KR20140070579A - 난연성 수지 조성물 및 이것을 사용한 전선 - Google Patents

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미치오 나카무라
히사시 사쿠라이
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가부시키가이샤 아데카
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Abstract

난연성이 우수하고, 연소시의 부식성 가스의 발생이 억제된, 난연성 수지 조성물을 제공한다.
할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지에 대하여,
난연제 성분으로서 하기 (A) 성분, 또는 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하고, (A) 성분과 (B) 성분의 비율이, 질량비로 100:0∼60:40의 비율이며, IEC 60754-2에 준거하여 측정한 연소시 발생 가스의 도전율이, 10.0μS/㎜ 이하이며, 또한 UL94VTM 규격에 준거하여 측정한 난연성 랭크가 VTM-2 이상인 것을 특징으로 하는 난연성 수지 조성물이다.
(A) 성분: 하기 일반식(1)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물.
Figure pct00014

(B) 성분: 하기 일반식(2)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물.
Figure pct00015

(식(2) 중, X1은 암모니아 또는 하기 일반식(3)으로 표시되는 트리아진 유도체이다.)

Description

난연성 수지 조성물 및 이것을 사용한 전선{FLAME-RETARDANT RESIN COMPOSITION AND ELECTRIC WIRE USING SAME}
본 발명은 난연성 수지 조성물에 관한 것이며, 상세하게는, 난연성이 우수하고, 연소시의 부식 가스의 발생이 억제된 난연성 수지 조성물에 관한 것이다.
최근, 폴리염화비닐이나 할로겐계 난연제를 사용하지 않는, 친환경 전선으로서 친환경 재료(eco-materials)(EM) 전선·케이블이 급속히 보급되기 시작하고 있다.
이들 친환경 재료 전선·케이블은, 할로겐 원소나 유독성 중금속을 포함하지 않는 점 이외에, 난연성이나, 연소시의 부식성 가스나 연기의 발생이 적은 것이 요구되고 있다.
예를 들면, 친환경 재료 전선·케이블의 규격으로서, IEC 60754-1(JIS C 3612)이 설정되었고, 연소시 발생 가스의 도전율의 측정 방법 및 산성도의 측정 방법으로서 IEC 60754-2(JIS C3666-2)가, 발연 농도의 측정 방법으로서 IEC 60695-6-30(JIS C60695-6-30)이 설정되어, 부식성 가스의 발생량이나 발연 농도에 대하여 규정되어 있다.
또한 난연성에 대해서는, 미국 언더라이터 랩사(UNDERWRITERS LABORATORIES INC.)의 난연규격(UL 규격) 등으로 규정되어 있다.
전술한 바와 같은 친환경 재료 전선·케이블 용도에는, 논할로겐 수지로서 폴리에틸렌을 주성분으로 한 폴리올레핀계 수지가 주로 사용되고 있다. 또한, 난연성을 부여하기 위하여, 논할로겐의 난연제로서 수산화 알루미늄이나 수산화 마그네슘 등의 금속 수산화물이 사용되고 있다(특허 문헌 1, 2 참조).
일본 특허출원 공개번호 2002-275317호 공보 일본 특허출원 공개번호 2002-285011호 공보
그러나, 금속 수산화물은, 난연성이 충분하다고는 할 수 없으며, 난연성을 만족하기 위해서는 다량으로 배합할 필요가 있으며, 그 결과, 전선의 기계적 특성이나 외관이 손상되는 등의 문제가 있었다.
이에, 본 발명의 목적은, 난연성이 우수하여 연소시의 부식성 가스의 발생이 억제된, 난연성 수지 조성물을 제공하는 것에 있다. 또한, 상기 수지 조성물을 사용한, 논할로겐의 친환경 재료 전선·케이블을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기 문제점을 해결하기 위해 검토를 거듭한 결과, 특정 난연제를 사용함으로써 상기 문제점을 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지에 대하여,
난연제 성분으로서 하기 (A) 성분, 또는 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하고, (B) 성분을 함유하는 경우에는, (A) 성분과 (B) 성분의 비율이, 질량비로 100:0∼60:40의 비율이며, IEC 60754-2에 준거하여 측정한 연소시 발생 가스의 도전율이, 10.0μS/㎜ 이하이며, 또한 UL94VTM 규격에 준거하여 측정한 난연성 랭크가 VTM-2 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.
(A) 성분: 하기 일반식(1)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물.
Figure pct00001
(식(1) 중, r은 1∼100의 수를 나타내고, Y1은 [R1R2N(CH2)mNR3R4], 피페라진 또는 피페라진환을 포함하는 디아민이며, R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1∼5의 직쇄 또는 분지의 알킬기이며, R1, R2, R3 및 R4는 동일한 기일 수도 있고 상이할 수도 있고, m은 1∼10의 정수이며, q는, 0<q≤r＋2의 관계식을 만족하는 수이다.)
(B) 성분: 하기 일반식(2)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물.
Figure pct00002
(식(2) 중, n은 1∼100의 수를 나타내고, X1은 암모니아 또는 하기 일반식(3)으로 표시되는 트리아진 유도체이며, p는, 0<p≤n＋2의 관계식을 만족하는 수이다.)
Figure pct00003
(식(3) 중, Z1과 Z2는 동일할 수도 있고 상이할 수도 있으며, -NR5R6기[여기서 R5 및 R6은 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소 원자수 1∼6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 메틸올기를 나타냄], 수산기, 머캅토기, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 페닐기 및 비닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기이다.)
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 난연성 수지 조성물 전체에 대하여, 상기 (B) 성분 유래의 질소 함량이 0 질량% 이상 4.0 질량% 미만이며, 또한 (A) 성분 유래의 질소 함량과 (B) 성분 유래의 질소 함량의 합계 질소 함량이, 3.0 질량% 이상 5.75 질량% 미만인 것이 바람직하다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 상기 (A) 성분과 (B) 성분의 비율이, 질량비로 100:0∼60:40의 비율이며, 또한 (B) 성분의 함유량이, 난연성 수지 조성물 100 질량부에 대하여, 9 질량부 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 수지 조성물 중의 (A) 성분 및 (B) 성분의 합계의 함유량이, 25∼40 질량%인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, (C) 성분으로서 산화 아연을 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 상기 (A) 성분이, 상기 일반식(1)에 있어서 q가 1, Y1이 피페라진인 폴리인산 피페라진인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 상기 폴리인산 피페라진이, 피로인산 피페라진인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 상기 (B) 성분이, 상기 일반식(2)에 있어서 n이 2, p가 2이며, X1이 멜라민인 피로인산 멜라민인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 상기 열가소성 수지가, 폴리올레핀계 수지 중 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 상기 폴리올레핀계 수지가, 폴리에틸렌계 수지인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 논할로겐인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 전선용으로서 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 논할로겐 난연 전선 또는 케이블은, 상기 전선용 논할로겐 난연성 수지 조성물을 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 난연성이 우수하여 연소시의 부식성 가스의 발생이 억제된, 난연성 수지 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 논할로겐으로 함으로써, 친환경 재료 전선·케이블 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.
먼저, 본 발명의 난연성 수지 조성물에 사용되는 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지에 대하여 설명한다.
본 발명에서 사용되는 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지는, 염화 비닐 등 할로겐을 함유하는 수지가 아니라면 특별히 한정되지 않고, 어떤 열가소성 수지도 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리올레핀계 수지, 열가소성 일래스터머, 고성능 플라스틱, 폴리스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지 등이 있다. 그 중에서도 폴리올레핀계 수지가 바람직하고, 폴리올레핀계 수지 중에서도, 폴리에틸렌계 수지가 더욱 바람직하다.
폴리에틸렌계 수지의 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 직쇄형 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체(EMMA), 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-부텐-헥센 삼원 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체(EPDM), 에틸렌-옥텐 공중합체(EOR), 에틸렌 공중합 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPR), 폴리-4-메틸-펜텐-1, 말레산 그라프트 저밀도 폴리에틸렌, 수소 첨가 스티렌-부타디엔 공중합체(H-SBR), 말레산 그라프트 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α올레핀과의 공중합체, 말레산 그라프트 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체, 말레산 그라프트 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-무수 말레산 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수 말레산 삼원 공중합체, 부텐-1을 주성분으로 하는 에틸렌-프로필렌-부텐-1 삼원 공중합체, 에틸렌·프로필렌 고무 등이 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 블렌딩하여 사용할 수 있다.
또한, 폴리올레핀계 수지로 분류되는, 폴리프로필렌계 수지의 예를 들면, 폴리프로필렌(PP)으로서는, 이소탁틱(isotactic) 폴리프로필렌 또는 신디오탁틱(syndiotactic) 폴리프로필렌을 예로 들 수 있고, 호모 폴리프로필렌, 에틸렌계의 공중합 성분을 포함하는 랜덤 폴리프로필렌을 모두 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에틸렌계 수지와 블렌딩할 수도 있다.
열가소성 일래스터머의 예를 들면, 스티렌계, 에스테르계, 우레탄계, 아미드계, 올레핀계 열가소성 일래스터머가 있다.
스티렌계 열가소성 일래스터머는, 스티렌계 블록 공중합체를 의미하며, 소프트 세그먼트의 종류에 따라, SBS(PS(폴리스티렌)-폴리부타디엔-PS), SIS(PS-폴리이소프렌-PS), SEBS(PS-폴리에틸렌/부틸렌-PS) 등이 있다. 또한, 이들 스티렌계 블록 공중합체와 폴리프로필렌(PP) 등의 블렌딩물도 포함된다.
에스테르계 열가소성 일래스터머는, 하드 세그먼트로서 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 가지고, 소프트 세그먼트로서 연질 폴리에스테르 공중합체를 가지는 것의 총칭이며, 소프트 세그먼트가 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG)와 테레프탈산의 축합물으로 이루어지는 폴리에테르·에스테르 공중합체나, 폴리카프로락톤을 사용한 폴리에스테르·에스테르 공중합체가 있다.
우레탄계 열가소성 일래스터머의 하드 세그먼트는, 폴리우레탄이며, 소프트 세그먼트의 종류에 따라 폴리에스테르계, 폴리에테르계가 있고, 또한 폴리에스테르계로서 카프로락톤계, 아디페이트계, 폴리카보네이트계를 예로 들 수 있다.
아미드계 열가소성 일래스터머는, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 11, 나일론 12 등을 하드 세그먼트로 하고, 폴리에테르, 폴리에스테르를 소프트 세그먼트로 한 열가소성 일래스터머이다.
올레핀계 열가소성 일래스터머는, 폴리올레핀 수지를 하드 세그먼트로 하는 열가소성 일래스터머이며, 블렌딩 타입과 공중합 타입이 있다. 여기서는, 하드 세그먼트가 폴리머 성분 중, 15∼95 중량%의 범위 내에 있는 것을 지칭한다.
하드 세그먼트로서는, 결정성 폴리올레핀이 필요하며, 폴리프로필렌(PP) 또는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 또는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 등을 예로 들 수 있다. 소프트 세그먼트로서는, 에틸렌-프로필렌 공중합체(EPM), 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체(EPDM), 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체(NBR), 수소 첨가 NBR, 에틸렌-옥텐 공중합체(EOR), 에틸렌-부텐-1 공중합체(EBR), 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 스티렌 성분을 포함하는 일래스터머 등을 예로 들 수 있다.
또한, 올레핀계 열가소성 일래스터머는, 본 발명에서는, 폴리올레핀계 수지로도 분류되고, 에틸렌 성분을 포함하는 것은 폴리에틸렌계 수지로도 분류된다.
또한 열가소성 일래스터머는, 상기 소프트 세그먼트를 유기 과산화물 등으로 부분적으로 가교한 것, 혼련 시에 분산된 소프트 세그먼트를 완전히 가교(동적 가류)한 것 등이 있다.
고성능 플라스틱으로서는, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 변성 폴리페닐렌옥사이드, 폴리에테르이미드, 폴리아미드이미드, 폴리페닐렌술피드, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤을 예로 들 수 있다. 그 중에서도, 비교적 가요성이 있는 폴리아미드 46, 폴리아미드 610, 폴리아미드 612, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 스티렌계 블록 공중합체로 변성된 폴리페닐렌옥사이드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르에테르케톤이 매우 적합하다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에 사용되는 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지는, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
다음으로, 본 발명의(A) 성분에 대하여 설명한다.
본 발명에 있어서 (A) 성분으로서 사용되는, 하기 일반식(1)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물은, (폴리)인산과 Y1으로 표시되는 디아민의 염이다.
Figure pct00004
식(1) 중, r은 1∼100의 정수를 나타내고, Y1은 [R1R2N(CH2)mNR3R4], 피페라진 또는 피페라진환을 포함하는 디아민이며, R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1∼5의 직쇄 또는 분지의 알킬기이며, R1, R2, R3 및 R4는 동일한 기일 수도 있고 상이할 수도 있고, m은 1∼10의 정수이며, q는, 0<q≤r＋2의 관계식을 만족하는 수이다. r은, 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 1∼10의 정수이다.
Y1으로 표시되는 디아민은, R1R2N(CH2)mNR3R4, 피페라진, 또는 피페라진환을 포함하는 디아민이다. 여기서 R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1∼5의 직쇄 또는 분지의 알킬기이며, R1, R2, R3 및 R4는 동일한 기일 수도 있고 상이한 기일 수도 있다. 상기 R1∼R4로 표시되는 탄소 원자수 1∼5의 직쇄 또는 분지의 알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀 등을 예로 들 수 있다.
피페라진환을 포함하는 디아민으로서는, 예를 들면, 피페라진의 2,3,5,6번 위치의 1개소 이상을, 알킬기(바람직하게는 탄소수 1∼5의 것)로 치환한 화합물; 피페라진의 1번 위치 및/또는 4번 위치의 아미노기를, 아미노기로 치환한 알킬기(바람직하게는 탄소수 1∼5의 것)로 치환한 화합물이 있다.
상기 일반식(1)에 있어서의 Y1으로 표시되는 디아민의 예로서는, N,N,N',N'-테트라메틸디아미노메탄, 에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, N,N'-디에틸에틸렌디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N-디에틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 1,2-프로판디아민, 1,3-프로판디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 1,9-디아미노노난, 1,10-디아미노데칸, 피페라진, trans-2,5-디메틸피페라진, 1,4-비스(2-아미노에틸)피페라진, 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진 등을 들 수 있다.
상기 일반식(1)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물 중, (A) 성분으로서 사용하기에 바람직한 화합물로서는, 예를 들면, 오르토 인산 피페라진, 피로인산 피페라진, 폴리인산 피페라진 등의, 인산과 피페라진과의 염이 있다. 본 발명에 있어서는, 이들 중에서도, 상기 일반식(1)에 있어서의 q가 1이고 Y1이 피페라진인 폴리인산 피페라진이 바람직하고, 특히, 피로인산 피페라진이 바람직하다.
인산과 피페라진의 염, 예를 들면, 피로인산 피페라진은, 피페라진과 피로인산을 수중 또는 메탄올 수용액 중 반응시켜, 수 난용성 침전으로서 용이하게 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서 (폴리)인산 피페라진을 사용하는 경우에는, 오르토 인산, 피로인산, 트리폴리인산, 그 외의 폴리인산의 혼합물로 이루어지는 폴리인산과 피페라진으로부터 얻어진 염을 사용할 수도 있다. 이 경우의 원료인 폴리인산의 구성은, 특별히 한정되는 것은 아니다.
다음으로, 본 발명의 (B) 성분에 대하여 설명한다.
본 발명에 있어서 (B) 성분으로서 사용되는, 하기 일반식(2)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물은, 인산과 암모니아 또는 하기 일반식(3)으로 표시되는 트리아진 유도체와의 염이다.
(B) 성분: 하기 일반식(2)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물.
Figure pct00005
식(2) 중, n은 1∼100의 정수를 나타내고, X1은 암모니아 또는 하기 일반식(3)으로 표시되는 트리아진 유도체이며, p는, 0<p≤n＋2의 관계식을 만족하는 수이다. n은, 바람직하게는 1∼20의 정수이며, 더욱 바람직하게는 1∼10의 정수이다.
Figure pct00006
식(3) 중, Z1과 Z2는 동일할 수도 있고 상이할 수도 있으며, -NR5R6기[여기서 R5 및 R6은 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소 원자수 1∼6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 메틸올기를 나타냄], 수산기, 머캅토기, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 페닐기 및 비닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기이다.
상기 일반식(3)에 있어서의 Z1 및 Z2로 표시되는, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소부틸, 아밀, 이소아밀, tert-아밀, 헥실, 시클로헥실, 헵틸, 이소헵틸, tert-헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실 등의 기를 예로 들 수 있다. 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알콕시기로서는, 상기 알킬기로부터 유도되는 기를 예로 들 수 있다. 또한, Z1 및 Z2가 가질 수 있는 -NR5R6 기에 있어서의 R5 및 R6에 대응하는 탄소 원자수 1∼6의 직쇄 또는 분지의 알킬기로서는, 예를 들면, 상기 알킬기 중, 탄소 원자수 1∼6인 것을 있다.
상기 트리아진 유도체의 구체예로서는, 멜라민, 아세토구아나민, 벤조구아나민, 아크릴구아나민, 2,4-디아미노-6-노닐-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-하이드록시-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4,6-디하이드록시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-메톡시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-에톡시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-프로폭시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-이소프로폭시-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-머캅토-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4,6-디머캅토-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
상기 일반식(2)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물 중, (B) 성분으로서 사용하기에 바람직한 화합물로서는, 예를 들면, 인산과 멜라민과의 염, 또는 폴리인산 암모늄 화합물이 있지만, 본 발명에 있어서는 특히 인산과 멜라민의 염이 바람직하게 사용된다.
상기 인산과 멜라민과의 염으로서는, 예를 들면, 오르토 인산 멜라민, 피로인산 멜라민, 폴리인산 멜라민 등이 있지만, 본 발명에 있어서는 이들 중에서도, 상기 일반식(2)에 있어서의 n이 2, p가 2이며, X1이 멜라민인 피로인산 멜라민을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이들 인산과 멜라민과의 염은, 예를 들면, 피로인산 멜라민의 경우에는, 피로인산 나트륨과 멜라민을 염산을 가하여 임의의 반응 비율로 반응시켜, 수산화 나트륨으로 중화함으로써 얻을 수 있다.
또한, 상기 폴리인산 암모늄 화합물이란, 폴리인산 암모늄 단체 또는 폴리인산 암모늄을 주성분으로 하는 화합물을 의미한다. 상기 폴리인산 암모늄 유닛으로서는, 예를 들면, 클라리언트사에서 제조한 엑솔리트(EXOLIT) AP422, 엑솔리트 AP750, 몬산토사에서 제조한 포스체크(Phos-Check) P/30, 포스체크 P/40, 스미토모 화학(주)사에서 제조한 스미세이프 P 등의 시판품(모두 각 사의 상품명)을 사용할 수 있다.
상기 폴리인산 암모늄을 주성분으로 하는 화합물로서는, 폴리인산 암모늄을 열경화성 수지로 피복 또는 마이크로 캡슐화한 것, 멜라민 모노머나 다른 질소 함유 유기 화합물 등으로 폴리인산 암모늄의 표면을 피복한 것, 계면활성제나 실리콘에 의한 처리를 행한 것, 폴리인산 암모늄을 제조하는 과정에서 멜라민 등을 첨가하고, 난용화한 것 등을 예로 들 수 있다. 이와 같은 화합물의 시판품으로서는, 클라리언트사에서 제조한 엑솔리트 AP462, 스미토모 화학(주)사에서 제조한 스미세이프 PM, 부덴하임사에서 제조한의 부디트 3167, FR 크로스-C30, FR 크로스-C60 등(모두 각사의 상품명)을 예로 들 수 있다.
본 발명의(A) 성분과 (B) 성분은, 난연제 성분이며, 연소의 초기 단계에서 표면 팽창층(Intumescent)을 형성하고, 열분해 생성물의 확산이나 전열(傳熱)을 억제함으로써 난연성을 발휘할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 난연성 수지 조성물 전체에 대하여, 상기 (B) 성분 유래의 질소 함량이 0 질량% 이상 4.0 질량% 미만이며, 또한 (A) 성분 유래의 질소 함량과 (B) 성분 유래의 질소 함량의 합계 질소 함량이, 3.0 질량% 이상 5.75 질량% 미만인 것이 바람직하다. 본 발명자들은, (B) 성분 유래의 질소 함량이 많으면 연소시 발생 가스의 도전율이 상승하는 경향이 있는 것을 발견하였다. 고려할 수 있는 이유의 하나로서, 연소시에 (B) 성분의 질소분 유래의 암모니아가 발생하고, 이것이 물에 용해함으로써 가스의 도전율 상승이 초래되는 것을 예로 들 수 있다. 또한, (A) 성분에도 질소가 포함되어 있기 때문에, (A) 성분 유래의 질소 함량과 (B) 성분 유래의 질소 함량의 합계가 전술한 범위에 있는 것이 바람직하다. (A) 성분 유래의 질소 함량과 (B) 성분 유래의 질소 함량의 합계 질소 함량은, 더욱 바람직하게는 3.0 질량% 이상 5.5 질량% 미만이다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 난연제로서 (B) 성분을 포함하지 않을 수도 있고, (A) 성분 및 (B) 성분을 함유할 수도 된다. 수지 조성물 중, (A) 성분과 (B) 성분의 함유 비율은, (A) 성분과 (B) 성분의 비율이, 질량비로 100:0∼60:40이며, 난연성과 연소시 발생 가스의 도전율을 고려하여, 100:0∼75:25인 것이 바람직하다. 또한, (B) 성분의 함유량은, 수지 조성물 100 질량부에 대하여 바람직하게는 9 질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 7 질량부 이하이다. 본 발명자들은, (B) 성분을 함유하고 있는 편이 (A) 성분 단독보다, 동일한 난연제량에 있어서의, 난연성이 우수한 경향이 있는 것과, 또한, 한편으로는 (B) 성분의 함유량이 지나치게 많으면, 연소시에 발생하는 가스의 도전율이 상승하는 것을 발견하였다. (B) 성분을 포함하는 경우, (A) 성분과 (B) 성분의 바람직한 함유 비율은, 99:1∼60:40이며, 더욱 바람직하게는, 95:5∼75:25이다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 연소시에, 부식성 가스나 유해한 가스의 발생이 억제되어 있고, IEC 60754-2(전기 케이블 연소시 발생 가스 측정 시험 방법)에 준거하여 측정한 연소시의 발생 가스의 도전율이, 10.0μS/㎜ 이하이다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 미국 언더라이터 랩사의 난연성 규격인 UL94VTM 규격으로, VTM-2 이상의 난연성 랭크이며, 바람직하게는 VTM-0 이상의 난연성 랭크이다.
본 발명의 난연성 수지 조성물 중, (A) 성분과 (B) 성분의 합계의 함유량은, 난연성과 연소시 발생 가스의 도전율을 고려하여, 난연성 수지 조성물 중, 25∼40 질량%가 바람직하고, 30∼40 질량%가 더욱 바람직하다. 40 질량%를 초과하여 함유할 수도 있지만, 전선으로 만든 경우에 기계적 특성 등에 영향을 미치는 경우가 있다. 또한, (A) 성분 및 (B) 성분의 합계의 함유량이 적을수록 연소시 발생 가스의 도전율이 작아지는 경향이 있고, 합계의 함유량이 많을 수록 난연성 랭크가 높아지는 경향이 있다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, (C) 성분으로서, 난연 조제(助劑)인 산화 아연을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 산화 아연은 표면 처리되어 있어도 된다. 본 발명에서는, 시판되고 있는 산화 아연을 사용할 수 있다. 시판되고 있는 산화 아연으로서는, 예를 들면, 산화 아연 1종(미쓰이금속 공업(주) 제조), 부분 피막형 산화 아연(미쓰이금속 공업(주) 제조), 나노 파인 50(평균 입경 0.02㎛의 초미립자 산화 아연: 사카이 화학공업(주) 제조), 나노 파인 K(평균 입경 0.02㎛의 규산 아연을 피막한 초미립자 산화 아연: 사카이 화학공업(주) 제조) 등이 있다. 산화 아연의 함유량은, 수지 조성물 중, 바람직하게는 0.5∼10 질량%, 더욱 바람직하게는 1.2∼5 질량%이다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지에 대하여, (A) 성분 또는, (A) 성분 및 (B) 성분, 필요에 따라 (C) 성분이나, 다른 임의의 성분을 배합하면 되고, 이들 성분을, 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지에 배합하는 타이밍은 특별히 제한되는 것은 없다. 예를 들면, 사전에, 배합 성분 중에서 선택되는 2종 이상을 원팩(one-pack)화하여 수지에 배합할 수도 있고, 개개의 성분을 수지에 대하여 배합할 수도 있다. 원팩화하는 경우에는, 각 성분을 각각 분쇄한 후 혼합할 수도 있고, 혼합한 후 분쇄할 수도 있다.
또한 본 발명의 난연성 수지 조성물은, 친환경 재료 전선·케이블의 규격인 IEC 60754-1(600V 내연성 폴리에틸렌 절연 전선)(JIS C3612)에서 정해진 특성을 달성하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 연소시에, 부식성 가스나 유해한 가스의 발생이 억제되고 있는 것이 바람직하며, 본 발명의 난연성 수지 조성물은, IEC 60754-2(전기 케이블 연소시 발생 가스 측정 시험 방법)(JIS C3666-2)에 준거하여 측정한 연소시의 발생 가스의 도전율이, 10μS/㎜ 이하인 것과 동시에, IEC 60754-2(전기 케이블 연소시 발생 가스 측정 시험 방법)(JIS C3666-2)에 준거하여 측정한 산성도가, pH 4.3 이상인 것이 바람직하다. 특히 본 발명의 난연성 수지 조성물에서는 유해한 산성 가스의 발생에 의한 pH 저하를 회피하는 것을 기대할 수 있다.
또한, 연소시의 발연이 억제되어 있는 것이 바람직하다. 구체적으로 예를 들면, IEC 60695-6-30(환경 시험 방법-전기·전자-화재 위험, 화재가 가지는 잠재적·우발적 위험의 시험 방법)(JIS C60695-6-30)에 준거하여 측정한 발연 농도가 150 이하인 것이 바람직하다. 특히 본 발명에서는 표면 팽창층(Intumescent)을 형성하기 때문에, 발연이 억제되는 것으로 여겨진다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 드립을 방지하는 면에서, 임의 성분으로서, 층상(層狀) 규산염을 배합할 수도 있다. 층상 규산염은, 층상의 규산염 광물이며, 층 사이에 양이온을 가지고 있어도 된다. 상기 층상 규산염은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 사포나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티븐사이트, 논트로나이트 등의 스멕타이트계 점토 광물이나, 탈크, 버미큘라이트, 할로이사이트, 팽윤성 마이카 등이 있다. 이들 중에서도, 드립 방지의 관점에서 사포나이트 또는 탈크를 사용하는 것이 바람직하고, 가격 등의 경제성의 관점에서, 탈크를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
상기 사포나이트로서는, 예를 들면, 스멕톤 SA(쿠니미네공업(주) 제조)가 있고, 몬모릴로나이트로서는, 에스벤((주)호준), 에스벤 E((주)호준), 에스벤 N-400((주)호준), 에스벤 NO12((주) 호준) 등을 예로 들 수 있고, 탈크로서는, 예를 들면, MAICRO ACE P-4 등의, 일본탈크(주)에서 제조한 미분 탈크 MAICRO ACE 시리즈, 일본탈크(주)에서 제조한 초미분 탈크 SG 시리즈, 일본탈크(주)에서 제조한 나노 에이스 시리즈 등이 있다.
층상 규산염은, 천연물이라도 되고 합성물이라도 된다. 또한, 이들 층상 규산염은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
층상 규산염의 층 사이에 존재할 수도 있는 양이온은, 층상 규산염의 결정 표면 상에 존재하는 나트륨이나 칼슘 등의 금속 이온이다. 이들 금속 이온은, 양이온성 물질과의 사이에서 양이온 교환성을 가지므로, 유기 양이온, (제4급) 암모늄 양이온, 포스포늄 양이온 등의 양이온성을 가지는 각종 물질을, 상기 층상 규산염의 결정 층 사이에 삽입(intercalate)할 수 있다.
상기 층상 규산염의 층 사이에 존재하는 양이온은, 금속 이온일 수도 있고, 그 일부 또는 전부가, 유기 양이온 또는 (제4급) 암모늄 양이온, 또는 포스포늄 양이온일 수도 있다.
상기 금속 이온의 예로서는, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 리튬 이온, 니켈 이온, 동 이온, 아연 이온 등을 들 수 있다.
유기 양이온 또는 제4급 암모늄 양이온의 예로서는, 라우릴트리메틸암모늄 양이온, 스테아릴트리메틸암모늄 양이온, 트리옥틸메틸안모늄 양이온, 디스테아릴디메틸암모늄 양이온, 디 경화 우지 디메틸암모늄 양이온, 디스테아릴디벤질 암모늄 양이온 등을 들 수 있다.
이들 양이온은, 1종이 단독으로 존재할 수도 있고, 2 종류 이상이 병존할 수도 있다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 내수성의 관점에서, 임의 성분으로서 폴리카르보디이미드를 배합할 수도 있다. 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 폴리카르보디이미드로서는, 예를 들면, 다가 이소시아네이트 화합물로부터 선택되는 적어도 1종을 사용한 (공)중합체가 있다. 다가 이소시아네이트의 구체예로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 피리딘디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 등이 있다. 상기 폴리카르보디이미드로서는, 닛신 방적(주)에서 제조한 카르보딜라이트 HMV-8CA 및 카르보딜라이트 LA-1이, 내수성의 관점에서 바람직하다.
또한 본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 배합시에 있어서의 2차 응집의 억제나 내수성을 개량하기 위해 실리콘 오일을 배합할 수도 있다. 실리콘 오일의 예로서는, 폴리실록산의 측쇄, 말단이 모두 메틸기인 디메틸실리콘 오일, 폴리실록산의 측쇄의 일부가 페닐기인 메틸페닐실리콘 오일, 폴리실록산의 측쇄의 일부가 수소인 메틸하이드로젠 실리콘 오일 등이나, 이들의 코폴리머를 들 수 있다. 또한, 이들 측쇄 및/또는 말단의 일부에 유기기를 도입한, 아민 변성, 에폭시 변성, 지환식 에폭시 변성, 카르복실 변성, 카르비놀 변성, 머캅토 변성, 폴리에테르 변성, 장쇄 알킬 변성, 플루오로알킬 변성, 고급 지방산 에스테르 변성, 고급 지방산 아미드 변성, 실라놀 변성, 디올 변성, 페놀 변성 및/또는 아르알킬 변성한 변성 실리콘 오일을 사용할 수도 있다.
상기 실리콘 오일의 구체예를 들면, 디메틸실리콘 오일로서 KF-96(신에쓰 화학(주) 제조), KF-965(신에쓰 화학(주) 제조), KF-968(신에쓰 화학(주) 제조) 등이 있고, 메틸하이드로젠 실리콘 오일 또 는메틸하이드로젠 폴리실록산 구조를 가지는 실리콘 오일로서, KF-99(신에쓰 화학(주) 제조), KF-9901(신에쓰 화학(주), HMS-151(Gelest사 제조), HMS-071(Gelest사 제조), HMS-301(Gelest사 제조), DMS-H21(Gelest사 제조) 등을 예로 들 수 있다. 메틸페닐 실리콘 오일의 예로서는, KF-50(신에쓰 화학(주) 제조), KF-53(신에쓰 화학(주) 제조), KF-54(신에쓰 화학(주) 제조), KF-56(신에쓰 화학(주) 제조) 등을 들 수 있다. 에폭시 변성품으로서는, 예를 들면, X-22-343(신에쓰 화학(주) 제조), X-22-2000(신에쓰 화학(주) 제조), KF-101(신에쓰 화학(주) 제조), KF-102(신에쓰 화학(주) 제조), KF-1001(신에쓰 화학(주) 제조), 카르복실 변성품으로서는, 예를 들면, X-22-3701E(신에쓰 화학(주) 제조)가 있고, 카르비놀 변성품으로서는, 예를 들면, X-22-4039(신에쓰 화학(주) 제조), X-22-4015(신에쓰 화학(주) 제조)가 있고, 아민 변성품으로서는, 예를 들면, KF-393(신에쓰 화학(주) 제조) 등이 있다.
또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 실란 커플링제를 배합할 수도 있다. 실란 커플링제란, 유기 관능기와 함께 가수분해성기를 가지는 화합물이며, 예를 들면, 일반식 A-(CH2)k-Si(OR)3으로 표시된다. A는 유기 관능기이며, k는 1∼3의 수를 나타내고, R은 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다. A의 유기기로서는, 에폭시기, 비닐기, 메타크릴기, 아미노기, 머캅토기 등을 예로 들 수 있다. 본 발명에서 사용하는 실란 커플링제로서는, 에폭시기를 가지는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 필요에 따라 윤활제를 배합할 수도 있다. 이와 같은 윤활제로서는, 유동 파라핀, 천연 파라핀, 마이크로 왁스, 합성 파라핀, 저분자량 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 왁스 등의 순탄화수소계 윤활제; 할로겐화 탄화수소계 윤활제; 고급 지방산, 옥시 지방산 등의 지방산계 윤활제; 지방산 아미드, 비스 지방산 아미드 등의 지방산 아미드계 윤활제; 지방산의 저급 알코올 에스테르, 글리세리드 등의 지방산의 다가 알코올 에스테르, 지방산의 폴리글리콜에스테르, 지방산의 지방 알코올 에스테르(에스테르 왁스) 등의 에스테르계 윤활제; 금속 비누, 지방 알코올, 다가 알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 지방산과 다가 알코올의 부분 에스테르, 지방산과 폴리 글리콜, 폴리글리세롤의 부분 에스테르계의 윤활제나, (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체, 실리콘 오일, 광유 등을 예로 들 수 있다. 본 발명에 있어서의 윤활제의 바람직한 배합량은, 수지 조성물 중 0.01∼5 질량%이며, 더욱 바람직하게는, 0.1∼1 질량%이다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 필요에 따라, 페놀계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 티오에테르계 산화 방지제, 자외선 흡수제, 힌더드 아민계 광 안정제, 노화 방지제 등을 추가로 첨가하여, 난연성 수지 조성물을 안정화시키는 것도 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시-페놀, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시 벤질)포스포네이트, 1,6-헥사메틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4-sec-부틸-6-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시 벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산메틸]메탄, 티오디에틸렌글리콜비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥사메틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트] 등이 있다. 이들 페놀계 산화 방지제의 사용량은, 난연성 수지 조성물 중, 0.001∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼3 질량%인 것이 더욱 바람직하다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥시-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 2,2'-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스파이트, 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 2-에틸-2-부틸프로필렌글리콜과 2,4,6-트리-tert-부틸페놀의 포스파이트 등이 있다. 이들 인계 산화 방지제의 사용량은, 수지 조성물 중, 0.001∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼3 질량%인 것이 더욱 바람직하다.
상기 티오에테르계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 티오디프로피온산 디라우릴, 티오디프로피온산 디미리스틸, 티오디프로피온산 디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류, 및 펜타에리트리톨테트라(β-알킬머캅토프로피온산 에스테르류)가 있다. 이들 티오에테르계 산화 방지제의 사용량은, 난연성 수지 조성물 중, 0.001∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼3 질량%인 것이 더욱 바람직하다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디큐밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-(벤조트리아졸릴)페놀), 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-카르복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디-tert-아밀페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시 5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진 등의 트리아리르트리아진류가 있다. 이들 자외선 흡수제의 사용량은, 난연성 수지 조성물 중, 0.001∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼3 질량%인 것이 더욱 바람직하다.
상기 힌더드 아민계 광 안정제로서는, 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시 에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자eg데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아지-6-일]아미노운데칸 등의 힌더드 아민 화합물이 있다. 이들 힌더드 아민계 광 안정제의 사용량은, 난연성 수지 조성물 중, 0.001∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼3 질량%인 것이 더욱 바람직하다.
상기 노화 방지제로서는, 나프틸아민계, 디페닐아민계, p-페닐디아민계, 퀴놀린계, 하이드로퀴논 유도체, 모노 페놀계, 티오비스페놀계, 힌더드페놀계, 아인산 에스테르계 등을 예로 들 수 있다. 이들 노화 방지제의 사용량은, 난연성 수지 조성물 중, 0.001∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0.05∼3 질량%인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의 성분으로서 강화재를 배합할 수도 있다. 이 강화재로서는, 통상적으로 합성 수지의 강화에 사용되는 섬유상, 판상, 입상, 분말상의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 유리 섬유, 아스베스토스 섬유, 탄소 섬유, 그래파이트 섬유, 금속 섬유, 티탄산 칼륨 위스커, 붕산 알루미늄 위스커, 마그네슘계 위스커, 규소계 위스커, 규회석, 세피올라이트, 아스베스토스, 슬러그 섬유, 조놀라이트, 엘레스타다이트(ellestadite), 석고 섬유, 실리카 섬유, 실리카·알루미나 섬유, 지르코니아 섬유, 질화 붕소 섬유, 질화 규소 섬유 및 붕소 섬유 등의 무기 섬유상 강화재, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유, 재생 셀룰로오스 섬유, 아세테이트 섬유, 케나프(kenaf), 라미(ramie), 무명, 주트(jute), 삼, 사이잘(sisal), 아마, 리넨, 비단, 마닐라삼, 사탕수수, 목재 펄프, 종이 조각, 폐지 및 울 등의 유기 섬유형 강화재, 유리 가루(glass flake), 비팽윤성 운모, 그래파이트, 금속박, 세라믹 비즈, 클레이, 마이카, 견운모, 제올라이트, 벤토나이트, 돌로마이트, 카올린, 미분 규산, 장석분(長石粉), 티탄산 칼륨, 시라스 벌룬(shirasu balloon), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산 바륨, 산화칼슘, 산화 알루미늄, 산화 티탄, 규산 알루미늄, 산화 규소, 석고, 노바큘라이트(novaculite), 도소나이트(dawsonite) 및 백토 등의 판상이나 입상의 강화재를 예로 들 수 있다. 이들 강화재는, 에틸렌/아세트산 비닐 공중합체 등의 열가소성 수지나, 에폭시 수지 등의 열경화성 수지로 피복 또는 집속 처리되어 있어도 되고, 아미노 실란이나 에폭시 실란 등의 커플링제 등으로 처리되어 있어도 된다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의 성분으로서, 결정핵제를 추가로 배합할 수도 있다. 상기 결정핵제로서는 일반적으로 폴리머의 결정핵제로서 사용되는 것을 적절하게 사용할 수 있고, 본 발명에 있어서는 무기계 결정핵제 및 유기계 결정핵제 중 어느 것을 사용할 수도 있다.
상기 무기계 결정핵제의 구체예로서는, 카올리나이트, 합성 마이카, 탈크, 제올라이트, 실리카, 그래파이트, 카본 블랙, 산화 마그네슘, 산화 티탄, 황화 칼슘, 질화 붕소, 탄산칼슘, 황산 바륨, 산화 알루미늄, 산화 네오듐 및 페닐포스포네이트 등의 금속염을 들 수 있다. 이들 무기계 결정핵제는, 수지 조성물 중의 분산성을 높이기 위하여, 유기물로 변경(modified)되어 있어도 된다.
유기계 결정핵제의 구체예로서는, 벤조산 나트륨, 벤조산 칼륨, 벤조산 리튬, 벤조산 칼슘, 벤조산 마그네슘, 벤조산 바륨, 테레프탈산 리튬, 테레프탈산 나트륨, 테레프탈산 칼륨, 옥살산 칼슘, 라우르산 나트륨, 라우르산 칼륨, 미리스트산 나트륨, 미리스트산 칼륨, 미리스트산 칼슘, 옥타코산산 나트륨, 옥타코산산 칼슘, 스테아르산 나트륨, 스테아르산 칼륨, 스테아르산 리튬, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 바륨, 몬탄산 나트륨, 몬탄산 칼슘, 톨루엔산 나트륨, 살리실산 나트륨, 살리실산 칼륨, 살리실산 아연, 알루미늄디벤조에이트, 칼륨디벤조에이트, 리튬디벤조에이트, 나트륨β-나프탈레이트, 나트륨시클로헥산카르복실레이트 등의 유기 카르본산 금속염, p-톨루엔술폰산 나트륨, 술포이소프탈산 나트륨 등의 유기 술폰산염, 스테아르산 아미드, 에틸렌비스라우르산 아미드, 팔미트산 아미드, 하이드록시스테아르산 아미드, 에루크산 아미드, 트리메스산 트리스(tert-부틸아미드) 등의 카르본산 아미드, 벤질리덴소르비톨 및 그의 유도체, 나트륨-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트 등의 인 화합물 금속염, 및 2,2-메틸비스(4,6-디-tert-부틸페닐)나트륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의 성분으로서, 가소제를 배합할 수도 있다. 상기 가소제로서는, 일반적으로 폴리머의 가소제로서 사용되는 것을 적절하게 사용할 수 있고, 예를 들면, 폴리에스테르계 가소제, 글리세린계 가소제, 다가 카르본산 에스테르계 가소제, 폴리알킬렌글리콜계 가소제 및 에폭시계 가소제 등이 있다.
폴리에스테르계 가소제의 구체예로서는, 아디프산, 세바스산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르본산, 디페닐디카르본산, 로진 등의 산 성분과, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 디올 성분으로 이루어지는 폴리에스테르나, 폴리카프로락톤 등의 하이드록시카르본산으로 이루어지는 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 이들 폴리에스테르는, 단관능 카르본산 또는 단관능 알코올로 말단이 봉쇄되어 있어도 되고, 또한 에폭시 화합물 등으로 말단이 봉쇄되어 있어도 된다.
글리세린계 가소제의 구체예로서는, 글리세린 모노 아세트 모노라우레이트, 그리세린지아세트모노라우레이트, 글리세린모노아세토모노스테아레이트, 글리세린디아세토모노올레이트 및 글리세린모노아세토모노몬타네이트 등을 들 수 있다.
다가 카르본산에스테르계 가소제의 구체예로서는, 프탈산 디메틸, 프탈산 디에틸, 프탈산 디부틸, 프탈산 디옥틸, 프탈산 디헵틸, 프탈산 디벤질, 프탈산 부틸벤질 등의 프타산 에스테르, 트리멜리트산 트리부틸, 트리멜리트산 트리옥틸, 트리멜리트산 트리헥실 등의 트리멜리트산 에스테르, 아디프산 디이소데실, 아디프산 n-옥틸-n-데실, 아디프산 메틸디글리콜부틸디글리콜, 아디프산 벤질메틸디글리콜, 아디프산 벤질부틸디글리콜 등의 아디프산 에스테르, 아세틸시트르산 트리에틸, 아세틸시트르산 트리부틸 등의 시트르산 에스테르, 아젤라산 디-2-에틸헥실 등의 아젤라산 에스테르, 세바스산 디부틸, 및 세바스산 디-2-에틸헥실 등의 세바스산 에스테르 등을 들 수 있다.
폴리알킬렌글리콜계 가소제의 구체예로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리(에틸렌옥사이드·프로필렌옥사이드) 블록 및/또는 랜덤 공중합체, 폴리테트라메틸렌글리콜, 비스페놀류의 에틸렌옥시드 부가 중합체, 비스페놀류의 프로필렌옥시드 부가 중합체, 비스페놀류의 테트라하이드로퓨란 부가 중합체 등의 폴리알킬렌글리콜, 또는 그의 말단 에폭시 변성 화합물, 말단 에스테르 변성 화합물, 및 말단 에테르 변성 화합물 등의, 말단 봉쇄 화합물 등을 들 수 있다.
에폭시계 가소제란, 일반적으로는 에폭시 스테아르산 알킬과 대두유로 이루어지는 에폭시트리글리세리드 등을 가리키지만, 그 외에에도, 주로 비스페놀 A와 에피클로로히드린을 원료로 하는, 이른바 에폭시 수지도 사용할 수 있다.
그 외의 가소제의 구체예로서는, 네오펜틸글리콜디벤조에이트, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 등의 지방족 폴리올의 벤조산 에스테르, 스테아르산 아미드 등의 지방산 아미드, 올레산 부틸 등의 지방족 카르본산 에스테르, 아세틸리시놀레인산 메틸, 아세틸리시놀레인산 부틸 등의 옥시산 에스테르, 펜타에리트리톨, 각종 소르비톨, 폴리아크릴산 에스테르 및 파라핀류 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 가소제를 사용하는 경우에는, 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 필요에 따라, 할로겐을 함유하지 않는, 유기 또는 무기계의 난연제 또는 난연조제 중 1종 이상을 추가로 사용할 수 있다. 이들 난연제·난연조제로서는, 트리아진환함유 화합물, 금속 수산화물, 인산 에스테르계 난연제, 축합 인산 에스테르계 난연제, 포스페이트계 난연제, 무기 인계 난연제, 디알킬포스핀산염, 실리콘계 난연제, 금속 산화물, 붕산 화합물, 팽창성 흑연, 그 외의 무기계 난연조제, 펜타에리트리톨, 그 외의 유기계 난연제 등을 예로 들 수 있다.
상기 트리아진환 함유 화합물로서는, 예를 들면, 멜라민, 아멜린, 벤조구아나민, 아세토구아나민, 프탈로디구아나민, 멜라민시아누레이트, 부틸렌디구아나민, 노르보르넨디구아나민, 메틸렌디구아나민, 에틸렌디멜라민, 트리메틸렌디멜라민, 테트라메틸렌디멜라민, 헥사메틸렌디멜라민, 1,3-헥실렌디멜라민 등이 있다.
상기 금속 수산화물으로서는, 수산화 마그네슘, 수산화 알루미늄, 수산화 칼슘, 수산화 바륨, 수산화 아연, 키스마(KISUMA) 5A(쿄와 화학공업(주)에서 제조한 수산화 마그네슘의 상표) 등을 예로 들 수 있다.
상기, 인산 에스테르계 난연제의 예로서는, 예를 들면, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리부톡시에틸포스페이트, 트리스클로로에틸포스페이트, 트리스디클로로프로필포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레딜포스페이트, 크레디디페닐포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 크실레닐디페닐포스페이트, 트리스이소프로필페닐포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, tert-부틸페닐디페닐포스페이트, 비스-(tert-부틸페닐)페닐포스페이트, 트리스(tert-부틸페닐)포스페이트, 이소프로필페닐디페닐포스페이트, 비스-(이소프로필페닐)디페닐포스페이트, 트리스(이소프로필페닐)포스페이트 등이 있다.
상기 축합 인산 에스테르계 난연제의 예로서는, 1,3-페닐렌비스(디페닐포스페이트), 1,3-페닐렌비스(디크실레닐포스페이트), 비스페놀 A 비스(디페닐포스페이트) 등을 들 수 있다.
상기 무기 인계 난연제로서는, 적린(red phosphorus)을 예로 들 수 있다.
상기, 디알킬포스핀산염으로서는, 디에틸포스핀산 알루미늄, 디에틸포스핀산 아연 등을 예로 들 수 있다.
상기 그 외의 무기계 난연조제로서는, 예를 들면, 산화 티탄, 산화 알루미늄, 산화 마그네슘, 하이드로탈사이트 등의 무기 화합물, 및 그의 표면 처리품을 들 수 있다. 그 구체예로서는, 예를 들면, TIPAQUE R-680(이시하라산업(주)에서 제조한 산화 티탄의 상표), 쿄와마그(KYOWA MAG ) 150(쿄와 화학공업(주)에서 제조한 산화 마그네슘의 상표), DHT-4A(하이드로탈사이트: 쿄와 화학공업(주) 제조), 알카마이저(ALCAMIZER) 4(쿄와 화학공업(주)에서 제조한 아연 변성 하이드로탈사이트의 상표) 등의 각종 시판품을 사용할 수 있다.
그 외에, 본 발명의 난연성 수지 조성물에는, 필요에 따라 통상 합성 수지에 사용되는 첨가제, 예를 들면, 가교제, 대전 방지제, 금속 비누, 충전제, 방담제(anti-fogging agent), 플레이트 아웃 방지제, 표면 처리제, 형광제, 항진균제(antifungal agent), 살균제, 발포제, 금속 불활성제, 이형제, 안료, 가공 조제 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서, 배합할 수 있다.
본 발명의 난연성 수지 조성물은, 바람직하게는, 전선·케이블의 절연체, 피복체 또는 시스(sheath)에 사용된다. 또한, 본 발명의 난연성 수지 조성물은 논할로겐인 것이 바람직하다. 즉, 열가소성 수지나 (A), (B) 성분 이외의 임의 성분에 대해서도 할로겐을 함유하지 않는, 또는 할로겐이 저감되어 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 논할로겐 난연성 수지 조성물은, 친환경 재료 전선에 바람직하게 사용된다. 또한, 광섬유 케이블에 사용할 수도 있다.
[실시예]
이하에서, 실시예·비교예에 따라 본 발명을 상세하게 나타낸다. 단, 본 발명은 이하의 실시예·비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. 그리고, 표 1∼표 4의 배합량은, 질량부 기준이다.
[실시예 1∼17]
표 1 및 2에 기재된 성분을 배합하여 전선용 논할로겐 난연성 수지 조성물을 얻었다. 또한 표 1 및 2에는 수지 조성물 중의 (A) 성분과 (B) 성분의 함유 비율을 질량비로 나타내고, 수지 조성물 중의 (A) 성분과 (B) 성분의 합계의 함유량, 질소 함량을 질량%로 나타낸다.
얻어진 전선용 논할로겐 난연성 수지 조성물을, 하기 가공 조건에서 압출하여 펠릿을 제조했다. 이 펠릿을 200℃에서 프레스 성형하여, 난연성 시험 및 발연 농도의 시험편을 얻었다. 또한, 이 펠릿을 연소시 발생 가스의 도전율 및 산성도의 시험에 사용하였다. 또한, 이하에 나타내는 시험 조건에서, 난연성 시험, 연소시 발생 가스의 도전율 및 산성도, 발연 농도를 측정하였고, 결과를 표 1 및 2에 나타내었다. 마찬가지로 하여 시험한 비교예를 표 3∼4에 나타내었다.
그리고 (A) 성분과 (B) 성분은, 이하의 방법에 의해 제조했다. (C) 성분은 산화 아연이다.
[제조예 1]
(A) 성분: 피로인산 피페라진
피로인산과 피페라진을 1:1의 몰비로 반응시켜 제조했다.
[제조예 2]
(B) 성분: 피로인산 멜라민
피로인산과 멜라민을 1:2의 몰비로 반응시켜 제조했다.
<가공 조건>
압출기: TEX28V-42CW-4V(일본 제강소(주) 제조)
온도: 210℃
스크류: 2축
회전수: 50 rpm
<난연성 시험>
난연성 평가를 난연성 규격 UL94VTM 시험(박형 재료 수직 연소 시험)에 기초하여 시험했다. 시험편은 200 ㎜×50 ㎜×0.3 ㎜의 사이즈의 것을 사용하였다. 연소 랭크는 VTM-0이 최고이며, VTM-1, VTM-2이 됨에 따라 난연성은 저하된다. 단, VTM-0∼VTM-2의 랭크 중 어디에도 해당하지 않는 것은 NR로 한다.
<연소시 발생 가스의 도전율 및 산성도>
모두 IEC 60754-2에 기초하여 측정하였다.
<발연 농도>
IEC 60695-6-30에 기초하여 측정하였다. 시험편은 76.2 ㎜×76.2 ㎜×0.5 ㎜의 사이즈의 것을 사용하였다. 측정을 3회 행하였고, 그 평균값으로 하였다.
[표 1]
Figure pct00007
*1: 저밀도 폴리에틸렌(일본 폴리에틸렌(주) 제조: 노바텍 LF441B)
*2: 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(도소(주) 제조: 울트라센 635)
*3: 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄(아데카스타브 AO-60, (주)ADEKA 제조)
*4: 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(아데카스타브 2112, (주)ADEKA 제조)
*5: 칼슘 스테아레이트
*6: 글리세린 모노 스테아레이트
[표 2]
Figure pct00008
*1: 저밀도 폴리에틸렌(일본 폴리에틸렌(주) 제조: 노바텍 LF441B)
*2: 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(도소(주) 제조: 울트라센 635)
*3: 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄(아데카스타브 AO-60, (주)ADEKA 제조)
*4: 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(아데카스타브 2112, (주)ADEKA 제조)
*5: 칼슘 스테아레이트
*6: 글리세린 모노 스테아레이트
[표 3]
Figure pct00009
*1: 저밀도 폴리에틸렌(일본 폴리에틸렌(주) 제조: 노바텍 LF441B)
*2: 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(도소(주) 제조: 울트라센 635)
*3: 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄(아데카스타브 AO-60, (주)ADEKA 제조)
*4: 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(아데카스타브 2112, (주)ADEKA 제조)
*5: 칼슘 스테아레이트
*6: 글리세린 모노 스테아레이트
[표 4]
Figure pct00010
*1: 저밀도 폴리에틸렌(일본 폴리에틸렌(주) 제조: 노바텍 LF441B)
*2: 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(도소(주) 제조: 울트라센 635)
*3: 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피오닐옥시메틸]메탄(아데카스타브 AO-60, (주)ADEKA 제조)
*4: 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(아데카스타브 2112, (주)ADEKA 제조)
*5: 칼슘 스테아레이트
*6: 글리세린 모노 스테아레이트

Claims (13)

  1. 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 수지에 대하여,
    난연제 성분으로서 하기 (A) 성분, 또는 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하고, (B) 성분을 함유하는 경우에는, (A) 성분과 (B) 성분의 비율이, 질량비로 100:0∼60:40의 비율이며, IEC 60754-2에 준거하여 측정한 연소시 발생 가스의 도전율이, 10.0μS/㎜ 이하이며, 또한 UL94VTM 규격에 준거하여 측정한 난연성 랭크가 VTM-2 이상인, 난연성 수지 조성물:
    (A) 성분은 하기 일반식(1)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물;
    Figure pct00011

    (상기 일반식(1) 중에서, r은 1∼100의 수를 나타내고, Y1은 [R1R2N(CH2)mNR3R4], 피페라진 또는 피페라진환을 포함하는 디아민이며, R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1∼5의 직쇄 또는 분지의 알킬기이며, R1, R2, R3 및 R4는 동일한 기일 수도 있고 상이할 수도 있고, m은 1∼10의 정수이며, q는, 0<q≤r＋2의 관계식을 만족하는 수임)
    (B) 성분은 하기 일반식(2)으로 표시되는 (폴리)인산염 화합물;
    Figure pct00012

    (상기 일반식(2) 중에서, n은 1∼100의 수를 나타내고, X1은 암모니아 또는 하기 일반식(3)으로 표시되는 트리아진 유도체이며, p는, 0<p≤n＋2의 관계식을 만족하는 수임)
    Figure pct00013

    (상기 일반식(3) 중에서, Z1과 Z2는 동일할 수도 있고 상이할 수도 있으며, -NR5R6기[여기서 R5 및 R6은 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소 원자수 1∼6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 메틸올기를 나타냄], 수산기, 머캅토기, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소 원자수 1∼10의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 페닐기 및 비닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기임).
  2. 제1항에 있어서,
    난연성 수지 조성물 전체에 대하여, 상기 (B) 성분 유래의 질소 함량이 0 질량% 이상 4.0 질량% 미만이며, 또한 (A) 성분 유래의 질소 함량과 (B) 성분 유래의 질소 함량의 합계 질소 함량이, 3.0 질량% 이상 5.75 질량% 미만인, 난연성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (A) 성분과 (B) 성분의 비율이, 질량비로 100:0∼60:40의 비율이며, 또한 (B) 성분의 함유량이, 난연성 수지 조성물 100 질량부에 대하여, 9 질량부 이하인, 난연성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    수지 조성물 중의 (A) 성분 및 (B) 성분의 합계의 함유량이, 25∼40 질량%인, 난연성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    (C) 성분으로서 산화 아연을 추가로 함유하는 난연성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (A) 성분이, 상기 일반식(1)에 있어서 q가 1, Y1이 피페라진인 폴리인산 피페라진인, 난연성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리인산 피페라진이, 피로인산 피페라진인, 난연성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 성분이, 상기 일반식(2)에 있어서 n이 2, p가 2이며, X1이 멜라민인 피로인산 멜라민인, 난연성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지가, 폴리올레핀계 수지 중 1종 이상을 포함하는, 난연성 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 폴리올레핀계 수지가, 폴리에틸렌계 수지인, 난연성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    논할로겐인, 난연성 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    전선용인, 난연성 수지 조성물.
  13. 제12항에 기재된 전선용 논할로겐 난연성 수지 조성물을 사용하는, 논할로겐 난연 전선 또는 케이블.
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