JP6489504B2

JP6489504B2 - 耐候性難燃樹脂組成物、電線及び光ファイバケーブル

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Publication number: JP6489504B2
Application number: JP2015112264A
Authority: JP
Inventors: 太郎藤田; 西川　信也; 信也西川; 美昭長尾; 高見　正和; 正和高見; 健太土屋
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 2015-06-02
Filing date: 2015-06-02
Publication date: 2019-03-27
Anticipated expiration: 2035-06-02
Also published as: JP2016222845A

Description

本発明は、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備え、かつ経時変化により表面が粉吹き状態となる問題がない耐候性難燃樹脂組成物、並びに、この耐候性難燃樹脂組成物を用いた電線及び光ファイバケーブルに関する。

配線用の配管や屋内配線用の共通部分が設けられていない集合住宅やビルにおいては、各戸に配線する電線や光ファイバケーブル等は、複数本束ねて屋外の壁面等に沿わせて敷設される場合が多い。このような屋外に敷設される電線や光ファイバケーブルの外被（絶縁被覆等）には、難燃性に加え、日光の照射や屋外の気候変動によっても劣化しにくい性質（耐候性）が求められる。

従来、電線、光ファイバケーブルの外被の耐候性を高めるためには、紫外線を吸収するカーボンブラックを含有させた黒色の樹脂組成物が一般的に用いられており、例えば、特許文献１には、外層を、カーボンブラックを含有する黒色外被材とした二層型ドロップケーブルが開示されている。

しかし、カーボンブラックを含有する黒色の樹脂組成物を外被材としたときは、複数の電線・光ファイバケーブルを束ねて用いる際に行われる識別を容易にするための着色が不可能になる。又、ビル、マンションの白色または淡色の外壁に配線すると美観を損なう等の問題もある。そこで、白色または淡色で高い耐候性と難燃性を兼ね備えた樹脂組成物が求められていた。

特開２０１０−２５６４６７号公報

カーボンブラックを使用せずに耐候性を高める方法として、ＨＡＬＳ等の光安定剤、紫外線吸収剤、酸化チタン等の淡色の光遮蔽剤を用いる方法が知られている。しかし、外被に難燃性を付与するために、ノンハロゲン難燃剤として一般的である金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等）を用いた場合、光安定剤等が金属水酸化物に吸着されてしまい高い耐候性が得られない。

難燃剤として赤リン、リン酸エステル等のリン化合物を併用し、金属水酸化物の配合量を減らすことができる。しかしこの場合は、リン化合物から発生するリン酸によりＨＡＬＳを失活させ高い耐候性が得られない。さらに、赤リンを用いた場合は、樹脂組成物が赤褐色に着色することで自由に着色することが困難になる。

さらに、光劣化は外被等の成形体の表面から生じるので、ＨＡＬＳ等の光安定剤や紫外線吸収剤は、敢えて表面にブルームするようにポリエチレン樹脂との相溶性を抑えた分子設計がなされる。その結果、経時変化により表面から光安定剤や紫外線吸収剤がブルームして表面が粉吹き状態になり外観が劣化していく。

このように、従来は白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備え、かつ経時変化による外観の劣化が起こらない樹脂組成物は得られていなかった。

本発明は、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備えかつ経時変化による外観の劣化が起こりにくい耐候性難燃樹脂組成物を提供することを課題とする。

本発明は、又、白色または淡色で高い耐候性とノンハロゲン難燃性を兼ね備えかつ経時変化による外観の劣化が起こりにくい耐候性難燃樹脂組成物を外被とする電線及び光ファイバケーブルを提供することを課題とする。

本発明の第１の態様は、
ポリオレフィン樹脂、ルチル型酸化チタン、下記一般式（１）で表される第１のリン酸塩化合物及び下記一般式（３）で表される第２のリン酸塩化合物を含有する耐候性難燃樹脂組成物であって、
前記ルチル型酸化チタンの含有量は前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、
前記第１のリン酸塩化合物と第２のリン酸塩化合物の合計含有量は
前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下である、
耐候性難燃樹脂組成物である。

式（１）中、ｎは１〜１００の数、Ｘ_１はアンモニア（ＮＨ_３）又は下記一般式（２）で示されるトリアジン誘導体であり、ｐは関係式０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数である。

式（２）中、Ｚ_１及びＺ_２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に−ＮＲ_５Ｒ_６で示される基、水酸基、メルカプト基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルコキシル基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。ここに、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基、又はメチロール基である。

式（３）中、ｒは１〜１００の数、Ｙ_１は〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンである。ここに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立に、Ｈ原子、又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐アルキル基であり、ｍは１〜１０の整数、ｑは関係式０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数である。

本発明の第２の態様は、
光ファイバ及び前記光ファイバを直接又は他の層を介して被覆する外被を有し、
前記外被は、前記第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている光ファイバケーブルである。

本発明の第３の態様は、
導体及び前記導体を直接又は他の層を介して被覆する外被を有し、
前記外被は、前記第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている電線である。

本発明の第１の態様により、白色又は淡色で、かつ、屋外での使用に耐える耐候性及び高いノンハロゲン難燃性を兼ね備えかつ経時変化による外観の劣化が起こりにくい樹脂組成物が提供される。

本発明の第２の態様により、白色又は淡色で、かつ、屋外での配線・敷設を充分可能にする耐候性及び高いノンハロゲン難燃性を兼ね備えかつ経時変化による外観の劣化が起こりにくい外被を有する光ファイバケーブルが提供される。

本発明の第３の態様により、白色又は淡色で、かつ、屋外での配線・敷設を充分可能にする耐候性及び高いノンハロゲン難燃性を兼ね備えかつ経時変化による外観の劣化が起こりにくい電気絶縁性の外被を有する電線が提供される。

本発明の光ファイバケーブルの一例を示す模式断面図である。

以下、第１〜３の態様を実施するための形態について具体的に説明する。なお、本発明は下記の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内及び特許請求の範囲と均等の意味、範囲内での全ての変更が含まれる。

［第１の態様（耐候性難燃樹脂組成物）］
本発明の第１の態様は、
ポリオレフィン樹脂、ルチル型酸化チタン、一般式（１）で表される第１のリン酸塩化合物及び一般式（３）で表される第２のリン酸塩化合物を含有する耐候性難燃樹脂組成物であって、
前記ルチル型酸化チタンの含有量は前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、
前記第１のリン酸塩化合物と第２のリン酸塩化合物の合計含有量は
前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下である、
耐候性難燃樹脂組成物である。

（１）ポリオレフィン樹脂
第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物に含有されるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、又は、エチレンと、酢酸ビニル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルアクリレート等の極性基含有モノマーとの共重合体等を挙げることができる。これらの中でも、屋外に敷設する場合に求められる高い耐外傷性を得るためには、機械的強度に優れるポリエチレンが好ましく、その中でも高密度、中密度、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とするものがさらに好ましい。これらのポリエチレンとしては、エチレンと、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等の炭素数が３〜２０程度のα−オレフィンとの共重合体を用いることもできる。上記した各樹脂の混合物であってもよい。

ポリオレフィン系樹脂としては、そのＪＩＳ７２１０に規定される方法で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した場合において、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲内にあるものが望ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると押出成型加工が困難となり、１０ｇ／１０分を越えると機械的強度が低く電線、光ファイバケーブルとしての実用に耐えにくくなる。

（２）難燃剤
第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物は、難燃剤として前記一般式（１）、（３）で表される２種類のリン酸塩化合物を併用することを特徴とする。

一般式（１）で表されるリン酸塩化合物は、リン酸とアンモニア又は一般式（２）で表されるトリアジン誘導体との塩である。一般式（３）で表されるリン酸塩化合物は、リン酸と式〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕で表されるジアミン、ピペラジン、又はピペラジン環を含むジアミンとの塩である。いずれのリン酸塩化合物も、窒素−リン系の難燃剤であって燃焼時に発泡断熱層を形成することで難燃効果を発現するイントメッセント系の難燃剤である。

一般式（２）で表されるトリアジン誘導体としては、例えば、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジンを挙げることができる。

また、一般式（３）で表されるリン酸塩化合物を構成する式〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕で表されるジアミン又はピペラジン環を含むジアミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチルエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、トランス−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを挙げることができる。

一般式（１）で表されるリン酸塩化合物と一般式（３）で表されるリン酸塩化合物との混合比は特に限定されない。この２種類のリン酸塩化合物を含有する混合物としては、例えばＡＤＥＫＡ社製の商品名アデカスタブＦＰ２５００ＳやアデカスタブＦＰ２１００Ｊ等が挙げられる。

本発明で使用する前記リン酸塩化合物の平均粒径は１０μｍ以下が好ましく、７μｍ以
下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。又、一般式（１）、（３）で表されるリン酸塩化合物は、化学的に安定でありリン酸が殆ど発生することがない。

一般式（１）、（３）で表されるリン酸塩化合物は、さらに次に示す利点を有する。すなわち、一般的なリン酸塩を添加した樹脂組成物は高温に曝されると変色し易いとの問題があるが、一般式（１）、（３）で表されるリン酸塩化合物を添加した樹脂組成物は、高温に曝されても変色しない。また、難燃剤として含有量を少なくできるため、充分なゴム弾性を有し、永久伸びや圧縮永久歪の低下が抑制され、機械的特性に優れる樹脂組成物や外被を与えることができる。

一般式（１）、（３）で表されるリン酸塩化合物の合計の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０〜５０質量部である。この難燃剤は、優れた難燃効果を示し、前記範囲のような少量の添加で充分な難燃性を得ることができる。従って、難燃剤としての無機化合物を多量に添加する必要がない。

前記リン酸塩化合物の含有量が１０質量部未満の場合、充分な難燃性が得られない場合がある。一方、５０質量部を超える場合には、樹脂組成物の機械的強度や耐寒性（低温脆化試験）が低下する場合もある。より好ましい範囲は、２０〜４０質量部である。

（３）ルチル型酸化チタン
酸化チタンは、紫外線を遮断する機能を有する薬剤であるが、第１の態様の樹脂組成物は、ルチル型酸化チタンを含有することを特徴とする。ルチル型酸化チタンを含有することにより、光の照射による樹脂の劣化が防止され、近年の要請を充たす優れた耐候性が得られる。アナタース型酸化チタン等のルチル型以外の酸化チタンを用いた場合は、樹脂を分解する作用があり、好ましくない。

ルチル型酸化チタンの含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上、２０質量部以下であり、好ましくは１質量部以上、５質量部以下である。含有量が１質量部未満では樹脂組成物の耐候性が不充分となる場合があり、一方、２０質量部を超える場合には、樹脂組成物の機械的強度が低下する場合もある。

ルチル型酸化チタンは樹脂を分解する作用が少ないが、ルチル型酸化チタンを、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれるいずれか一つ以上で表面処理すると、酸化チタンと樹脂との直接の接触が避けられ、樹脂を分解する作用が更に少なくなり、ほぼ無くなるため好ましい。そこで、第１の態様のより好ましい態様として、前記ルチル型酸化チタンが、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれるいずれか一つ以上で表面処理されたルチル型酸化チタンである態様が提供される。

（４）その他の構成材料
第１の態様の樹脂組成物には、前記の必須の構成材料に加えて、発明の趣旨を損ねない範囲で、他の添加剤や樹脂成分を添加することができる。他の添加剤や樹脂成分としては、滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、造核剤、可塑剤、架橋剤、離型剤、加工助剤、帯電防止剤、各種充填剤、着色剤等を挙げることができる。又、ルチル型酸化チタン以外の、無機系紫外線遮蔽剤等を、発明の趣旨を損ねない範囲で、添加することもできる。なお、光の照射によるプラスチックの劣化や変色を防止しプラスチックを光安定化する作用を有する薬剤である有機系の光安定剤や紫外線吸収剤は、樹脂の表面にブルームして、外観の劣化を生じる可能性があるので、含有しない方が好ましく、含有する場合でもブルームを生じない範囲とすべきである。

（５）樹脂組成物の調製
第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物は、前記の構成材料をロール混合機、単軸混練押出機、二軸混練押出機、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等の既知の溶融混合機を用いて混合することにより調製することができる。

（６）第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物の特徴
樹脂組成物を構成するポリオレフィン樹脂、第１のリン酸塩化合物、第２のリン酸塩化合物、及びルチル型酸化チタンは、いずれも白色または淡色である。従って、これらを主成分として含有する第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物も白色または淡色とすることができる。

よって、第１の態様においては、白色または淡色で高い耐候性と難燃性を兼ね備えた樹脂組成物が提供される。具体的には、一般的に屋外使用での指標とされている４０００時間劣化での引張強度及び引張伸びの残率が共に７０％以上となり、屋外使用が充分可能な耐候性を備え、かつ、高い難燃性を兼ね備えた、白色又は淡色の耐候性難燃樹脂組成物である。又、ポリオレフィン樹脂、難燃剤等の構成材料は、いずれもノンハロゲン系であるため、近年の環境問題にも適応した樹脂組成物である。これらのため、電線や光ファイバケーブルの外被の形成に好適に用いられる。

さらに、第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物は、ＨＡＬＳ等の光安定剤や紫外線吸収剤を含有する必要がないので、これらが表面にブルームして、経時変化により表面が粉吹き状態となる問題を生じないようにすることができる。

［第２の態様（光ファイバケーブル）］
本発明の第２の態様は、
光ファイバ及び、該光ファイバを直接又は他の層を介して被覆する外被を有する光ファイバケーブルであって、
前記外被は、前記第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている光ファイバケーブルである。

第２の態様においては、第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて外被を形成している。従って、屋外敷設用として充分な耐候性を備え、かつ、高い難燃性を兼ね備えた白色又は淡色の光ファイバケーブルが提供される。この光ファイバケーブルは、外被により導体が長期に亘り腐食や摩耗等から保護されるので耐久性に優れたものである。かつ外観の劣化が抑制されている。

（１）光ファイバ心線
第２の態様の光ファイバケーブルは、第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を外被材として被覆したものであれば、その形態等は特に限定されない。第２の態様の一実施形態に係る光ファイバケーブルを図１に示す。図中、１は光ファイバケーブル、４は光ファイバ心線、５は第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を外被材として被覆した外被、６は抗張力線（テンションメンバ）を示す。図１の例の実施形態においては、光ファイバ心線４と並行して、一対の抗張力線６が配され、この光ファイバ心線４と抗張力線６とが外被５によって一体化されている。また、光ファイバ心線４は、光ファイバ２（コア部）と被覆層３（クラッド部）とからなり、例えば、コア部にはゲルマニウムを添加した石英を用いることができ、クラッド部には純石英、又はフッ素が添加された石英を用いることができる。光ファイバ心線４に平行に配される抗張力線６としては、外径０．４ｍｍ程度の鋼線あるいはガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、アラミド繊維強化プラスチック（ＫＦＲＰ）等を用いることができる。

（２）外被の形成
外被は、溶融押出機等の既知の押出成型機を用いて前記第１の態様の樹脂組成物を光ファイバ上に押出成型することにより形成される。例えば、前出の光ファイバケーブルの断面図においては、長径方向３ｍｍ、短径方向２ｍｍの寸法で形成されている。

［第３の態様（電線）］
本発明の第３の態様は、
導体及び、該導体を直接又は他の層を介して被覆する外被を有する電線であって、
前記外被は、前記第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて形成されている電線である。

第３の態様においては、第１の態様の耐候性難燃樹脂組成物を用いて外被を形成している。従って、屋外敷設用として充分な耐候性を備え、かつ、白色あるいは淡色で高い難燃性を兼ね備えた電線が提供される。この電線は、電気絶縁性の外被により導体が長期に亘り腐食等から保護されるので耐久性に優れたものである。かつ外観の劣化が抑制されている。

（１）導体
第２の態様の電線を構成する導体としては、導電性に優れる銅、アルミ等を挙げることができる。導体は単線であってもよいし、複数の素線の撚り線であってもよい。

（２）外被の形成
外被は、光ファイバケーブルの場合と同様に、溶融押出機等の既知の押出成型機を用いて前記第１の態様の樹脂組成物を導体線上に押出成型することにより形成される。外被の厚みは電線のサイズ、用途等に応じて適宜決定される。

［１］樹脂組成物の調製
１．使用した材料
（１）ポリオレフィン系樹脂
高密度ポリエチレン：ハイゼック６６００ＭＡ（プライムポリマー社製）
高密度ポリエチレン：ハイゼック５３０５Ｅ（三井化学社製）
直鎖状中密度ポリエチレン：ノバテックＬＬＵＥ３２０（日本ポリエチレン社製）
エチレン−ブテン共重合体：タフマーＤＦ６１０（三井化学社製）

（２）難燃剤
イントメッセント難燃剤：アデカスタブＦＰ２５００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）
イントメッセント難燃剤：アデカスタブＦＰ２１００Ｊ（ＡＤＥＫＡ社製）
水酸化マグネシウム：マグシースＶ６Ｆ（神島化学社製）
リン酸エステル：ＰＸ−２００（大八化学工業社製）
赤リン：ヒシガードＬＰ−Ｅ（日本化学工業社製）

（３）酸化防止剤：イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）
（４）滑剤：ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油社製）

（５）光安定剤
ＨＡＬＳ：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（ＢＡＳＦ社製）

（６）有機系紫外線吸収剤：ＴＩＮＵＶＩＮ３２８（ＢＡＳＦ社製）
（７）酸化チタン（無機系紫外線遮蔽剤）
ルチル型酸化チタン（表面処理ＺｒＯ_２，Ａｌ_２Ｏ_３、平均粒径０．２６μｍ）
：ＧＴＲ−１００（堺化学工業社製）
ルチル型酸化チタン（表面処理Ａｌ（ＯＨ）_３、平均粒径０．０３−０．０５μｍ）
：ＴＴＯ−５５（Ｂ）（石原産業社製）
ルチル型酸化チタン（表面処理ＺｒＯ_２，Ａｌ（ＯＨ）_３、
平均粒径０．０３−０．０５μｍ）：ＴＴＯ−５５（Ｄ）（石原産業社製）
アナタース型酸化チタン（無処理、平均粒径０．１５μｍ）
：ＳＡ−１（堺化学工業社製）
（８）カーボン：シースト３Ｈ

２．ペレットの作製
前記材料を、表１〜表３に示す配合量（単位：質量部）でそれぞれ配合し、ロール混合機を用いて１６０℃の温度で混練した後、造粒機を用いて樹脂組成物のペレットを作製した。

３．樹脂被覆電線の作製
前記「２．ペレットの作製」で得られた樹脂組成物のペレットを、５０ｍｍφ押出機を用いてＴＡ７／０．２５４の導体上に厚み０．５ｍｍで押出し、絶縁外径１．７６２ｍｍφの樹脂被覆電線を作製した。

４．樹脂被覆電線の評価
（１）評価方法
前記「３．樹脂被覆電線の作製」で得られた樹脂被覆電線について、以下に示す評価方法で評価した。
ａ．引張試験
ＪＩＳＣ３００５で規定された方法により、外被（被服樹脂）を２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、引張強度及び引張伸びを測定した。そして、引張強度が≧１０ＭＰａ、引張伸びが≧１５０％を合格とした。

ｂ．６０°傾斜燃焼試験（難燃性評価）
ＪＩＳＣ３００５に基づき、６０°傾斜燃焼試験を行った。具体的には、口径１０ｍｍのブンゼンバーナーを用い、その炎の長さを約１３０ｍｍ、還元炎の長さ約３５ｍｍに調整したものとする。そして、絶縁電線を水平に対して６０°傾斜させて支持し、還元炎の先端を資料の下端から約２０ｍｍの位置に、３０秒以内で絶縁電線が燃焼するまで当て、炎を静かに取り去った後、試料の燃焼の程度を調べる。そして、６０秒以内に炎が自然と消えた場合は合格、６０秒を超えた場合は不合格とした。

ｃ．サンシャインウエザオメーター試験（耐候性評価）
一般的に屋外使用で指標とされているサンシャインウエザオメーター試験をクリアすることを合否の判定基準とした。具体的には、ブラックパネル温度６３℃、水噴霧１２分／６０分の条件下で４０００時間暴露した後、前記引張試験を行い引張強度、引張伸びを測定して試験前の引張強度及び引張伸びに対する比率（残率）を求めた。引張強度及び引張伸び共に残率が≧７０％が合格である。

ｄ．低温脆化試験
樹脂被覆電線を作製するのに用いた配合から厚さ２ｍｍのシートを熱プレス機で作製し、ＪＩＳＣ３００５に基づき長さ３８ｍｍ、幅６ｍｍで打抜いた試験片を準備した。この試験片を、低温脆化試験機にセットし、試験温度を−３０℃に調節して試験片をつかみ具に取り付け、２．５分間媒体中に浸した後に、温度を記録し、打撃を与え、亀裂発生の有無を目視で調べた。亀裂が発生していない場合を合格とした。

ｅ．ブルーム試験
低温脆化試験で準備した試験片を、４０℃で３０日間保管した後、試験片表面の粉吹き状態の発生の有無を目視で調べた。粉吹き状態の発生が見られない場合を合格、見られる場合を不合格とした。

ｆ．色目
低温脆化試験で準備した試験片の色目を目視で調べた。

（２）評価結果
評価結果を表１〜３に示す。

表１〜表３に示されるように、外被を第１の態様の要件を満たす樹脂組成物、即ちポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、一般式（１）で表される第１のリン酸塩化合物及び一般式（３）で表される第２のリン酸塩化合物の混合物（イントメッセント難燃剤）をその合計含有量で１０質量部以上、５０質量部以下、及び、ルチル型酸化チタンを１質量部以上、２０質量部以下含有する耐候性難燃樹脂組成物で形成した実験例１〜８では、引張強度、引張伸び、難燃性（ＪＩＳ６０°傾斜燃焼試験）、耐候性（サンシャインウエザオメーター試験）、低温脆化試験の試験結果がいずれも合否判定基準をクリアしている。そして、実験例１〜８では、ＨＡＬＳ等の光安定剤や紫外線吸収剤を含有しないが、優れた耐候性が得られている。ＨＡＬＳ等の光安定剤や紫外線吸収剤を含有しないので、ブルームもない。

一方、ＨＡＬＳ等の光安定剤や紫外線吸収剤を含有している実験例９では、ブルームが生じている。又、ＨＡＬＳ等の光安定剤や紫外線吸収剤を含有しないが、リン酸塩化合物（イントメッセント難燃剤）も含有しない実験例１０〜１２では、耐候性が低下し規格を満たす耐候性は得られていない。ブルーム等の外観の劣化を防ぎ、優れた耐候性を得るためには、リン酸塩化合物（イントメッセント難燃剤）の含有が必要であると言える。

酸化チタンを含有しない実験例１３及びルチル型酸化チタンの代わりにアナタース型酸化チタンを含有する実験例１４では、耐候性が低下し規格を満たす耐候性は得られていない。ブルーム等の外観の劣化を防ぎ、優れた耐候性を得るためには、ルチル型酸化チタンの含有が必要であることが示されている。なお、カーボンを含有している実験例８及び赤リンを含有している実験例１２では、着色が生じており、これらの使用が好ましくないことが示されている。

本発明は、特に配線用の配管や屋内の配線用の共通部分が設けられていない集合住宅やビルにおいて、各戸に配線する電線や光ファイバケーブル（ＦＴＴＨ：ＦｉｂｅｒＴｏＴｈｅＨｏｍｅ）等に適用され、耐候性、難燃性に優れるとともに白色又は淡色で美観にも優れ、経時変化による外観の劣化も起こりにくい電線や光ファイバケーブルを提供するものである。

１光ファイバケーブル
２光ファイバ
３被覆層
４光ファイバ心線
５外被
６抗張力線

Claims

光ファイバ及び前記光ファイバを直接又は他の層を介して被覆する外被を有する光ファイバケーブルであって、
前記外被は、ポリオレフィン樹脂、ルチル型酸化チタン、下記一般式（１）で表される第１のリン酸塩化合物及び下記一般式（３）で表される第２のリン酸塩化合物を含有する耐候性難燃樹脂組成物からなり、
前記ルチル型酸化チタンの含有量は前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、前記第１のリン酸塩化合物と第２のリン酸塩化合物の合計含有量は前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下である光ファイバケーブル。

（式中、ｎは１〜１００の数、Ｘ_１はＮＨ_３又は下記一般式（２）で示されるトリアジン誘導体であり、ｐは関係式０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数である。）

（式中、Ｚ_１及びＺ_２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に−ＮＲ_５Ｒ_６で示される基、水酸基、メルカプト基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルコキシル基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。ここにＲ_５及びＲ_６は、それぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基、又はメチロール基である。）

（式中、ｒは１〜１００の数、Ｙ_１は〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンである。ここに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立に、Ｈ原子、又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、ｍは１〜１０の整数、ｑは関係式０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数である。）
前記ルチル型酸化チタンが、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれるいずれか一つ以上で表面処理されている請求項１に記載の光ファイバケーブル。
導体及び前記導体を直接又は他の層を介して被覆する外被を有する電線であって、
前記外被は、ポリオレフィン樹脂、ルチル型酸化チタン、下記一般式（１）で表される第１のリン酸塩化合物及び下記一般式（３）で表される第２のリン酸塩化合物を含有する耐候性難燃樹脂組成物からなり、
前記ルチル型酸化チタンの含有量は前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であり、前記第１のリン酸塩化合物と第２のリン酸塩化合物の合計含有量は前記ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０質量部以上５０質量部以下である電線。

（式中、ｎは１〜１００の数、Ｘ_１はＮＨ_３又は下記一般式（２）で示されるトリアジン誘導体であり、ｐは関係式０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数である。）

（式中、Ｚ_１及びＺ_２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に−ＮＲ_５Ｒ_６で示される基、水酸基、メルカプト基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルコキシル基、フェニル基及びビニル基からなる群より選ばれる基である。ここにＲ_５及びＲ_６は、それぞれ独立にＨ原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキル基、又はメチロール基である。）

（式中、ｒは１〜１００の数、Ｙ_１は〔Ｒ_１Ｒ_２Ｎ（ＣＨ_２）_ｍＮＲ_３Ｒ_４〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンである。ここに、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立に、Ｈ原子、又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐アルキル基であり、ｍは１〜１０の整数、ｑは関係式０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数である。）
前記ルチル型酸化チタンが、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び水酸化アルミニウムからなる群より選ばれるいずれか一つ以上で表面処理されている請求項３に記載の電線。