CN110382645B - 聚有机硅氧烷离型涂层以及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

提供了一种离型涂层组合物，其包括支化聚有机硅氧烷的组合。所述组合中的第一支化硅氧烷为单元式：(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的MDQ硅氧烷，a≥0，b>0，c≤995，并且d>0。所述组合中的第二支化硅氧烷为单元式：(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的MDT倍半硅氧烷，e≥0，f>0，g≤995，并且h>0。每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基。所述离型涂层组合物还包括每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂、铂族金属催化剂和抑制剂。

Description

聚有机硅氧烷离型涂层以及其制备方法和用途
发明领域
硅氧烷离型涂层组合物可以涂布在衬底如膜或纸上，并且通过氢化硅烷化反应而固化以形成离型衬垫(release liner)。硅氧烷离型涂层组合物可提供超过本领域已知的离型衬垫的一种或多种益处，如较低的离型力和/或良好的后续粘附强度和/或低迁移(对于粘附剂粘附到离型衬垫和/或衬底的背面)。离型衬垫可用于如胶带剥离、标签剥离和/或粘附剂转移膜的应用中。
背景技术
硅氧烷离型涂层在需要相对非粘附表面的应用中是有用的。单面衬垫，如用于压敏粘附标签的背衬纸，通常适于临时保持标签而不影响标签的粘附特性。双面衬垫，如用于双面和转移胶带的衬纸，用于保护自粘胶带。
已知硅氧烷离型涂层患有以下缺点：如果离型涂层组合物被配制成具有期望的超低离型力，所述涂层可能受到迁移。
发明内容
一种离型涂层组合物，其包含：
A)支化聚有机硅氧烷的组合，其中组合包含
I)50至90重量份的单元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化硅氧烷，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基，其中下标a≥0，下标b>0，下标c为15至995，并且下标d>0；
II)10至50重量份的单元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半硅氧烷，其中下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0；
其中第一聚有机硅氧烷的量和第二聚有机硅氧烷的量合并总计为100重量份；
B)每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂，以离型涂层组合物的重量计，其量足以使离型涂层组合物中硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1；
C)每100份起始物质A)足以提供1至1,000重量ppm铂族金属的一定量的铂族金属催化剂；和
D)每100份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂。
离型涂层组合物可以涂布在衬底上，并通过热加成固化来固化以制备离型衬垫。
附图说明
图1显示离型衬垫100的局部横截面。离型衬垫包含通过在膜衬底103的第一表面102上固化上述组合物而制备的离型涂层101。离型衬垫100还包括安装到膜衬底103的相对表面105的载体104。
具体实施方式
一种离型涂层组合物，其包含：
A)支化聚有机硅氧烷的组合，其中组合包含
I)50至90重量份的单元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化硅氧烷，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基，其中下标a≥0，下标b>0，下标c为15至995，并且下标d>0；
II)10至50重量份的单元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半硅氧烷，其中下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0；
其中聚有机硅氧烷的量和倍半硅氧烷的量合并总计为100重量份；
B)每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂，以离型涂层组合物的重量计，其量足以使离型涂层组合物中硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1；
C)每100份起始物质A)足以提供1至1,000重量ppm铂族金属的一定量的铂族金属催化剂；和
D)每100重量份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂。
离型涂层组合物还可任选地包含选自以下的一种或多种另加的起始物质：E)每分子具有一个或多个末端脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷，F)固着性添加剂，和G)溶剂。
起始物质A)是支化硅氧烷和倍半硅氧烷的组合。组合可以是物理共混物或混合物。支化硅氧烷和倍半硅氧烷以相对于彼此的量存在，使得以离型涂层组合物的重量计，(A-I)支化硅氧烷的量和(A-II)倍半硅氧烷的量合并总计为100重量份。支化硅氧烷可以以50至90重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以以10至50重量份的量存在。替代地，支化硅氧烷可以以50至80重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以以20至50重量份的量存在。替代地，支化硅氧烷可以以50至76重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以以24至50重量份的量存在。替代地，支化硅氧烷可以以50至70重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以以30至50重量份的量存在。不希望受理论束缚，认为如果倍半硅氧烷(A-II)的量超过50重量份，那么每100重量份(A-I)支化硅氧烷和(A-II)倍半硅氧烷的合并量，由组合物形成的离型涂层可能患有迁移的缺点，其中倍半硅氧烷可迁移并污染与离型涂层接触的压敏粘附剂。
支化硅氧烷具有单元式(A-I)：(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基或不含脂肪族不饱和度的单价卤化烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和单价烃基，下标a≥0，下标b>0，15≥c≥995，并且下标d>0。
对于R1的单价烃基通过具有1至6个碳原子的烷基、具有6至10个碳原子的芳基、具有1至6个碳原子的卤化烷基或具有6至10个碳原子的卤化芳基示例。对于R1的合适烷基通过(但不限于)以下示例：甲基、乙基、丙基(例如异丙基和/或正丙基)、丁基(例如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基以及具有6个碳原子的支链饱和烃基。对于R1的合适芳基通过(但不限于)苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苄基和二甲基苯基示例。对于R1的合适卤化烷基通过(但不限于)其中一个或多个氢原子被如F或Cl的卤素原子置换的上文所述的烷基示例。举例来说，氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-六氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基、2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基、氯甲基、氯丙基、2-二氯环丙基和2,3-二氯环戊基是合适卤化烷基的实例。对于R1的合适卤化芳基通过(但不限于)其中一个或多个氢原子被如F或Cl的卤素原子置换的上文所述的芳基示例。举例来说，氯苄基和氟苄基是合适的卤化芳基。替代地，每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基。替代地，每个R1为烷基。替代地，每个R1独立地为甲基、乙基或丙基。R1的每个实例可以相同或不同。替代地，每个R1为甲基。
对于R2的脂肪族不饱和单价烃基能够进行氢化硅烷化反应。对于R2的合适脂肪族不饱和烃基通过烯基，如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基；以及炔基，如乙炔基和丙炔基示例。替代地，每个R2可以为乙烯基或己烯基。R2的每个实例可以相同或不同。替代地，每个R2为乙烯基。上述(A-I)的单元式中的下标可以具有足以使以支化硅氧烷(A-I)的重量计，(A-I)的支化硅氧烷的乙烯基含量可以为0.1％至1％，替代地0.2％至0.5％的值。
在(A-I)的单元式中，下标a≥0。下标b>0。替代地，下标b≥3。下标c为15至995。下标d>0。替代地，下标d≥1。替代地，对于下标a：22≥a≥0；替代地20≥a≥0；替代地15≥a≥0；替代地10≥a≥0；并且替代地5≥a≥0。替代地，对于下标b：22≥b>0；替代地22≥b≥4；替代地20≥b>0；替代地15≥b>1；替代地10≥b≥2；并且替代地15≥b≥4。替代地，对于下标c：800≥c≥15；并且替代地400≥c≥15。替代地，对于下标d：10≥d>0；替代地10≥d≥1；替代地5≥d>0；并且替代地d＝1。替代地，下标d为1或2。替代地，当下标d＝1时，下标a可以为0并且下标b可以为4。
支化硅氧烷可含有式(R1 2SiO2/2)r的至少两个聚二有机硅氧烷链，其中每个r独立地为2至100。替代地，支化硅氧烷可包含至少一个式(SiO4/2)的单元，其键合到式(R1 2SiO2/2)s的四个聚二有机硅氧烷链，其中每个s独立地为1至100。
支化硅氧烷可以是一种支化硅氧烷或在选自分子量、结构、硅氧烷单元和序列的一个或多个特性上不同的单元式(A-I)的多于一个支化硅氧烷的组合。
对于起始物质A)的合适支化硅氧烷通过美国专利6,806,339中所公开的那些示例。
倍半硅氧烷具有单元式(A-II)：(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h，其中R1和R2如上所述，下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0。下标e可以为0至10。替代地，对于下标e：12≥e≥0；替代地10≥e≥0；替代地7≥e≥0；替代地5≥e≥0；并且替代地3≥e≥0。
替代地，下标f≥1。替代地，下标f≥3。替代地，对于下标f：12≥f>0；替代地12≥f≥3；替代地10≥f>0；替代地7≥f>1；替代地5≥f≥2；并且替代地7≥f≥3。替代地，对于下标g：800≥g≥15；并且替代地400≥g≥15。替代地，下标h≥1。替代地，下标h为1至10。替代地，对于下标h：10≥h>0；替代地5≥h>0；并且替代地h＝1。替代地，下标h为1至10，替代地下标h为1或2。替代地，当下标h＝1时，则下标f可以为3，并且下标e可以为0。下标f的值可足以提供单元式(A-II)的倍半硅氧烷，以倍半硅氧烷的重量计，其烯基含量为0.1％至1％，替代地0.2％至0.6％。
倍半硅氧烷可以是一种倍半硅氧烷或在选自分子量、结构、硅氧烷单元和序列的一个或多个特性上不同的单元式(A-II)的多于一个倍半硅氧烷的组合。对于起始物质A)的合适倍半硅氧烷通过美国专利4,374,967中所公开的那些示例。
起始物质B)是每分子具有平均至少3个硅键合的氢原子的交联剂。交联剂在离型涂层组合物中的存在量足以使硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1，替代地1.2:1至2:1。交联剂可以是单元式(B-I):(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m的聚有机氢硅氧烷交联剂，其中R1如上所述，并且下标k≥0，下标m>0，并且数量(m+k)为8至400。下标m和k可具有选定的值，使得聚有机氢硅氧烷交联剂在25℃下具有5至1000mPa·s，替代地10至350mPa·s的粘度。添加到离型涂层组合物中的起始物质B)的量可以是每100重量份起始物质A)0.5至10重量份。
0001对于成分B)的聚有机氢硅氧烷通过以下示例：
a)三甲基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷)，
b)三甲基硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷，和
c)a)和b)的组合。交联剂可以是一种聚有机氢硅氧烷交联剂或在选自分子量、结构、硅氧烷单元和序列的一种或多种特性上不同的两种或多种交联剂的组合。
起始物质C)是氢化硅烷化反应催化剂。催化剂可选自由以下组成的群组：i.选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属；ii.金属(i)的化合物，iii.化合物(ii)与有机聚硅氧烷的络合物，和iv.微囊封在基质或核/壳型结构中的化合物(ii)。合适氢化硅烷化反应催化剂为本领域中已知和可商购的。这种常规的氢化硅烷化催化剂可以是选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属。替代地，氢化硅烷化催化剂可以是这种金属的化合物，例如氯铂酸、氯铂酸六水合物、二氯化铂以及所述化合物与低分子量有机聚硅氧烷或铂化合物的络合物，其微囊封在基质或核/壳型结构中。铂与低分子量有机聚硅氧烷的络合物包括1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。这些络合物可以被微囊封在树脂基质中。示例性的氢化硅烷化催化剂描述于美国专利3,159,601；3,220,972；3,296,291；3,419,593；3,516,946；3,814,730；3,989,668；4,784,879；5,036,117；和5,175,325和EP 0 347 895 B中。微囊封的氢化硅烷化催化剂及其制备方法是本领域已知的，如美国专利4,766,176and 5,017,654中所示例。
起始物质D)为抑制剂。抑制剂可选自：炔醇、硅烷化炔属化合物、环烯基硅氧烷、烯-炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富马酸二烷酯、富马酸二烯酯、富马酸二烷氧基烷酯、马来酸酯、腈、醚和其组合。合适的炔醇包括甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、二甲基己醇和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、3,5-二乙基-1-己炔-3-醇和1-乙炔基-1-环己醇和其组合。合适的环烯基硅氧烷包括甲基乙烯基环硅氧烷，例如1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷和其组合。合适的烯-炔化合物包括3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔。合适的三唑包括苯并三唑。合适的胺包括四甲基乙二胺。合适的富马酸酯包括美国专利4,774,111中公开的那些。合适的马来酸酯包括马来酸二烯丙酯。
替代地，抑制剂可以是硅烷化炔属化合物。不希望受理论所束缚，认为与得自不含硅烷化炔属化合物或含有有机炔醇稳定剂(如上述那些)的组合物的氢化硅烷化的反应产物相比，添加硅烷化炔属化合物减少了由组合物的氢化硅烷化反应制备的反应产物的变黄。硅烷化炔属化合物通过以下示例：(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三甲基硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)硅烷甲基乙烯基硅烷、双((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)二甲基硅烷、甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基)硅烷、甲基(三(3-甲基-1-丁炔-3-氧基))硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三乙基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲基三氟丙基硅烷、(3,5-二甲基)-1-己炔-3-氧基)三甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二苯基甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二苯基甲基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)三甲基硅烷和其组合。可用于本文中的硅烷化炔属化合物可通过本领域中已知的方法制备，如通过在酸受体存在下使其与氯硅烷反应使上述炔醇硅烷化。
添加到离型涂层组合物的抑制剂的量将取决于各种因素，包括不论离型涂层组合物是一个部分组合物还是多部分组合物的离型涂层组合物所需的适用期、所用的特定抑制剂，以及交联剂的选择和量。但是，抑制剂的量可以是每100重量份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂。替代地，以离型涂层组合物中所有起始物质的重量计，抑制剂的量可以为替代地0.001％至5％，替代地0.001％至1％，替代地0.01％至0.5％，并且替代地0.0025％至0.025％。
起始物质E)为每分子具有平均一个或多个末端脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷。起始物质E)可包含以下的聚二有机硅氧烷：
单元式(E-I)：(R1 2R2SiO1/2)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o，
单元式(E-II)：(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q，
或其组合。
在单元式(E-I)和(E-II)中，R1和R2如上所述。下标n为5至10,000。以单元式(E-I)的聚二有机硅氧烷的重量计，下标o具有足以提供0.05％至0.90％的R2含量的值。下标p为5至10,000。以单元式(E-II)的聚二有机硅氧烷的重量计，下标q足以提供0.05％至0.90％的R2含量。
起始物质E)可以包含聚二有机硅氧烷如
i)二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
ii)二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
iii)二甲基乙烯基硅烷氧基基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，
iv)三甲基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
v)三甲基硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷。
vi)二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
vii)二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷)，
viii)二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷)，
ix)苯基、甲基、乙烯基-硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
v)二甲基己烯基硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
xi)二甲基己烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xii)二甲基己烯基硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷，
xiii)三甲基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xiv)三甲基硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷
xv)二甲基己烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xvi)二甲基乙烯基硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)
xvii)其组合。
添加到离型涂层组合物的起始物质E)的量将取决于多种因素，包括针对起始物质B)而选择的交联剂的类型和量以及起始物质A)的脂肪族不饱和度含量。然而，起始物质E)可以以每100重量份起始物质A)0至50重量份的量添加到离型涂层组合物中。替代地，起始物质E)可以以5至25重量份的量添加到离型涂层组合物中。起始物质E)可以为一种聚二有机硅氧烷或在选自分子量、结构、硅氧烷单元和序列的一个或多个特性上不同的一种以上聚二有机硅氧烷的组合。
起始物质F)为固着性添加剂。合适的固着性添加剂通过以下来示例：乙烯基烷氧基硅烷和环氧官能的烷氧基硅烷的反应产物；乙烯基乙酰氧基硅烷和环氧官能的烷氧基硅烷的反应产物；和每分子具有至少一个脂肪族不饱和烃基和至少一个可水解基团的聚有机硅氧烷和环氧官能的烷氧基硅烷(例如，羟基封端乙烯基官能的聚二甲基硅氧烷与缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的组合)的组合(例如，物理共混物和/或反应产物)。合适的固着性添加剂及其制备方法公开于例如美国专利申请公开号2003/0088042、2004/0254274和2005/0038188；和EP 0 556 023中。固着性添加剂的确切量取决于各种因素，包括衬底的类型和是否使用底漆，然而每100重量份起始物质A)的离型涂层组合物中的固着性添加剂的量可以是0至2重量份。替代地，固着性添加剂的量可以为0.01至2重量份。
起始物质G)为溶剂。合适的溶剂包括聚烷基硅氧烷、醇、酮、芳香族烃、脂肪族烃、二醇醚、四氢呋喃、矿油精、石脑油、四氢呋喃、矿油精、石脑油或其组合。具有合适蒸气压的聚烷基硅氧烷可用作溶剂，并且这些包括六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基环三硅氧烷和其它低分子量聚烷基硅氧烷，如0.5至1.5cSt Dow
Figure BDA0002094771880000102
200和Dow
Figure BDA0002094771880000101
OS FLUIDS，其可购自美国密歇根米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation ofMidland，Michigan，U.S.A)。
替代地，起始物质G)可包含有机溶剂。有机溶剂可为醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇；酮，如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；芳香族烃，如苯、甲苯或二甲苯；脂肪族烃，如庚烷、己烷或辛烷；二醇醚，如丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙基醚或乙二醇正丁基醚、四氢呋喃；矿油精；石脑油；或其组合。
溶剂的量将取决于多种因素，包括选择的溶剂的类型和选择用于离型涂层组合物的其它起始物质的量和类型。然而，以离型涂层组合物中所有起始物质的重量计，溶剂的量可以为0％至99％，替代地2％至50％。举例来说，可在制备离型涂层组合物期间添加溶剂以帮助混合和递送。在制备离型涂层组合物后，可任选地去除全部或部分溶剂。
离型涂层组合物可含有离型改性剂，以控制(减少)的离型力的水平(离型涂层和在其上的粘附体如包括压敏粘附剂的标签之间的粘附力)。具有所需离型力的离型涂层组合物可以通过调节改性剂的水平由不含改性剂的离型涂层组合物配制。合适的离型改性剂的实例包括三甲基硅烷氧基封端的二甲基、苯基甲基硅氧烷。如果使用，离型改性剂可以例如以每100份起始物质A)0至85重量份，替代地25至85份使用。
还可添加到本文所述的离型涂层组合物中的其它任选起始物质包括例如反应性稀释剂、芳香剂、防腐剂和填充剂，例如二氧化硅、石英或白垩。
替代地，离型涂层可不含填充剂或仅含有有限量的填充剂，如0至30重量％的离型涂层组合物。填充剂可以附聚或以其它方式粘附到用于涂覆离型涂层的涂布机设备上。其会妨碍离型涂层和由其形成的离型衬垫的光学特性，例如透明性。填充剂可能不利于粘附体的粘附性。
在一个实施例中，本发明的离型涂层组合物可不含氟有机硅氧烷化合物。据信，在固化期间，由于氟化合物的低表面张力，其将快速迁移到涂层组合物和衬底的界面，例如聚有机硅氧烷离型涂层组合物/PET膜界面，并通过制造含有阻挡层的氟防止到衬底的离型涂层(通过固化离型涂层组合物制备)的粘附性。通过制造阻挡层，氟化合物可防止任何组分在界面处发生反应。此外，氟硅氧烷化合物通常很昂贵。
本发明的离型涂层组合物可通过例如将起始物质混合在一起来制备以制备一个部分组合物。然而，可能需要制备作为多部分组合物的离型涂层组合物，其中交联剂和催化剂储存在单独的部件中，直到部件在使用时(例如，在应用到衬底之前不久)组合。
例如，多部分组合物可包含：
部分(A)基础部分，其包含A)支化聚有机硅氧烷共混物和C)催化剂，并且当存在时，以下中的一种或多种：E)具有末端脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷，F)固着性添加剂和G)溶剂，和
部分(B)固化剂部分，其包含A)支化聚有机硅氧烷共混物和B)交联剂，并且当存在时F)固着性添加剂和/或G)溶剂。可以将抑制剂添加到部分(A)、部分(B)或两者中。部分(A)和部分(B)可以以1:1至10:1，替代地1:1至5:1，替代地1:1至2:1的重量比(A):(B)组合。部分(A)和部分(B)可以在试剂盒中提供，其具有如何组合这些部分以制备离型涂层组合物和/或如何将离型涂层组合物涂覆到衬底上的说明。
替代地，当固着性添加剂存在时，其可以并入部分(A)或部分(B)中的任一个，或其可以在一个单独的(第三)部分中添加。
替代地，离型涂层组合物可以通过包含以下的方法制备：
1)混合起始物质，其包含A)聚有机硅氧烷共混物，B)交联剂，C)催化剂，D)抑制剂，和任选地以下中的一种或多种：E)每分子具有平均一个或多个末端脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷，F)固着性添加剂，和G)溶剂，从而形成混合物；
2)将混合物涂覆在衬底上。
离型涂层组合物可以例如通过以下任何方便的方法涂覆到衬底上：如喷涂、刮刀、浸渍、丝网印刷或通过辊涂机，例如偏移卷筒涂布机、吻涂布机或蚀刻圆筒涂布机。
本发明的离型涂层组合物可涂覆到任何衬底，如聚合物膜衬底，例如聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯，或聚苯乙烯膜。替代地，离型涂层组合物可以涂覆到纸衬底上，包括塑料涂布纸，例如涂有聚乙烯的纸、玻璃纸、超级砑光纸或粘土涂布的牛皮纸。替代地，离型涂层组合物可以涂覆到金属箔衬底上，例如铝箔。
方法可还包含：3)在衬底上涂布混合物之前处理衬底。处理衬底可以通过任何方便的方法进行，例如等离子体处理或电晕放电处理。替代地，可以通过施加底漆来处理衬底。在某些情况下，如果在涂布之前处理衬底，那么可以改进离型涂层的固着。
方法可还包含：4)去除溶剂，其可以通过任何常规方法进行，如在50℃至100℃下加热足够的时间以去除所有或部分溶剂。方法可还包含5)固化离型涂层组合物以在衬底表面上形成离型涂层。固化可以通过任何常规方法进行，如在100℃至200℃下加热。
在生产涂布机条件下，固化可在120-150℃的空气温度下，在1秒至6秒的停留时间，替代地1.5秒至3秒下受影响。步骤4)和/或5)的加热可以在烘箱中进行，例如空气循环烘箱或隧道炉，或者将涂布的膜通过加热的圆筒进行。
实例
这些实例意欲向本领域技术人员说明本发明的一些实施例，并且不应解释为限制权利要求中阐述的本发明的范围。使用以下缩写：RF：离型力(剥离测试仪)，CW：涂层重量(Oxford XRF)，RO：擦掉(固着性能)和SAS：随后的粘附强度(迁移性能)。
RT：25℃的室温。下表1显示了这些实例中使用的起始物质。除非另有说明，否则粘度在25℃下测量。
表1-实例的起始物质
Figure BDA0002094771880000131
参考实例1-离型涂层制备
离型涂层组合物样品通过以下步骤I.和II.，使用各表中所示的起始物质和量来制备。
I.在烧杯中添加以下起始物质：混合物1(和A-2-1、A-2-2、E-1和E-2中的一种或多种，如果存在)、F-1和B-1，并加以混合直至均匀。如果需要，添加适量的甲苯溶剂以使起始物质均匀化。
II.添加C-1催化剂并混合10分钟，从而形成离型涂层组合物。
然后使用涂布机将离型涂层组合物涂布在PET衬底上。通过在烘箱中进行热加成固化(通常140℃持续30秒)使离型涂层组合物固化。
参考实例2-离型涂层评估
(1)使用X射线以及由英国牛津郡的牛津仪器公司(Oxford Instruments PLC,Oxon,United Kingdom)制造的Oxford lab-x 3500仪器来检测衬底上固化的离型涂层的涂层重量以评估涂层重量(CW)。未涂布的PET用作对照样品(空白)。测试方法是FINAT测试方法第7号(FINAT技术手册(FINAT Technical Handbook)第7版，2005)。
(2)如上所述评估擦掉后的涂层重量(Coat weight after Rub off；CW RO)的涂层重量，并且其后使用磨损测试仪(Elcometer 1720)以30圈/分钟的速度摩擦每个样品30圈。如上所述再次评估涂层重量以测量相对固着性能。
(3)固着率(RO％)计算为(擦掉后的CW)/(擦掉前的CW)×100％。
(4)使用180度剥离测试来测量来自离型衬垫的离型力以评估离型力(RF-RT)。将Tesa 7475标准胶带层压在固化的离型涂层上，将20g/cm2的负载重量放置在层压样品上并在RT(25℃的室温)下放置20小时。20小时后，去除负载重量，并使样品静置30分钟。然后使用FINAT测试方法第10号(FINAT技术手册第7版，2005)通过ChemInstruments AR-1500测试离型力。
(5)使用180度剥离测试来测量来自离型衬垫的离型力以评估离型力(RF-70℃老化)。将Tesa 7475标准胶带层压在固化的离型涂层上，将20g/cm2的负载重量放置在层压样品上，并在70℃下放置20小时。20小时后，去除负载重量并使样品静置30分钟。然后使用FINAT测试方法第10号(FINAT技术手册第7版，2005)通过ChemInstruments AR-1500测试离型力。
(6)SAS(后续粘附强度，迁移的指标)如下评估。将测试胶带通过Nitto Denko 31B胶带以20g/cm2的负载重量层压在固化的离型涂层上并在70℃下放置20小时。20小时后，去除负载重量并使样品在室温下静置30分钟。然后将31B胶带转移到PET衬底上并再等待1小时。使用FINAT测试方法第11号(FINAT技术手册第7版，2005)通过ChemInstruments AR-1500测试离型力。在这一SAS测试中，测试PTFE衬底上的层压31B胶带，并且以与固化的离型涂层样品相同的方式处理PTFE样品。SAS值记录为RF剥离/RFPTFE×100％。
用于制备不同样品的起始物质和测试结果显示在各表中。
实例1：
Figure BDA0002094771880000151
这一实例显示添加更多的乙烯基官能倍半硅氧烷A-2-1显示较低的RF和较低SAS。系统中具有50％A-2-1的SAS仍显示出良好的SAS，因为SAS高于85％。这一实例显示使用本发明的离型涂层组合物在PET衬底上获得小于3克的室温离型力的益处。
实例2：
Figure BDA0002094771880000161
这一实例显示随着乙烯基官能倍半硅氧烷A-2-2的量增加而产生的离型力降低效果，并且当增加添加到中离型涂层组合物中的A-2-2的量时，离型力和SAS保持稳定。
实例3：
Figure BDA0002094771880000162
实例3显示添加乙烯基或己烯基官能胶(E-1或E-2)改进离型涂层组合物的润湿剂或涂层能力。这一实例进一步显示添加更多的乙烯基官能倍半硅氧烷A-2-1显示离型力降低效果。
工业适用性
含有支化(MQ)硅氧烷和倍半硅氧烷的组合的离型涂层组合物适用于在衬底上形成固化的离型涂层，并且与由不含足够的倍半硅氧烷的组合物形成的涂层相比，固化的离型涂层具有降低的离型力。由本发明的离型涂层组合物形成的离型涂层也显示出良好的后续粘附强度。不希望受理论束缚，认为支化硅氧烷(A-I)和倍半硅氧烷(A-II)的组合在衬底上形成部分固化网络，其可以为粘性粘附剂提供较低的离型力并且同时保持高后续粘附强度。
本发明的实施例
在第一实施例中，离型涂层组合物包含：
A)支化聚有机硅氧烷的组合，其中所述组合包含
I)50至90重量份的单元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化硅氧烷，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基，其中下标a≥0，下标b>0，下标c为15至995，并且下标d>0；
II)10至50重量份的单元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半硅氧烷，其中下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0；
其中支化硅氧烷的量和倍半硅氧烷的量合并总计为100重量份；
B)每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂，以离型涂层组合物的重量计，其量足以使离型涂层组合物中硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1；
C)每100重量份起始物质A)足以提供1至1,000重量ppm铂族金属的一定量的铂族金属催化剂；和
D)每100重量份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂。
在第二实施例中，第一实施例的离型涂层组合物具有22≥a≥0，22≥b>0，10≥d>0，12≥e≥0，12≥f>0且10≥h>0。
在第三实施例中，第一实施例的离型涂层组合物具有单元式(A-I)的支化硅氧烷，每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，每个R2为具有2至6个碳原子的烯基，下标a为0，下标b为4，下标c为15至995，并且下标d为1。
在第四实施例，第三实施例的离型涂层组合物具有每个R1为甲基并且每个R2为乙烯基或己烯基。
在第五实施例中，第一实施例的离型涂层组合物具有式(A-II)的倍半硅氧烷，每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，每个R2为具有2至6个碳原子的烯基，下标e为0，下标f为3，下标g为15至995，并且下标h为1。
在第六实施例中，第五实施例的离型涂层组合物具有每个R1为甲基并且每个R2为乙烯基或己烯基。
0002在第七实施例中，在第一实施例B)交联剂的离型涂层组合物中具有单元式(B-1)：(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m，其中下标k≥0，下标m>0，并且数量(m+k)为8至400。
在第八实施例中，第七实施例的离型涂层组合物具有每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，并且每个R2为具有2至6个碳原子的烯基。
在第九实施例，第八实施例的离型涂层组合物具有每个R1为甲基并且每个R2为乙烯基或己烯基。
在第十实施例中，在第一实施例的离型涂层组合物中，C)催化剂选自由以下组成的群组：i.选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属；ii.金属(i)的化合物，iii.化合物(ii)与有机聚硅氧烷的络合物，和iv.微囊封在基质或核/壳型结构中的化合物(ii)。
在第十一实施例中，在第一实施例的离型涂层组合物中，D)抑制剂选自：炔醇、硅烷化炔属化合物、环烯基硅氧烷、烯-炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富马酸二烷酯、富马酸二烯酯、富马酸二烷氧基烷酯、马来酸酯、腈、醚和其组合。
在第十二实施例中，第一实施例的离型涂层组合物还包含一种或多种另外的选自以下的成分：
E)每分子具有平均一个或多个脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷，
F)固着性添加剂，和
G)溶剂。
在第十三实施例中，在第十二实施例的离型涂层组合物中，存在E)脂肪族不饱和聚二有机硅氧烷并且其具有选自以下的式：
单元式(E-I)：(R1 2R2SiO)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o，
单元式(E-II)：(R1 3SiO)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q，
或其组合，其中下标n为5至10,000，下标o足以提供0.05％至0.90％的R2含量；下标p为5至10,000，并且下标q足以提供0.05％至0.90％的R2含量。
在第十四实施例中，在第十二实施例的离型涂层组合物中，存在F)固着性添加剂，并且固着性添加剂为每分子具有至少一个脂肪族不饱和烃基和至少一个可水解基团的聚有机硅氧烷和环氧官能的烷氧基硅烷的组合。
在第十五实施例中，在第十二实施例的离型涂层组合物中，存在溶剂并且溶剂选自：聚烷基硅氧烷、醇、酮、芳香族烃、脂肪族烃、二醇醚、四氢呋喃、矿油精、石脑油或其组合。
在第十六实施例中，一种用于制造离型衬垫的方法，其包含：
1)将离型涂层组合物施加到衬底上，所述离型涂层组合物包含：
A)支化聚有机硅氧烷的组合，其中所述组合包含
I)50至90重量份的单元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化硅氧烷，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基，其中下标a≥0，下标b>0，下标c为15至995，并且下标d>0；
II)10至50重量份的单元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半硅氧烷，其中下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0；
其中支化硅氧烷的量和倍半硅氧烷的量合并总计为100重量份；
B)每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂，以离型涂层组合物的重量计，其量足以使离型涂层组合物中硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1；
C)每100重量份起始物质A)足以提供1至1,000重量ppm铂族金属的一定量的铂族金属催化剂；和
D)每100重量份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂，从而形成混合物，
任选地，E)每分子具有平均一个或多个末端脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷；
任选地，F)固着性添加剂；和
任选地，G)溶剂，从而形成离型涂层组合物；和
2)加热离型涂层组合物，从而固化离型涂层组合物以在衬底上形成固化的离型涂层。
在第十七实施例中，第十六实施例的方法还包含在涂覆离型涂层组合物之前处理衬底。
在第十八实施例中，第十六实施例的方法具有22≥a≥0、22≥b>0、995≥c≥15、10≥d>0、12≥e≥0、12≥f>0、995≥g≥15并且10≥h>0。
在第十九实施例中，第十六实施例的方法具有单元式(A-I)的支化硅氧烷中，每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，每个R2为具有2至6个碳原子的烯基，下标a为0，下标b为4，下标c为15至995，并且下标d为1。
在第二十实施例中，第十九实施例的方法具有每个R1为甲基并且每个R2为乙烯基或己烯基。
在第二十一实施例中，第十六实施例的方法具有式(A-II)的倍半硅氧烷，每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，每个R2为具有2至6个碳原子的烯基，下标e为0，下标f为3，下标g为15至995，并且下标h为1。
在第二十二实施例中，第二十一实施例的方法具有每个R1为甲基并且每个R2为乙烯基或己烯基。
在第二十三实施例中，在第十六实施例的方法中，B)交联剂具有单元式(B-1)：(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m，其中下标k≥0，下标m>0，并且数量(m+k)为8至400。
在第二十四实施例中，第二十三实施例的方法具有每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，并且每个R2为具有2至6个碳原子的烯基。
在第二十五实施例中，第二十三实施例的方法具有每个R1为甲基并且每个R2为乙烯基或己烯基。
在第二十六实施例，在第十六实施例的方法中，C)催化剂选自由以下组成的群组：
i.选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属；
ii.金属(i)的化合物，
iii.化合物(ii)与有机聚硅氧烷的络合物，和
iv.微囊封在基质或核/壳型结构中的化合物(ii)。
在第二十七实施例，在第十六实施例的方法中，D)抑制剂选自：炔醇、硅烷化炔属化合物、环烯基硅氧烷、烯-炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富马酸二烷酯、富马酸二烯酯、富马酸二烷氧基烷酯、马来酸酯、腈、醚和其组合。
在第二十八实施例中，第十六实施例的方法还包含一种或多种另外的选自以下的成分：
E)每分子具有平均一个或多个脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷，
F)固着性添加剂，和
G)溶剂。
在第二十九实施例，在第二十八实施例的方法中，存在E)脂肪族不饱和聚二有机硅氧烷并且其具有选自以下的式：
单元式(E-I)：(R1 2R2SiO)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o，单元式(E-II)：(R1 3SiO)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q，或其组合，其中下标n为5至10,000，下标o足以提供0.05％至0.90％的R2含量；下标p为5至10,000，并且下标q足以提供0.05％至0.90％的R2含量。
在第三十实施例中，在第二十八实施例的方法中，存在F)固着性添加剂，并且固着性添加剂为每分子具有至少一个脂肪族不饱和烃基和至少一个可水解基团的聚有机硅氧烷和环氧官能的烷氧基硅烷的组合。
在第三十一实施例中，在第二十八实施例的方法中，存在溶剂并且溶剂选自：聚烷基硅氧烷、醇、酮、芳香族烃、脂肪族烃、二醇醚、四氢呋喃、矿油精、石脑油或其组合。
在第三十二实施例中，通过第十六实施例的方法制备离型衬垫。

Claims (15)

1.一种离型涂层组合物，其包含：
A)支化聚有机硅氧烷的组合，其中所述组合包含
I)50至90重量份的单元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化硅氧烷，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基，其中下标a≥0，下标b>0，下标c为15至995，并且下标d>0；
II)10至50重量份的单元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半硅氧烷，其中下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0；
其中所述支化硅氧烷的量和所述倍半硅氧烷的量合并总计为100重量份；
B)每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂，以所述离型涂层组合物的重量计，其量足以使所述离型涂层组合物中硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1；
C)每100重量份起始物质A)足以提供1至1,000重量ppm铂族金属的一定量的铂族金属催化剂；和
D)每100重量份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂。
2.根据权利要求1所述的离型涂层组合物，其还包含一种或多种另外的选自以下的成分：
E)每分子具有平均一个或多个脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷，
F)固着性添加剂，和
G)溶剂。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的离型涂层组合物，其中22≥a≥0、22≥b>0、995≥c≥15、10≥d>0、12≥e≥0、12≥f>0、995≥g≥15并且10≥h>0。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的离型涂层组合物，其中在单元式(A-I)的所述支化硅氧烷中，每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，每个R2为具有2至6个碳原子的烯基，下标a为0，下标b为4，下标c为15至995，并且下标d为1。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的离型涂层组合物，其中在式(A-II)的所述倍半硅氧烷中，每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，每个R2为具有2至6个碳原子的烯基，下标e为0，下标f为3，下标g为15至995，并且下标h为1。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的离型涂层组合物，其中B)所述交联剂具有单元式(B-1)：(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m，其中下标k≥0，下标m>0，并且数量(m+k)为8至400。
7.根据权利要求2所述的离型涂层组合物，其中存在E)所述脂肪族不饱和聚二有机硅氧烷并且其具有选自以下的式：
单元式(E-I)：(R1 2R2SiO)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o，
单元式(E-II)：(R1 3SiO)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q，
或其组合，其中下标n为5至10,000，下标o足以提供0.05％至0.90％的R2含量；下标p为5至10,000，并且下标q足以提供0.05％至0.90％的R2含量。
8.根据权利要求2所述的离型涂层组合物，其中存在F)所述固着性添加剂，并且所述固着性添加剂为每分子具有至少一个脂肪族不饱和烃基和至少一个可水解基团的聚有机硅氧烷和环氧官能的烷氧基硅烷的组合。
9.根据权利要求1或2所述的离型涂层组合物，其中每个R1为具有1至6个碳原子的烷基，并且每个R2为具有2至6个碳原子的烯基。
10.根据权利要求9所述的离型涂层组合物，其中每个R1为甲基，并且每个R2为乙烯基或己烯基。
11.根据权利要求2所述的离型涂层组合物，其中存在所述溶剂，并且所述溶剂选自：聚烷基硅氧烷、醇、酮、芳香族烃、脂肪族烃、二醇醚、四氢呋喃、矿油精、石脑油或其组合。
12.根据权利要求1或2所述的离型涂层组合物，其中C)所述催化剂选自由以下组成的群组：
i.选自铂、铑、钌、钯、锇和铱的金属；
ii.所述金属(i)的化合物，
iii.所述化合物(ii)与有机聚硅氧烷的络合物，和
iv.微囊封在基质或核/壳型结构中的所述化合物(ii)。
13.根据权利要求1或2所述的离型涂层组合物，其中D)所述抑制剂选自：炔醇、硅烷化炔属化合物、环烯基硅氧烷、烯-炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富马酸二烷酯、富马酸二烯酯、富马酸二烷氧基烷酯、马来酸酯、腈、醚和其组合。
14.一种用于制造离型衬垫(release liner)的方法，其包含：
1)将离型涂层组合物涂覆到衬底上，所述离型涂层组合物包含：
A)支化聚有机硅氧烷的组合，其中所述组合包含
I)50至90重量份的单元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化硅氧烷，其中每个R1独立地为不含脂肪族不饱和度的单价烃基，并且每个R2为脂肪族不饱和烃基，其中下标a≥0，下标b>0，下标c为15至995，并且下标d>0；
II)10至50重量份的单元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半硅氧烷，其中下标e≥0，下标f>0，下标g为15至995，并且下标h>0；
其中所述支化硅氧烷的量和所述倍半硅氧烷的量合并总计为100重量份；
B)每分子具有至少3个硅键合的氢原子的交联剂，以所述离型涂层组合物的重量计，其量足以使所述离型涂层组合物中硅键合的氢原子与脂肪族不饱和基团的摩尔比(SiH:Vi比率)>1:1至5:1；
C)每100重量份起始物质A)足以提供1至1,000重量ppm铂族金属的一定量的铂族金属催化剂；和
D)每100重量份起始物质A)0.001至1重量份的抑制剂，从而形成混合物，
任选地，E)每分子具有平均一个或多个末端脂肪族不饱和基团的聚二有机硅氧烷；
任选地，F)固着性添加剂；和
任选地，G)溶剂，从而形成离型涂层组合物；和
任选地，2)在涂覆所述离型涂层组合物之前处理所述衬底，和
3)加热所述离型涂层组合物，从而固化所述离型涂层组合物以在所述衬底上形成固化的离型涂层。
15.一种离型衬垫，其通过根据权利要求14所述的方法制备。
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