JPH01154740A - 粘着性構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粘着性構造体に関する。

〔従来の技術〕

基材の両面又は片面に粘着剤層、離型剤層、場合によっ
てはさらに貼合基材を積層してなる粘着性構造体、例え
ば粘着テープ、ラベル等が種々の用途に使用されている
。近年、この粘着性構造体に用いられる粘着剤としてジ
メチルポリシロキサンを主成分とする粘着剤が、耐熱性
、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性及び無毒性等に優れて
いるため、広範囲の用途に使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、上記粘着剤は、非常に粘着力が強いため、従来
の粘着性構造体では、粘着剤層を離型剤層から剥離する
際に要する剥離力が大き過ぎ、特に粘着性構造体を長期
間保存すると、粘着剤層の雌型剤層からの剥離力が著し
く増大し、剥離時に、粘着剤層や雌型剤層の破壊を招き
易く、粘着性構造体としての用をなさなくなることが多
い。

そこで本発明の目的は、ジメチルポリシロキサン系粘着
剤を用いた場合でも剥な力が小さくて離型性が良好であ
り、しかも長期間保存後においてもその良好な離型性が
高い安定性で保持される粘着性構造体を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記問題点を解決するものとして、基材層、
粘着剤層及びフロロシリコーン系離型剤層を有する粘着
性構造体において、前記フロロシリコーン系離型剤層が
、 （ａ）１分子中にけい素に結合したアルケニル基を少な
くとも２個有し、かつ、１分子中に次式（１）％式％（
１） （ここで、ｎ＝１〜５の整数） Ｆ　（ＣＦＣＦ２０）　ｌ、ＣＦＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ
ＣＨｚ　　　　（２）ｄｐ、　　　ｔＦ３ （ここで、ｎ＝１〜５の整数） ＣＩ！ｌＦ２□１Ｃ１１□ＣＨ２０ＣＩ（ＺＣＩＩ□Ｃ
Ｈ２−＜３）（ここで、ｍ＝３〜１０の整数） ＣＩｌｌＦ２□＋（ＪｌｚＯＣＨｚＣＨｚＣＨｚ　　　
　　　（４）（ここで、ｍ＝３〜１０の整数） より選ばれたけい素に結合した含フツ素置換基を少なく
とも１個有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサ
ン、 ［有］）　１分子中にけい素原子に結合した水素原子を
少なくとも３個有するオルガノヒドロポリシロキサン、
及び （Ｃ）　　けい素原子に結合したアルケニル基とけい素
原子に結合した水素原子との付加反応に対する触媒を含
み、しかも（ａ）成分中のけい素に結合したアルケニル
基に対する（ｂ）成分中のけい素に結合した水素原子の
比率が、少な（とも０．５である硬化性シリコーン組成
物の硬化物からなることを特徴とする粘着性構造体を提
供するものである。

本発明の粘着性構造体は、前記の通りの３層を有するも
のであるが、通常、基材層に対して少なくとも１層の粘
着剤層と少なくとも１層の離型剤層とが積層されてなり
、複数の粘着剤層及び／又は複数の離型剤層が存在する
とき、それらは基材層の同じ片面側に位置してもよく、
それぞれ異なる片面側又は両面側に位置してもよい。

また、本発明の粘着性構造体は、前記基材層、粘着剤層
及び離型剤層のみに限定されず、必要に応じて他の層、
例えば貼合基材を前記３層の間又は外側に有することが
できる。この貼合基材は、粘着性構造体に要求される機
能、用途等により適宜選択使用されるものであり、特に
限定されないが、通常、粘着性構造体の使用時には、剥
離されて廃棄されるものであるから、材料としては紙等
の安価なものが使用される。また、厚さ等も用途、機能
等に従って適宜選択される。

本発明の粘着性構造体の構造例としては、図示のものが
挙げられる。

図１に示す例は、基材層の一面に粘着剤層が積層され、
他方の面に離型剤層が積層されているものである。これ
は、紙芯等に巻き取る等の操作で、このままの構造を繰
り返して作れば、片面粘着テープとして用いることがで
きるものである。

次に、図２に示す例は、基材層の片面に雌型剤層が積層
され、その上に粘着剤層が積層されているものである。

これも紙芯等に巻き取る等の操作により、粘着シートだ
けでなく、片面粘着テープとして使用できる粘着性構造
体である。

さらに、図３に示す例は、両面に離型剤層が積層された
貼合基材と、両面に粘着剤層が積層された基材層を貼り
合わせたものである。この構造体も、紙芯等に巻き取る
等の操作で、両面粘着シートとしてだけでなく、両面粘
着テープとして用いることができる。

最後に、図４に示す例は、片面に粘着剤層を積層させた
基材層と、片面に離型剤層を積層させた貼合基材を貼り
合わせた構造のものである。この構造体は、ラベル等へ
応用できるものである。

本発明の粘着性構造体の基材層は、粘着性構造体の用途
、機能等によって選択され、特に限定されないが、例え
ば、紙、ゴム、ＰＥＴシート、カプトンシート、金属箔
、テフロンシート、アスベストクロス等を挙げることが
できる。ゴムとしては、例えばフッ素系ゴム、シリコー
ンゴム等を用いることができる。ゴムを基材として用い
た場合には、弾力性、断熱性及び電気絶縁性に優れる粘
着性構造体を得ることができる。

フッ素ゴムとしては、市販され良く用いられている、例
えば、デュポン社製パイトンシリーズ、３Ｍ社社製フロ
ーシルシリーズダイキン工業社製ダイエルシリーズ等の
フッ素ゴムが挙げられる。

又、シリコーンゴムとしては、信越化学工業■製ＫＥ　
−ＦＥ　−ＳＥＰシリーズ、トーレシリコーン■製ＳＨ
−ＳＥ　−ＳＲＸシリーズ、東芝シリコーン側製ＴＳＥ
−ＹＥシリーズ、ダウコーニング社製Ｓ　Ｓ　−ＷＣ−
ＨＳ−３ｉｌａｓｔｉｃシリーズ等のシリコーンゴムが
挙げられる。

これらのゴムは、シート状にして用いるが、余り厚くし
すぎると、伸縮に大きな力を必要としたり、重ね巻きで
段差が出すぎたり、凸凹追随性が減ったり、構造体の重
さが増し且つ、厚さが厚くなりすぎるので、０．０１〜
１０ｍｍ程度にするのが好ましい。

また基材層は、粘着剤又は離型剤を積層させる面を粗面
化することによって粘着剤や離型剤の投錨効果を高める
ことができる。

この粗面は、通常のマット加工とか、シート又はフィル
ム製造時のエンボス加工プロセス、或いは、マット加工
されたＰＥＴ等のシートに未加硫ゴムを貼り合わせて加
硫する等の方法で得られる。

さらに基材層には、充填剤、例えば補強用繊維材（カー
ボン繊維、ガラスクロス、ホイスカー、アラミツド繊維
等）、機能性混和材（磁性、発光、導電、収縮、吸水、
粘着性等の機能を付与する材料）、金属粉、金属の酸化
物、水酸化物等を添加したり、さらに種々の表面処理（
ラミネート、粘着性付与処理、プラズマ処理等）を施す
ことができる。特に、これらの充填剤の添加によって、
粘着剤又は離型剤との接触面が粗くなり、粘着剤や離型
剤の投錨効果を高めることができる。

さらに、十分な投錨効果が得られない場合には、プライ
マー又は接着剤等を用いることができるが、このプライ
マー、接着剤等も粗面上に積層させることが好ましい。

本発明の構造体は、粘着剤層を有する物である。

この粘着剤層は、基材層の積層する面上に、粘着剤を通
常、厚さ１０〜３００　ａｍ程度、好ましくは２０〜８
０μｍ程度に公知の方法で塗布し、５０〜３００°Ｃで
加熱することにより得られる。この場合、厚さが薄すぎ
ると、凹凸を埋めきれずにいたり、塗りむらが生じたり
して得られる粘着性が弱く、また厚すぎる。と粘着性構
造体のコストが上がる不利がある反面、粘着性が強まら
ない。

前記粘着剤層に用いられる粘着剤としては、シリコーン
系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、フェノー
ル系粘着剤、５ＩＳ（スチレン・イソプレン共重合体）
、ＥＶＡ（エチレン・酢ビ共重合体）、ＳＢＳ　（スチ
レン・ブタジェン共重合体）等が挙げられ、これらは、
エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型に分けられるが、粘
着力が高い点で、ジメチルポリシロキサンを主成分とす
るシリコーン系粘着剤、アクリル系粘着剤、天然ゴム、
イソブチレン、ＳＩＳであり、この場合にも良好で、経
時安定性の高い離型性が得られる。これらは、一種単独
でも二種以上でも用いることができる。

前記粘着剤の具体的な市販品としては、信越化学工業■
！！！ＫＲ１３０・ＫＲ−１２０・ＫＲ−１０１−１０
、トーレシリコーン■製ＳＨ４２８０、東芝シリコーン
Ｑ勾製ＹＲ３３４０、ダウコーニング社製ＤＣ２８２、
東洋インキ製造柱ＷＢＰＳ　２４１１・８１７０・５１
２７、総研化学社！！！５Ｋ−８０１Ｂ　、大日本イン
キ化学工業社！！！ＰＬ　−ＦＡ・ＰＫ−Ｒ−Ｒ５・Ｄ
Ｋ−ＨＭ−５Ｒ−Ｃ−ＦＹＮ　　−Ａ２・Ｎ等を挙げる
ことができる。

本発明の構造体は、フロロシリコーン系離型剤層を有す
るものである。この離型剤層は、基材層の積層する面上
に、当該離型剤を通常、厚さ０．１〜５０μｍ、好まし
くは１〜１０μｍ程度に公知の方法で塗布し、５０〜３
００°Ｃで加熱することにより得られる。離型剤層が薄
すぎると、凹凸を埋めきれず、雛型性が悪化し、また厚
すぎると粘着剤の粘着力を弱め、その上コストが上がる
原因となる。

前記フロロシリコーン系な型剤層に用いられる硬化性シ
リコーン組成物は、特願昭６２−２３０７５０号に記載
のものであり、該組成物における（ａ）成分のアルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサンにおいて、アルケニル
基は実用上からビニル基又はアリル基が好ましく、１分
子中に少なくとも２個必要である。このオルガノポリシ
ロキサンは直線状のものが好ましく、例えば、次式（５
） 〔ここで、Ｒ１はビニル、アリル基等のアルケニル基で
あり、Ｒ２は同一でも異なってもよ（、メチル、エチル
、プロピル、ブチル基等の０１〜Ｃ８のアルキル基又は
フェニル基である。Ｒｆは、前記式（１）〜（４）で表
される含フツ素置換基から選ばれる少なくとも１種であ
る。ｘＳｙ及びＺは、それぞれＸ≧０、ｙ≧１．２≧０
の整数である〕 上記において、含フツ素置換基の量は、けい素原子に結
合した全有機基の３モル％以上とするのが好ましい。こ
れ以下では雛型性が悪くなる。

式（５）のオルガノポリシロキサンの中でも実用性の高
い例の１つは、式（６） 〔ここで、Ｒ２、Ｒｆとｘ、ｙ及び２は前記式（５）の
通りである。〕 で示される末端ビニル基停止オルガノポリシロキサンで
ある。

上記の式（６）で表されるオルガノポリシロキサンは、
例えば、式（７） 〔ここで、Ｒ２、Ｒｆは前記式（５）の通りである。〕
で表される含フツ素置換基を有するオルガノシクロトリ
シロキサン及び式： 〔ここで、Ｒ２は前記式（５）の通りで、ｍは１以上の
整数である。〕 で表される末端ビニル基停止オルガノシロキサンを、必
要に応じて適宜加えられる式（８）及び／又は式（９） 〔ここで、Ｒ２は前記の通りで、Ｖｉはビニル基を示す
〕 で表されるオルガノシクロトリシロキサンとともに、そ
れぞれ目的に応じた適宜の割合で、酸またはアルカリを
触媒として用いる公知の平衡化反応によって重合させる
ことにより製造することができる。

上に例示の製法で使用の式（７）で表される含フツ素置
換基を有するオルガノシクロトリシロキサンは、例えば
、式： 〔ここで、Ｒ２は前記式（５）の通りである。〕で表さ
れるジシロキサンジオールと、式００）：ＣＩ□−５ｉ
−Ｒｆ　　　　　　　　　　（１０）〔ここで、Ｒ２及
びＲｆは前記式（５）の通りである〕で表されるジクロ
ロシランを、トリエチルアミン等の第３級アミンの存在
下で反応させることにより合成することができ、詳しく
は特願昭６２−２２７９０９号に開示されている。

（ｂ）成分のオルガノヒドロポリシロキサンは、前記式
（１）〜（４）から選ばれるけい素原子に結合した含フ
ツ素置換基を有することが好ましく、特に、その量は（
ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと
の相溶性及び離型性の面から、けい素に結合した全有機
基の３モル％以上であることが好ましい。これ以外の置
換基は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素原子
数１〜８のアルキル基又はフェニル基である。この種の
ポリシロキサンとしては、Ｒ２Ｈ３ｉＯ単位、ＨＳｉＯ
＋、ｓ単位、（Ｒ”）　ｚｓｉｏ単位、Ｒ”ＳｉＯ＋、
　ｓ単位、（Ｒ２）　ｚＨｓｉｏ＋、　ｓ単位、（Ｒ”
）　：＋５ｉＯｏ、　ｓ単位、Ｒ２ＲｆＳｉＯ単位、Ｒ
ｆＳｉＯ＋、　ｓ単位（ここでＲ２は前記式（５）の通
りである）からなるポリマーが例示されるが、これは直
鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。

（ｂ）成分は、実用上からは、例えば、次式（Ｉ＋）　
：〔ここで、Ｒ３は水素原子、０１〜Ｃ６のアルキル基
又はフェニル基であり、Ｒ４はＣ，−Ｃ，のアルキル基
、フェニル基、又は前記式（１）〜（４）の含フツ素置
換基及び次式〇２）： Ｒ’ＣＨｚＣ１ｌｚ　　　　　　　　　　　Ｑ２）〔こ
こで　Ｒ５は０１〜Ｃ８のパーフルオロアルキル基であ
る〕 で表される含フツ素置換基から選ばれる少なくとも１種
であり、Ｘは１以上、ｙは０以上の整数である。ただし
、Ｘは分子中にけい素に結合した水素原子が３以上とな
る数である。〕 で表される直鎖状のものが好ましい。

弐〇＋）で示されるように、（ｂ）成分のオルガノヒド
ロポリシロキサンは式（１）〜（４）又は式（１１）の
含フツ素置換基を必ずしも有する必要はない。しかし、
例えば、式（１１）におけるＲ４がすべてアルキル基又
はフェニル基であると、＠）成分のオルガノヒドロポリ
シロキサンは（ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポ
リシロキサンとの相溶性が低下し、組成物を塗布したと
きに塗りムラが生じることがある。したがって、Ｒ４の
少なくとも１部は含フツ素置換基であることが好ましく
、特に、式（１）〜（４）で表される含フツ素置換基で
あることが好ましい。

例えば、式（１１）のオルガノヒドロポリシロキサンも
、対応する線状シロキサン及び環状シロキサンを用いて
平衡化反応による公知の手法で製造することができる。

式（１）〜（４）の含フツ素置換基は、前記の式（７）
で表されるオルガノシクロトリシロキサンを使用するこ
とで導入できる。

（Ｃ）成分の付加反応触媒は、（ａ）成分と（ｂ）成分
を付加反応させるための触媒であり、この種の反応触媒
として公知のものでよく、白金、ロジウム及びイリジウ
ムのような金属及びそれらの化合物がよく知られている
。好適な触媒は白金系触媒であり、塩化白金酸、塩化白
金酸と各種オレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩、白
金黒、各種担体に白金を担持させたものが例示される。

なおこの（Ｃ）成分の添加量は、この種の付加反応を利
用する硬化性シリコーン組成物に通常用いられる量、す
なわち（ａ）成分および（ｂ）成分の合計重量に対し自
金星として１〜１．ＯＯＯｐｐｍの範囲とすればよい。

（ａ）成分及び（ロ）成分は、組成物中で、（ａ）成分
中のけい素に結合したアルケニル基１個に対して（ｂ）
成分中のけい素に結合した水素原子が少なくとも０．５
個となる相対割合で使用される。好ましくは、（ａ）成
分中のけい素に結合したアルケニル基対（ｂ）成分中の
けい素に結合した水素原子の比率は１：０．５〜１；１
０、より好ましくは、１：１〜１：５である。

本発明に用いられる硬化性シリコーン組成物は、上記し
た（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の各成分の所定間を配合す
ることによって得られるが、（Ｃ）成分の触媒活性を抑
制する目的で各種有機窒素化合物、有機りん化合物、ア
セチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物
などの活性抑制剤を必要に応じて添加してもよい。また
、この組成物は、使用状況に応じて、クロロフルオロカ
ーボン、メタキシレンへキサフロリド、メチルゲトン等
の適宜の有機溶剤で希釈してもよい。さらに、本発明に
用いられる硬化性シリコーン組成物は、必要に応じて染
料、顔料及び補強光てん剤などを含有してもよい。

このようにして得られた上記硬化性シリコーン組成物の
塗布は、塗布する層、塗布量等に応じてロールコータ−
、スプレー、ディッピング等の公知の技術で行えばよい
。

また、上記硬化性シリコーン組成物は、塗布後、室温硬
化、加熱硬化、紫外線硬化等の公知の技術で、好ましく
は、例えば、１００°Ｃ１３０秒以上の加熱硬化により
硬化し、低表面エネルギーの離型剤層を形成できる。

本発明の粘着性構造体は、種々の用途に利用できるが、
耐熱性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性に優れているた
め、例えば、トランジスターの放熱用シート、電線の被
覆、又は被覆体ゴムチューブの末端処理用テープ、電気
絶縁用テープ・シート、建築シーリング用テープ・シー
ト、冷凍食品用のラベル・シート、冷凍庫の目止め用テ
ープ・シート、人体と接触する医療機器の接点あるいは
ゴム成形品の接着、接続用のテープ・シート等として好
適に使用できる。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。

調製例 実施例及び比較例で使用する離型剤用の組成物を以下の
方法で調製した。

ビニル八１　オルガツボ■シロキサンの人Ｊ式： で表される含フツ素置換基を有するシクロトリシロキサ
ン、及び１．１．３．３−テトラメチル−１，３−ジビ
ニルジシロキサンを、モル比１２０：　１で混合し攪拌
しつつ、この混合物１００重量部にＣｈＳＯＪ　０．２
重量部を添加し、室温で１０時間反応（平衡化）させた
。その後、２８％ＮＨ，水０．２重量部を添加して室温
で１時間攪拌し、生成する塩を濾紙で濾過し、１５０°
Ｃｌ３ｍｍＨｇで１時間ストリップすると下記式に示す
ビニル基含有オルガノポリシロキサンが得られた。

基、ｘ　＝２４０　、’ｌ　＝１２０である。〕で表さ
れるシクロトリシロキサン、メチルハイドロジエンシク
ロテトラシロキサン及び末端停止剤としてのヘキサメチ
ルジシロキサンを、モル比５０：６．２５：　１で混合
した後は、上記ビニル基含有オルガノポリシロキサンの
合成に準じて、ＣＦ３５Ｏ：＋Ｈを添加して平衡化し、
ＮＨ３水で中和し、濾過、ストリッピングを行って、下
記式に示すオルガノヒドロポリシロキサンを得た。

〔ここで、Ｒｆは、式 ％式％ で表される基である。〕

以上のようにして得られたビニル基含有オルガノポリシ
ロキサンとオルガノヒドロポリシロキサンを、５ｉ−Ｈ
基／　５ｉ−ＣＨ＝ＣＨｚ基の比が２．０となるように
混合し、この混合物１５部に塩化白金酸とビニルシロキ
サンとの錯塩（白金濃度２％）　０．１５部とＭＸＩＩ
Ｆ　（メタキシレンへキサフロリド）８５部を添加して
組成物を得た。

実施例１ 以下に示す方法で基材層、離型剤層及び粘着剤層を形成
することにより、図１に示す構造を有し、材質の異なる
基材層を有する二種の粘着性構造体を製造した。

基材層：シリコーンゴムシート（信越化学工業Ｏｉ３　
！！！　Ｔ　Ｃ−４ｓ　ａ　、厚さ０．４５ｍｍ）　、
及びフッ素ゴムシート　（デュポン社製パイトンＢ−５
０、厚さ１ａｕｎ）の２種類を使用した。

離型剤層：上記調製例で得られた組成物を、フレオンＴ
Ｆ＠（三井デュポン■製）で希釈して得られた５％溶液
を、基材層の表面にバーコーターを用いて塗布し、２０
０°Ｃで１０分間加熱して厚さ１μｍの層を形成した。

粘着剤層：信越化学工業■製ＫＲ−１３０をバーコータ
ーにより、離型剤層の反対側の基材層面に塗布し、２０
０°Ｃで１０分間加熱して、厚さ６０μｍの層を形成さ
せた。

実施例２ フッ素ゴムシートとして、デュポン社製パイトンＢ−５
０の代わりにダイキン工業■製ダイエルＧ−６２の厚さ
２ｍｍのシートを使用し、離型剤層上に粘着剤層を形成
した以外は、実施例１と同様にして、図２に示す構造の
粘着性構造体を製造した。

実施例３ 以下に示す基材層、離型剤層及び粘着剤層の形成並びに
貼合基材の貼合わせにより、図３に示す構造を有し、材
質の異なる基材層を有する二種の粘着性構造体を製造し
た。

基材層：シリコーンゴムシート（信越化学工業■製ＴＣ
−３ＯＡシート、厚さ０．３　ｍ）及びフッ素ゴムシー
ト　（３Ｍ社製フローレルＦＣ−２１７６よりなる厚さ
ＩＩＩｕｎのシート）の２種類を使用した。

貼合基材：四国製紙■製、青グラシン紙（厚さ６０　ｇ
／ｎイ）　。

離型剤層：貼合基材の両面に、前記調製例の組成Ｔｈの
ｆＩＸＩＩＦ　（メタキシレンへキサフロリド）５％溶
液を塗布し、１５０°Ｃで３０秒間加熱して厚さ１，４
ｇ　／　ｒｒｒの層を形成した。

粘着剤Ｎ：基材層の両面に実施例１と同様にして形成し
た。

上記のようにして、両面に離型剤層を設けた貼合基材を
、両面に粘着剤層を設けた基材層の片面に積層すること
により、粘着性構造体を得た。

実施例４ 以下に示す基材層、離型剤層及び粘着剤層の形成並びに
貼合基材の貼合わせにより、図４に示す構造を有し、材
質の異なる基材層を有する二種の粘着性構造体を製造し
た。

基材層：シリコーンゴムシート（信越化学工業■製ＴＣ
−２ＯＡシーｌ−１厚さ０．２　ｍｍ）及びフッ素ゴム
シート（ダイキン工業■製ダイエルＧ−８０１よりなる
厚さ１圓のシート）の２種類を使用した。

離型剤層、粘着剤層及び貼合基材：実施例３と同様にし
て形成した。

実施例５ 基材層として、マット加工により表面を粗面化（表面粗
度：１０〜５０μｌ１１）シたＰＥＴシートを、加硫成
形により貼り合わせ、片面を粗面化したシリコーンゴム
シート（信越化学工業■製ＴＣ−４５Ａシート、厚さ０
．４５ｍｍ）　、同じく粗面化したフッ素ゴムシート（
ダイキン工業＠製ダイエルＧ６２１シート、厚さ１ｍｌ
１１）を用いた以外は、実施例１と同様にして図１に示
す構造の粘着性構造体を製造した。

実施例６ 基材層として、信越化学工業■製ＫＥ−１７４０１００
重量部にアルミナを２００重量部配合して得られた組成
物を厚さ２　ｍｍに成形したシリコーンゴムシート、及
びデュポン社製パイトンＥ−６０Ｃ１００重量部にアル
ミナを２００重量部配合して得られた組成物を厚さ１鴫
に成形したフッ素ゴムシートを使用した以外は、実施例
１と同様にして、図１に示す構造の粘着性構造体二種を
製造した。

実施例７ ガラスクロス入りのシリコーンゴムシート（信越化学工
業■製ＴＣ−４５ＡＧシート、厚さ０．４５ｍｍ）、及
びフッ素ゴムシート（ダイキン工業■製ダイエルＧ−５
０１にガラスクロスを添加して成形した厚さ１　ｍｍの
シート）を基材層上して用いた以外は、実施例１と同様
にして、図１に示す構造の粘着性構造体を製造した。

実施例８ シリコーンゴムシート（信越化学工業■製ＫＥ−９５１
シート、厚さ０．５　ｍｍ）　、及びフッ素ゴムシーＩ
・（３Ｍ社製、フローレルＦＣ−２１２０を厚さ２ｍｍ
に成形したシート）を基材層とし、この基材層の上に実
施例１と同様にしてな型剤層を形成した。さらに、その
上にテフロンを基材とする粘着テープ（日東電工＠製ニ
ドフロンＮｏ、　−９０３ＵＬ）を貼合基材として貼り
合わせ、図４に示す構造の粘着性構造体を製造した。

比較例１ フッ素ゴムシー！−として３Ｍ社製フローレルＰＣ−２
１７４を厚さ１ｍｍに成形したシーｌ−を用い、離型剤
層をジノチルシロキサンを主成分とするシリコーン系な
型剤（信越化学工業＠製、ＫＳ−７７６Ａ）の５％トル
エン溶液を使用して形成した以外は実施例１と同様にし
て、図１に示す構造の粘着性構造体を製造した。

比較例２ 離型剤層を、ジメチルシロキサンを主成分とするシリコ
ーン系離型剤（信越化学工業（１η製、ＫＳ−７７６Ａ
）の５％トルエン溶液を使用して形成した以外は実施例
８と同様にして、図４に示す構造の粘着性構造体を製造
した。

以上の実施例１〜８、比較例１〜２によって得られた粘
着性構造体について、以下の特性を評価した。

〔評価特性〕

ｌ）製造後、室温で４８時間放置した後の剥離力及び接
着力 ２）製造後、１００°Ｃで４０ｇ／ｃＪの一定加重下で
２４時間保存した後の剥な力、接着力、耐変色性及び投
錨性 〔評価方法〕 １）　剥離力及び接着力 粘着性構造体を、ＪＩＳ−２０２３７記載の２ｋｇ加重
のゴムローラーを構造体上を１往復させて圧着後、２５
°Ｃの恒温室で、引張試験機を用いて、剥離角１８０°
、剥離速度０．３　ｍ／分で、雛型剤層から粘着剤層を
剥離させることにより剥離力を測定した。

その後、剥離された粘着剤層を基材層上に積層させたま
ま、Ｔ’ＥＴシートに粘着させ、前記の２ｋｇ加重ゴム
ローラーを１往復させて圧着後、エリ離力と同様の方法
で粘着させたＰＥＴシートを剥離させることにより接着
力を測定した。

２）投錨性及び耐変色性 上記！１．１１＾Ｕ力及び接着力の測定時に、粘着剤層
及び雛型剤層を観察することにより評価した。

なお、表面粗度は、表面粗さ計を用いて測定した。

測定結果を表１及び表２に示す。

表１、表２より以下のことがわかる。

まず、本発明の構造体の離型剤層は、従来良く用いられ
てきたジメチルシロキサンを主成分とするシリコーン系
離型剤層より投錨性及び耐変色性が良い。

次に本発明の構造体は、ジメチルシロキサンを主成分と
するシリコーン系離型剤層に比べて剥離時に大きな力を
必要とせず、高い接着力を有する。

しかも、高温で保存した後も、他の粘着性構造体より、
小さな！ＩＩ　！力でｆｆＪＩ　ｆｉし、高い接着力を
有する。

〔発明の効果］ 本発明の粘着性構造体は、用いられるフロロシリコーン
系な型剤層がシリコーン系粘着剤に対しても、従来のも
のよりも離型性が良いため、離型時に粘着剤層及び離型
剤層が破壊されることがない。しかも、この良好な雌型
性は長期にわたって高い安定性を有する。又、かかる雌
型剤層を有する粘着性基材は、耐候性、耐変色性にも優
れるものである。さらに、本発明の構造体は、特にゴム
を基材とした場合には、基材が持つ弾力性、断熱性、電
気絶縁性に優れるという特性を十分に生かした粘着性構
造体として、多種、多目的な用途に活用できる。

【図面の簡単な説明】

図１ないし図４は、本発明の粘着性構造体の実施態様の
断面構成を示す断面図である。 代理人　弁理士　　岩見谷　同志 図１ 図２ 図３ 図４ 手続補正書（自発） 昭和６３年１２月１′１日 １、　事件の表示 昭和６２年特許願第３１３３４７号 λ　発明の名称 粘着性構造体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出瀬人 住所　　東京都千代田区大手町二丁目６番１号名称　　
（２０６）信越化学工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０１東京都千代田区神田神保町１−２−３
６、補正により増加する発明の数　　なし７、補正の対
象　　明細書の発明の詳細な説明の欄８、　補正の内容 （１）　　明細書第３頁第１１〜１２行の「粘着性構造
体としての」を、「さらに離型剤の成分が粘着剤層に移
行し、粘着剤の粘着力が低下する欠点があり、粘着性構
造体としての」と補正する。 （２）同書第７頁第１９行「ダイエルシリーズ等」を、
「グイエルシリーズ、旭硝子社製アフラスシリーズ等」
と補正する。 （３）同書第１２頁式（５）の下梁１行〜２行の「〔こ
こで、Ｒ１はビニル、アリル基等のアルケニル基」を、
「〔ここで、Ｒ１は同一でも異なってもよく、ビニル基
、アリル基等の０２〜Ｃ１ｌのアルケニル基」と補正す
る。 （４）同凹第１２頁式（５）の上第８行の「上記におい
て、含フツ素置換基」を、「（ａ）成分において、含フ
ツ素置換基」と補正する。 （５）同書第１２頁式（５）の上第１０行の「これ以下
では離型性が」を、「これ未満では離型性が」と補正す
る。 （６）　　同書第１２頁末行の「Ｒ２、Ｒ７とＸ、ｙ」
を、「Ｒ２、Ｒｔ、Ｘ、、ＶＪと補正する。 （７）同書第１３真下から第２行の「式（８）及び／又
は」を、「式（８）のオルガノシクロトリシロキサン及
び／又は」と補正する。 （８）同書第１９頁第７行の「メチルケトン」を、「メ
チルエチルケトン」と補正する。 （９）同書第２４頁第１４〜１５行のｒ以下に示す基材
層、・−・−・−・・・−・−・−・・−・の貼合わせ
により、」を、「まず、両面に粘着剤層を有する基材層
と、両面に離型剤層を有する貼合基材を作成した。次に
、これらを貼合わせて、」と補正する。 ＧＯ）　　同書第２５頁第１６行の「材質の異なる基材
層を有する」を、「基材層の材質が異なる」と補正する
。 ００　　同書第２６頁第５〜１２行の「基材層として、
−・・−・・−・−−−−−−・−・−・・−−−−−
・・・−粘着性構造体を製造した。」を下記のとおりに
補正する。 「基材層として、片面を粗面化したシリコーンゴムシー
ト（信越化学工業（）１製ＴＣ−４５＾シート、厚さ０
．４５ｍ）　、同様に粗面化したフッ素ゴムシート　（
ダイキン工業■製ダイエルＧ−６２１シート、厚さ１ｍ
ｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして図１に示す
構造の粘着性構造体を製造した。 なお、シリコーンゴムシート及びフッ素ゴムシートの片
面の粗面化は、マット加工により片面を粗面化（表面粗
度：１０〜５０μｍ）したＰＥＴシートを用い、その上
で未加硫ゴムシートを熱加硫することにより行った。」 θり　同書第２９頁第５〜６行の「粘着性構造体を、−
・−・・・・・−・−・−・・・−・−・−・・・−・
圧着後、」を、下記のとおりに補正する。 「図１、図２及び図３に示すに粘着性構造体は、粘着性
構造体の粘着剤層の上に離型剤層で使用したものと同じ
離型剤を塗布してなる離型紙を張り付けたのちに試験し
た。 次に、ＪＩＳ　Ｃ２１０？記載の２ｋｇ加重のゴムロー
ラーを粘着性構造体の端から端まで１往復させて圧着し
、粘着剤層と離型剤層又は粘着剤層と貼合基材を十分に
粘着させた。このように処理した構造体を幅１９薗の試
験細片に切断した。 その後、」 ０３）同書第３１頁に記載の表１及び表２、並びに表１
の脚注＊２を次頁のとおりに補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基材層、粘着剤層及びフロロシリコーン系離型剤層を有
   する粘着性構造体において、前記フロロシリコーン系離
   型剤層が、 （ａ）１分子中にけい素に結合したアルケニル基を少な
   くとも２個有し、かつ、１分子中に次式（１）〜（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ここで、ｎ＝１〜５の整数） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （ここで、ｎ＝１〜５の整数） Ｃ＿ｍＦ＿２＿ｍ＿＋＿１ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（３）（ここで、ｍ＝３〜１０の整
   数） Ｃ＿ｍＦ＿２＿ｍ＿＋＿１ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−（４）（ここで、ｍ＝３〜１０の整数） より選ばれたけい素に結合した含フッ素置換基を少なく
   とも１個有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサ
   ン、 （ｂ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少な
   くとも３個有するオルガノヒドロポリシロキサン、及び （ｃ）けい素原子に結合したアルケニル基とけい素原子
   に結合した水素原子との付加反応に対する触媒を含み、
   しかも（ａ）成分中のけい素に結合したアルケニル基に
   対する（ｂ）成分中のけい素に結合した水素原子の比率
   が、少なくとも０．５である硬化性シリコーン組成物の
   硬化物からなることを特徴とする粘着性構造体。