JP6274598B2

JP6274598B2 - 耐候性難燃樹脂組成物、電線及び光ファイバケーブル

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Publication number: JP6274598B2
Application number: JP2013256808A
Authority: JP
Inventors: 太郎藤田; 早味　宏; 宏早味; 西川　信也; 信也西川; 藤本　一成; 一成藤本
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2013-12-12
Filing date: 2013-12-12
Publication date: 2018-02-07
Anticipated expiration: 2033-12-12
Also published as: JP2015113413A

Description

本発明は、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備えた耐候性難燃樹脂組成物、並びに、この耐候性難燃樹脂組成物によりその外被が形成された電線及び光ファイバケーブルに関する。

配線用の配管や屋内配線用の共通部分が設けられていない集合住宅やビルにおいては、各戸に配線する電線や光ファイバケーブル等は、複数本束ねて屋外の壁面等に沿わせて敷設される場合が多い。このような屋外に敷設される電線や光ファイバケーブルの外被（絶縁被覆等）には、難燃性に加え日光の照射や屋外の気候変動によっても劣化しにくい性質（耐候性）が求められる。

従来、電線、光ファイバケーブルの外被の耐候性を高めるために、紫外線を吸収するカーボンブラックを含有させた黒色の樹脂組成物が一般的に用いられていた。例えば、特許文献１には、内層外被に非黒色外被材、外層に耐候性を有した黒色外被材を施した二層型ドロップケーブルが開示されている。

しかし、カーボンブラックを含有させた黒色の樹脂組成物を電線・光ファイバケーブルの外被材として用いたときは、複数の電線・光ファイバケーブルを束ねて用いる際に行われる識別を容易にするための着色が不可能になる。また、黒色の電線・光ファイバケーブルは、ビル、マンションの白色または淡色の外壁に配線すると目立ち美観を損なう問題がある。そこで、白色または淡色で高い耐候性と難燃性を兼ね備えた樹脂組成物が求められていた。

特開２０１０−２５６４６７号公報

カーボンブラックを使用せずに耐候性を高める方法としては、ＨＡＬＳ等の光安定剤、紫外線吸収剤、酸化チタンなどの淡色の光遮蔽剤を用いる方法が一般的に知られている。しかし、外被に難燃性を付与するため、ノンハロゲン難燃剤として一般的である金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等）を単独で用いた場合、多量に配合しなければならない。そのため、前記のような光安定剤等を添加しても金属水酸化物に吸着されてしまい高い耐候性を得られないとの問題があった。

難燃剤として、赤リン、リン酸エステル等のリン化合物を併用すれば金属水酸化物の配合量を減らすことができる。しかし、リン化合物からはリン酸が発生し、塩基性であるＨＡＬＳと反応して塩を生成してＨＡＬＳを失活させるので、高い耐候性が得られない。赤リンを用いた場合は、さらに、樹脂組成物が赤褐色に着色してしまい自由に着色することが困難になる問題もある。このように、従来は、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備えた樹脂組成物は得られていなかった。

本発明は、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備えた樹脂組成物を提供することを課題とする。

本発明は、又、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備えた樹脂組成物を外被とする電線及び光ファイバケーブルを提供することを課題とする。

本発明の第１の態様は、
ポリオレフィン樹脂を１００質量部に対して、下記一般式（１）で表される第１の（ポリ）リン酸塩化合物及び下記一般式（３）で表される第２の（ポリ）リン酸塩化合物の混合物をその合計含有量で１０〜５０質量部、光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の混合物をその合計含有量で０．１〜５質量部、及び、無機系紫外線遮蔽剤を０．１〜２０質量部含有し、前記光安定剤及び前記有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が２：８〜８：２の範囲である耐候性難燃樹脂組成物である。

式（１）中、ｎは１〜１００の数、Ｘ_１はアンモニア（ＮＨ_３）又は下記一般式（２）で示されるトリアジン誘導体であり、ｐは関係式０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数である。

式（２）中、Ｚ_１及びＺ_２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に−ＮＲ_５Ｒ_６で示される基、水酸基、メルカプト基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルコキシル基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。ここに、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基、又はメチロール基である。

式（３）中、ｒは１〜１００の数、Ｙ_１は〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンである。ここに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立に、Ｈ原子、又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、ｍは１〜１０の整数、ｑは関係式０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数である。

本発明の第２の態様は、
光ファイバ及び前記光ファイバを被覆する外被を有し、
前記外被は、前記第１の態様に記載の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている光ファイバケーブルである。

本発明の第３の態様は、
導体及び前記導体を直接又は他の層を介して被覆する外被を有し、
前記外被は、前記第１の態様に記載の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている電線である。

本発明の第１の態様により、白色又は淡色で、かつ、屋外での使用に耐える耐候性及び高いノンハロゲン難燃性を兼ね備えた樹脂組成物が提供される。

本発明の第２の態様により、白色又は淡色で、かつ、屋外での配線・敷設を充分可能にする耐候性及び高いノンハロゲン難燃性を兼ね備えた外被を有する光ファイバケーブルが提供される。

本発明の第３の態様により、白色又は淡色で、かつ、屋外での配線・敷設を充分可能にする耐候性及び高いノンハロゲン難燃性を兼ね備えた電気絶縁性の外被を有する電線が提供される。

本発明の光ファイバケーブルの一例を示す模式断面図である。

以下、第１〜３の態様を実施するための形態について具体的に説明する。なお、本発明は下記の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内及び特許請求の範囲と均等の意味、範囲内での全ての変更が含まれる。

［第１の態様（耐候性難燃樹脂組成物）］
本発明の第１の態様は、
ポリオレフィン樹脂を１００質量部、
一般式（１）で表される第１の（ポリ）リン酸塩化合物及び一般式（３）で表される第２の（ポリ）リン酸塩化合物の混合物をその合計含有量で１０〜５０質量部、
光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の混合物をその合計含有量で０．１〜５質量部、及び、無機系紫外線遮蔽剤を０．１〜２０質量部含有し、
前記光安定剤及び前記有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が２：８〜８：２の範囲である耐候性難燃樹脂組成物である。

（１）ポリオレフィン樹脂
第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂をその構成要素とする。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、又は、エチレンと酢酸ビニル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルアクリレートなどの極性基含有モノマーとの共重合体を挙げることができる。これらの中でも、屋外に敷設する場合に求められる高い耐外傷性を得るためには、機械的強度に優れるポリエチレンが好ましく、その中でも高密度、中密度、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とするものがさらに好ましい。これらのポリエチレンとしては、エチレンとプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどの炭素数が３〜２０程度のα−オレフィンとの共重合体を用いることもできる。上記した各樹脂の混合物であってもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、そのＪＩＳ７２１０に規定される方法で測定したメルトフローレートが、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した場合において、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲内にあるものが望ましい。０．１ｇ／１０分未満であると押出成型加工が困難となり、１０ｇ／１０分を越えると機械的強度が低く電線、光ファイバケーブルとしての実用に耐えない。

（２）難燃剤
第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物は、難燃剤として前記一般式（１）、（３）で表される２種類の（ポリ）リン酸塩化合物を併用することを特徴とする。

一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、（ポリ）リン酸とアンモニア又は一般式（２）で表されるトリアジン誘導体との塩である。一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、（ポリ）リン酸と式〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕で表されるジアミン、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンとの塩である。いずれの（ポリ）リン酸塩化合物も、窒素−リン系の難燃剤であって燃焼時に発泡断熱層を形成することで難燃効果を発現するイントメッセント系の難燃剤である。

一般式（２）で表されるトリアジン誘導体としては、例えばメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジンを挙げることができる。

また、一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物を構成する式〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕で表されるジアミン又はピペラジン環を含むジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、トランス−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを挙げることができる。

一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物と一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物との混合比は特に限定されない。この２種類の（ポリ）リン酸塩化合物を含有する混合物としては、例えばＡＤＥＫＡ社製の商品名アデカスタブＦＰ２２００ＳやアデカスタブＦＰ２１００Ｊ等が挙げられる。

本発明で使用する前記リン酸塩化合物の平均粒径は１０μｍ以下が好ましく、７μｍ以
下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。又、一般式（１）、（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、化学的に安定であり、リン酸が殆ど発生することがない。従って、「リン酸が発生し、塩基性であるＨＡＬＳと反応して塩を生成してＨＡＬＳを失活させる」との従来技術の問題も抑制されている。すなわち、この（ポリ）リン酸塩化合物を使用しても光安定剤が失活する恐れがないため、光安定剤は充分に機能を発揮し、難燃剤により耐候性、耐水性が劣化するとの問題を防ぐことができる。

一般式（１）、（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、さらに次に示す利点を有する。すなわち、一般的なリン酸塩を添加した樹脂組成物は高温に曝されると変色し易いとの問題があるが、一般式（１）、（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物を添加した樹脂組成物は、高温に曝されても変色しない。また、難燃剤として含有量を少なくできるため、充分なゴム弾性を有し、永久伸びや圧縮永久歪の低下が抑制され、機械的特性に優れる樹脂組成物や外被を与えることができる。

一般式（１）、（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物の合計の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０〜５０質量部である。この難燃剤は、優れた難燃効果を示し、前記範囲のような少量の添加で充分な難燃性を得ることができる。従って、難燃剤としての無機化合物を多量に添加する必要がないので、難燃剤として金属水酸化物を使用した場合の問題、すなわち「光安定剤等が難燃剤に吸着されて充分な効果を得ることができない」との問題も防ぐことができる。

前記（ポリ）リン酸塩化合物の含有量が１０質量部未満では充分な難燃性が得られない場合がある。一方、５０質量部を超える場合には、樹脂組成物の機械的強度や耐寒性（低温脆化試験）が低下する場合もある。より好ましい範囲は、２０〜４０質量部であり、この範囲で、光安定剤の吸着を確実に防ぐことができ、かつ充分な難燃効果が得られる。

（３）光安定剤及び有機系紫外線吸収剤
第１の態様の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の混合物をその合計含有量で０．１〜５質量部含有することも特徴とする。

光安定剤及び有機系紫外線吸収剤とは、ともに、光の照射によるプラスチックの劣化や変色を防止し、プラスチックを光安定化する作用を有する薬剤である。プラスチックの光安定化は、１）紫外線を遮断する、２）紫外線を吸収する、３）光エネルギーを熱エネルギーに変え消光する、４）ラジカル連鎖反応を防止するとの手段により行われるが、ここでは、４）ラジカル連鎖反応を防止する機能を有する薬剤を光安定剤とし、有機物であって、紫外線を吸収する機能を有する薬剤を有機系紫外線吸収剤と言う。

光の照射によりポリオレフィン樹脂内にラジカルが生じるが、光安定剤によりラジカル連鎖反応が防止されるので、樹脂の耐候性が向上する。前記のように、第１の態様の樹脂組成物においては、難燃剤として一般式（１）、（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物が用いられており、この難燃剤は光安定剤を失活させることはないので、光安定剤が本来有する耐候性の向上効果が発揮される。

有機系紫外線吸収剤は、紫外線を吸収してラジカルの発生を防止する機能を有する。有機系紫外線吸収剤の添加によりラジカル連鎖反応の開始が阻止されるので、有機系紫外線吸収剤の添加によっても樹脂の耐候性が向上する。

第１の態様の樹脂組成物は、光安定剤と有機系紫外線吸収剤を併用することを特徴とし、かつ、前記光安定剤及び前記有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比は２：８〜８：２の範囲である。光安定剤と有機系紫外線吸収剤を上記の範囲内で併用することにより、それぞれを単独で用いた場合より耐候性が向上する。好ましくは４：６〜６：４の範囲でありさらに耐候性が向上する。

前記光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、Ｎｉ系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などを挙げることできる。中でも、耐候性向上効果が大きく、それ自体が熱及び光に安定であり、着色が少なく、酸化防止剤としての効果も期待できる点でＨＡＬＳが好ましく用いられる。また、有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オギザニリド系紫外線吸収剤等が好ましく用いられる。どの紫外線吸収剤を用いるかは、それを適用する樹脂との相溶性、揮発しにくいこと、及び、電線、光ファイバケーブルの規格によって定められる耐候性加速試験で用いるランプの発光波長に応じて選択される。

光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の含有量は、合計でポリオレフィン樹脂１００質量部に対して合計で０．１〜５質量部であり、好ましくは０．２〜２質量部である。光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の合計含有量が０．１質量部未満では、耐候性の向上効果が不充分になる場合がある。一方、５質量部を超える場合には樹脂組成物の機械的強度が低下する場合もあるので好ましくない。

（４）無機紫外線遮蔽剤
第１の態様の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して無機系紫外線遮蔽剤を０．１〜２０質量部含有することも特徴とする。無機紫外線遮蔽剤とは、無機物であって、１）紫外線を遮断する機能、又は２）紫外線を吸収する機能を有する薬剤を言う。すなわち、無機系の紫外線吸収剤も無機紫外線遮蔽剤に含まれる。無機系紫外線遮蔽剤を添加することにより、光の照射により樹脂の劣化が防止され耐候性が一層向上する。

無機紫外線遮蔽剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛等を挙げることができるが、より紫外線遮蔽効果の高い酸化チタンが好ましく用いられる。そこで、第１の態様の樹脂組成物であって、無機紫外線遮蔽剤が酸化チタンであるものが好ましい態様として提供される。

また、無機紫外線遮蔽剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部であり、好ましくは１〜５質量部である。即ち、無機紫外線遮蔽剤の含有量が０．１質量部未満では樹脂組成物の耐候性が不充分となる場合があり、一方、２０質量部を超える場合には、樹脂組成物の機械的強度が低下する場合もあるので好ましくない。

（５）その他の構成材料
第１の態様の樹脂組成物には、前記の必須の構成材料に加えて、本実施態様の趣旨を損ねない範囲で、他の添加剤や樹脂成分を添加することができる。他の添加剤や樹脂成分としては、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、造核剤、可塑剤、架橋剤、離型剤、加工助剤、帯電防止剤、各種充填剤、着色剤等を挙げることができる。

（６）樹脂組成物の調製
第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物は、前記の構成材料をロール混合機、単軸混練押出機、二軸混練押出機、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等の既知の溶融混合機を用いて混合することにより調製することができる。

（７）第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物の特徴
前記（ポリ）リン酸塩化合物、光安定剤、有機系紫外線吸収剤及び無機紫外線遮蔽剤は、いずれも白色または淡色である。従って、これらを主成分として含有する第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物も白色または淡色とすることができる。

よって、第１の態様においては、白色または淡色で高い耐候性と難燃性を兼ね備えた樹脂組成物が提供される。具体的には、一般的に屋外使用で指標とされている４０００時間劣化での劣化程度が７０％以上となり、充分屋外使用が可能な耐候性を備え、かつ、高い難燃性を兼ね備えた、白色又は淡色の耐候性難燃樹脂組成物である。又、ポリオレフィン樹脂、難燃剤等の構成材料は、いずれもノンハロゲン系であるため、近年の環境問題にも適応した樹脂組成物である。これらのため、電線や光ファイバケーブルの外被の形成に好適に用いられる。

［第２の態様（光ファイバケーブル）］
本発明の第２の態様は、
光ファイバ及び、該光ファイバを被覆する外被を有する光ファイバケーブルであって、
前記外被は、前記第１の態様に記載の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている光ファイバケーブルである。

第２の態様においては、第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて外被を形成している。従って、屋外敷設用として充分な耐候性を備え、かつ、高い難燃性を兼ね備えた白色又は淡色の光ファイバケーブルが提供される。この光ファイバケーブルは、外被により導体が長期に亘り腐食や摩耗等から保護されるので耐久性に優れたものである。

（１）光ファイバ心線
本発明の光ファイバケーブルは、本発明の樹脂組成物を外被材として被覆したものであれば、その形態等は特に限定されない。本発明の一実施形態に係る光ファイバケーブル１を図１に示す。図中、１は光ファイバケーブル、４は光ファイバ心線、５は本発明の樹脂組成物を外被材として被覆した外被、６は抗張力線（テンションメンバ）を示す。図１の例の実施形態においては、光ファイバ心線４と並行して、一対の抗張力線６が配され、この光ファイバ心線４と抗張力線６とが外被５によって一体化されている。また、光ファイバ心線４は、光ファイバ２（コア部）と被覆層３（クラッド部）とからなり、例えば、コア部にはゲルマニウムを添加した石英を用いることができ、クラッド部には純石英、或いはフッ素が添加された石英を用いることができる。光ファイバ心線４に平行に配される抗張力線６としては、外径０．４ｍｍ程度の鋼線あるいはガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、アラミド繊維強化プラスチック（ＫＦＲＰ）などを用いることができる。

（２）外被の形成
外被は、溶融押出機等の既知の押出成型機を用いて前記第１の態様の樹脂組成物を光ファイバ上に押出成型することにより形成される。例えば、前出の光ファイバケーブルの断面図においては、長径方向３ｍｍ、短径方向２ｍｍの寸法で形成されている。

［第３の態様（電線）］
本発明の第３の態様は、
導体及び、該導体を被覆する外被を有する電線であって、
前記外被は、前記第１の態様に記載の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている電線である。

第３の態様においては、第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて外被を形成している。従って、屋外敷設用として充分な耐候性を備え、かつ、白色あるいは淡色で高い難燃性を兼ね備えた電線が提供される。この電線は、電気絶縁性の外被により導体が長期に亘り腐食等から保護されるので耐久性に優れたものである。

（１）導体
第２の態様の電線を構成する導体としては、導電性に優れる銅、アルミ等を挙げることができる。導体は単線であってもよいし、複数の素線の撚り線であってもよい。

（２）外被の形成
外被は、光ファイバケーブルの場合と同様に、溶融押出機等の既知の押出成型機を用いて前記第１の態様の樹脂組成物を導体線上に押出成型することにより形成される。外被の厚みは電線のサイズ、用途などに応じて適宜決定される。

［１］樹脂組成物の調製
１．使用した材料
（１）ポリオレフィン系樹脂
高密度ポリエチレン：ハイゼック５３０５Ｅ（三井化学社製）
直鎖状中密度ポリエチレン：ノバテックＬＬＵＥ３２０（日本ポリエチレン社製）
エチレン−ブテン共重合体：タフマーＤＦ６１０（三井化学社製）
エチレン−オクテン共重合体：エンゲージ８１５０（ダウケミカル社製）

（２）難燃剤
イントメッセント難燃剤：アデカスタブＦＰ２２００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）
イントメッセント難燃剤：アデカスタブＦＰ２１００Ｊ（ＡＤＥＫＡ社製）
水酸化マグネシウム：マグシースＶ６Ｆ（神島化学社製）
リン酸エステル：ＰＸ−２００（大八化学工業社製）
赤リン：ヒシガードＬＰ−Ｅ（日本化学工業社製）

（３）酸化防止剤
酸化防止剤：イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）
（４）滑剤
滑剤：ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油社製）

（５）光安定剤
ＨＡＬＳ：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（ＢＡＳＦ社製）
ＨＡＬＳ：ＳＡＢＯＳＴＡＢＵＶ１１９（ＳＡＢＯ社製）

（６）有機系紫外線吸収剤
紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ３２８（ＢＡＳＦ社製）
紫外線吸収剤：ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２（ケミプロ化成社製）
（７）無機系紫外線遮蔽剤
酸化チタン：ＧＴＲ−１００（堺化学工業社製）

２．ペレットの作製
前記材料を、表１〜表４に示す配合量（単位：質量部）でそれぞれ配合し、ロール混合機を用いて１６０℃の温度で混練した後、造粒機を用いて樹脂組成物のペレットを作製した。

３．樹脂被覆電線の作製
前記２．ペレットの作製で得られた樹脂組成物のペレットを、５０ｍｍφ押出機を用いてＴＡ７／０．２５４の導体上に厚み０．５ｍｍで押出し、絶縁外径１．７６２ｍｍφの樹脂被覆電線を作製した。

４．樹脂被覆電線の評価
（１）評価方法
前記３．樹脂被覆電線の作製で得られた樹脂被覆電線について、以下に示す評価方法で評価した。
ａ．引張試験
ＪＩＳＣ３００５で規定された方法により、外被（被服樹脂）を２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、引張強度および引張伸びを測定した。そして、引張強度が≧１０ＭＰａ、引張伸びが≧１５０％を合格とした。

ｂ．６０°傾斜燃焼試験
ＪＩＳＣ３００５に基づき、６０°傾斜燃焼試験を行った。具体的には、口径１０ｍｍのブンゼンバーナーを用い、その炎の長さを約１３０ｍｍ、還元炎の長さ約３５ｍｍに調整したものとする。そして、絶縁電線を水平に対して６０°傾斜させて支持し、還元炎の先端を資料の下端から約２０ｍｍの位置に、３０秒以内で絶縁電線が燃焼するまで当て、炎を静かに取り去った後、試料の燃焼の程度を調べる。そして、６０秒以内に炎が自然と消えた場合は合格、６０秒を超えた場合は不合格とした。

ｃ．サンシャインウエザオメーター試験
一般的に屋外使用で指標とされているサンシャインウエザオメーター試験をクリアすることを合否の判定基準とした。具体的には、ブラックパネル温度６３℃、水噴霧１２分／６０分の条件下で４０００時間暴露した後、前記引張試験を行い引張強度、引張伸びを測定して試験前の引張強度および引張伸びに対する比率（残率）を求めた。引張強度および引張伸び共に残率が≧７０％が合格である。

ｄ．低温脆化試験
樹脂被覆電線を作製するのに用いたコンパウンドから厚さ２ｍｍのシートを熱プレス機で作製し、ＪＩＳＣ３００５に基づき長さ３８ｍｍ、幅６ｍｍで打抜いた試験片を準備した。この試験片を、低温脆化試験機にセットし、試験温度を−３０℃に調節して試験片をつかみ具に取り付け、２．５分間媒体中に浸した後に、温度を記録し、打撃を与え、亀裂発生の有無を目視で調べた。亀裂が発生していない場合を合格とした。

（２）評価結果
評価結果を表５〜８に示す。

表５〜表８より、外被を第１の態様の要件を満たす樹脂組成物、即ちポリオレフィン樹脂１００質量部に対してイントメッセント難燃剤１０〜５０質量部、光安定剤（ＨＡＬＳ）と有機系紫外線吸収剤を合計で０．１〜５質量部、無機系紫外線遮蔽剤０．１〜２０質量部それぞれ含有し、光安定剤（ＨＡＬＳ）と有機系紫外線吸収剤の質量比が１：１（２：８〜８：２の範囲内）である樹脂組成物で形成した実験１〜１０、実験１３および１４では、引張強度、引張伸び、６０°傾斜燃焼試験、ウエザオメーター試験、低温脆化試験の試験結果がいずれも合否判定基準をクリアしていることが示されている。

一方、イントメッセント難燃剤が８質量部と、１０質量部未満である実験１１は、６０°傾斜燃焼試験で不合格であり、５５質量部と５０質量部を超えている実験１２は、引張強度、６０°傾斜燃焼、サンシャインウエザオメーター試験の引張伸び残率、低温脆化試験で不合格である。また、光安定剤（ＨＡＬＳ）と有機系紫外線吸収剤の合計含有量が６質量部と５質量部を超えている実験１５、光安定剤（ＨＡＬＳ）と有機系紫外線吸収剤の合計含有量が６質量部でありかつ酸化チタンの含有量が２５質量部と２０質量部を超えている実験１６は、引張強度が不合格である。

また、難燃剤としてイントメッセント難燃剤を用いず、水酸化マグネシウムを１５０質量部と大量に含有させた実験１７は、６０°傾斜燃焼試験は合格であるものの、サンシャインウエザオメーター試験及び低温脆化試験で不合格であり、水酸化マグネシウムを５０質量部含有させた実験１８は、６０°傾斜燃焼試験が不合格である。また、水酸化マグネシウム５０質量部に加えて、リン酸エステル１０質量部含有させた実験１９及び赤リン１質量部含有させた実験２０は共にサンシャインウエザオメーター試験が不合格である。

以上の結果より、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、イントメッセント難燃剤を１０〜５０質量部、光安定剤（ＨＡＬＳ）と有機系紫外線吸収剤をその合計で０．１〜５質量部、無機系紫外線遮蔽剤を０．１〜２０質量部それぞれ含有させ、光安定剤（ＨＡＬＳ）と有機系紫外線吸収剤の質量比を１：１（２：８〜８：２の範囲内）とすることにより、引張強度、引張伸びとともに、難燃性、耐候性がともに優れる耐候性難燃樹脂組成物が得られることが示されている。

本発明は、特に配線用の配管や屋内の配線用の共通部分が設けられていない集合住宅やビルにおいて、各戸に配線する電線や光ファイバケーブル（ＦＴＴＨ：ＦｉｂｅｒＴｏＴｈｅＨｏｍｅ）等に適用され、耐候性、難燃性に優れるとともに白色又は淡色で美観にも優れる電線や光ファイバケーブルを提供するものである。

１光ファイバケーブル
２光ファイバ
３被覆層
４光ファイバ心線
５外皮
６抗張力線

Claims

ポリオレフィン樹脂を１００質量部に対して、下記一般式（１）で表される第１の（ポリ）リン酸塩化合物及び下記一般式（３）で表される第２の（ポリ）リン酸塩化合物の混合物をその合計含有量で１０〜５０質量部、光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の混合物をその合計含有量で０．１〜５質量部、及び、無機系紫外線遮蔽剤を０．１〜２０質量部含有し、前記光安定剤及び前記有機系紫外線吸収剤の含有量の質量比が２：８〜８：２の範囲である耐候性難燃樹脂組成物。

（式中、ｎは１〜１００の数、Ｘ_１はＮＨ_３又は下記一般式（２）で示されるトリアジン誘導体であり、ｐは関係式０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数である。）

（式中、Ｚ_１及びＺ_２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に−ＮＲ_５Ｒ_６で示される基、水酸基、メルカプト基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルコキシル基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。ここに、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基、又はメチロール基である。）

（式中、ｒは１〜１００の数、Ｙ_１は〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンである。ここに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立に、Ｈ原子、又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、ｍは１〜１０の整数、ｑは関係式０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数である。）
前記無機系紫外線遮蔽剤が、酸化チタンである請求項１に記載の耐候性難燃樹脂組成物。
ポリオレフィン樹脂を１００質量部に対して、前記一般式（１）で表される第１の（ポリ）リン酸塩化合物及び前記一般式（３）で表される第２の（ポリ）リン酸塩化合物の混合物の合計含有量が２０質量部以上、４０質量部以下であり、光安定剤及び有機系紫外線吸収剤の混合物の合計含有量が１質量部以上、５質量部以下であり、かつ、酸化チタンを５質量部以上、２０質量部以下含有することを特徴とする請求項２に記載の耐候性難燃樹脂組成物。
光ファイバ及び該光ファイバを被覆する外被を有する光ファイバケーブルであって、
前記外被は、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている光ファイバケーブル。
導体及び、該導体を直接又は他の層を介して被覆する外被を有する電線であって、
前記外被は、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている電線。