ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族系炭化水
素；トリクロロエチレン，パークロロエチレン，トリフ
ルオロメチルベンゼン，１,３−ビス（トリフルオロメ
チル）ベンゼン，メチルペンタフルオロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素；酢酸エチル，メチルエチルケトンが
例示される。本発明の組成物において、かかる有機溶剤
を使用する場合にはその配合量は(ａ')成分１００重量
部に対して０〜１０,０００重量部の範囲内である。
【００２５】本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコーン
組成物は、上記のような(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物に、(Ｂ)一般式：
組成物は、上記のような(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物に、(Ｂ)一般式：
【化３】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子、炭
素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基または水酸基のいずれかであり、Ｒ3は
炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、ｍは０以上
の数であり、ａ、ｂは正の数であり、ｃ、ｄは０以上の
数であり、ｃ＋ｄは正の数である。）で表され、重量平
均分子量が１,０００以上である、有機ケイ素重合体を
配合することを特徴とする。この有機ケイ素重合体は、
これを配合した硬化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化
して得られる剥離性硬化皮膜に適度の剥離抵抗を付与す
るための剥離抵抗調整剤として作用し、かつ各種粘着性
物質へのシリコーン成分の移行を抑えて、粘着性物質の
残留接着率の低下を抑える働きをする。上式中、Ｒ1は
脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ペンチル基，オクチル基等のア
ルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリ
ール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；
３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフロロプロピル
基等のハロ置換アルキル基が例示され、好ましくはメチ
ル基である。また、上式中、Ｒ3は炭素原子数２〜１０
のアルキレン基であり、具体的には、エチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，
オクチレン基が例示される。また、上式中、Ｒ2は水素
原子、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数
１〜１０のアルコキシ基または水酸基のいずれかであ
る。Ｒ2のアルケニル基として具体的には、ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，
オクテニル基が例示され、Ｒ2のアルコキシ基として具
体的には、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブ
トキシ基などが例示される。本発明の剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物において、上記付加反応硬化型の
硬化皮膜形成性シリコーン組成物を用いる場合には、
(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体は上式中Ｒ2が水素原子ま
たは炭素原子数２〜１０のアルケニル基であるものが好
ましく、また上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物を用いる場合には、(Ｂ)成分の有機ケイ素
重合体は上式中Ｒ2が水素原子または水酸基またはアル
コキシ基であるものが好ましい。また、上式中、ｍは０
以上の数であり、ａおよびｂは正の数であり、ｃおよび
ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数である。
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子、炭
素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基または水酸基のいずれかであり、Ｒ3は
炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、ｍは０以上
の数であり、ａ、ｂは正の数であり、ｃ、ｄは０以上の
数であり、ｃ＋ｄは正の数である。）で表され、重量平
均分子量が１,０００以上である、有機ケイ素重合体を
配合することを特徴とする。この有機ケイ素重合体は、
これを配合した硬化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化
して得られる剥離性硬化皮膜に適度の剥離抵抗を付与す
るための剥離抵抗調整剤として作用し、かつ各種粘着性
物質へのシリコーン成分の移行を抑えて、粘着性物質の
残留接着率の低下を抑える働きをする。上式中、Ｒ1は
脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価
炭化水素基であり、具体的には、メチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，ペンチル基，オクチル基等のア
ルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリ
ール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基；
３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフロロプロピル
基等のハロ置換アルキル基が例示され、好ましくはメチ
ル基である。また、上式中、Ｒ3は炭素原子数２〜１０
のアルキレン基であり、具体的には、エチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，
オクチレン基が例示される。また、上式中、Ｒ2は水素
原子、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数
１〜１０のアルコキシ基または水酸基のいずれかであ
る。Ｒ2のアルケニル基として具体的には、ビニル基，
アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，
オクテニル基が例示され、Ｒ2のアルコキシ基として具
体的には、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブ
トキシ基などが例示される。本発明の剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物において、上記付加反応硬化型の
硬化皮膜形成性シリコーン組成物を用いる場合には、
(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体は上式中Ｒ2が水素原子ま
たは炭素原子数２〜１０のアルケニル基であるものが好
ましく、また上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物を用いる場合には、(Ｂ)成分の有機ケイ素
重合体は上式中Ｒ2が水素原子または水酸基またはアル
コキシ基であるものが好ましい。また、上式中、ｍは０
以上の数であり、ａおよびｂは正の数であり、ｃおよび
ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数である。
【００２６】かかる有機ケイ素重合体の２５℃における
粘度は特に限定されず、得られる剥離性硬化皮膜形成性
シリコーン組成物の取扱作業性が優れること、および得
られる剥離性硬化皮膜の剥離性が良好であることから、
１０〜１０,０００センチストークスの範囲であること
が好ましい。また、かかる(Ｂ)成分の有機ケイ素化合物
は有機溶剤に可溶であるものが好ましい。このような有
機ケイ素重合体は、剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組
成物の粘度を上昇することがないので、無溶剤型の剥離
性硬化皮膜形成性シリコーン組成物の剥離抵抗調整剤と
して好適である。また、かかる有機ケイ素重合体の配合
量を調節することにより、得られる剥離性硬化皮膜の剥
離抵抗値を調節することができる。
粘度は特に限定されず、得られる剥離性硬化皮膜形成性
シリコーン組成物の取扱作業性が優れること、および得
られる剥離性硬化皮膜の剥離性が良好であることから、
１０〜１０,０００センチストークスの範囲であること
が好ましい。また、かかる(Ｂ)成分の有機ケイ素化合物
は有機溶剤に可溶であるものが好ましい。このような有
機ケイ素重合体は、剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組
成物の粘度を上昇することがないので、無溶剤型の剥離
性硬化皮膜形成性シリコーン組成物の剥離抵抗調整剤と
して好適である。また、かかる有機ケイ素重合体の配合
量を調節することにより、得られる剥離性硬化皮膜の剥
離抵抗値を調節することができる。
【００２７】かかる有機ケイ素重合体としては次のよう
なアルケニル基を有する化合物が例示される。 (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2Ｓｉ
Ｃ6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2Ｓｉ
Ｃ6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＣＦ3Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2）c (ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍ
ｅＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c ただし、上式中、Ｍｅはメチル基をさし、Ｖｉはビニル
基をさし、Ｐｈはフェニル基をさし、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，
ｍは正の数である。また、かかる有機ケイ素重合体とし
ては次のようなケイ素原子結合水素原子を有する化合物
が例示される。 (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w(ＭｅＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w(ＳｉＯ4/2)y (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w(ＳｉＯ4/2)y (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w−(ＣＦ3Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4ＭｅＰ
ｈＳｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅＰｈＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x ただし、上式中、Ｍｅはメチル基をさし、Ｖｉはビニル
基をさし、Ｐｈはフェニル基をさし、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ
は、正の数である。さらにかかる有機ケイ素重合体の具
体的な例としては、次のようなアルコキシ基や水酸基を
有する化合物が挙げられる。 (ＨＯＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2）x (ＭｅＯＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2
ＳｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x
なアルケニル基を有する化合物が例示される。 (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2Ｓｉ
Ｃ6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＣＨ2＝ＣＨＣ4Ｈ8Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2Ｓｉ
Ｃ6Ｈ12Ｍｅ2ＳｉＯ1/2)b−(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b(ＳｉＯ4/2)d (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)b−(ＣＦ3Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2)c (ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2）c (ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ1/2)a(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍ
ｅＰｈＳｉＯ1/2)b−(ＭｅＳｉＯ3/2)c ただし、上式中、Ｍｅはメチル基をさし、Ｖｉはビニル
基をさし、Ｐｈはフェニル基をさし、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，
ｍは正の数である。また、かかる有機ケイ素重合体とし
ては次のようなケイ素原子結合水素原子を有する化合物
が例示される。 (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w(ＭｅＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w(ＳｉＯ4/2)y (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w(ＳｉＯ4/2)y (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2Ｓｉ
Ｏ1/2)w−(ＣＦ3Ｃ2Ｈ4ＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4ＭｅＰ
ｈＳｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x (ＨＭｅＰｈＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2ＭｅＰｈＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x ただし、上式中、Ｍｅはメチル基をさし、Ｖｉはビニル
基をさし、Ｐｈはフェニル基をさし、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ
は、正の数である。さらにかかる有機ケイ素重合体の具
体的な例としては、次のようなアルコキシ基や水酸基を
有する化合物が挙げられる。 (ＨＯＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2Ｓ
ｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2）x (ＭｅＯＭｅ2ＳｉＯ1/2)v(Ｏ1/2Ｍｅ2ＳｉＣ6Ｈ12Ｍｅ2
ＳｉＯ1/2)w−(ＭｅＳｉＯ3/2)x
【００２８】このような有機ケイ素重合体を製造する方
法は特に限定されず、例えば、一般式(Ｄ)：Ｒ1Ｓｉ
（ＯＲ1 2ＳｉＨ）3（式中、Ｒ1はメチル基，エチル基，
プロピル基等のアルキル基のような脂肪族不飽和結合を
有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
る。）で表されるテトラシロキサン、およびまたは一般
式(Ｅ)：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＨ）4（式中、Ｒ1は前記と同
じである。）で表されるペンタシロキサンと、必要に応
じて、一般式(Ｆ)：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2
ＳｉＨ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは０以上の
数である。）で表されるジオルガノシロキサンとを、一
般式(Ｇ)：Ｒ8Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＲ8
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ8は炭素原子数２〜
１０のアルケニル基であり、ｍは０以上の数である。）
で表されるジオルガノシロキサン、または、炭素原子数
が３〜１０であり、炭素−炭素二重結合を２個有する不
飽和脂肪族炭化水素、炭素原子数２〜１０であり、炭素
−炭素三重結合を１個有する不飽和脂肪族炭化水素と
を、白金系触媒の存在下で付加重合する方法などがあげ
られる。また、このようにして得られた有機ケイ素重合
体に、ケイ素原子結合水素原子が末端として残っていた
場合には、これをアルコキシ基や水酸基に容易に変換す
ることができる。
法は特に限定されず、例えば、一般式(Ｄ)：Ｒ1Ｓｉ
（ＯＲ1 2ＳｉＨ）3（式中、Ｒ1はメチル基，エチル基，
プロピル基等のアルキル基のような脂肪族不飽和結合を
有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
る。）で表されるテトラシロキサン、およびまたは一般
式(Ｅ)：Ｓｉ（ＯＲ1 2ＳｉＨ）4（式中、Ｒ1は前記と同
じである。）で表されるペンタシロキサンと、必要に応
じて、一般式(Ｆ)：ＨＲ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2
ＳｉＨ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、ｐは０以上の
数である。）で表されるジオルガノシロキサンとを、一
般式(Ｇ)：Ｒ8Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＲ8
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｒ8は炭素原子数２〜
１０のアルケニル基であり、ｍは０以上の数である。）
で表されるジオルガノシロキサン、または、炭素原子数
が３〜１０であり、炭素−炭素二重結合を２個有する不
飽和脂肪族炭化水素、炭素原子数２〜１０であり、炭素
−炭素三重結合を１個有する不飽和脂肪族炭化水素と
を、白金系触媒の存在下で付加重合する方法などがあげ
られる。また、このようにして得られた有機ケイ素重合
体に、ケイ素原子結合水素原子が末端として残っていた
場合には、これをアルコキシ基や水酸基に容易に変換す
ることができる。
【００２９】あるいは、一般式(Ｈ)：ＸＲ1 2Ｓｉ-Ｒ3-
ＳｉＲ1 2Ｘ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｘは加水
分解性基であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基である。）で表されるケイ素化合物、一般式(Ｊ)：
ＸＲ1 2ＳｉＲ9（式中、Ｒ1とＸは前記と同じであり、Ｒ
9は水素原子または炭素原子数２〜１０のアルケニル基
である。）で表されるケイ素化合物、および、一般式
(Ｋ)：ＸＳｉＲ1 3（式中、Ｒ1とＸは前記と同じであ
る。）で表されるケイ素化合物、または、一般式(Ｌ)：
Ｘ4Ｓｉ（式中、Ｘは前記と同じである。）で表される
ケイ素化合物を共加水分解し、酸性または塩基性触媒に
より縮合重合する方法が挙げられる。尚、上式中のＸの
加水分解性基としては、塩素原子，臭素原子等のハロゲ
ン原子またはメトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基等
のアルコキシ基が例示される。
ＳｉＲ1 2Ｘ（式中、Ｒ1は前記と同じであり、Ｘは加水
分解性基であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基である。）で表されるケイ素化合物、一般式(Ｊ)：
ＸＲ1 2ＳｉＲ9（式中、Ｒ1とＸは前記と同じであり、Ｒ
9は水素原子または炭素原子数２〜１０のアルケニル基
である。）で表されるケイ素化合物、および、一般式
(Ｋ)：ＸＳｉＲ1 3（式中、Ｒ1とＸは前記と同じであ
る。）で表されるケイ素化合物、または、一般式(Ｌ)：
Ｘ4Ｓｉ（式中、Ｘは前記と同じである。）で表される
ケイ素化合物を共加水分解し、酸性または塩基性触媒に
より縮合重合する方法が挙げられる。尚、上式中のＸの
加水分解性基としては、塩素原子，臭素原子等のハロゲ
ン原子またはメトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基等
のアルコキシ基が例示される。
【００３０】本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコーン
組成物において、(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体の配合量
は、(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組成物１００
重量部に対して０.５〜５００重量部の範囲である。こ
れは有機ケイ素重合体の配合量が、０.５重量部未満で
あると、得られた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗が軽くなり
すぎるためであり、また、この配合量が５００重量部を
越えると、得られた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗が著しく
重くなるためである。上記付加反応硬化型の硬化皮膜形
成性シリコーン組成物においては、上記有機ケイ素重合
体の配合量は、(ａ)成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して１.０〜５００重量部であることが好
ましく、２.０〜２００重量部であることがさらに好ま
しい。また、上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体の
配合量は、(ａ')成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部に対して１.０〜５００重量部であることが好ま
しく、２.０〜２００重量部であることがさらに好まし
い。
組成物において、(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体の配合量
は、(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組成物１００
重量部に対して０.５〜５００重量部の範囲である。こ
れは有機ケイ素重合体の配合量が、０.５重量部未満で
あると、得られた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗が軽くなり
すぎるためであり、また、この配合量が５００重量部を
越えると、得られた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗が著しく
重くなるためである。上記付加反応硬化型の硬化皮膜形
成性シリコーン組成物においては、上記有機ケイ素重合
体の配合量は、(ａ)成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して１.０〜５００重量部であることが好
ましく、２.０〜２００重量部であることがさらに好ま
しい。また、上記縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリ
コーン組成物において、(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体の
配合量は、(ａ')成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部に対して１.０〜５００重量部であることが好ま
しく、２.０〜２００重量部であることがさらに好まし
い。
【００３１】本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコーン
組成物は、(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組成物
を調製する過程で、(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体を配合
してもよく、また(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン
組成物の調製後、これに(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体を
配合してもよい。本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコ
ーン組成物を硬化させるための条件は特に限定されない
が、剥離性硬化皮膜を形成する温度は５０〜２００℃の
範囲であることが好ましい。
組成物は、(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組成物
を調製する過程で、(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体を配合
してもよく、また(Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン
組成物の調製後、これに(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体を
配合してもよい。本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコ
ーン組成物を硬化させるための条件は特に限定されない
が、剥離性硬化皮膜を形成する温度は５０〜２００℃の
範囲であることが好ましい。
【００３２】本発明の剥離性皮膜形成性シリコーン組成
物は、紙，ダンボール紙，ラミネート紙，合成樹脂フィ
ルム，布，合成繊維，金属箔等の各種基材の表面に、各
種粘着性物質に対して適度の剥離抵抗を有する剥離性硬
化皮膜を形成することができる。また、このようにして
得られた剥離性硬化皮膜を有する基材は、工程紙，アス
ファルト紙，テープ，ラベル等に使用することができ
る。また、本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組
成物に、比較的粘度の低い(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体
を使用すれば無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物とすることができる。
物は、紙，ダンボール紙，ラミネート紙，合成樹脂フィ
ルム，布，合成繊維，金属箔等の各種基材の表面に、各
種粘着性物質に対して適度の剥離抵抗を有する剥離性硬
化皮膜を形成することができる。また、このようにして
得られた剥離性硬化皮膜を有する基材は、工程紙，アス
ファルト紙，テープ，ラベル等に使用することができ
る。また、本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組
成物に、比較的粘度の低い(Ｂ)成分の有機ケイ素重合体
を使用すれば無溶剤型の剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物とすることができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により本発明の剥離性硬化皮膜
形成性シリコーン組成物を詳細に説明する。なお、実施
例中、粘度は２５℃において測定した値である。また、
剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接
着率は次の方法に従って測定した。
形成性シリコーン組成物を詳細に説明する。なお、実施
例中、粘度は２５℃において測定した値である。また、
剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接
着率は次の方法に従って測定した。
【００３４】○剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値の測定 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物をポリエチレン
ラミネートクラフト紙に約１.０ｇ／ｍ2塗布し、次い
で、これを熱風循環式オーブンにより、１６０℃で３０
秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この剥離性硬
化皮膜にアクリル系粘着剤（東洋インキ製造株式会社
製；オリバインＢＰＳ８１７０）を塗布した。 次い
で、これを熱風循環式オーブンにより、７０℃で２分間
加熱した後、このアクリル系粘着剤に、２５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを貼合わせ、これに２
０gf／cm2の加重をかけながら、２５℃で湿度６０％の
条件下で静置した。その後、この貼合わせ紙を５cm幅の
帯状とし、この帯状の貼合わせ紙をテンシロンにより、
１８０度の角度で引張り、その剥離抵抗値(gf)を測定し
た。
ラミネートクラフト紙に約１.０ｇ／ｍ2塗布し、次い
で、これを熱風循環式オーブンにより、１６０℃で３０
秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この剥離性硬
化皮膜にアクリル系粘着剤（東洋インキ製造株式会社
製；オリバインＢＰＳ８１７０）を塗布した。 次い
で、これを熱風循環式オーブンにより、７０℃で２分間
加熱した後、このアクリル系粘着剤に、２５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを貼合わせ、これに２
０gf／cm2の加重をかけながら、２５℃で湿度６０％の
条件下で静置した。その後、この貼合わせ紙を５cm幅の
帯状とし、この帯状の貼合わせ紙をテンシロンにより、
１８０度の角度で引張り、その剥離抵抗値(gf)を測定し
た。
【００３５】○粘着性物質の残留接着率の測定 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物をポリエチレン
ラミネートクラフト紙に約１.０ｇ／ｍ2塗布し、次い
で、これを熱風循環式オーブンにより、１６０℃で３０
秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この剥離性硬
化皮膜にポリエステルテープ（日東電工株式会社製；ポ
リエステルテープ３１Ｂ）を貼合わせ、これに２０gf／
cm2の加重をかけながら６０℃で２０時間加熱した後、
このポリエステルテープをはがした。このポリエステル
テープをステンレス板に貼合わせた。このポリエステル
テープをテンシロンにより１８０度の角度で引張り、そ
の剥離抵抗値ｆ(gf)を測定した。また、ブランクとし
て、上記において剥離性硬化皮膜の代わりに、テフロン
シートに上記と同じポリエステルテープを貼合わせた
後、このポリエステルテープをテンシロンにより１８０
度の角度で引張り、このポリエステルテープの標準の剥
離抵抗値ｆ0(gf)を測定した。粘着物質の残留接着率は
上記剥離抵抗値ｆを標準の剥離抵抗値ｆ0に対する百分
率（％）で表した。
ラミネートクラフト紙に約１.０ｇ／ｍ2塗布し、次い
で、これを熱風循環式オーブンにより、１６０℃で３０
秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この剥離性硬
化皮膜にポリエステルテープ（日東電工株式会社製；ポ
リエステルテープ３１Ｂ）を貼合わせ、これに２０gf／
cm2の加重をかけながら６０℃で２０時間加熱した後、
このポリエステルテープをはがした。このポリエステル
テープをステンレス板に貼合わせた。このポリエステル
テープをテンシロンにより１８０度の角度で引張り、そ
の剥離抵抗値ｆ(gf)を測定した。また、ブランクとし
て、上記において剥離性硬化皮膜の代わりに、テフロン
シートに上記と同じポリエステルテープを貼合わせた
後、このポリエステルテープをテンシロンにより１８０
度の角度で引張り、このポリエステルテープの標準の剥
離抵抗値ｆ0(gf)を測定した。粘着物質の残留接着率は
上記剥離抵抗値ｆを標準の剥離抵抗値ｆ0に対する百分
率（％）で表した。
【００３６】
【実施例１】生ゴム状の分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体（ビニル基含有量＝０.９重量％）１００重量
部、粘度が１０センチポイズである、分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキ
サンを２重量部、粘度が１１０センチポイズであり、
式：
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体（ビニル基含有量＝０.９重量％）１００重量
部、粘度が１０センチポイズである、分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキ
サンを２重量部、粘度が１１０センチポイズであり、
式：
【化４】 （式中、ａ：ｂ：ｃの比は、０.９４：１.０３：１であ
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量６,６００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１７重
量部、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン０.９
重量部、トルエン２,０００重量部を均一に混合した。
次いで、これに、塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体に対して塩化白金酸中の白金金属として１
００ppmとなるように均一に混合して、剥離性硬化皮膜
形成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮
膜形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬
化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測
定した。これらの測定結果を表１に示した。
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量６,６００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１７重
量部、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン０.９
重量部、トルエン２,０００重量部を均一に混合した。
次いで、これに、塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体に対して塩化白金酸中の白金金属として１
００ppmとなるように均一に混合して、剥離性硬化皮膜
形成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮
膜形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬
化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測
定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００３７】
【比較例１】実施例１において、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
を３重量部とし、枝分かれ状有機ケイ素重合体を用いな
い以外は実施例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性シ
リコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形成性
シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化皮膜の
剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定した。
これらの測定結果を表１に示した。
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
を３重量部とし、枝分かれ状有機ケイ素重合体を用いな
い以外は実施例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性シ
リコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形成性
シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化皮膜の
剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定した。
これらの測定結果を表１に示した。
【００３８】
【実施例２】粘度５２０センチポイズである、分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量＝
０.８重量％）１００重量部、粘度が２０センチポイズ
である、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン３重量部、粘度が１４０
センチポイズであり、式：
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量＝
０.８重量％）１００重量部、粘度が２０センチポイズ
である、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン３重量部、粘度が１４０
センチポイズであり、式：
【化５】 （式中、ａ：ｂ：ｃの比は、０.９２：２.０８：１であ
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量５,０００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１５重
量部、メチルブチノール０.９重量部を均一に混合し
た。次いで、これに、塩化白金酸のイソプロピルアルコ
ール溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体に対して、塩化白金酸中の白金金属が
１９０ppmとなるように均一に混合して、無溶剤型の剥
離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を調製した。この
剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化して得ら
れる剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残
留接着率を測定した。これらの測定結果を表１に示し
た。
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量５,０００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１５重
量部、メチルブチノール０.９重量部を均一に混合し
た。次いで、これに、塩化白金酸のイソプロピルアルコ
ール溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体に対して、塩化白金酸中の白金金属が
１９０ppmとなるように均一に混合して、無溶剤型の剥
離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を調製した。この
剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化して得ら
れる剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残
留接着率を測定した。これらの測定結果を表１に示し
た。
【００３９】
【比較例２】実施例１において、枝分かれ状有機ケイ素
重合体１７重量部の代わりに、平均単位式：［ＣＨ2＝
ＣＨ（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2］0.1［（ＣＨ3）3Ｓｉ
Ｏ1/2］0.7（ＳｉＯ4/2）1.0で表される粉末状のシリコ
ーン共重合体６４重量部を用いた以外は実施例２と同様
にして、粘度が２,０００センチポイズの剥離性硬化皮
膜形成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化
皮膜形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性
硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を
測定した。これらの測定結果を表１に示した。
重合体１７重量部の代わりに、平均単位式：［ＣＨ2＝
ＣＨ（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2］0.1［（ＣＨ3）3Ｓｉ
Ｏ1/2］0.7（ＳｉＯ4/2）1.0で表される粉末状のシリコ
ーン共重合体６４重量部を用いた以外は実施例２と同様
にして、粘度が２,０００センチポイズの剥離性硬化皮
膜形成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化
皮膜形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性
硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を
測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００４０】
【実施例３】実施例１において、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
の配合量を３重量部とし、有機ケイ素重合体の代わり
に、粘度が１１０センチポイズであり、式：
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
の配合量を３重量部とし、有機ケイ素重合体の代わり
に、粘度が１１０センチポイズであり、式：
【化６】 （式中、ａ：ｂ：ｃの比は、０.９６：１.０２：１であ
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量６,０００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１７重
量部を用いた以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化
皮膜形成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬
化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離
性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率
を測定した。これらの測定結果を表１に示した。
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量６,０００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１７重
量部を用いた以外は実施例１と同様にして、剥離性硬化
皮膜形成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬
化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離
性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率
を測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【実施例４】分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルポ
リシロキサン生ゴム１００重量部、粘度が１０センチポ
イズである、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン７重量部、粘度が１
１０センチポイズであり、式：
リシロキサン生ゴム１００重量部、粘度が１０センチポ
イズである、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン７重量部、粘度が１
１０センチポイズであり、式：
【化７】 （式中、ａ：ｂ：ｃの比は、０.９４：１.０３：１であ
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量６,６００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１７重
量部、ジブチル錫ジアセテート５重量部を、トルエン
１,３５０重量部に均一に混合して剥離性硬化皮膜形成
性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化皮
膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定し
た。これらの測定結果を表２に示した。
る。）で表され、トルエンに可溶であり、重量平均分子
量６,６００である枝分かれ状有機ケイ素重合体１７重
量部、ジブチル錫ジアセテート５重量部を、トルエン
１,３５０重量部に均一に混合して剥離性硬化皮膜形成
性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化皮
膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定し
た。これらの測定結果を表２に示した。
【００４３】
【比較例３】実施例４において、有機ケイ素重合体を添
加しない以外は実施例４と同様にして剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜
形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化
皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定
した。これらの測定結果を表２に示した。
加しない以外は実施例４と同様にして剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜
形成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化
皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定
した。これらの測定結果を表２に示した。
【００４４】
【比較例４】実施例４において、枝分かれ状有機ケイ素
重合体の代わりに、平均単位式：［ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ1/2]0.1［（ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2］0.7（Ｓｉ
Ｏ4/2）1.0で表される粉末状のシリコーン共重合体を用
いた以外は実施例５と同様にして、剥離性硬化皮膜形成
性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化皮
膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定し
た。これらの測定結果を表２に示した。
重合体の代わりに、平均単位式：［ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ1/2]0.1［（ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2］0.7（Ｓｉ
Ｏ4/2）1.0で表される粉末状のシリコーン共重合体を用
いた以外は実施例５と同様にして、剥離性硬化皮膜形成
性シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形
成性シリコーン組成物を硬化して得られる剥離性硬化皮
膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定し
た。これらの測定結果を表２に示した。
【００４５】
【実施例５】実施例４において、枝分かれ状有機ケイ素
重合体の代わりに、粘度が２００センチポイズであり、
式：
重合体の代わりに、粘度が２００センチポイズであり、
式：
【化８】 （式中、ａ：ｂ：ｍ：ｃの比は、０.８４：１.０３：
０.１：１である。）で表され、トルエンに可溶であ
り、重量平均分子量６,０００である枝分かれ状有機ケ
イ素重合体１７重量部を用いた以外は実施例４と同様に
して、剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を調製し
た。この剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化
して得られる剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性
物質の残留接着率を測定した。これらの測定結果を表２
に示した。
０.１：１である。）で表され、トルエンに可溶であ
り、重量平均分子量６,０００である枝分かれ状有機ケ
イ素重合体１７重量部を用いた以外は実施例４と同様に
して、剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を調製し
た。この剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物を硬化
して得られる剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性
物質の残留接着率を測定した。これらの測定結果を表２
に示した。
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明の剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物は、剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物に
(Ｂ)成分の特殊な有機ケイ素重合体所定量を配合してい
るので、粘着性物質に対する剥離特性に優れ、かつ粘着
性物質の残留接着率を低下させることがない剥離性硬化
皮膜を形成することができるという特徴を有する。
ン組成物は、剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物に
(Ｂ)成分の特殊な有機ケイ素重合体所定量を配合してい
るので、粘着性物質に対する剥離特性に優れ、かつ粘着
性物質の残留接着率を低下させることがない剥離性硬化
皮膜を形成することができるという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西海 航 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (5)
- 【請求項１】 (Ａ)硬化皮膜形成性シリコーン組成物１
００重量部に、(Ｂ)平均単位式： 【化１】 （式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素原子，炭
素原子数２〜１０のアルケニル基，炭素原子数１〜１０
のアルコキシ基および水酸基からなる群より選ばれた基
であり、Ｒ3は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、ｍは０以上の数であり、ａおよびｂは正の数であ
り、ｃおよびｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数で
ある。）で表され、重量平均分子量が１,０００以上で
ある有機ケイ素重合体０.５〜５００重量部を配合して
なることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成性シリコー
ン組成物。 - 【請求項２】 (Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組
成物が付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成
物である請求項１記載のシリコーン組成物。 - 【請求項３】 (Ａ)成分の硬化皮膜形成性シリコーン組
成物が縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコーン組成
物である請求項１記載のシリコーン組成物。 - 【請求項４】 付加反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコ
ーン組成物が、 (ａ)２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイズであり、１分子中に少な くとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ)２５℃における粘度が１〜１,０００センチポイズであり、１分子中に少な くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロ キサン ０.５〜９０重量部 および (ｃ)白金系触媒 (ａ)成分と(ｂ)成分の合計量１００万重量部に 対して白金金属として０.１〜１０００重量部 からなることを特徴とする、請求項２記載のシリコーン
組成物。 - 【請求項５】 縮合反応硬化型の硬化皮膜形成性シリコ
ーン組成物が、 (ａ')２５℃における粘度が少なくとも４０センチポイズであり、１分子中に少 なくとも２個のシラノール基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (ｂ')２５℃における粘度が１〜１,０００センチポイズであり、１分子中に少な くとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン ０.５〜９０重量部 および (ｃ')有機酸金属塩 ０.０１〜２０重量部 からなることを特徴とする、請求項２記載のシリコーン
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5313694A JPH07233352A (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5313694A JPH07233352A (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233352A true JPH07233352A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=12934415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5313694A Pending JPH07233352A (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 剥離性硬化皮膜形成性シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07233352A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110041817A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-23 | 乐凯胶片股份有限公司 | 爽滑涂布液、铝塑膜和锂离子电池 |
-
1994
- 1994-02-24 JP JP5313694A patent/JPH07233352A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110041817A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-23 | 乐凯胶片股份有限公司 | 爽滑涂布液、铝塑膜和锂离子电池 |
| CN110041817B (zh) * | 2019-04-01 | 2021-08-10 | 乐凯胶片股份有限公司 | 爽滑涂布液、铝塑膜和锂离子电池 |
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