JPH07216307A - 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 - Google Patents
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物Info
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- JPH07216307A JPH07216307A JP6025991A JP2599194A JPH07216307A JP H07216307 A JPH07216307 A JP H07216307A JP 6025991 A JP6025991 A JP 6025991A JP 2599194 A JP2599194 A JP 2599194A JP H07216307 A JPH07216307 A JP H07216307A
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Abstract
リコーン移行がなく、粘着物質の残留接着率を低下させ
ることがない剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を
提供する。 【構成】 (A)25℃における粘度が少なくとも40セ
ンチポイズであり、かつ1分子中に少なくとも2個のア
ルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(B)25
℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、
かつ1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原
子を有するオルガノポリシロキサン、(C)式:(R1 3S
iO1/2)(式中、R1は炭素数1〜10の一価炭化水素
基である。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO
4/2)で示されるシロキサン単位,および式:(R1HS
iO2/2)もしくは式:(R1 3HSiO1/2)で示される
シロキサン単位から構成され、数平均分子量が1,00
0以上であるオルガノポリシロキサン樹脂および(D)触
媒量の白金系触媒からなる。
Description
リコーン組成物に関する。
紙、合成樹脂フィルム、布、合成繊維、金属箔等の基材
の表面に、ジメチルポリシロキサンを主剤とする剥離性
硬化皮膜形成用シリコーン組成物を塗布した後、該組成
物を硬化させることにより、各種粘着性物質に対して良
好な剥離性を示す硬化皮膜を形成することができること
は知られている。
する剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物は、該組成
物を硬化して得られる剥離性硬化皮膜の剥離抵抗が極め
て軽いという問題があった。このため、この剥離性硬化
皮膜の剥離抵抗を調節する目的で、該組成物に剥離抵抗
調整剤を添加することが必要であった。この剥離抵抗調
整剤としては、例えば、R3 3SiO1/2単位(式中、R3
は炭素数2以下の一価炭化水素基である。)およびSi
O4/2単位からなるMQ型シリコーン共重合体(特公昭
49−27033号公報および特開昭59−84953
号公報参照)、R3 3SiO1/2単位、(CH2=CH)R
3 2SiO1/2単位およびSiO4/2単位(式中、R3は炭
素数2以下の一価炭化水素基である。)からなるMQ型
シリコーン共重合体(特公昭53−29678号公報参
照)が提案されている。
剤として上記MQ型シリコーン共重合体を配合した剥離
性硬化皮膜形成用シリコーン組成物は、剥離性硬化皮膜
の剥離抵抗値を大きくすることができる反面、粘着性物
質へのシリコーン成分の移行度合が大きく、粘着性物質
の残留接着率が著しく低下するという問題点があった。
に鋭意検討した結果、本発明に到達した。
対する剥離特性に優れ、かつ粘着性物質の残留接着率を
低下させることがない剥離性硬化皮膜を形成することが
できる剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を提供す
ることにある。
は、 「(A)25℃における粘度が少なくとも40センチポイズであり、かつ1分子中 に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 100重量部、 (B)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中に 少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン 0.5〜20重量部、 (C)式:(R1 3SiO1/2)(式中、R1は炭素数1〜10の一価炭化水素基であ る。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単 位,および式:(R1HSiO2/2)(式中、R1は前記と同じである。)で示さ れるシロキサン単位もしくは式:(R1 3HSiO1/2)(式中、R1は前記と同じ である。)で示されるシロキサン単位から構成され、数平均分子量が1,000 以上であるオルガノポリシロキサン樹脂 1〜90重量部、 および (D)触媒量の白金系触媒 からなることを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物。」 および 「(A)25℃における粘度が少なくとも40センチポイズであり、かつ1分子中 に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 100重量部、 (B)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中に 少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン 0.5〜20重量部、 (C)式:(R1 3SiO1/2)(式中、R1は炭素数1〜10の一価炭化水素基であ る。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単 位,および式:(R1HSiO2/2)(式中、R1は前記と同じである。)で示さ れるシロキサン単位もしくは式:(R1 3HSiO1/2)(式中、R1は前記と同じ である。)で示されるシロキサン単位から構成され、数平均分子量が1,000 以上であるオルガノポリシロキサン樹脂 1〜90重量部、 および (D)触媒量の白金系触媒 (E)式:(R2 3SiO1/2)(式中、R2は炭素数1〜10の一価炭化水素基であ る。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単 位から構成され、R2の内0.01〜10%はアルケニル基である有機溶媒可溶性 オルガノポリシロキサン樹脂 1〜90重量部、 からなることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成用シリ
コーン組成物。」に関する。
れる(A)成分のオルガノポリシロキサンは、本発明組成
物の主剤となるものであり、25℃における粘度が少な
くとも40センチポイズであり、かつ1分子中に少なく
とも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ンである。このような(A)成分は、平均単位式:R4 aS
iO(4-a)/2(式中、R4は一価炭化水素基であり、aは
1.95〜2.05の数である。)で表すことができる。
上式中、R4の一価炭化水素基としては、メチル基,エ
チル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル
基,アリル基,ブテニル基,ペンテニル基,ヘキセニル
基等のアルケニル基;フェニル基,トリル基,キシリル
基等のアリール基;ベンジル基,フェネチル基等のアラ
ルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−トリフロ
ロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例示される。ま
た、上式中、aは1.95〜2.05の数である。また、
(A)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖
状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が挙げられ、
好ましくは直鎖状である。また、(A)成分の分子構造が
直鎖状である場合には、その分子鎖末端基として具体的
には、トリメチルシロキシ基,ジメチルビニルシロキシ
基,ジメチルフェニルシロキシ基,ジメチルヒドロキシ
シロキシ基が例示される。また、(A)成分の25℃にお
ける粘度は、少なくとも40センチポイズであることが
必要であり、その上限としては生ゴム状の粘度のものま
で使用することができる。これは、(A)成分の粘度が4
0センチポイズ未満であると、得られた剥離性皮膜形成
用シリコーン組成物の基材への浸透が大きくなり過ぎる
ためである。本発明の組成物を無溶剤型として使用する
場合には、(A)成分の25℃における粘度は、40〜1
0,000センチポイズの範囲であることが好ましく、
さらに100〜5,000センチポイズの範囲であるこ
とが好ましい。また、本発明の組成物を溶剤型として使
用する場合には、(A)成分の25℃における粘度は、1
00,000センチポイズから生ゴム状の粘度のものま
でが好ましく、さらに500,000センチポイズから
生ゴム状の粘度のものまでが好ましい。
サンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチル(5−ヘキセニル)シロ
キサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメ
チルヒドロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分
子鎖両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体が例示される。
リシロキサンは架橋剤として作用し、25℃における粘
度が1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中
に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するこ
とが必要である。このような(B)成分は、平均単位式:
R5 bSiO(4-b)/2(式中、R5はアルケニル基を除く一
価炭化水素基または水素原子であり、bは1.50〜3.
00の数である。)で表すことができる。上式中、R5
はアルケニル基を除く一価炭化水素基または水素原子で
あり、一価炭化水素基としては、メチル基,エチル基,
プロピル基,ブチル基等のアルキル基;フェニル基,ト
リル基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基,フェ
ネチル基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,
3,3,3−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル
基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。
(B)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖
状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が挙げられ、
好ましくは直鎖状である。(B)成分の分子構造が直鎖状
である場合には、その分子鎖末端基として具体的には、
トリメチルシロキシ基,ジメチルフェニルシロキシ基,
ジメチルハイドロジェンシロキシ基,ジメチルヒドロキ
シシロキシ基が例示される。また、(B)成分の25℃に
おける粘度は、1〜1,000センチポイズの範囲であ
ることが必要であり、5〜500センチポイズの範囲で
あることが好ましい。これは、(B)成分の25℃におけ
る粘度が1センチポイズ未満であると、(B)成分が揮発
し易く、得られる剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成
物の組成が安定しないためであり、また、この粘度が
1,000センチポイズを越えると、得られた剥離性硬
化皮膜形成用シリコーン組成物の硬化時間が長くなり、
また得られた剥離性硬化皮膜の剥離性が低下するためで
ある。
サンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、環状メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体が例示される。
部に対して0.5〜20重量部の範囲であることが必要
であり、さらに1〜10重量部の範囲であることが好ま
しい。これは、(B)成分の配合量が、(A)成分100重
量部に対して0.5重量部未満であると、得られた剥離
性硬化皮膜形成用シリコーン組成物の硬化が不十分とな
るためであり、また、この配合量が90重量部をこえる
と、得られた剥離性硬化被膜の剥離性が低下するためで
ある。
リシロキサン樹脂は、剥離抵抗調整剤としての働きを
し、このものは式:(R1 3SiO1/2)で示されるシロ
キサン単位と式:(SiO4/2)で示されるシロキサン
単位と、式:(R1HSiO2/2)で示されるシロキサン
単位もしくは式:(R1 3HSiO1/2)で示されるシロ
キサン単位(式中、R1は炭素数1〜10の一価炭化水
素基である。)から構成され、数平均分子量が1,00
0以上であるオルガノポリシロキサン樹脂である。上式
中、R1の一価炭化水素基としては、メチル基,エチル
基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;フェニル
基,トリル基,キシリル基等のアリール基;ベンジル基
等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,3−
トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例示さ
れる。好ましい例としてはメチル基があげられる。(C)
成分のオルガノポリシロキサン樹脂は、数平均分子量
1,000以上であることが必要であり、2,000以上
が好ましい。このオルガノポリシロキサン樹脂は、剥離
抵抗の調節剤として作用するが、数平均分子量が1,0
00未満のものは、その効果が得られない。数平均分子
量が1,000以上であるようなオルガノポリシロキサ
ン樹脂は、通常、{(R1 3SiO1/2)単位+(R1HSi
O2/2)もしくは(R1 2HSiO1/2)単位}/(SiO
4/2)単位の比が、0.2〜1.3の範囲内にあるもので
ある。また、(C)成分の構成単位の比が、このような範
囲にある場合には、(C)成分のオルガノポリシロキサン
樹脂は、通常、室温で固体状であり、その軟化温度が1
00℃以上である。また、(C)成分のオルガノポリシロ
キサン樹脂は、有機溶媒可溶性であることが好まし
い。。有機溶媒としては、ベンゼン,トルエン,キシレ
ン等の芳香族炭化水素、ヘプタン,ヘキサン,ペンタン
等の脂肪族炭化水素、トリクロロエチレン,パークロロ
エチレン,m−キシレンヘキサフルオライド等のハロゲ
ン化炭化水素、酢酸エチル,メチルエチルケトン,メチ
ルイソブチルケトン等から選択される有機溶媒に可溶で
あればよい。
は、例えば、以下のような方法によって製造できる。
(R1 3SiO1/2)単位と(SiO4/2)単位からなるオ
ルガノポリシロキサン樹脂(MQ型オルガノポリシロキ
サン樹脂)を、水ガラスあるいはオルトケイ酸ナトリウ
ムのような水に可溶な珪酸塩を、塩酸、硫酸などで珪酸
モノマーあるいは珪酸オリゴマーに変換し、それが適度
に重合したところで、対応するトリオルガノハロシラン
でトラップすることによって得る方法(米国特許第26
76182号,同第2814601号参照)、あるいは
アルキルシリケートと加水分解性トリオルガノシランの
混合物に水を加えて共加水分解する方法(米国特許第2
857356号参照)等によって製造する。次いで、そ
のMQ型オルガノポリシロキサン樹脂を、トルエン、キ
シレンのような有機溶媒に溶解し、酸性触媒の加熱還流
下で脱水縮合反応させ、その後、反応性の高い、Si−
H結合を有するジシロキサン[(R1 2HSi)O2]、
あるいはSi−H結合を有するポリオルガノシロキサン
[(R1HSiO)n](式中、R1は炭素数1〜10の
一価炭化水素基である。)を添加し、酸性触媒存在下で
再平衡化反応させシロキサン結合の再配列を行うことに
より、製造される。この反応で使用された酸性触媒は必
要に応じて中和した後、濾過して除去される。
しては、次のような平均単位式で示される化合物が挙げ
られる。 (Me3SiO1/2)x(Me2HSiO1/2)y(Si
O4/2)z (C3H7Me2SiO1/2)x(Me2HSiO1/2)y(Si
O1/2)z (Me3SiO1/2)w(C3H7Me2SiO1/2)x(Me2HSi
O1/2)y(SiO1/2)z (Me3SiO1/2)x(MeHSiO2/2)y(SiO1/2)
z (Me3SiO1/2)w(C3H7Me2SiO1/2)x(MeHSiO
2/2)y(SiO1/2)z (Me3SiO1/2)x(C8H17HSiO2/2)y(SiO
1/2)z (C)成分のオルガノポリシロキサン樹脂には上記の構成
成分の他に、例えば、R1SiO3/2単位(式中、R1は
前記したものと同じである。)で示されるシロキサン単
位,R1 2SiO2/2単位(式中、R1は前記したものと同
じである。)で示されるシロキサン単位等が含まれてい
てもよい。(C)成分の配合量は、(A)成分100重量部
に対して1〜90重量部であることが必要であり、さら
に2〜80重量部の範囲であることが好ましい。
は、(A)成分〜(E)成分の付加反応を促進して、該組成
物を硬化させるための触媒である。このような白金系触
媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶
液、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、塩化白金酸とビ
ニルシロキサンとの錯体、塩化白金酸とケトン類との錯
体、白金を担持したアルミナ微粉末、白金を担持したシ
リカ微粉末、白金黒が例示される。上記付加反応硬化型
の硬化皮膜形成用シリコーン組成物において、(D)成分
の配合量は触媒量であれば特に限定されないが、通常は
(A)成分の重量に対して、(D)成分中の白金金属として
1〜1,000ppmとなるような量である。
組成物は上記(A)成分〜(D)成分からなるものである
が、さらにこれらの成分に加えて、(E)成分として式:
(R2 3SiO1/2)(式中、R2は炭素数1〜10の一価
炭化水素基である。)で示されるシロキサン単位と式:
(SiO4/2)で示されるシロキサン単位から構成され
る有機溶媒可溶性オルガノポリシロキサン樹脂を添加配
合することができる。この(E)成分は、剥離性硬化皮膜
の適度な剥離抵抗と粘着性物質の残留接着率をより高く
維持するための成分である。この(E)成分は、上式中、
R2の一価炭化水素基として具体的には、メチル基,エ
チル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;フェニ
ル基,トリル基,キシリル基等のアリール基;ベンジル
基等のアラルキル基;3−クロロプロピル基,3,3,3
−トリフロロプロピル基等のハロ置換アルキル基が例示
される。好ましい例としてはメチル基があげられる。ア
ルケニル基としては、ビニル基,アリル基,ブテニル
基,ペンテニル基,ヘキセニル基等が挙げられる。(E)
成分のオルガノポリシロキサン樹脂は、数平均分子量
2,000以上であることが好ましい。本成分は、剥離
抵抗の調節剤として作用するが、数平均分子量2,00
0未満のものは、その効果が得られにくい。数平均分子
量2,000以上であるようなオルガノポリシロキサン
樹脂は、通常、(R2 3SiO1/2)単位/(SiO4/2)
単位の比が、0.2〜1.3であるものである。また、
(E)成分のオルガノポリシロキサン樹脂は、有機溶媒可
溶性であることが必要である。有機溶媒としては、ベン
ゼン,トルエン,キシレン等の芳香族炭化水素、ヘプタ
ン,ヘキサン,ペンタン等の脂肪族炭化水素、トリクロ
ロエチレン,パークロロエチレン,m−キシレンヘキサ
フルオライド等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル,メ
チルエチルケトン,メチルイソブチルケトン等から選択
される有機溶媒に可溶であればよい。
れるシロキサン単位としては、 (CH3)3SiO1/2単位、 (CH3)2(CH2=CH)SiO1/2単位、 (CH3)2(CH2=CHC4H8)SiO1/2単位、 (CH3)2(C4H9)SiO1/2単位、 (CH3)2(C8H17)SiO1/2単位等が例示される。
部に対して1〜90重量部であることが必要であり、さ
らに2〜80重量部の範囲であることが好ましい。この
配合量が90重量部をこえると、得られた剥離性硬化皮
膜形成用シリコーン組成物の硬化が不十分となる。
には、上記(A)成分〜(E)成分以外の任意の成分とし
て、該組成物の室温における保存安定性を付与するた
め、付加反応抑制剤を配合することができる。付加反応
抑制剤として具体的には、3−メチル−1−ブチン−3
−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オー
ル、3−メチル−1−ペンテン−3−オール、フェニル
ブチノール等のアルキニルアルコール;3−メチル−3
−ペンテン−1−イン、3,5−ジメチル−1−ヘキシ
ン−3−イン、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシロ
キサン環状体が例示される。この付加反応抑制剤の配合
量は、通常、(A)成分100重量部に対して0.001
〜5重量部の範囲である。
組成物は、上記のような(A)成分〜(D)成分および(A)
成分〜(E)成分からなるものであるが、これには、必要
に応じて、有機溶剤,密着性向上剤,色素,顔料,シリ
カ微粉末等の充填剤を添加することができる。有機溶剤
の使用は、本発明の組成物の保存安定性を向上し、かつ
各種基剤への塗工性を向上するので好ましい。有機溶剤
は本発明の組成物を均一に溶解することができるもので
あれば特に限定されず、具体的には、ベンゼン,トルエ
ン,キシレン等の芳香族系炭化水素;ペンタン,ヘキサ
ン,ヘプタン等の脂肪族系炭化水素;トリクロロエチレ
ン,パークロロエチレン,トリフルオロメチルベンゼ
ン,1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン,メ
チルペンタフルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;
酢酸エチル,メチルエチルケトンが例示される。
組成物を硬化させるための条件は特に限定されないが、
一般には温度が50〜200℃の範囲であることが好ま
しい。
物は、紙,ダンボール紙,ラミネート紙,合成樹脂フィ
ルム,布,合成繊維,金属箔等の基材の表面に、粘着性
物質に対して適度の剥離抵抗を有する剥離性硬化皮膜を
形成することができる。また、このようにして得られた
剥離性硬化皮膜を有する基材は、工程紙,アスファルト
紙,テープ,ラベル等に使用することができる。また、
本発明の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物は、無
溶剤型の剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物として
も使用することができる。
ーン組成物について実施例により詳細に説明する。な
お、実施例中、粘度は25℃において測定した値であ
る。また、剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物
質の残留接着率は以下の方法により測定した。
ラシン紙に塗布量が1.0g/m2になるように塗布し、
次いで、これを熱風循環式オーブン中で、160℃で3
0秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この剥離性
硬化皮膜にアクリル系粘着剤[東洋インキ製造株式会社
製,商品名オリバインBPS8170]を塗布し、次い
で、これを熱風循環式オーブンにより70℃で2分間加
熱した後、このアクリル系粘着剤に、25μmのポリエ
チレンテレフタレートフイルムを貼合わせ、これに20
gf/cm2の加重をかけながら、25℃で湿度60%の条
件下で24時間静置した。その後、この貼合わせ紙を5
cm幅の帯状とし、この帯状の貼合わせ紙をテンシロンに
より、180度の角度で引張り、その剥離抵抗値(gf)を
測定した。
ラシン紙に塗布量が1.0g/m2になるように塗布し、
次いで、これを熱風循環式オーブン中で、160℃で3
0秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この剥離性
硬化皮膜にポリエステルテープ[日東電工株式会社製,
商品名ポリエステルテープ31B]を貼合わせ、これに
20gf/cm2の加重をかけながら70℃で20時間加熱
した後、このポリエステルテープをはがした。しかる後
に、このポリエステルテープをステンレス板に貼合わせ
た。このポリエステルテープをテンシロンにより、18
0度の角度で引張り、その剥離抵抗値f(gf)を測定し
た。また、ブランクとして、剥離性硬化皮膜形成用シリ
コーン組成物の代わりに、テフロンシートに上記と同じ
ポリエステルテープを貼合わせた後、このポリエステル
テープをテンシロンにより、180度の角度で引張り、
このポリエステルテープの標準の剥離抵抗値f0(gf)を
測定した。上記剥離抵抗値fを標準の剥離抵抗値f0に
対する百分率(%)で表した。
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体(ビニル基含有量は1重量%であった。)10
0重量部、粘度10センチポイズの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン5重量部、平均単位式(a):(Me3SiO1/2)
0.7(Me2HSiO1/2)0.1(SiO4/2)1.0で表さ
れ、トルエンに可溶であり、GPC(ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー)によって測定された数平均分
子量が5,000であり、室温で白色固体であり、軟化
温度が300℃以上であるオルガノポリシロキサン樹脂
60重量部、3,5−ジメチル−3−ヘキセン−1−イ
ン0.9重量部、トルエン1,350重量部を均一に混合
した。次いで、この混合物に塩化白金酸のイソプロピル
アルコール溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体に対して塩化白金酸中の白金金
属として100ppmとなるように均一に混合して、剥離
性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。この剥
離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化して得られ
た剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留
接着率を測定した。これらの測定結果を表1に記載し
た。
れるオルガノポリシロキサン樹脂60重量部を配合しな
い以外は実施例1と同様にして剥離性硬化皮膜形成用シ
リコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形成用
シリコーン組成物を硬化して得られた剥離性硬化皮膜の
剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定した。
これらの測定結果を表1に記載した。
れるオルガノポリシロキサン樹脂の配合量を30重量部
とした以外は実施例1と同様にして剥離性硬化皮膜形成
用シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化皮膜形
成用シリコーン組成物を硬化して得られた剥離性硬化皮
膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を測定し
た。これらの測定結果を表1に記載した。
れるオルガノポリシロキサン樹脂の代わりに、平均単位
式(b):(Me3SiO1/2)0.7(MeHSiO2/2)0.1
(SiO4/2)1.0で表され、トルエンに可溶であり、G
PC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によ
って測定された数平均分子量が4,900であり、室温
で白色固体であり、軟化温度が150℃であるオルガノ
ポリシロキサン樹脂60重量部を用いた以外は、実施例
1と同様にして剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
を調製した。この剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成
物を硬化して得られた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値およ
び粘着性物質の残留接着率を測定した。これらの測定結
果を表1に記載した。
れるオルガノポリシロキサン樹脂の配合量を30重量部
とし、さらに、平均単位式(c):[CH2=CH(CH3)2
SiO1/2]0.1[(CH3)3SiO1/2]0.7(SiO4/2)1.0
で表されるオルガノポリシロキサン樹脂の配合量を30
重量部とした以外は実施例1と同様にして剥離性硬化皮
膜形成用シリコーン組成物を調製した。この剥離性硬化
皮膜形成用シリコーン組成物を硬化して得られた剥離性
硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残留接着率を
測定した。これらの測定結果を表1に記載した。
れるオルガノポリシロキサン樹脂を用いず、平均単位式
(c):[CH2=CH(CH3)2SiO1/2]0.1[(CH3)3S
iO1/2]0.7(SiO4/2)1.0で表されるオルガノポリシ
ロキサン樹脂の配合量を60重量部とした以外は実施例
4と同様にして剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
を調製した。この剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成
物を硬化して得られた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値およ
び粘着性物質の残留接着率を測定した。これらの測定結
果を表1に記載した。
メチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体(ビニル基含有量は0.8
重量%であった。)100重量部、粘度20センチポイ
ズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン7重量部、平均単位式(d):
(Me3SiO1/2)0.7(Me2HSiO1/2)0.2(SiO4/2)
1.0で表され、トルエンに可溶であり、GPC(ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー)によって測定され
た数平均分子量が4,000であり、室温で白色固体で
あり、軟化温度が250℃であるオルガノポリシロキサ
ン樹脂40重量部、メチルブチノール0.9重量部を均
一に混合した。次いで、これに、塩化白金酸のイソプロ
ピルアルコール溶液を、上記ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体に対して、塩化白金酸中の
白金金属が190ppmとなるように均一に混合して、剥
離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を調製した。この
剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物を硬化して得ら
れた剥離性硬化皮膜の剥離抵抗値および粘着性物質の残
留接着率を測定した。これらの測定結果を表1に記載し
た。
ン組成物は、(A)成分〜(D)成分からなり、特に(C)成
分の式:(R1 3SiO1/2)で示されるシロキサン単
位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単位,お
よび式:(R1HSiO2/2)で示されるシロキサン単位
もしくは式:(R1 3HSiO1/2)で示されるシロキサ
ン単位から構成され、数平均分子量が1,000以上で
あるオルガノポリシロキサン樹脂を配合しているので、
粘着性物質に対する剥離特性に優れ、かつ粘着性物質の
残留接着率を低下することがない剥離性硬化皮膜を形成
することができるという特徴を有する。
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)25℃における粘度が少なくとも40センチポイズであ り、かつ1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキ サン 100重量部、 (B)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中に 少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン 0.5〜20重量部、 (C)式:(R1 3SiO1/2)(式中、R1は炭素数1〜10の一価炭化水素基であ る。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単 位,および式:(R1HSiO2/2)(式中、R1は前記と同じである。)で示さ れるシロキサン単位もしくは式:(R1 3HSiO1/2)(式中、R1は前記と同じ である。)で示されるシロキサン単位から構成され、数平均分子量が1,000 以上であるオルガノポリシロキサン樹脂 1〜90重量部、 および (D)触媒量の白金系触媒 からなることを特徴とする剥離性硬化皮膜形成用シリコ
ーン組成物。 - 【請求項2】 (A)25℃における粘度が少なくとも40センチポイズであ り、かつ1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキ サン 100重量部、 (B)25℃における粘度が1〜1,000センチポイズであり、かつ1分子中に 少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン 0.5〜20重量部、 (C)式:(R1 3SiO1/2)(式中、R1は炭素数1〜10の一価炭化水素基であ る。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単 位,および式:(R1HSiO2/2)(式中、R1は前記と同じである。)で示さ れるシロキサン単位もしくは式:(R1 3HSiO1/2)(式中、R1は前記と同じ である。)で示されるシロキサン単位から構成され、数平均分子量が1,000 以上であるオルガノポリシロキサン樹脂 1〜90重量部、 および (D)触媒量の白金系触媒 (E)式:(R2 3SiO1/2)(式中、R2は炭素数1〜10の一価炭化水素基であ る。)で示されるシロキサン単位,式:(SiO4/2)で示されるシロキサン単 位から構成され、R2の内0.01〜10%はアルケニル基である有機溶媒可溶性 オルガノポリシロキサン樹脂 1〜90重量部、 からなることを特徴とする、剥離性硬化皮膜形成用シリ
コーン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6025991A JPH07216307A (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6025991A JPH07216307A (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07216307A true JPH07216307A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=12181190
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6025991A Pending JPH07216307A (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07216307A (ja) |
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- 1994-01-28 JP JP6025991A patent/JPH07216307A/ja active Pending
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