JP2022541871A - ポリオルガノシロキサン剥離コーティング及びその調製と用途 - Google Patents

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Abstract

【解決手段】 A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、B)1分子中に少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤、C)ヒドロシリル化反応触媒、D)ヒドロシリル化反応抑制剤、及びE)脂肪族不飽和基を含有するアリール官能性ポリジオルガノシロキサンを含む硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物を開示する。また、このコーティング(101)を有する剥離ライナー(100)及びその調製方法も開示する。【選択図】図1

Description

関連出願の相互参照
なし
シリコーン剥離コーティング組成物は、プラスチックフィルム又は紙などの基材上にコーティングし、ヒドロシリル化反応により硬化させて剥離ライナーを形成することができる。シリコーン剥離コーティング組成物は、当該技術分野において既知の剥離ライナーと比べて、より低い剥離力及び/又は良好な残留接着強度及び/又は低い移行(剥離ライナーに接着された接着剤への及び/又は基材の裏側への)などの1つ以上の利点を提供することができる。剥離ライナーは、テープの剥離、ラベルの剥離及び/又は接着転写フィルムのための電子デバイス用途(例えば、タッチパネル)などの用途において有用である。
シリコーン剥離コーティングは、比較的非接着性の表面が必要とされる用途において有用である。感圧接着ラベルの裏紙などの片面ライナーは、通常、ラベルの接着性に影響を及ぼさずにラベルを一時的に保持するように構成される。両面テープ及び転写テープ用のインターリーブ紙などの両面ライナーは、粘着テープを保護するために使用される。
既知のシリコーン剥離コーティングには、剥離コーティング組成物を望ましい超低剥離力を有するように配合した場合に、コーティングが移行しやすいという欠点がある。
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物(組成物)は、
A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、
B)1分子中に少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤、
C)ヒドロシリル化反応触媒、
D)ヒドロシリル化反応抑制剤、及び
E)脂肪族不飽和基を有するアリール官能性ポリジオルガノシロキサンを含む。
剥離コーティング組成物を基材の表面上にコーティングし、ヒドロシリル化反応により硬化させて、剥離ライナーを調製することができる。
図1は、剥離ライナー100の部分断面図を示す。剥離ライナーは、フィルム基材103の第1表面102上に上記の組成物を硬化させることによって調製された剥離コーティング101を含む。剥離ライナー100は、フィルム基材103の反対側の表面105に貼られた支持体104を更に含む。
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物(組成物)は、
A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、
B)1分子中に少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤、
C)ヒドロシリル化反応触媒、
D)ヒドロシリル化反応抑制剤、及び
E)脂肪族不飽和基を有するアリール官能性ポリジオルガノシロキサンを含む。
剥離コーティング組成物は任意で、F)アンカー添加剤、G)溶媒、及びH)ミスト防止添加剤から選択される1つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。
A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物において、出発物質A)は分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンである。分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、(A-1)Q分岐状ポリオルガノシロキサン、(A-2)シルセスキオキサン、及び(A-3)(A-1)と(A-2)の両方の組み合わせからなる群から選択される。
Q分岐状ポリオルガノシロキサンは、単位式(A-I):(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(SiO4/2を有し、ここで式中の各Rは独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、又は脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Rは、脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基であり、下付き文字a≧0、下付き文字b>0、15≧c≧995であり、下付き文字d>0である。
の一価炭化水素基の例としては、1~6個の炭素原子のアルキル基、6~10個の炭素原子のアリール基、1~6個の炭素原子のハロゲン化アルキル基、又は6~10個の炭素原子のハロゲン化アリール基が挙げられる。Rに好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル(例えば、イソプロピル及び/又はn-プロピル)、ブチル(例えば、イソブチル、n-ブチル、tert-ブチル及び/又はsec-ブチル)、ペンチル(例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び/又はtert-ペンチル)、ヘキシル、並びに6個の炭素原子を有する分岐状飽和炭化水素基によって例示されるが、これらに限定されない。Rに好適なアリール基の例としては、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、及びジメチルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。Rに好適なハロゲン化アルキル基は、1個以上の水素原子がF又はClなどのハロゲン原子で置換された上述のアルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、フルオロメチル、2-フルオロプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、4,4,4-トリフルオロブチル、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3-ヘプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3-ノナフルオロヘキシル、及び8,8,8,7,7-ペンタフルオロオクチル、2,2-ジフルオロシクロプロピル、2,3-ジフルオロシクロブチル、3,4-ジフルオロシクロヘキシル、及び3,4-ジフルオロ-5-メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、2-ジクロロシクロプロピル、及び2,3-ジクロロシクロペンチルは、好適なハロゲン化アルキル基の例である。Rに好適なハロゲン化アリール基は、1個以上の水素原子がF又はClなどのハロゲン原子で置換された上述のアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、クロロベンジル及びフルオロベンジルは、好適なハロゲン化アリール基である。あるいは、各Rは独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基である。あるいは、各Rはアルキル基である。あるいは、各Rは独立して、メチル、エチル、又はプロピルである。Rはそれぞれの場合において、同じであっても異なってもよい。あるいは、各Rはメチル基である。
の脂肪族不飽和を有する一価炭化水素基は、ヒドロシリル化反応することができる。Rの好適な脂肪族不飽和炭化水素基の例としては、ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルなどのアルケニル基、並びにエチニル及びプロピニルなどのアルキニル基が挙げられる。あるいは、各Rは、ビニル、アリル又はヘキセニルであってもよく、あるいはビニル又はヘキセニルであってもよい。Rはそれぞれに場合において、同じであっても異なってもよい。あるいは、各Rはビニル基である。上の(A-I)の単位式中の下付き文字は、(A-I)の分岐状シロキサンのビニル含有量が、分岐状シロキサン(A-I)の重量に基づいて、0.1%~1%、あるいは0.2%~0.5%になるために十分な値を有する。
(A-I)の単位式において、下付き文字a≧0である。下付き文字b>0である。あるいは、下付き文字b≧3である。下付き文字cは、15~995である。下付き文字dは、>0である。あるいは、下付き文字d≧1である。あるいは、下付き文字aは、22≧a≧0、あるいは、20≧a≧0、あるいは、15≧a≧0、あるいは、10≧a≧0、あるいは、5≧a≧0である。あるいは、下付き文字bは、22≧b>0、あるいは、22≧b≧4、あるいは、20≧b>0、あるいは、15≧b>1、あるいは、10≧b≧2、あるいは、15≧b≧4である。あるいは、下付き文字cは、800≧c≧15、あるいは、400≧c≧15である。あるいは、下付き文字dは、10≧d>0、あるいは、10≧d≧1、あるいは、5≧d>0、あるいは、d=1である。あるいは、下付き文字dは、1又は2である。あるいは、下付き文字d=1である場合、下付き文字aは0であってもよく、下付き文字bは4であってもよい。
Q分岐状ポリオルガノシロキサンは、少なくとも2本の式(R SiO2/2のポリジオルガノシロキサン鎖を含み、ここで式中の各下付き文字yは独立して2~100である。あるいは、分岐状シロキサンは、4本の式(R SiO2/2のポリジオルガノシロキサン鎖に結合した式(SiO4/2)の単位を少なくとも1つ含んでもよく、ここで式中の各下付き文字zは独立して1~100である。
Q分岐状ポリオルガノシロキサンは、単一のQ分岐状ポリオルガノシロキサンであっても、分子量、構造、シロキサン単位及び配列から選択される1つ以上の特性が異なる1つ以上の単位式(A-I)のQ分岐状ポリオルガノシロキサンの組み合わせであってもよい。出発物質(A-1)に好適なQ分岐状ポリオルガノシロキサンの例としては、米国特許第6,806,339号に開示されているものが挙げられる。
シルセスキオキサンは、単位式(A-II):(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO3/2を有し、ここで式中のR及びRは上記のとおりであり、下付き文字e≧0、下付き文字f>0であり、下付き文字gは15~995であり、下付き文字h>0である。下付き文字eは、0~10である。あるいは、下付き文字eは、12≧e≧0、あるいは、10≧e≧0、あるいは、7≧e≧0、あるいは、5≧e≧0、あるいは、3≧e≧0である。
あるいは、下付き文字f≧1である。あるいは、下付き文字f≧3である。あるいは、下付き文字fについて、12≧f>0、あるいは、12≧f≧3、あるいは、10≧f>0、あるいは、7≧p>1、あるいは、5≧f≧2、あるいは、7≧f≧3である。あるいは、下付き文字gについて、800≧g≧15、あるいは、400≧g≧15である。あるいは、下付き文字h≧1である。あるいは、下付き文字hは、1~10である。あるいは、下付き文字hについて、10≧h>0、あるいは、5≧h>0、あるいは、h=1である。あるいは、下付き文字hは、1~10であり、あるいは、下付き文字hは、1又は2である。あるいは、下付き文字h=1の場合、下付き文字fは3であってもよく、下付き文字eは0であってもよい。下付き文字fは、単位式(A-II)のシルセスキオキサンを、シルセスキオキサンの重量に基づいて、0.1%~1%、あるいは0.2%~0.6%のアルケニル含有量とするために十分な値である。
シルセスキオキサンは、単一のシルセスキオキサンであっても、分子量、構造、シロキサン単位及び配列から選択される1つ以上の特性が異なる単位式(A-II)の2つ以上のシルセスキオキサンの組み合わせであってもよい。出発物質(A-2)に好適なシルセスキオキサンの例としては、米国特許第4,374,967号に開示されているものが挙げられる。
B)架橋剤
出発物質B)は、1分子中に平均で少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤である。架橋剤は、単位式(B-I):(R SiO1/2(R SiO2/2(RHSiO2/2のポリオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよく、ここで式中のRは上記のとおりであり、下付き文字k≧0、下付き文字m>0、及び数(m+k)は8~400である。下付き文字m及びkは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤が、25℃で5~1000mPa・s、あるいは10~350mPa・sの粘度を有するように選択される値を有する。剥離コーティング組成物に添加される出発物質B)の量は、出発物質A)の100重量部あたり0.5~10重量部である。
成分B)のポリオルガノハイドロジェンシロキサンの例としては、
B-1)トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルハイドロジェンシロキサン)、
B-2)トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
B-3)B-1)とB-2)の組み合わせが挙げられる。架橋剤は、単一のポリオルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤であっても、分子量、構造、シロキサン単位及び配列から選択される1つ以上の特性が異なる2つ以上の架橋剤の組み合わせであってもよい。
C)ヒドロシリル化反応触媒
出発物質C)は、ヒドロシリル化反応触媒である。触媒は、(C-1)白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属、(C-2)金属(C-1)の化合物、(C-3)化合物(C-2)とオルガノポリシロキサンとの錯体、(C-4)マトリックス又はコア/シェル型構造中にマイクロカプセル化された化合物(C-2)からなる群から選択される。好適なヒドロシリル化反応触媒は、当該技術分野において既知であり市販されている。このような従来のヒドロシリル化触媒は、(C-1)の白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムから選択される1つの金属である。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、(C-2)このような金属の化合物、例えば、クロリドトリス(トリフェニルホスファン)ロジウム(I)(Wilkinsonの触媒)、[1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン]ジクロロジロジウム又は[1,2-ビス(ジエチルホスピノ(diethylphospino))エタン]ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸(Speierの触媒)、塩化白金酸六水和物、二塩化白金であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、(C-3)の上記の(C-2)の化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、又はマトリックス若しくはコア/シェル型構造中にマイクロカプセル化された白金化合物であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、1,3-ジエテニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンの白金錯体(Karstedt触媒)が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒には、(C-4)樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された上記の化合物又は錯体も含めることができる。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第3,159,601号、同3,220,972号、同3,296,291号、同3,419,593号、同3,516,946号、同3,814,730号、同3,989,668号、同4,784,879号、同第5,036,117号、及び同第5,175,325号、並びに欧州特許第0347895(B)号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第4,766,176号及び同第5,017,654号に例示されているとおり、当該技術分野において公知である。
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物で使用されるヒドロシリル化反応触媒の量は、選択する出発物質A)及びB)、並びにそれらのケイ素結合水素原子と脂肪族不飽和基それぞれの含有量を含む様々な要因に応じて変化するが、触媒の量はSiHと脂肪族不飽和基のヒドロシリル化反応を触媒するために十分な量であり、あるいは、触媒の量は、全出発物質の合計重量に基づいて1ppm~500ppmの白金族金属、あるいは同じ基準で、あるいは1ppm~300ppm、あるいは1ppm~100ppm、あるいは5ppm~100ppmの白金族金属を提供するために十分な量である。
出発物質D)は抑制剤である。抑制剤は、(D-1)アセチレン系アルコール、(D-2)シリル化アセチレン系化合物、(D-3)シクロアルケニルシロキサン、(D-4)エンイン化合物、(D-5)トリアゾール、(D-6)ホスフィン、(D-7)メルカプタン、(D-8)ヒドラジン、(D-9)アミン、(D-10)例えば、フマル酸ジアルキル、フマル酸ジアルケニル、又はフマル酸ジアルコキシアルキルなどのフマル酸エステル、(D-11)マレイン酸エステル、(D-12)ニトリル、(D-13)エーテル、及び(D-14)(D-1)~(D-13)の2つ以上の組み合わせからなる群から選択される。好適なアセチレン系アルコールとしては、ジメチルヘキシノール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、1-ブチン-3-オール、1-プロピン-3-オール、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3-メチル-1-ペンチン-3-オール、3-フェニル-1-ブチン-3-オール、4-エチル-1-オクチン-3-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、及び1-エチニル-1-シクロヘキサノール、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なシクロアルケニルシロキサンとしては、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサンにより例示されるメチルビニルシクロシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なエンイン化合物としては、3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-インが挙げられる。好適なトリアゾールとしては、ベンゾトリアゾールが挙げられる。好適なアミンとしては、テトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。好適なフマル酸エステルとしては、米国特許第4,774,111号に開示されているものが挙げられる。好適なマレイン酸エステルとしては、マレイン酸ジアリルが挙げられる。
あるいは、抑制剤は、シリル化アセチレン系化合物であってもよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない組成物又は上述のものなどの有機アセチレン系アルコール安定剤を含有する組成物のヒドロシリル化からの反応生成物と比較して、組成物のヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減する。
シリル化アセチレン系化合物は、(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)トリメチルシラン、((1,1-ジメチル-2-プロピニル)オキシ)トリメチルシラン、ビス(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)ジメチルシラン、ビス(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)シランメチルビニルシラン、ビス((1,1-ジメチル-2-プロピニル)オキシ)ジメチルシラン、メチル(トリス(1,1-ジメチル-2-プロピニルオキシ))シラン、メチル(トリス(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ))シラン、(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)ジメチルフェニルシラン、(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)ジメチルヘキセニルシラン、(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)トリエチルシラン、ビス(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)メチルトリフルオロプロピルシラン、(3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オキシ)トリメチルシラン、(3-フェニル-1-ブチン-3-オキシ)ジフェニルメチルシラン、(3-フェニル-1-ブチン-3-オキシ)ジメチルフェニルシラン、(3-フェニル-1-ブチン-3-オキシ)ジメチルビニルシラン、(3-フェニル-1-ブチン-3-オキシ)ジメチルヘキセニルシラン、(シクロヘキシル-1-エチン-1-オキシ)ジメチルヘキセニルシラン、(シクロヘキシル-1-エチン-1-オキシ)ジメチルビニルシラン、(シクロヘキシル-1-エチン-1-オキシ)ジフェニルメチルシラン、(シクロヘキシル-1-エチン-1-オキシ)トリメチルシラン、及びこれらの組み合わせによって例示される。本明細書における抑制剤として有用なシリル化アセチレン系化合物は、当該技術分野において既知の方法により調製され得る。例えば、米国特許第6,677,740号では、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることにより上記のアセチレン系アルコールをシリル化することが開示されている。
剥離コーティング組成物中に添加される抑制剤の量は、剥離コーティング組成物の所望の可使時間、剥離コーティング組成物が一成分組成物であるか又は多成分組成物であるか、使用する具体的な抑制剤、及び架橋剤の選択とその量を含む様々な要因によって変化する。しかし、抑制剤の量は、出発物質A)の100重量部あたり抑制剤0.001~1重量部であってもよい。または、抑制剤の量は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の重量に基づいて、あるいは0.001%~5%、あるいは0.001%~1%、あるいは0.01%~0.5%、あるいは0.0025%~0.025%であってもよい。
E)アリール官能性ポリジオルガノシロキサン
アリール官能性ポリジオルガノシロキサンは、単位式(E-1):(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO2/2(RSiO2/2(R SiO2/2を有し、ここで式中の各Rは独立して選択されるアルキル基であり、各Rは独立して選択されるアリール基であり、各Rは独立してアルケニル及びアルキニルからなる群から選択され、下付き文字r≧0、下付き文字s≧0、下付き文字t≧0、下付き文字u≧0、下付き文字w≧0、下付き文字x≧0であり、数(r+s+t)=2、数(t+w)>0であって、アリール官能性ポリジオルガノシロキサン脂肪族不飽和基の含有量を、>0.06%かつ<0.24%にするために十分な値を有し、数(s+v+x)>0、及び数(r+s+t+u+v+w+x)≧3である。
に好適なアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル(例えば、イソプロピル及び/又はn-プロピル)、ブチル(例えば、イソブチル、n-ブチル、tert-ブチル及び/又はsec-ブチル)、ペンチル(例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び/又はtert-ペンチル)、ヘキシル、及び6個の炭素原子の分岐状飽和炭化水素基が挙げられるが、それらに限定されない。Rはそれぞれの場合で、同じであっても異なってもよい。あるいは、各Rはメチルであってもよい。
に好適なアリール基は6~10個の炭素原子を有し、例としては、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、及びジメチルフェニルが挙げられるが、それらに限定されない。Rはそれぞれの場合で、同じであっても異なってもよい。あるいは、各Rはフェニルであってもよい。
に好適な脂肪族不飽和基の例としては、ビニル、アリル、ブテニル及びヘキセニルなどのアルケニル基、並びにエチニル及びプロピニルなどのアルキニル基が挙げられる。あるいは、各Rは、ビニル、アリル又はヘキセニルであってもよく、あるいはビニル又はヘキセニルであってもよい。Rはそれぞれの場合で、同じであっても異なってもよい。あるいは、各Rはビニル基である。
アリール官能性ポリジオルガノシロキサン中の脂肪族不飽和基の含有量は、>0.06%かつ<0.24%である。あるいは、脂肪族不飽和基の含有量は、0.07%~0.21%、あるいは0.08%~0.19%、あるいは0.09%~0.16%、あるいは0.10%~0.14%、あるいは0.11%~0.13%、あるいは0.12%であってもよい。数(t+w)は、この脂肪族不飽和基の含有量をアリール官能性ポリジオルガノシロキサンに提供するために十分な数である。
あるいは、アリール官能性ポリジオルガノシロキサンは、単位式(E-2):(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO2/2(RSiO2/2(R SiO2/2を有し、ここで式中、0≦u≦1,000、0≦v≦120、0<w≦4、0≦x≦26であり、また数(v+x)は、アリール官能性ポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和基の含有量を、0.07%~0.21%、あるいは0.08%~0.19%、あるいは0.09%~0.16%、あるいは0.10%~0.14%、あるいは0.11%~0.13%、あるいは0.12%にするために十分な値を有する。
アリール官能性ポリジオルガノシロキサンの例としては、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ(メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、ジメチルビニル-シロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、ジメチルビニル-シロキシ末端ポリ(メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、ジメチルビニル-シロキシ末端ポリ(ジフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、及びそれらの2つ以上の組み合わせが挙げられる。メチル基、ビニル基、及びフェニル基を有するそのようなアリール官能性ポリジオルガノシロキサンは、500mPa・s~60,000mPa・s、あるいは600mPa・s~10,000mPa・s、及びあるいは600~8,000mPa・sの粘度を有し、ここでそれぞれは、テーンスピンドルCP-52を備えたコーンプレート型のBrookfield Dial Viscometerにより25℃で測定される。メチル基、ビニル基、及びフェニル基を有する例示的なポリシロキサンは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国ペンシルバニア州モリスビルのGelest Inc.のVPT-1323などが市販されている。あるいは、アリール官能性ポリジオルガノシロキサンは、米国特許第6,956,087号及び米国特許第5,169,920号に記載されているような当該技術分野において既知の平衡化プロセスによって合成することができる。
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物中の出発物質E)のアリール官能性ポリジオルガノシロキサンの量は、組成物中の出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、>0から1%である。あるいは、出発物質E)の量は、同じ基準で、0.2%~0.9%、あるいは0.4%~0.8%であってもよい。
出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)は、脂肪族不飽和基のケイ素結合水素原子に対する全体のモル比(SiH:Vi比)を、>1.35:1から<1.9:1、あるいは1.4:1~1.8:1、あるいは1.5:1~1.7:1、あるいは1.6:1にするために十分な量で存在する。
剥離コーティング組成物は任意で、1つ以上の追加の出発物質を更に含んでもよい。追加の出発物質は、F)アンカー添加剤、G)溶媒、及びH)ミスト防止添加剤からなる群から選択される。
(F)アンカー添加剤
出発物質(F)は、アンカー添加剤である。好適なアンカー添加剤は、ビニルアルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物;ビニルアセトキシシランとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、及び1分子中に少なくとも1つの脂肪族不飽和炭化水素基と少なくとも1つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの(例えば、物理的なブレンド及び/又は反応生成物のような)組み合わせ(例えば、ヒドロキシ末端ビニル官能性ポリジメチルシロキサンとグリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ)によって例示される。好適なアンカー添加剤及びそれらの調製方法は、例えば、米国特許出願公開2003/0088042、2004/0254274、及び2005/0038188、並びに欧州特許第0556023号に開示されている。アンカー添加剤の正確な量は、基材の種類、及びプライマーが使用されるかどうかを含む様々な要因によって変化するが、剥離コーティング組成物中のアンカー添加剤の量は、出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、0~2%であってもよく、あるいは0.01%~2%、あるいは0.1%~1%、あるいは0.2%~0.9%、あるいは0.3%~0.8%、あるいは0.4%~0.7%、あるいは0.5%~0.6%であってもよい。
出発物質G)溶媒
出発物質(G)は溶媒である。好適な溶媒としては、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、又はそれらの組み合わせが挙げられる。好適な蒸気圧を有するポリアルキルシロキサンは、溶媒として使用することができ、これらとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、及び他の低分子量ポリアルキルシロキサン、例えば、Dow Silicones Corporation(Midland,Michigan,U.S.A)から市販されている、0.5~1.5cStのDOWSIL(商標)200FLUIDS及びDOWSIL(商標)OS FLUIDSが挙げられる。
あるいは、出発物質(G)は有機溶媒を含んでもよい。有機溶媒は、アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、又はn-プロパノール;アセトン、メチルエチルケトン、又はメチルイソブチルケトン等のケトン、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、又はキシレン、脂肪族炭化水素、例えばヘプタン、ヘキサン、又はオクタン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、プロピレングリコールn-プロピルエーテル、又はエチレングリコールn-ブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのグリコールエーテル;ミネラルスピリット、ナフサ、又はそれらの組み合わせから選択される。
溶媒の量は、選択する溶媒の種類、及び硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物に選択される他の出発物質の量や種類などを含む様々な要因によって変化する。しかし、溶媒の量は、剥離コーティング組成物の全ての出発物質の重量に基づいて、0重量%~99重量%、あるいは2重量%~50重量%であってもよい。溶媒は、例えば、1つ以上の出発物質の混合及び送達を容易にするために、剥離コーティング組成物の調製中に添加してもよい。例えば、触媒を溶媒中で送達してもよい。溶媒の全て又は一部分は、任意選択で、剥離コーティング組成物の調製後に除去することができる。
H)ミスト防止添加剤
出発物質H)はミスト防止添加剤であり、それを硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物に添加して、特に高速コーティング装置でのコーティングプロセスにおけるシリコーンミストの形成を低減又は抑制することができる。ミスト防止添加剤はオルガノハイドロジェンケイ素化合物、オキシアルキレン化合物、又は、1分子中に少なくとも3つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノアルケニルシロキサン、及び好適な触媒の反応生成物であってもよい。出発物質H)の好適なミスト防止剤は、例えば、米国特許出願公開2011/0287267、米国特許第8,722,153号、米国特許第6,586,535号及び米国特許第5,625,023号に開示されている。
ミスト防止添加剤の量は、剥離コーティング組成物のために選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なる。しかし、ミスト防止添加剤の量は、剥離コーティング組成物中の全ての出発物質の重量に基づいて、0%~10%、あるいは0.1%~3%であってもよい。
本明細書に記載の硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物に更に添加することができる他の任意の出発物質としては、例えば、反応性希釈剤、芳香剤、防腐剤、及び、例えばシリカ、石英、又は石灰などの充填剤が挙げられる。
あるいは、硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物は、充填剤を含まないか、又は、例えば剥離コーティング組成物の重量の0%~30%のような限定された量のみの充填剤を含有してもよい。充填剤は、凝集するか、又はそうでなければ剥離コーティングの適用に使用されるコータ装置にくっつくことがある。それらは、剥離コーティング及びそれから形成された剥離ライナーの光学特性、例えば透明性を妨げる場合がある。充填剤は、被着物の接着を害する場合がある。
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物は、剥離力のレベル(剥離コーティングと感圧接着剤を含むラベルなどのそれへの被着体との間の接着力)を制御(低減)するために過去に使用されてきた従来の剥離改質剤を含まなくてもよい。そのような剥離調整剤の例としては、トリメチルシロキシ末端ジメチル、フェニルメチルシロキサンが挙げられる。理論に束縛されるものではないが、剥離コーティング組成物中にトリメチルシロキシ末端ジメチル、フェニルメチルシロキサンを含めることにより、残留接着強度が低下し、及び/又はそれから調製された剥離コーティングの移行が増加すると考えられる。
硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物は、フルオロオルガノシリコーン化合物を含まなくてもよい。硬化中、その表面張力が低いために、フルオロ化合物はコーティング組成物と基材との界面、例えばポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物/PETフィルムの界面に急速に移行して、フッ素含有バリアを形成することによって、(剥離コーティング組成物の硬化によって調製される)剥離コーティングの基材への接着を妨害すると考えられる。バリアを形成することによって、フルオロ化合物は、いずれの成分も界面で反応しないようにする。更に、フルオロシリコーン化合物は通常高価である。
本発明の剥離コーティング組成物は、例えば、出発物質を一緒に混合して一成分組成物を調製することによって、調製することができる。しかし、使用時(例えば、基材に適用する直前)に成分を合わせるまで架橋剤と触媒が別々の成分中に保存される多成分組成物として剥離コーティング組成物を調製することが望ましい。
例えば、複数部型組成物は:
成分(A)のA)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンのブレンド、C)ヒドロシリル化反応触媒、及びE)アリール官能性ポリジオルガノシロキサン、並びに存在する場合、H)ミスト防止添加剤を含むベース成分と、
成分(B)のA)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンのブレンドとB)架橋剤を含む硬化剤成分とを含む。出発物質D)、ヒドロシリル化反応抑制剤は、成分(A)、成分(B)のいずれか、又はその両方に添加することができる。存在する場合、F)アンカー添加剤及びG)溶媒は、成分(A)、成分(B)、又はその両方に添加することができる。(A)部と(B)部とは、(A):(B)の重量比で1:1~10:1、あるいは1:1~5:1、あるいは1:1~2:1で合わせてもよい。成分(A)と成分(B)は、その成分を合わせて剥離コーティング組成物を調製する方法、及び/又は剥離コーティング組成物を基材に適用する方法についての説明書と共に、キットとして提供されてもよい。
あるいは、アンカー添加剤が存在する場合、アンカー添加剤は、(A)部若しくは(B)部のいずれかに組み込むことができ、又は別個の(第3の)部に添加することができる。
あるいは、剥離コーティング組成物は、
1)A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、B)架橋剤、C)ヒドロシリル化反応触媒、D)ヒドロシリル化反応抑制剤、E)アリール官能性ポリジオルガノシロキサン、及び任意の1つ以上のF)アンカー添加剤、G)溶媒、及びH)ミスト防止添加剤を含む出発物質を混合して、混合物を形成する工程と、
2)混合物を基材上に適用する工程と、を含む方法によって調製することができる。
剥離コーティング組成物は、例えばスプレー、ドクターブレード、ディッピング、スクリーン印刷等の任意の簡便な手段によって、あるいはロールコータ、例えば、オフセットウェブコータ、キスコーター、又はエッチングされたシリンダーコータによって基材に適用することができる。
本発明の剥離コーティング組成物は、例えばポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムのポリマーフィルム基材などの基材に適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、プラスチックコーティング紙、例えば、ポリエチレンでコーティングされた紙、グラシン、スーパーカレンダー紙、又はクレーコーティングクラフトをはじめとする、紙基材に適用することができる。剥離コーティング組成物は、あるいは、金属箔基材、例えばアルミニウム箔に適用することができる。
方法は、3)剥離コーティング組成物を基材上にコーティングする前に、基材を処理する工程を更に含んでもよい。基材の処理は、プラズマ処理又はコロナ放電処理等の任意の簡便な手段によって実施することができる。あるいは、基材は、プライマーを適用することによって処理することができる。特定の場合では、コーティングの前に基材を処理することによって、剥離コーティングの固着を改善することができる。
方法は、4)溶媒を除去する工程を更に含んでもよく、この工程は、溶媒の全て又は一部を除去するために十分な時間、50℃~100℃に加熱するなどの任意の従来の手段によって行うことができる。方法は、5)剥離コーティング組成物を硬化させて、剥離コーティングを基材の表面上に形成する工程を更に含んでもよい。硬化は、100℃~200℃で加熱することなどの任意の従来の手段によって実施することができる。
硬化は、生産用のコータの条件下、120~150℃の空気温度で、1秒~30秒、あるいは1秒~6秒、あるいは1.5秒~3秒の滞留時間で行うことができる。工程4)及び/又は5)の加熱は、オーブン、例えば空気循環オーブン若しくはトンネル炉内で、又は加熱されたシリンダーの周囲にコーティングされたフィルムを通すことによって行うことができる。
剥離コーティングのコート重量は、0.97g/m~1.3g/mである。理論に束縛されるものではないが、本明細書に記載の硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティングの1つの利点は、少ないコート重量(例えば、1.3g/m以下)で低い剥離力(参考例2(2)の方法で試験して<3.0g/インチ)、及び高い残留接着強度(参考例2(4)の方法で試験して>80%))を提供できることである。
使用方法
上記のように調製した剥離ライナーを使用して感圧接着剤を保護することができる。使用者は、剥離ライナー上に直接、液体感圧接着剤組成物をコーティングし、熱によって、あるいはUV硬化によって溶媒又は水を除去し、次いで基材と積層してロールに巻き戻すことができる。あるいは、使用者は、テープ、ラベル、又はダイカッティング用途のために、乾燥した感圧性接着剤又は粘着性フィルムで剥離ライナーを積層してもよい。
これらの実施例は、当業者に本発明のいくつかの実施形態を示すことを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈されるものではない。以下の略語を使用した:RF:剥離力(剥離試験機)、CW:コート重量(Oxford XRF)、RO:Rub Off(固着性)、及びSAS:残留接着強度(移行性)。
RT:25℃の室温。下の表1に、これらの実施例で使用する出発物質を示す。別途記載のない限り、粘度は25℃で測定する。
Figure 2022541871000002
Figure 2022541871000003
上の表中、Mは式(MeSiO1/2)の単位を表し、DPhは式(MePhSiO2/2)の単位を表し、DViは、式(MeViSiO2/2)の単位を表し、DPh2は、式(PhSiO2/2)の単位を表し、Meはメチルを表し、Phはフェニルを表し、Viはビニルを表す。
参考例1-剥離コーティングの調製
以下の工程I及びIIによって、表に示した出発物質及び量を用いて剥離コーティング組成物のサンプルを調製した。
I.以下の出発物質:
i)混合物1又はA-2-1とD-1-1の混合物のいずれか、
ii)表1の剥離力調整剤E)の1つ、
iii)アンカー添加剤F-1-1、及び
iv)架橋剤B-1-1を容器中で合わせて、均質になるまで混合した。出発物質を均質化するために必要な場合、適切な量のトルエン溶媒を加えた。
II. 触媒C-1-1を加え、得られた混合物を10分間混合して、剥離コーティング組成物を形成した。
次いで、コータを用いて剥離コーティング組成物をPET基材上にコーティングした。剥離コーティング組成物を、オーブン中で熱的付加硬化によって硬化させた。(一般に140℃で30秒間)。それぞれの剥離コーティング組成物(配合物、F)について3つのサンプルを調製し、参考例2に従って評価して、結果を平均した。配合物を表2に示し、ここで、別途記載のない限り、各出発物質の量は重量部である。
参考例2-剥離コーティング組成物
(1)g/mでのコート重量(CW)は、英国オックスフォードシャーのOxford Instruments PLC製のOxford Lab-x3500装置でX線を用いて基材上の硬化した剥離コーティングのコート重量を検出して評価した。コーティングされていないPETを対照サンプル(ブランク)として使用した。試験方法は、FINAT試験方法No.7(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)であった。
(2)g/inでの剥離力(RF-RT)を、180度剥離試験を用いて剥離ライナーからの剥離力を測定して評価した。Tesa7475標準テープを、硬化させた剥離コーティング上に積層して、20g/cmの負荷重量を積層したサンプルの上に置き、RT(室温、25℃)に20時間置いた。20時間後、負荷重量を外して、試料を30分間置いた。次いで、FINAT試験方法No.10(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)を使用して、ChemInstrumentsのAR-1500によって剥離力を試験した。
(3)g/inでの剥離力(RF-70℃エージング)を、180度剥離試験を用いて剥離ライナーからの剥離力を測定して評価した。Tesa7475標準テープを、硬化させた剥離コーティング上に積層して、20g/cmの負荷重量を積層したサンプルの上に置き、70℃で20時間置いた。20時間後、負荷重量を外して、試料を30分間置いた。次いで、FINAT試験方法No.10(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)を使用して、ChemInstrumentsのAR-1500によって剥離力を試験した。
(4)SAS(残留接着強度、移行の指標)を%で以下のように評価した。20g/cmの負荷重量下で、試験テープを硬化させた剥離コーティング上の日東電工の31Bテープで積層して、70℃で20時間置いた。20時間後、負荷重量を外して、サンプルを室温で30分間置いた。次いで、31BテープをPET基材上に移し、更に1時間待つ。FINAT試験方法No.11(FINAT Technical Handbook 7th edition,2005)を使用して、ChemInstrumentsのAR-1500によって剥離力を試験した。このSAS試験では、PTFE基材上の積層31Bテープを試験し、PTFEサンプルを剥離コーティングサンプルと同じように処理した。SAS値を、RFrelease/RFPTFE×100%として記録した。
(5)目視検査により透明性を評価した。
様々なサンプルの調製に使用した出発物質及び試験結果を表に示す。
Figure 2022541871000004
サンプルF1、F2及びF3、並びにサンプルF4、F5及びF6は、剥離力調整剤としてポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマーを含有する組成物から調製された剥離コーティングが、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル)シロキサンコポリマーを含有する比較剥離コーティング組成物と比較して、同じ条件下で試験して同等の剥離力を保持しながら、より高い残留接着強度(SAS)を有したことを示している。これらの例は更に、剥離力調整剤を含まない比較組成物が、いくつかの用途には望ましくないほど高い剥離力(RF-RT)>3.0を有する剥離コーティングを生成したことを示した。
サンプルF2、F18及びF19は、剥離コーティング組成物のSiH/Vi比が≦1.35:1である場合、残留接着強度がいくつかの用途には望ましくないほど低く、SiH/Vi比が≧1.9:1である場合、剥離力(RF-RT)がいくつかの用途には高すぎる(>3.0)ことを示した。
サンプルを20時間の代わりに1ヶ月間エージングしたことを除いて、参考例2に記載したRF-RT、RF-70℃、SASの評価を繰り返した。表3にこれらの評価結果を示す。
Figure 2022541871000005
これらの結果から、サンプルが経時的に安定した剥離力及び持続接着強度を有することが示された。
Figure 2022541871000006
これらの例から、ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマーを含有する組成物から調製された剥離コーティングが、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル)シロキサンコポリマーを含有する比較剥離コーティング組成物と比較して、同じ条件下で試験して同等の剥離力を維持しながら、より高い残留接着強度を有することが示された。これらの例は更に、剥離力調整剤を含まない比較組成物が、いくつかの用途には望ましくないほど高い剥離力(RF-RT)>3.0を有する剥離コーティングを生成することを示した。
Figure 2022541871000007
これらの比較例から、剥離力調整剤の量が多すぎると、残留接着強度が<80%となり、いくつかの用途では望ましくないほど低いことが示された。更に、サンプルF15から、ビニル含有量が0.24%であるトリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマーを使用した場合、剥離力が>3.0となり、いくつかの用途では望ましくないほど高いことが示された。
脂肪族不飽和基を有するアリール官能性ポリジオルガノシロキサンを含有する剥離コーティング組成物は、基材上への硬化した剥離コーティングの形成に使用するために好適であり、また、所望の(高い)持続接着強度及び(低い)剥離力によって、硬化した剥離コーティングは、タッチパネルなどの電子デバイス用途において使用されるシリコーン感圧接着剤の剥離ライナーなどの電子用途における使用に適する。理論に束縛されるものではないが、脂肪族不飽和基は反応して、基材上に部分的に硬化した網目構造を形成し、それにより高い残留接着強度を維持しながら、粘着性接着剤により低い剥離力を提供できると考えられる。
本発明の実施形態
1.硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物(組成物)であって、
A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、
B)1分子中に少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤、
C)出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、1ppm~500ppmの重量の白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒、
D)出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、0.001%~5%の量のヒドロシリル化反応抑制剤、及び
E)出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて0.4~0.8%の量で存在する、0.07%~0.23%の脂肪族不飽和基の含有量を有するアリール官能性ポリジオルガノシロキサン、を含み、
全ての出発物質が、剥離コーティング組成物中のケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比(全体のSiH:Vi比)を1.4:1~1.8:1になるために十分な量で存在する、組成物。
2.F)アンカー添加剤、G)溶媒、及びH)ミスト防止添加剤からなる群から選択される1つ以上の追加の出発物質を更に含む、実施形態1の組成物。
3.分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンが、
単位式(A-1)(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(SiO4/2[式中、各Rは独立して脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基であり、各Rは脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字a≧0、下付き文字b>0、下付き文字cは15~995であり、下付き文字dは>0である]、
単位式(A-2)(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO3/2[式中、下付き文字e≧0、下付き文字f>0であり、下付き文字gは15~995であり、下付き文字h>0である]、及び
(A-1)と(A-2)の両方の組み合わせからなる群から選択される、実施形態1又は2の組成物。
4.22≧a≧0、22≧b>0、995≧c≧15、10≧d>0、12≧e≧0、12≧f>0、995≧g≧15及び10≧h>0である、実施形態3の組成物。
5.各Rが1~6個の炭素原子のアルキル基であり、各Rが2~6個の炭素原子のアルケニル基である、実施形態3又は実施形態4の組成物。
6.各Rがメチルであり、各Rがビニルである、実施形態5の組成物。
7.架橋剤が、式中の各Rが独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基、及び脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基であり、下付き文字k≧0、下付き文字m>0、及び数(m+k)が8~400である単位式(B-1):(R SiO1/2(R SiO2/2(RHSiO2/2を有する、実施形態1~6のいずれか1つの組成物。
8.単位式(B-1)中の各Rが1~6個の炭素原子のアルキル基である、実施形態7の組成物。
9.各Rがメチルである、実施形態8の組成物。
10.白金族金属触媒が、(C-1)白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属、(C-2)金属(C-1)の化合物、(C-3)化合物(C-2)とオルガノポリシロキサンとの錯体、及び(C-4)マトリックス又はコア/シェル型構造中にマイクロカプセル化された化合物(C-2)からなる群から選択される、実施形態1~9のいずれか1つの組成物。
11.ヒドロシリル化反応抑制剤が、(D-1)アセチレン系アルコール、(D-2)シリル化アセチレン系化合物、(D-3)シクロアルケニルシロキサン、(D-4)エンイン化合物、(D-5)トリアゾール、(D-6)ホスフィン、(D-7)メルカプタン、(D-8)ヒドラジン、(D-9)アミン、(D-10)フマル酸エステル、(D-11)マレイン酸エステル、(D-12)ニトリル、(D-13)エーテル、及び(D-14)(D-1)~(D-13)の2つ以上の組み合わせから選択される、実施形態1~10のいずれか1つの組成物。
12.アリール官能性ポリジオルガノシロキサンが、単位式:(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO2/2(RSiO2/2(R SiO2/2[式中、各Rは独立して選択されるアルキル基であり、各Rは独立して選択されるアリール基であり、各Rはアルケニル及びアルキニルから成る群から独立して選択され、下付き文字r≧0、下付き文字s≧0、下付き文字t≧0、下付き文字u≧0、下付き文字w≧0、下付き文字x≧0、数(r+s+t)=2、数(t+w)はアリール官能性ポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和基の含有量を>0.06%かつ<0.24%にするために十分な値を有し、数(s+v+x)>0、及び数(r+s+t+u+v+w+x)≧3である]を有する、実施形態1~11のいずれかの組成物。
13.アリール官能性ポリジオルガノシロキサンが、単位式:(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO2/2(RSiO2/2(R SiO2/2[式中、0≦u≦1,000、0≦v≦120、0<w≦4、0≦x≦26であり、数(v+x)は、アリール官能性ポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和基の含有量を0.07%~0.21%、あるいは0.08%~0.19%、あるいは0.09%~0.16%、あるいは0.10%~0.14%、あるいは0.11%~0.13%、あるいは0.12%にするために十分な値を有する]を有する、実施形態12の組成物。
14.アリール官能性ポリジオルガノシロキサンが、500mPa・s~60,000mPa・sの粘度を有し、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ(メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、ジメチルビニル-シロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、ジメチルビニル-シロキシ末端ポリ(メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、ジメチルビニル-シロキシ末端ポリ(ジフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、及びそれらの2つ以上の組み合わせからなる群から選択される、実施形態13の組成物。
15.アリール官能性ポリジオルガノシロキサンが、600mPa・s~60,000mPa・sの粘度を有し、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ(メチルフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジフェニル/メチルビニル)シロキサンコポリマー、及びそれらの2つ以上の組み合わせからなる群から選択される、実施形態14の組成物。
16.F)アンカー添加剤が存在し、そのアンカー添加剤が、F-1)1分子中に少なくとも1つの脂肪族不飽和炭化水素基、少なくとも1つの加水分解性基、及び少なくとも1つのエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサンと、エポキシ官能性アルコキシシラン、F-2)1分子中に少なくとも1つの脂肪族不飽和炭化水素基、及び少なくとも1つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンと、エポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ、及びF-3)F-1)とF-2)との組み合わせからなる群から選択される、実施形態2の組成物。
17.溶媒が存在し、その溶媒が、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、又はそれらの組み合わせから選択される、実施形態2の組成物。
18.基材の表面上に剥離コーティングを有する剥離ライナーを調製する方法であって、
任意で、基材の表面を処理する工程と、
1)基材の表面に、実施形態1~17のいずれか1つの組成物を適用する工程と、
任意で、2)存在する場合に溶媒を除去する工程と、
3)組成物を硬化させて、基材の表面上に剥離コーティングを形成する工程と、を含む、方法。
19.0.97g/m~1.3g/mの剥離コーティングのコート重量にするために十分な量で組成物を適用する、実施形態18の方法。
20.実施形態18又は19の方法によって調製される剥離ライナー。
21.剥離ライナーが、参考例2(4)の試験方法によって測定される持続接着強度>80%、及び参照実施例2(2)の試験方法によって測定される剥離力<3.0g/インチを有する、実施形態20の剥離ライナー。
22.電子デバイス用途におけるシリコーン感圧接着剤物品のための実施形態20又は実施形態21の剥離ライナーの使用。
23.前記電子デバイスが、前記感圧接着剤物品が適用されるタッチパネルを含む、実施形態22の使用。

Claims (19)

  1. 硬化性ポリオルガノシロキサン剥離コーティング組成物であって、
    A)分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、
    B)1分子中に少なくとも3個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤、
    C)出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、1ppm~500ppmの重量の白金族金属を提供するのに十分な量のヒドロシリル化反応触媒、
    D)出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、0.001%~5%の量のヒドロシリル化反応抑制剤、及び
    E)出発物質A)、B)、C)、D)、及びE)の合計重量に基づいて、>0から1%の量で出発物質E)が存在し、>0.06%かつ<0.24%の脂肪族不飽和基の含有量を有するアリール官能性ポリジオルガノシロキサン、を含み、
    全ての出発物質が、前記剥離コーティング組成物中のケイ素結合水素原子の脂肪族不飽和基に対するモル比(全体のSiH:Vi比)を>1.35:1から<1.9:1にするために十分な量で存在する、組成物。
  2. F)アンカー添加剤、G)溶媒、及びH)ミスト防止添加剤からなる群から選択される1つ以上の追加の出発物質を更に含む、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記分岐状脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンが、
    単位式(A-1)(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(SiO4/2[式中、各Rは独立して脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基であり、各Rは脂肪族不飽和炭化水素基であり、下付き文字a≧0、下付き文字b>0、下付き文字cは15~995であり、下付き文字dは>0である]、
    単位式(A-2)(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO3/2[式中、下付き文字e≧0、下付き文字f>0であり、下付き文字gは15~995であり、下付き文字h>0である]、及び
    (A-1)と(A-2)の両方の組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  4. 22≧a≧0、22≧b>0、995≧c≧15、10≧d>0、12≧e≧0、12≧f>0、995≧g≧15、及び10≧h>0である、請求項3に記載の組成物。
  5. 各Rが1~6個の炭素原子のアルキル基(あるいはメチル)であり、各Rが2~6個の炭素原子のアルケニル基(あるいはビニル、アリル、又はヘキセニル)である、請求項3に記載の組成物。
  6. 前記架橋剤が、単位式(B-1):(R SiO1/2(R SiO2/2(RHSiO2/2を有し、式中の各Rが独立して、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素基及び脂肪族不飽和を含まない一価ハロゲン化炭化水素基からなる群から選択され、下付き文字k≧0、下付き文字m>0、及び数(m+k)が8~400である、請求項1に記載の組成物。
  7. 各Rが1~6個の炭素原子のアルキル基(あるいはメチル)である、請求項6に記載の方法。
  8. 前記白金族金属触媒が、(C-1)白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属、(C-2)前記金属(C-1)の化合物、(C-3)前記化合物(C-2)とオルガノポリシロキサンとの錯体、及び、(C-4)マトリックス又はコア/シェル型構造中にマイクロカプセル化された前記化合物(C-2)からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  9. 前記ヒドロシリル化反応抑制剤が、(D-1)アセチレン系アルコール、(D-2)シリル化アセチレン系化合物、(D-3)シクロアルケニルシロキサン、(D-4)エンイン化合物、(D-5)トリアゾール、(D-6)ホスフィン、(D-7)メルカプタン、(D-8)ヒドラジン、(D-9)アミン、(D-10)フマル酸エステル、(D-11)マレイン酸エステル、(D-12)ニトリル、(D-13)エーテル、及び(D-14)(D-1)~(D-13)の2つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  10. 前記アリール官能性ポリジオルガノシロキサンが、単位式:(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO2/2(RSiO2/2(R SiO2/2[式中、各Rが独立して選択されたアルキル基であり、各Rが独立して選択されたアリール基であり、各Rが、アルケニル及びアルキニルからなる群から独立して選択され、下付き文字r≧0、下付き文字s≧0、下付き文字t≧0、下付き文字u≧0、下付き文字w≧0、下付き文字x≧0、数(r+s+t)=2であり、数(t+w)が、前記アリール官能性ポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和基の含有量を>0.06%かつ<0.24%を提供するのに十分な量であり、数(s+v+x)>0、及び数(r+s+t+u+v+w+x)≧3である]を有する、請求項1に記載の組成物。
  11. 前記アリール官能性ポリジオルガノシロキサンが、単位式:(R SiO1/2(R SiO2/2(RSiO2/2(RSiO2/2(R SiO2/2[式中、0≦u≦1,000、0≦v≦120、0<w≦4、0≦x≦26であり、数(v+w)が、前記アリール官能性ポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和基の含有量を0.07%~0.21%、あるいは0.08%~0.19%、あるいは0.09%~0.16%、あるいは0.10%~0.14%、あるいは0.11%~0.13%、あるいは0.12%を提供するのに十分な量である]を有する、請求項10に記載の組成物。
  12. F)前記アンカー添加剤が存在し、そのアンカー添加剤が、F-1)1分子中に少なくとも1つの脂肪族不飽和炭化水素基、少なくとも1つの加水分解性基、及び少なくとも1つのエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン、エポキシ官能性アルコキシシラン、F-2)1分子中に少なくとも1つの脂肪族不飽和炭化水素基、及び少なくとも1つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンと、エポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ、及びF-3)F-1)とF-2)との組み合わせからなる群から選択される、請求項2の組成物。
  13. 前記溶媒が存在し、その溶媒が、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、又はそれらの組み合わせから選択される、請求項2に記載の組成物。
  14. 基材の表面上に剥離コーティングを有する剥離ライナーを調製する方法であって、
    任意で、基材の表面を処理する工程と、
    1)前記基材の表面に、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物を適用する工程と、
    任意で、2)存在する場合に溶媒を除去する工程と、
    3)前記組成物を硬化させて、前記基材の表面上に前記剥離コーティングを形成する工程と、を含む、方法。
  15. 0.97g/m~1.3g/mの前記剥離コーティングのコート重量を提供するのに十分な量で組成物を適用する、請求項14に記載の方法。
  16. 請求項14に記載の方法によって調製された剥離ライナー。
  17. 前記剥離ライナーが、参考例2(4)の試験方法によって測定される持続接着強度>80%、及び参考例2(2)の試験方法によって測定される剥離力<3.0g/インチを有する、請求項16に記載の剥離ライナー。
  18. 電子デバイス用途におけるシリコーン感圧接着剤物品のための請求項17に記載の剥離ライナーの使用。
  19. 前記電子デバイスが、前記感圧接着剤物品が適用されるタッチパネルを含む、請求項18に記載の使用。
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