TWI755447B - 聚有機矽氧烷剝離型塗料及其製備和使用方法 - Google Patents
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Abstract
Description
有機矽剝離型(release)塗料組合物可以塗布在基材如膜或紙上,並通過氫化矽烷化反應固化以形成剝離型襯裡。有機矽剝離型塗料組合物可以提供相對於本領域已知的剝離型襯裡的一個或多個益處,例如較低的剝離力和/或良好的後續粘合強度和/或低遷移(至粘附到剝離型襯裡和/或粘附到基材背面的粘合劑)。剝離型襯裡可用于諸如膠帶剝離、標籤剝離和/或粘合劑轉移膜的應用中。
有機矽剝離型塗料在需要相對非粘性表面的應用中是有用的。單面襯裡(如用於壓敏粘合標籤的背襯紙)通常適於暫時性地保持標籤而不影響標籤的粘合性能。使用雙面襯裡(例如用於雙面和轉移膠帶的襯紙)來保護自粘性膠帶。
已知的有機矽剝離型塗料具有如下缺點:如果剝離型塗料組合物被配製成具有期望的超低剝離力,則塗層可能遭受遷移。
一種剝離型塗料組合物,其包含:A)支化聚有機矽氧烷的組合,其中所述組合包含I)50至90重量份的單元式(A-I) (R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化矽氧烷,其中每個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基,並且每個R2為脂族不飽和的烴基,其中下標a0,下標b>0,下標c為15至995,且下標d>0;II)10至50重量份的單元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半矽氧烷,其中下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0;其中所述第一聚有機矽氧烷的量和所述第二聚有機矽氧烷的量合計為總共100重量份;B)每分子具有至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑,基於所述剝離型塗料組合物的重量,其量足以提供所述剝離型塗料組合物中矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1的摩爾比(SiH:Vi比);C)量足以提供每100重量份起始材料A)1至1,000ppm重量的鉑系金屬的鉑系金屬催化劑;和D)每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的抑制劑。
可以將所述剝離型塗料組合物塗布在基材上並通過熱加成固化來固化以製備剝離型襯裡。
100‧‧‧剝離型襯裡
101‧‧‧剝離型塗層
102‧‧‧第一表面
103‧‧‧膜基材
104‧‧‧載體
105‧‧‧相對表面
圖1示出了剝離型襯裡100的局部橫截面。剝離型襯裡包括通過在膜基材103的第一表面102上固化上述組合物而製備的剝離型塗層101。剝離型襯裡100還包括安裝到膜基材103的相對表面105的載體104。
一種剝離型塗料組合物,其包含: A)支化聚有機矽氧烷的組合,其中該組合包含I)50至90重量份的單元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化矽氧烷,其中每個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基,並且每個R2為脂族不飽和的烴基,其中下標a0,下標b>0,下標c為15至995,且下標d>0;II)10至50重量份的單元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半矽氧烷,其中下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0;其中聚有機矽氧烷的量和倍半矽氧烷的量合計為總共100重量份;B)每分子具有至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑,基於剝離型塗料組合物的重量,其量足以提供剝離型塗料組合物中矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1的摩爾比(SiH:Vi比);C)量足以提供每100重量份起始材料A)1至1,000ppm重量的鉑系金屬的鉑系金屬催化劑;和D)每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的抑制劑。
剝離型塗料組合物可任選地還包含一種或多種選自以下的附加起始材料:E)每分子具有一個或多個末端脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷,F)錨固添加劑,和G)溶劑。
起始材料A)是支化矽氧烷和倍半矽氧烷的組合。該組合可以是物理共混物或混合物。支化矽氧烷和倍半矽氧烷以相對於彼此的量存在,以使得(A-I)支化矽氧烷的量和(A-II)倍半矽氧烷的量合計為總共100重量份,基於剝離型塗料組合物的重量。支化矽氧烷可以以50至90重量份的 量存在,且倍半矽氧烷可以以10至50重量份的量存在。或者,支化矽氧烷可以以50至80重量份的量存在,且倍半矽氧烷可以以20至50重量份的量存在。或者,支化矽氧烷可以以50至76重量份的量存在,且倍半矽氧烷可以以24至50重量份的量存在。或者,支化矽氧烷可以以50至70重量份的量存在,且倍半矽氧烷可以以30至50重量份的量存在。不希望受理論的束縛,但據認為,如果每100重量份(A-I)支化矽氧烷和(A-II)倍半矽氧烷的合併量中倍半矽氧烷(A-II)的量超過50重量份,則由所述組合物形成的剝離型塗層可能遭受遷移的缺點,其中倍半矽氧烷可遷移並污染與剝離型塗層接觸的壓敏粘合劑。
支化矽氧烷具有單元式(A-I):(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d,其中每個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基或不具有脂族不飽和性的單價鹵代烴基,並且每個R2為脂族不飽和的單價烴基,下標a0,下標b>0,15c995,且下標d>0。
用於R1的單價烴基示例為1至6個碳原子的烷基、6至10個碳原子的芳基、1至6個碳原子的鹵代烷基、或6至10個碳原子的鹵代芳基。適用於R1的烷基示例為但不限於甲基、乙基、丙基(例如,異丙基和/或正丙基)、丁基(例如,異丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基),戊基(例如,異戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基以及6個碳原子的支化飽和烴基。適用於R1的芳基示例為但不限於苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苄基和二甲基苯基。適用於R1的鹵代烷基示例為但不限於其中一個或多個氫原子被鹵素原子如F或Cl取代的上述烷基。例如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、 4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-六氟戊基,6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基、2,2-二氟環丙基、2,3-二氟環丁基、3,4-二氟環己基和3,4-二氟-5-甲基環庚基、氯甲基、氯丙基、2-二氯環丙基和2,3-二氯環戊基是合適的鹵代烷基的實例。適用於R1的鹵代芳基示例為但不限於其中一個或多個氫原子被鹵素原子如F或Cl取代的上述芳基。例如,氯苄基和氟苄基是合適的鹵代芳基。或者,每個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基。或者,每個R1是烷基。或者,每個R1獨立地為甲基、乙基或丙基。R1的每個實例可以相同或不同。或者,每個R1是甲基。
用於R2的脂族不飽和的單價烴基能夠進行氫化矽烷化反應。適用於R2的脂族不飽和的烴基示例為烯基,例如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基;和炔基,例如乙炔基和丙炔基。或者,每個R2可以是乙烯基或己烯基。R2的每個實例可以相同或不同。或者,每個R2是乙烯基。上述(A-I)的單元式中的下標可以具有足夠的值,使得(A-I)的支化矽氧烷的乙烯基含量基於支化矽氧烷(A-I)的重量可以是0.1%至1%,或者0.2%至0.5%。
在(A-I)的單位式中,下標a0。下標b>0。或者,下標b3。下標c為15至995。下標d>0。或者下標d1。或者,對於下標a:22a0;或者20a0;或者15a0;或者10a0;或者5a0。或者,對於下標b:22b>0;或者22b4;或者20b>0;或者15b>1;或者10b2;或者15b4。或者,對於下標c:800c15;或者400c15。或者,對於下標d:10d>0;或者,10d1;或者5d>0;或者d=1。或者,下標d為1或2。或者,當下標d=1時,下標a可以為0且下標b可 以為4。
支化矽氧烷可以含有式(R1 2SiO2/2)r的至少兩個聚二有機矽氧烷鏈,其中每個r獨立地為2至100。或者,支化矽氧烷可以包含至少一個單元的式(SiO4/2),其鍵合至四個式(R1 2SiO2/2)s的聚二有機矽氧烷鏈,其中每個s獨立地為1至100。
支化矽氧烷可以是單元式(A-I)的一種支化矽氧烷或者多於一種在選自分子量、結構、矽氧烷單元和序列中的一種或多種性質上不同的支化矽氧烷的組合。用於起始材料A)的合適的支化矽氧烷示例為在美國專利6,806,339中公開的那些。
倍半矽氧烷具有單元式(A-II):(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h,其中R1和R2如上所述,下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0。下標e可為0至10。或者,對於下標e:12e0;或者10e0;或者7e0;或者5e0;或者3e0。或者,下標f1。或者,下標f3。或者,對於下標f:12f>0;或者12f3;或者10f>0;或者7f>1;或者5f2;或者7f3。或者,對於下標g:800g15;或者400g15。或者,下標h1。或者,下標h為1至10。或者,對於下標h:10h>0;或者5h>0;或者h=1。或者,下標h為1至10,或者下標h為1或2。或者,當下標h=1時,則下標f可為3且下標e可為0。下標f的值可足以提供單元式(A-II)的倍半矽氧烷,基於倍半矽氧烷的重量,烯基含量為0.1%至1%,或者0.2%至0.6%。
倍半矽氧烷可以是單元式(A-II)的一種倍半矽氧烷或者多於一種在選自分子量、結構、矽氧烷單元和序列中的一種或多種性質上不 同的倍半矽氧烷的組合。用於起始材料A)的合適的倍半矽氧烷示例為在美國專利4,374,967中公開的那些。
起始材料B)是每分子具有平均至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑。交聯劑以足以提供矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1、或者1.2:1至2:1的摩爾比(SiH:Vi比)的量存在於剝離型塗料組合物中。交聯劑可以為單元式(B-I):(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m的聚有機氫矽氧烷交聯劑,其中R1如上所述且下標k0,下標m>0,且量(m+k)為8至400。下標m和k可具有選定的值,使得聚有機氫矽氧烷交聯劑在25℃下具有5至1000mPa.s、或者10至350mPa.s的粘度。添加到剝離型塗料組合物中的起始材料B)的量可以為每100重量份起始材料A)0.5至10重量份。
用於成分B)的聚有機氫矽氧烷示例如下:a)三甲基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷),b)三甲基矽烷氧基封端的聚甲基氫矽氧烷,和c)a)和b)的組合。交聯劑可以是一種聚有機氫矽氧烷交聯劑或者兩種或更多種在選自分子量、結構、矽氧烷單元和序列中的一種或多種性質上不同的交聯劑的組合。
起始材料C)是氫化矽烷化反應催化劑。催化劑可以選自:i.選自鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥的金屬;ii.金屬(i)的化合物,iii.化合物(ii)與有機聚矽氧烷的複合物,和iv.微囊化在基質或核/殼型結構中的化合物(ii)。合適的氫化矽烷化反應催化劑在本領域中是已知的,並且是可商購的。此類常規的氫化矽烷化催化劑可以是選自鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥的金屬。或者,氫化矽烷化催化劑可以是此種金屬的化合物,例如氯鉑酸、六水合 氯鉑酸、二氯化鉑、以及所述化合物與低分子量有機聚矽氧烷的複合物或微囊化在基質或核/殼型結構中的鉑化合物。鉑與低分子量有機聚矽氧烷的複合物包括1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷與鉑的複合物。這些複合物可以微囊化在樹脂基質中。示例性的氫化矽烷化催化劑描述於美國專利3,159,601;3,220,972;3,296,291;3,419,593;3,516,946;3,814,730;3,989,668;4,784,879;5,036,117;和5,175,325和EP 0 347 895 B中。微囊化的氫化矽烷化催化劑及其製備方法是本領域已知的,如美國專利4,766,176和5,017,654中所示例的。
起始材料D)是抑制劑。抑制劑可以選自:炔醇、甲矽烷基化的炔屬化合物、環烯基矽氧烷、烯炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富馬酸二烷基酯、富馬酸二烯基酯、富馬酸二烷氧基烷基酯、馬來酸酯、腈、醚及其組合。合適的炔醇包括甲基丁炔醇、乙炔基環己醇、二甲基己炔醇和3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇和1-乙炔基-1-環己醇,及其組合。合適的環烯基矽氧烷包括由1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基環四矽氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基環四矽氧烷及其組合所示例的甲基乙烯基環矽氧烷。合適的烯炔化合物包括3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔。合適的三唑包括苯並三唑。合適的胺包括四甲基乙二胺。合適的富馬酸酯包括在美國專利4,774,111中公開的那些。合適的馬來酸酯包括馬來酸二烯丙酯。
或者,抑制劑可以是甲矽烷基化的炔屬化合物。不希望受理論的束縛,但據認為,與來自不含甲矽烷基化的炔屬化合物或含有諸如上 述那些的有機炔醇穩定劑的組合物的氫化矽烷化的反應產物相比,加入甲矽烷基化的炔屬化合物減少了由組合物的氫化矽烷化反應製備的反應產物的黃化。
甲矽烷基化的炔屬化合物示例為(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三甲基矽烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基矽烷、雙(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基矽烷、雙(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)矽烷甲基乙烯基矽烷、雙((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)二甲基矽烷、甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基)))矽烷、甲基(三(3-甲基-1-丁炔-3-氧基))矽烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基矽烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基矽烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三乙基矽烷、雙(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲基三氟丙基矽烷、(3,5-二甲基-1-己炔-3-氧基)三甲基矽烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二苯基甲基矽烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基矽烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基乙烯基矽烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基矽烷、(環己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基己烯基矽烷、(環己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基乙烯基矽烷、(環己基-1-乙炔-1-氧基)二苯基甲基矽烷、(環己基-1-乙炔-1-氧基)三甲基矽烷及其組合。用於本文中的甲矽烷基化的炔屬化合物可以通過本領域已知的方法製備,例如通過在酸受體的存在下使上述炔醇與氯矽烷反應來甲矽烷基化上述炔醇。
添加到剝離型塗料組合物中的抑制劑的量將取決於各種因素,包括剝離型塗料組合物的期望適用期,剝離型塗料組合物將是單部分組合物還是多部分組合物,所用的特定抑制劑以及交聯劑的選擇和量。然而,抑制劑的量可以是每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的抑制劑。或者,抑制劑的量可以是或者0.001%至5%,或者0.001%至1%,或者0.01 %至0.5%,或者0.0025%至0.025%,基於剝離型塗料組合物中所有起始材料的重量。
起始材料E)是每分子具有平均一個或多個末端脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷。起始材料E)可以包含以下的聚二有機矽氧烷單元式(E-I):(R1 2R2SiO1/2)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o,單元式(E-II):(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q,或其組合。
在單元式(E-I)和(E-II)中,R1和R2如上所述。下標n為5至10,000。下標o具有足以提供基於單元式(E-1)的聚二有機矽氧烷的重量的0.05%至0.90%的R2含量的值。下標p為5至10,000。下標q足以提供基於單元式(E-II)的聚二有機基矽氧烷的重量的0.05%至0.90%的R2含量。
起始材料E)可包含諸如以下的聚二有機矽氧烷i)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷,ii)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷),iii)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚甲基乙烯基矽氧烷,iv)三甲基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷),v)三甲基矽烷氧基封端的聚甲基乙烯基矽氧烷,vi)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基乙烯基矽氧烷),vii)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基苯基矽氧烷),viii)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/二苯基矽氧烷), ix)苯基,甲基,乙烯基-矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷,x)二甲基己烯基矽烷氧基封端的聚二甲基矽氧烷,xi)二甲基己烯基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基己烯基矽氧烷),xii)二甲基己烯基矽烷氧基封端的聚甲基己烯基矽氧烷,xiii)三甲基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基己烯基矽氧烷),xiv)三甲基矽烷氧基封端的聚甲基己烯基矽氧烷,xv)二甲基己烯基-矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基己烯基矽氧烷),xvi)二甲基乙烯基矽烷氧基封端的聚(二甲基矽氧烷/甲基己烯基矽氧烷),xvii)其組合。
添加到剝離型塗料組合物中的起始材料E)的量將取決於各種因素,包括為起始材料B)所選的交聯劑的類型和量以及起始材料A)的脂族不飽和含量。然而,起始材料E)可以以每100重量份起始材料A)0至50重量份的量添加到剝離型塗料組合物中。或者,起始材料E)可以以5至25重量份的量添加到剝離型塗料組合物中。起始材料E)可以是一種聚二有機矽氧烷或多於一種在選自分子量、結構、矽氧烷單元和序列中的一種或多種性質上不同的聚二有機矽氧烷的組合。
起始材料F)是錨固添加劑。合適的錨固添加劑示例為乙烯基烷氧基矽烷和環氧官能的烷氧基矽烷的反應產物;乙烯基乙醯氧基矽烷和環氧官能的烷氧基矽烷的反應產物;和每分子具有至少一個脂族不飽和 烴基和至少一個可水解基團的聚有機矽氧烷與環氧官能的烷氧基矽烷的組合(例如,物理共混物和/或反應產物)(例如羥基封端的乙烯基官能的聚二甲基矽氧烷與環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷的組合)。合適的錨固添加劑及其製備方法公開在例如在美國專利申請公開號2003/0088042、2004/0254274和2005/0038188;和EP 0 556 023中。錨固添加劑的確切量取決於各種因素,包括基材的類型和是否使用底漆,然而,剝離型塗料組合物中錨固添加劑的量可以為每100重量份起始材料A)0-2重量份。或者,錨固添加劑的量可以為0.01至2重量份。
起始材料G)是溶劑。合適的溶劑包括聚烷基矽氧烷、醇、酮、芳族烴、脂族烴、二醇醚、四氫呋喃、礦油精、石腦油、四氫呋喃、礦油精、石腦油或其組合。具有合適蒸氣壓的聚烷基矽氧烷可被用作溶劑,並且這些包括六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、六甲基環三矽氧烷和其它低分子量聚烷基矽氧烷,例如0.5至1.5cSt Dow Corning® 200 Fluids和Dow Corning® OS FLUIDS,其可商購自Dow Corning公司,Midland,Michigan,U.S.A.
或者,起始材料G)可以包含有機溶劑。有機溶劑可以是醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或正丙醇;酮如丙酮、甲基乙基酮或甲基異丁基酮;芳烴如苯、甲苯或二甲苯;脂族烴如庚烷、己烷或辛烷;二醇醚如丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙基醚或乙二醇正丁基醚,四氫呋喃;礦油精;石腦油;或其組合。
溶劑的量將取決於各種因素,包括所選溶劑的類型以及為剝離型塗料組合物所選的其他起始材料的量和類型。然而,基於剝離型塗料 組合物中所有起始材料的重量,溶劑的量可以是0%至99%,或者2%至50%。例如,可以在製備剝離型塗料組合物期間添加溶劑以幫助混合和輸送。在製備剝離型塗料組合物之後,可以任選地除去全部或部分溶劑。
剝離型塗料組合物可以含有剝離改性劑以控制(降低)剝離力(剝離型塗層和其粘附體如包含壓敏粘合劑的標籤之間的粘附力)的水準。具有所需剝離力的剝離型塗料組合物可以通過調節改性劑的水準而由不含改性劑的剝離型塗料組合物配製。合適的剝離改性劑的實例包括三甲基矽烷氧基封端的二甲基,苯基甲基矽氧烷。如果使用的話,剝離改性劑可以例如以每100份起始材料A)0至85重量份、或者25至85份使用。
也可添加到本文所述的剝離型塗料組合物中的其它任選的起始材料包括例如活性稀釋劑、香料、防腐劑和填料,例如二氧化矽、石英或白堊。
或者,剝離型塗層可以不含填料或僅包含有限量的填料,例如剝離型塗料組合物的0至30重量%。填料可以附聚或以其他方式粘附到用於施加剝離型塗層的塗布機設備。它們可妨礙剝離型塗層和隨其形成的剝離型襯裡的光學性質,例如透明性。填料可能會損害粘附體的粘附性。
在一個實施方式中,本發明的剝離型塗料組合物可以不含氟代有機矽氧烷化合物。據信,在固化期間,氟化合物由於其低表面張力將快速遷移到塗料組合物和基材的介面(例如聚有機矽氧烷剝離型塗料組合物/PET膜介面),並通過製造含氟屏障來防止剝離型塗層(通過固化剝離型塗料組合物而製備)粘附到基材上。通過製造屏障,氟化合物防止任何組分在介面處發生反應。而且,氟矽氧烷化合物通常是昂貴的。
本發明的剝離型塗料組合物可通過例如將起始材料混合在一起以製備單部分組合物來製備。然而,可能期望將剝離型塗料組合物製備成多部分組合物,其中交聯劑和催化劑儲存在分開的部分中,直到各部分在使用時合併(例如在施加至基材之前不久)。
例如,多部分組合物可以包含:部分(A)基礎部分,其包含A)支化聚有機矽氧烷共混物和C)催化劑,和當存在時,E)具有末端脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷、F)錨固添加劑和G)溶劑中的一種或多種,和部分(B)固化劑部分,其包含A)支化聚有機矽氧烷共混物和B)交聯劑,和當存在時,F)錨固添加劑和/或G)溶劑。抑制劑可以添加到部分(A)、部分(B)或兩者中。部分(A)和部分(B)可以以1:1至10:1,或者1:1至5:1,或者1:1至2:1的(A):(B)重量比合併。可以在試劑盒中提供部分(A)和部分(B),其具有關於如何合併所述部分以製備剝離型塗料組合物和/或如何將剝離型塗料組合物施加到基材上的說明。
或者,當存在錨固添加劑時,可將其摻入部分(A)或部分(B)中的任一者中,或可將其添加到單獨的(第三)部分中。
或者,剝離型塗料組合物可以通過包括以下的方法製備:1)將包含A)聚有機矽氧烷共混物、B)交聯劑、C)催化劑、D)抑制劑和任選地E)每分子具有平均一個或多個末端脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷、F)錨固添加劑和G)溶劑中的一種或多種的起始材料混合,由此形成混合物;2)將該混合物施加在基材上。
例如,可以通過任何便利的手段,例如噴塗、刮刀、浸漬、絲網印刷或通過輥式塗布機,例如膠印網版塗布機、吻合式塗布機或蝕刻圓筒塗布機,將剝離型塗料組合物施加到基材上。
本發明的剝離型塗料組合物可以施加至任何基材,例如聚合物膜基材,例如聚酯,特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯膜。或者可以將剝離型塗料組合物施加至紙基材,包括塑膠塗布紙,例如塗有聚乙烯的紙、玻璃紙、超級砑光紙或粘土塗布的牛皮紙。或者,可以將剝離型塗料組合物施加至金屬箔基材,例如鋁箔。
該方法可以進一步包括:3)在將混合物塗布到基底上之前處理基材。基材的處理可以通過諸如等離子體處理或電暈放電處理的任何便利手段來進行。或者,可以通過施加底漆來處理基材。在某些情況下,如果在塗布之前處理基材,則可改善剝離型塗層的錨固。
該方法可以進一步包括:4)除去溶劑,其可以通過任何常規手段進行,例如在50℃至100℃下加熱足夠的時間以除去全部或部分溶劑。該方法可以進一步包括5)固化剝離型塗料組合物以在基材的表面上形成剝離型塗層。固化可以通過任何常規手段進行,例如在100℃至200℃下加熱。
在生產塗布機條件下,在120-150℃的空氣溫度下,在1秒至6秒、或者1.5秒至3秒的停留時間內可以影響固化。用於步驟4)和/或5)的加熱可以在烘箱(例如空氣迴圈烘箱或隧道爐)中進行,或者通過將塗布膜圍繞通過加熱的圓筒而進行。
這些實施例旨在向本領域技術人員說明本發明的一些實施方式,並且不被解釋為限制請求項書中闡述的本發明的範圍。使用以下縮寫:RF:剝離力(剝離測試儀),CW:塗層重量(Oxford XRF),RO:擦除(錨固性能)和SAS:後續粘附強度(遷移性能)。RT:25℃室溫。以下表1顯示了這些實施例中使用的起始材料。除非另有說明,否則粘度是在25℃下測量的。
參考實施例1-剝離型塗層製備
使用表中所示的起始材料和量,通過以下步驟I和II製備剝離型塗料組合物樣品。
I.在燒杯中加入以下起始材料:混合物1(和A-2-1、A-2-2、E-1和E-2中的一種或多種,如果存在的話)、F-1和B-1並混合直至均勻。如果需要,則加入適量的甲苯溶劑以使起始材料均質化。
II.加入C-1催化劑並混合10分鐘,從而形成剝離型塗料組合物。
然後使用塗布機將剝離型塗料組合物塗布在PET基材上。通過在烘箱中熱加成固化(通常140℃,30秒)使剝離型塗料組合物固化。
參考實施例2-剝離型塗層評估
(1)使用X射線評價塗層重量(CW)以檢測基材上的固化剝離型塗層的塗層重量,採用由Oxford Instruments PLC,Oxon,United Kingdom製造的Oxford lab-x 3500儀器。未塗布的PET用作對照樣品(空白)。測試方法為7號FINAT測試方法(FINAT Technical Handbook第7版,2005)。
(2)擦除後的塗層重量(CW RO)如上所述評價塗層重量,其後使用磨損測試儀(Elcometer 1720)以30個迴圈/分鐘的速度摩擦每個樣 品30個迴圈。如上所述再次評估塗層重量以測量相對錨固性能。
(3)計算錨固率(RO%)為(擦除後的CW)/(擦除前的CW)×100%。
(4)使用180度剝離試驗評價剝離力(RF-RT)以測量從剝離型襯裡的剝離力。將Tesa 7475標準膠帶層壓在固化的剝離型塗層上,將20g/cm2的負載重量放置在層壓的樣品上並放置在RT(25℃室溫)下20小時。20小時後,除去負載的重量,並使樣品靜置30分鐘。然後使用10號FINAT測試方法(FINAT Technical Handbook第7版,2005),通過ChemInstruments AR-1500測試剝離力。
(5)使用180度剝落試驗評價剝離力(RF-70℃老化)以測量從剝離型襯裡的剝離力。將Tesa 7475標準膠帶層壓在固化的剝離型塗層上,將20g/cm2的負載重量放置在層壓的樣品上並放置在70℃下20小時。20小時後,除去負載的重量,並使樣品靜置30分鐘。然後使用10號FINAT測試方法(FINAT Technical Handbook第7版,2005),通過ChemInstruments AR-1500測試剝離力。
(6)如下評價SAS(後續粘合強度,遷移指標)。通過Nitto Denko 31B膠帶將測試膠帶以20g/cm2的負載重量層壓在固化的剝離型塗層上,並在70℃下保持20小時。20小時後,除去負載的重量並使樣品在室溫下靜置30分鐘。然後轉移PET基材上的31B膠帶,再等待1小時。使用11號FINAT測試方法(FINAT Technical Handbook第7版,2005),通過ChemInstruments AR-1500測試剝離力。在該SAS測試中,測試PTFE基材上的層壓31B膠帶,並且以與固化的剝離型塗層樣品相同的方式處理PTFE樣品。SAS值記錄為 RF剝離型/RFPTFE×100%。
表中列出了用於製備不同樣品的起始材料和測試結果。
實施例1:
該實施例顯示,加入更多乙烯基官能倍半矽氧烷A-2-1顯示出較低的RF和較低的SAS。系統中具有50% A-2-1的SAS仍然顯示出良好的SAS,因為SAS高於85%。該實施例顯示出使用本發明的剝離型塗料組合物實現在PET基材上小於3克的室溫剝離力的益處。
實施例2:
該實施例顯示出隨著乙烯基官能倍半矽氧烷A-2-2的量增加而發生的剝離力減小效果,並且當增加量的A-2-2被添加到剝離型塗料組合物中時剝離力和SAS保持穩定。
實施例3:
實施例3顯示,添加乙烯基或己烯基官能膠(E-1或E-2)改善了剝離型塗料組合物的潤濕或塗布能力。該實施例進一步顯示,添加更多的乙烯基官能倍半矽氧烷A-2-1顯示出剝離力減小效果。
含有支化(MQ)矽氧烷和倍半矽氧烷的組合的剝離型塗料組合物適用於在基材上形成固化的剝離型塗層,並且固化的剝離型塗層具有與由不含足夠的倍半矽氧烷的組合物形成的塗層相比減小的剝離力。由本發明的剝離型塗料組合物形成的剝離型塗層還顯示出良好的後續粘附強度。不希望受理論的束縛,但據認為,支化矽氧烷(AI)和倍半矽氧烷(A-II)的組合在基材上形成部分固化的網路,其可以對粘性粘合劑提供較低的剝離力,同時保持高的後續粘附強度。
在第一實施方式中,一種剝離型塗料組合物,其包含:A)支化聚有機矽氧烷的組合,其中所述組合包含I)50至90重量份的單元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化矽氧烷,其中每個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基,並且每個R2為脂族不飽和的烴基,其中下標a0,下標b>0,下標c為15至995,且下標d>0;II)10至50重量份的單元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半矽氧烷,其中下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0; 其中所述支化矽氧烷的量和所述倍半矽氧烷的量合計為總共100重量份;B)每分子具有至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑,基於所述剝離型塗料組合物的重量,其量足以提供所述剝離型塗料組合物中矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1的摩爾比(SiH:Vi比);C)量足以提供每100重量份起始材料A)1至1,000ppm重量的鉑系金屬的鉑系金屬催化劑;和D)每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的抑制劑。
在第三實施方式中,所述第一實施方式的所述剝離型塗料組合物具有的單元式(A-I)的所述支化矽氧烷中,每個R1為1至6個碳原子的烷基,每個R2為2至6個碳原子的烯基,下標a為0,下標b為4,下標c為15至995,且下標d為1。
在第四實施方式中,所述第三實施方式的所述剝離型塗料組合物具有的每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
在第五實施方式中,所述第一實施方式的所述剝離型塗料組合物具有的式(A-II)的所述倍半矽氧烷中,每個R1為1至6個碳原子的烷基,每個R2為2至6個碳原子的烯基,下標e為0,下標f為3,下標g為15至995,且下標h為1。
在第六實施方式中,所述第五實施方式的所述剝離型塗料組 合物具有的每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
在第七實施方式中,在所述第一實施方式的所述剝離型塗料組合物中,B)所述交聯劑具有單元式(B-1):(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m,其中下標k0,下標m>0,且量(m+k)為8至400。
在第八實施方式中,所述第七實施方式的所述剝離型塗料組合物具有的每個R1為1至6個碳原子的烷基,且每個R2為2至6個碳原子的烯基。
在第九實施方式中,所述第八實施方式的所述剝離型塗料組合物具有的每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
在第十實施方式中,在所述第一實施方式的所述剝離型塗料組合物中,C)所述催化劑選自:i.選自鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥的金屬;ii.所述金屬(i)的化合物,iii.所述化合物(ii)與有機聚矽氧烷的複合物,和iv.微囊化在基質或核/殼型結構中的所述化合物(ii)。
在第十一實施方式中,在所述第一實施方式的所述剝離型塗料組合物中,D)所述抑制劑選自:炔醇、甲矽烷基化的炔屬化合物、環烯基矽氧烷、烯炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富馬酸二烷基酯、富馬酸二烯基酯、富馬酸二烷氧基烷基酯、馬來酸酯、腈、醚及其組合。
在第十二實施方式中,所述第一實施方式的所述剝離型塗料組合物還包含一種或多種選自以下的附加成分:E)每分子具有平均一個或多個脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷,F)錨固添加劑,和 G)溶劑。
在第十三實施方式中,在所述第十二實施方式的所述剝離型塗料組合物中,E)所述脂族不飽和的聚二有機矽氧烷存在且具有選自以下的式:單元式(E-I):(R1 2R2SiO)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o,單元式(E-II):(R1 3SiO)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q,或其組合,其中下標n為5至10,000,下標o足以提供0.05%至0.90%的R2含量;下標p為5至10,000且下標q足以提供0.05%至0.90%的R2含量。
在第十四實施方式中,在所述第十二實施方式的所述剝離型塗料組合物中,F)所述錨固添加劑存在,並且所述錨固添加劑是每分子具有至少一個脂族不飽和烴基和至少一個可水解基團的聚有機矽氧烷與環氧官能烷氧基矽烷的組合。
在第十五實施方式中,在所述第十二實施方式的所述剝離型塗料組合物中,所述溶劑存在,並且所述溶劑選自:聚烷基矽氧烷、醇、酮、芳族烴、脂族烴、二醇醚、四氫呋喃、礦油精、石腦油或其組合。
在第十六實施方式中,一種製造剝離型襯裡的方法,所述方法包括:1)在基材上施加剝離型塗料組合物,所述剝離型塗料組合物包含:A)支化聚有機矽氧烷的組合,其中所述組合包含I)50至90重量份的單元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化矽氧烷,其中每個R1 獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基,並且每個R2為脂族不飽和的烴基,其中下標a0,下標b>0,下標c為15至995,且下標d>0;II)10至50重量份的單元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半矽氧烷,其中下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0;其中所述支化矽氧烷的量和所述倍半矽氧烷的量合計為總共100重量份;B)每分子具有至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑,基於所述剝離型塗料組合物的重量,其量足以提供所述剝離型塗料組合物中矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1的摩爾比(SiH:Vi比);C)量足以提供每100重量份起始材料A)1至1,000ppm重量的鉑系金屬的鉑系金屬催化劑;和D)每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的抑制劑,從而形成混合物,任選地E)每分子具有平均一個或多個末端脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷;任選地F)錨固添加劑;和任選地G)溶劑,從而形成剝離型塗料組合物;和2)加熱所述剝離型塗料組合物,從而固化所述剝離型塗料組合物以在所述基材上形成固化的剝離型塗層。
在第十七實施方式中,所述第十六實施方式的所述方法還包括在施加所述剝離型塗料組合物之前處理所述基材。
在第十九實施方式中,所述第十六實施方式的所述方法具有的單元式(A-I)的所述支化矽氧烷中,每個R1為1至6個碳原子的烷基,每個R2為2至6個碳原子的烯基,下標a為0,下標b為4,下標c為15至995,且下標d為1。
在第二十實施方式中,所述第十九實施方式的所述方法具有的每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
在第二十一實施方式中,所述第十六實施方式的所述方法具有的式(A-II)的所述倍半矽氧烷中,每個R1為1至6個碳原子的烷基,每個R2為2至6個碳原子的烯基,下標e為0,下標f為3,下標g為15至995,且下標h為1。
在第二十二實施方式中,所述第二十一實施方式的所述方法具有的每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
在第二十三實施方式中,在所述第十六實施方式的方法中,B)所述交聯劑具有單元式(B-1):(R1 3SiO1/2)2(R1 2SiO2/2)k(R1HSiO2/2)m,其中下標k0,下標m>0,且量(m+k)為8至400。
在第二十四實施方式中,所述第二十三實施方式的所述方法具有的每個R1為1至6個碳原子的烷基,且每個R2為2至6個碳原子的烯基。
在第二十五實施方式中,所述第二十三實施方式的所述方法具有的每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
在第二十六實施方式中,在所述第十六實施方式的所述方法中,C)所述催化劑選自以下:i.選自鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥的金屬;ii.所述金屬(i)的化合物,iii.所述化合物(ii)與有機聚矽氧烷的複合物,和iv.微囊化在基質或核/殼型結構中的所述化合物(ii)。
在第二十七實施方式中,在所述第十六實施方式的所述方法中,D)所述抑制劑選自:炔醇、甲矽烷基化的炔屬化合物、環烯基矽氧烷、烯炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富馬酸二烷基酯、富馬酸二烯基酯、富馬酸二烷氧基烷基酯、馬來酸酯、腈、醚及其組合。
在第二十八實施方式中,所述第十六實施方式的所述方法還包含一種或多種選自以下的附加成分:E)每分子具有平均一個或多個脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷,F)錨固添加劑,和G)溶劑。
在第二十九實施方式中,在所述第二十八實施方式的方法中,E)所述脂族不飽和的聚二有機矽氧烷存在且具有選自以下的式:單元式(E-I):(R1 2R2SiO)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o,單元式(E-II):(R1 3SiO)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q,或其組合,其中下標n為5至10,000,下標o足以提供0.05%至0.90%的R2含量;下標p為5至10,000且下標q足以提供0.05%至0.90%的R2含量。
在第三十實施方式中,在所述第二十八實施方式的方法中, F)所述錨固添加劑存在,並且所述錨固添加劑是每分子具有至少一個脂族不飽和烴基和至少一個可水解基團的聚有機矽氧烷與環氧官能烷氧基矽烷的組合。
在第三十一實施方式中,在所述第二十八實施方式的方法中,所述溶劑存在,並且所述溶劑選自:聚烷基矽氧烷、醇、酮、芳族烴、脂族烴、二醇醚、四氫呋喃、礦油精、石腦油或其組合。
在第三十二實施方式中,一種通過第十六實施方式所述的方法製備的剝離型襯裡。
100‧‧‧剝離型襯裡
101‧‧‧剝離型塗層
102‧‧‧第一表面
103‧‧‧膜基材
104‧‧‧載體
105‧‧‧相對表面
Claims (15)
- 一種剝離型塗料組合物,其包含:A)支化聚有機矽氧烷的組合,其中所述組合包含I)50至90重量份的單元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化矽氧烷,其中每個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基,並且每個R2為脂族不飽和的烴基,其中下標a0,下標b>0,下標c為15至995,且下標d>0;II)10至50重量份的單元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半矽氧烷,其中下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0;其中所述支化矽氧烷的量和所述倍半矽氧烷的量合計為總共100重量份;B)每分子具有至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑,基於所述剝離型塗料組合物的重量,其量足以提供所述剝離型塗料組合物中矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1的摩爾比(SiH:Vi比);C)量足以提供每100重量份起始材料A)1至1,000ppm重量的鉑系金屬的鉑系金屬催化劑;和D)每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的氫化矽烷化反應的抑制劑。
- 根據請求項1所述的剝離型塗料組合物,其還包含一種或多種選自以下的附加成分:E)每分子具有平均一個或多個脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷,0.01至2重量份的F)錨固添加劑,選自:乙烯基烷氧基矽烷和環氧官能的烷氧基矽烷的反應產物;乙烯基乙醯氧基矽烷和環氧官能的烷氧基矽烷的反應產物;和每分子具有至少一個脂族不飽和烴基和至少一個可水解基團的聚有機矽氧烷與環氧官能的烷氧基矽烷的組合,和G)溶劑。
- 根據請求項1或2所述的剝離型塗料組合物,其中在單元式(A-I)的所述支化矽氧烷中,每個R1為1至6個碳原子的烷基,每個R2為2至6個碳原子的烯基,下標a為0,下標b為4,下標c為15至995,且下標d為1。
- 根據請求項1或2所述的剝離型塗料組合物,其中在式(A-II)的所述倍半矽氧烷中,每個R1為1至6個碳原子的烷基,每個R2為2至6個碳原子的烯基,下標e為0,下標f為3,下標g為15至995,且下標h為1。
- 根據請求項2所述的剝離型塗料組合物,其中E)所述脂族不飽和的聚二有機矽氧烷存在且具有選自以下的式:單元式(E-I):(R1 2R2SiO)2(R1 2SiO)n(R1R2SiO)o,單元式(E-II):(R1 3SiO)2(R1 2SiO)p(R1R2SiO)q,或其組合,其中下標n為5至10,000,下標o足以提供0.05%至0.90%的R2含量;下標p為5至10,000且下標q足以提供0.05%至0.90%的R2含量。
- 根據請求項2所述的剝離型塗料組合物,其中F)所述錨固添加劑存在,並且所述錨固添加劑是每分子具有至少一個脂族不飽和烴基和至少一個可水解基團的聚有機矽氧烷與環氧官能烷氧基矽烷的組合。
- 根據請求項1或2所述的剝離型塗料組合物,其中每個R1為1至6個碳原子的烷基並且每個R2為2至6個碳原子的烯基。
- 根據請求項9所述的剝離型塗料組合物,其中每個R1為甲基且每個R2為乙烯基或己烯基。
- 根據請求項2所述的剝離型塗料組合物,其中所述溶劑存在,並且所述溶劑選自:聚烷基矽氧烷、醇、酮、芳族烴、脂族烴、二醇醚、四氫呋喃、礦油精、石腦油或其組合。
- 根據請求項1或2所述的剝離型塗料組合物,其中C)所述催化劑選自以下:i.選自鉑、銠、釕、鈀、鋨和銥的金屬;ii.所述金屬(i)的化合物,iii.所述化合物(ii)與有機聚矽氧烷的複合物,和iv.微囊化在基質或核/殼型結構中的所述化合物(ii)。
- 根據請求項1或2所述的剝離型塗料組合物,其中D)所述抑制劑選自:炔醇、甲矽烷基化的炔屬化合物、環烯基矽氧烷、烯炔化合物、三唑、膦、硫醇、肼、胺、富馬酸二烷基酯、富馬酸二烯基酯、富馬酸二烷氧基烷基酯、馬來酸酯、腈、醚及其組合。
- 一種製造剝離型襯裡的方法,所述方法包括:1)在基材上施加剝離型塗料組合物,所述剝離型塗料組合物包含:A)支化聚有機矽氧烷的組合,其中所述組合包含I)50至90重量份的單元式(A-I)(R1 3SiO1/2)a(R2R1 2SiO1/2)b(R1 2SiO2/2)c(SiO4/2)d的支化矽氧烷,其中每 個R1獨立地為不具有脂族不飽和性的單價烴基,並且每個R2為脂族不飽和的烴基,其中下標a0,下標b>0,下標c為15至995,且下標d>0;II)10至50重量份的單元式(A-II)(R1 3SiO1/2)e(R2R1 2SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h的倍半矽氧烷,其中下標e0,下標f>0,下標g為15至995,且下標h>0;其中所述支化矽氧烷的量和所述倍半矽氧烷的量合計為總共100重量份;B)每分子具有至少3個矽鍵合的氫原子的交聯劑,基於所述剝離型塗料組合物的重量,其量足以提供所述剝離型塗料組合物中矽鍵合的氫原子與脂族不飽和基團的>1:1至5:1的摩爾比(SiH:Vi比);C)量足以提供每100重量份起始材料A)1至1,000ppm重量的鉑系金屬的鉑系金屬催化劑;和D)每100重量份起始材料A)0.001至1重量份的抑制劑,從而形成混合物,任選地E)每分子具有平均一個或多個末端脂族不飽和基團的聚二有機矽氧烷;任選地F)錨固添加劑;和任選地G)溶劑,從而形成剝離型塗料組合物;和任選地2)在施加所述剝離型塗料組合物之前處理所述基材,和3)加熱所述剝離型塗料組合物,從而固化所述剝離型塗料組合物以在所述基材上形成固化的剝離型塗層。
- 一種根據請求項14所述的方法製備的剝離型襯裡。
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DE102018217567A1 (de) * | 2018-10-15 | 2020-04-16 | Tesa Se | Zusammensetzung für eine Trennbeschichtung, welche einen niedrigen Reibungskoeffizienten und einen geringen Silikonübertrag aufweist |
KR102657646B1 (ko) * | 2019-05-21 | 2024-04-17 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 폴리오르가노실록산 이형 코팅 및 이의 제조 및 용도 |
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KR102489922B1 (ko) * | 2019-08-23 | 2023-01-17 | 주식회사 엘지화학 | 코팅 조성물, 이를 포함하는 이형 필름 및 점착 필름 |
WO2021092721A1 (en) * | 2019-11-11 | 2021-05-20 | Wacker Chemie Ag | Silicone copolymer and preparation method |
KR102442232B1 (ko) * | 2019-12-02 | 2022-09-13 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 이형 코팅 제조용 조성물 |
CN114761467B (zh) * | 2019-12-02 | 2023-05-12 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于制备防粘涂料的组合物 |
US20230050919A1 (en) * | 2019-12-30 | 2023-02-16 | Dow Silicones Corporation | Composition for preparing a release coating, release coating composition, and related methods |
WO2021138152A1 (en) * | 2019-12-30 | 2021-07-08 | Dow Silicones Corporation | Composition for preparing a release coating, release coating composition, and related methods |
KR20220123422A (ko) * | 2019-12-30 | 2022-09-06 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 액체 실리케이트 수지 |
WO2021138151A1 (en) * | 2019-12-30 | 2021-07-08 | Dow Silicones Corporation | Pressure sensitive adhesive composition |
WO2022061795A1 (en) * | 2020-09-27 | 2022-03-31 | Dow Silicones Corporation | Additive organopolysiloxane composition, curable composition, and film |
CN116574290A (zh) * | 2023-04-20 | 2023-08-11 | 东莞市骏青电子科技有限公司 | 一种用于锂电池浆料压延工艺的离型膜及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1281881A (zh) * | 1999-07-23 | 2001-01-31 | 陶氏康宁公司 | 硅酮脱模涂料组合物 |
US20160244636A1 (en) * | 2013-10-25 | 2016-08-25 | Dow Corning Corporation | Solventless release coating organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating |
JP2016196609A (ja) * | 2015-04-06 | 2016-11-24 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
US3296291A (en) | 1962-07-02 | 1967-01-03 | Gen Electric | Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds |
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US3989668A (en) | 1975-07-14 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby |
US4374967A (en) | 1981-07-06 | 1983-02-22 | Dow Corning Corporation | Low temperature silicone gel |
JPS6327560A (ja) | 1986-07-21 | 1988-02-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型用シリコ−ン組成物 |
US4774111A (en) | 1987-06-29 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions comprising fumarate cure-control additive and use thereof |
US4766176A (en) | 1987-07-20 | 1988-08-23 | Dow Corning Corporation | Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts |
US4784879A (en) | 1987-07-20 | 1988-11-15 | Dow Corning Corporation | Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal |
JP2630993B2 (ja) | 1988-06-23 | 1997-07-16 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ヒドロシリル化反応用白金系触媒含有粒状物およびその製造方法 |
JPH0214244A (ja) | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
DE3920269A1 (de) * | 1989-06-21 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel zum herstellen haftungsmindernder beschichtungen |
US5036117A (en) | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
GB9103191D0 (en) | 1991-02-14 | 1991-04-03 | Dow Corning | Platinum complexes and use thereof |
TW198054B (zh) | 1992-02-10 | 1993-01-11 | Gen Electric | |
CA2088865A1 (en) | 1992-03-06 | 1993-09-07 | Larry D. Boardman | Organosilicone compositions |
JP3198926B2 (ja) * | 1995-07-11 | 2001-08-13 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙 |
US6716533B2 (en) | 2001-08-27 | 2004-04-06 | General Electric Company | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films |
KR200294253Y1 (ko) | 2002-07-10 | 2002-11-04 | 임병덕 | 굴착용 해머비트 타격장치 |
GB0227066D0 (en) | 2002-11-20 | 2002-12-24 | Dow Corning | Silicone release coatings |
US7005475B2 (en) | 2003-06-10 | 2006-02-28 | General Electric Company | Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films |
US20050038188A1 (en) | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Dongchan Ahn | Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance |
ATE441888T1 (de) | 2004-07-09 | 2009-09-15 | Gylling Invest Ab | Rechnereingabevorrichtung |
US20070289495A1 (en) | 2004-11-18 | 2007-12-20 | Dow Corning Corporation | Silicone Release Coating Compositions |
JP5138205B2 (ja) * | 2005-11-22 | 2013-02-06 | 信越化学工業株式会社 | 無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物 |
GB0616021D0 (en) | 2006-08-14 | 2006-09-20 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
JP5420166B2 (ja) | 2006-12-28 | 2014-02-19 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 無溶剤型剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物および剥離性硬化皮膜を有するシート状基材 |
JP4994292B2 (ja) | 2008-04-09 | 2012-08-08 | 信越化学工業株式会社 | フィルム用無溶剤型シリコーン剥離剤組成物およびそれを用いた剥離フィルム |
JP5626238B2 (ja) * | 2012-02-23 | 2014-11-19 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーンエマルジョン剥離剤組成物及び剥離フィルム |
JP6435453B2 (ja) * | 2014-06-27 | 2018-12-12 | ダウ (シャンハイ) ホールディング カンパニー リミテッド | シリコーン剥離コーティング組成物、並びに硬化剥離コーティングを有するフィルム及び紙用低剥離力エマルジョンシリコーン剥離コーティング |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1281881A (zh) * | 1999-07-23 | 2001-01-31 | 陶氏康宁公司 | 硅酮脱模涂料组合物 |
US20160244636A1 (en) * | 2013-10-25 | 2016-08-25 | Dow Corning Corporation | Solventless release coating organopolysiloxane composition and sheet-form substrate having cured release coating |
JP2016196609A (ja) * | 2015-04-06 | 2016-11-24 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム |
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