KR20130026426A - 섬유-반응성 염료들의 혼합물, 및 2색성 또는 3색성 염색 또는 프린팅 방법에 있어서의 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

화학식 1의 적어도 하나의 적색 염색 염료 및 화학식 2, 3, 4, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 청색, 황색, 오렌지색 또는 갈색 염색 염료를 포함하는 염료 혼합물[여기서, B는 지방족 브릿징 구성원이고, R1, R3 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고, R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고, R6 및 R10은 각각 서로 독립적으로 아미노 또는 C1-C4알킬이고, (R7)j는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 j개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고, (R17)i는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, 설포, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 i개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고, X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 서로 독립적으로 할로겐, 3-카복시피리딘-1-일 또는 3-카바모일피리딘-1-일이며, Z1, Z2 및 Z3은 각각 서로 독립적으로 [화학식 7a] -SO2-Y8 또는 [화학식 7b] -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9의 섬유-반응성 그룹이고, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U이고, U는 알칼리성 조건하에 제거 가능한 그룹이고, i, j, k 및 l은 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고, m은 1 또는 2의 수이고, n 및 u은 각각 서로 독립적으로 1, 2 또는 3의 수이고, p 및 q는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고, r 및 s는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고, t는 0, 1 또는 2의 수이고, r, s 및 t의 합은 2 또는 3이다]은 셀룰로즈 섬유 재료의 2색성 또는 3색성 염색 또는 프린팅에 특히 적합하여, 양호한 재현성 및 양호한 전반적인 견뢰도 특성을 갖는 염색물 또는 프린팅물이 수득된다.
[화학식 1]
Figure pct00064

[화학식 2]
Figure pct00065

[화학식 3]
Figure pct00066

[화학식 4]
Figure pct00067

[화학식 5]
Figure pct00068

[화학식 6]

Description

섬유-반응성 염료들의 혼합물, 및 2색성 또는 3색성 염색 또는 프린팅 방법에 있어서의 이의 용도 {MIXTURES OF FIBRE-REACTIVE DYES AND THEIR USE IN A METHOD FOR DI- OR TRICHROMATIC DYEING OR PRINTING}
본 발명은 질소-함유 또는 하이드록시-그룹-함유 섬유 재료의 염색 또는 프린팅에 적합하고, 상기 재료에 대해 양호한 재현성 및 양호한 전반적인 견뢰도 특성을 갖는 염색물 또는 프린팅물이 수득되는, 반응성 염료들의 혼합물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 본 발명에 따르는 반응성 염료 혼합물이 사용되는 2색성(dichromatic) 또는 3색성(trichromatic) 염색 또는 프린팅 방법에 관한 것이다.
지난 세월에 걸쳐서, 많은 나라들은 천연자원을 보호하고 기후에 유해한 물질의 방출을 감소시킴으로써 환경의 질을 개선하기 위해 헌신해 왔다. 자금은 이들 목적을 성취하는 산업을 지지하기 위해 정부에 의해 제공된다. 소비자들은 최고의 생태학적 표준에 따라 제조되는 환경친화적 텍스타일 제품을 요구하고 있다. 브랜드 및 소매업자들은 이들 요구를 실제 요건에 전달하고, 텍스타일 제조업자들은 현대적인 장치에 투자하고 환경친화적 화학물질을 선택함으로써 이의 제조 우수성을 계속 개선하고 있다.
그 결과, 원하는 색조의 염색물에 여전히 양호한 견뢰도 특성(예를 들면, 세척 및 물 견뢰도와 땀 견뢰도)을 부여하면서, 최고의 생태학적 및 경제학적 요건을 만족하는 섬유 재료의 재현 가능한 2색성 및 3색성 염색 및 프린팅에 적합한 신규 반응성 염료 혼합물에 대한 상당한 요구가 존재한다. 적합한 반응성 염료는 다양한 염색 파라미터들에 대해 독특한 조합성 및 낮은 민감성을 제공해야 한다. 더욱이, 이들은 충분한 직접성(substantivity)을 갖는 동시에, 비정착 염료(unfixed dye)의 양호한 세척 용이성을 가져야 한다. 이들은 또한 양호한 착색 수율(tinctorial yield) 및 높은 반응성을 가져야 하며, 이의 목적은 특히 높은 정착(fixing)도를 갖는 염색을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명은 원하는 색조로 섬유 재료의 재현 가능한 2색성 및 3색성 염색 및 프린팅에 특히 적합하고 상기 제시된 요건을 최고의 가능한 정도로 만족하는 반응성 염료의 신규 혼합물을 제공하는 과제를 기본으로 한다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 적어도 하나의 적색 염색 염료, 예를 들면, 1, 2 또는 3개의 염료, 바람직하게는 1개의 염료 및 화학식 2, 3, 4, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 청색, 네이비색, 황색, 오렌지색 또는 갈색 염색 염료, 예를 들면, 1, 2 또는 3개의 염료를 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pct00001
[화학식 2]
Figure pct00002
[화학식 3]
Figure pct00003
[화학식 4]
Figure pct00004
[화학식 5]
Figure pct00005
[화학식 6]
Figure pct00006
상기 화학식 1 내지 6에서,
B는 지방족 브릿징 구성원(bridging member)이고,
R1, R3 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고,
R6 및 R10은 각각 서로 독립적으로 아미노 또는 C1-C4알킬이고,
(R7)j는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 j개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고,
(R17)i는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, 설포, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 i개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고,
X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 서로 독립적으로 할로겐, 3-카복시피리딘-1-일 또는 3-카바모일피리딘-1-일이며,
Z1, Z2 및 Z3은 각각 서로 독립적으로
[화학식 7a]
-SO2-Y8
또는
[화학식 7b]
-NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9
의 섬유-반응성 그룹이고,
Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U이고, U는 알칼리성 조건하에 제거 가능한 그룹이고,
i, j, k 및 l은 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
m은 1 또는 2의 수이고,
n 및 u은 각각 서로 독립적으로 1, 2 또는 3의 수이고,
p 및 q는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
r 및 s는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
t는 0, 1 또는 2의 수이고, r, s 및 t의 합은 2 또는 3이다.
화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 염료는 섬유 반응성이며, 즉 이들은 적어도 하나의 섬유-반응성 치환체, 바람직하게는 적어도 2개의 섬유-반응성 치환체를 함유한다. 화학식 1 및 2의 염료, 화학식 3의 염료(여기서, p는 1의 수이다) 및 화학식 6의 염료의 몇몇 양태는 3개의 섬유-반응성 치환체를 함유한다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물 중의 화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 염료는 각각 유리산 형태로 또는 바람직하게는 염 형태로 존재하는 하나 또는 하나 이상의 설포 그룹 또는 카복시 그룹을 함유한다. 적합한 염은, 예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염, 유기 아민의 염, 또는 이들의 혼합물이다. 언급될 수 있는 예는 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄 염이나, 유기 아민의 염 형태, 예를 들면, 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민 염 또는 혼합된 Na/Li 또는 Na/Li/NH4 염이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르는 염료 혼합물은 화학식 1의 적어도 하나의 염료, 화학식 2 및 4의 그룹으로부터의 적어도 하나의 염료, 및 화학식 3, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 염료를 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 양태에서, 염료 혼합물은 화학식 1의 적어도 하나의 염료, 화학식 2의 적어도 하나의 염료, 및 화학식 3의 적어도 하나의 염료를 포함한다.
본 발명의 다른 특히 바람직한 양태에서, 염료 혼합물은 화학식 1의 적어도 하나의 염료, 화학식 3의 적어도 하나의 염료, 및 화학식 4의 적어도 하나의 염료를 포함한다.
화학식 1, 2, 3 및 5에서 파선은 상응하는 디아조 성분이 각각 서로 독립적으로 벤젠 라디칼 또는 나프탈렌 라디칼을 나타냄을 제시하는 것이다. 하나의 양태에서, 화학식 1의 염료의 디아조 성분은 나프탈렌 라디칼이다. 바람직한 양태에서, 화학식 2의 염료의 디아조 성분은 벤젠 라디칼이다. 바람직한 양태에서, 화학식 3의 염료의 디아조 성분은 나프탈렌 라디칼이다. 바람직한 양태에서, 화학식 5의 염료의 디아조 성분은 나프탈렌 라디칼이다.
B는, 예를 들면, 치환되지 않거나 하이드록시, C1`-C4알콕시, 설페이토 또는 설포에 의해 치환되고, -O- 또는 -NR*-, 바람직하게는, -O-에 의해 1회 또는 1회 이상 차단될 수 있는 직쇄 또는 분지형의 C2-C12알킬렌이며, R*은 수소 또는 C1-C4알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸이고, 특히 수소이다.
바람직하게는, B는 치환되지 않거나 하이드록시, 설포 또는 설페이토, 특히 하이드록시에 의해 치환되는 직쇄 또는 분지형의 C2-C6알킬렌이고, 보다 특히는 치환되지 않은 직쇄 또는 분지형의 C2-C6알킬렌이다. 바람직한 라디칼 B의 예는 1,2-에틸렌, 1,2-프로필렌, 1,3-프로필렌, 2-하이드록시-1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 2,2-디메틸-1,3-프로필렌, 2-메틸-1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌이다.
브릿징 구성원 B로서 특히 관심이 가는 것은 화학식 -CH2-CH(R18)- 또는 -(R18)CH-CH2-에 상응하는 C2-C6알킬렌이며, 이때 R18는 C1-C4알킬, 특히 메틸이다. B에 대해 매우 특히 중요한 것은 1,2-프로필렌을 의미하는 것이다.
C1-C4알킬로서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17에 대해 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 및 이소부틸, 바람직하게는 메틸 및 에틸이 고려된다. 특히, C1-C4알킬의 의미에서 R1, R3 및 R8은 에틸이다. 특히, C1-C4알킬의 의미에서 R2, R4, R5, R7, R9, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17은 메틸이다. 특히, C1-C4알킬의 의미에서 R6 및 R10은 메틸이다.
C1-C4알콕시로서, R2, R4, R5, R7, R9, R11, R12, R13, R14, R15, R16 및 R17에 대해 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 및 이소부톡시, 바람직하게는 메톡시 및 에톡시, 특히 메톡시가 고려된다.
C1-C4알카노일아미노로서, R7 및 R17에 대해 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 부티릴아미노, 바람직하게는 아세틸아미노가 고려된다.
바람직하게는, R1, R3 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 에틸이다.
바람직하게는, R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16 은 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포, 특히 수소 또는 설포이다. 보다 특히, R2, R4 및 R9는 수소이다. 보다 특히, R5는 설포이다. 보다 특히, R11, R13 및 R15는 수소이고, R12, R14 및 R16의 그룹으로부터의 하나의 치환체는 설포이며, R12, R14 및 R16의 그룹으로부터의 다른 치환체는 수소, 메틸 또는 메톡시, 특히 수소이다.
바람직하게는, R6 및 R10은 각각 서로 독립적으로 아미노 또는 메틸, 특히 아미노이다.
하나의 양태에서, (R7)j는 그룹 메틸, 메톡시 및 설포로부터 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타낸다.
다른 양태에서, (R7)j는 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 우레이도를 나타내고, 이때 j는 1의 수이다.
하나의 양태에서, (R17)i는 그룹 메틸, 메톡시 및 설포로부터 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타낸다.
다른 양태에서, (R17)i는 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 우레이도를 나타내고, 이때 i는 1의 수이다.
바람직하게는, (R7)j는 우레이도를 나타내고, 이때 j는 1의 수이다.
바람직하게는, (R17)i는 그룹 메톡시 및 설포로부터 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체, 특히 2개의 상이한 치환체를 나타내고, 하나는 메톡시이고 다른 하나는 설포이다.
할로겐으로서, X1, X2, X3, X4, X5 및 X6에 대해 각각 서로 독립적으로, 예를 들면, 불소, 염소 또는 브롬, 바람직하게는 불소 또는 염소가 고려된다.
바람직하게는, X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 할로겐이다.
특히, X1 및 X2는 염소이다.
라디칼 X3 및 X4는 동일하거나 상이하다. 본 발명의 특별한 양태에서, 라디칼 X3 및 X4 중 하나는 불소이고 라디칼 X3 및 X4 중 나머지 하나는 염소이다. 바람직하게는, 라디칼 X3 및 X4는 동일하며, 불소를 나타낸다.
특히, X5 및 X6은 불소이다.
이탈 그룹 U로서, 예를 들면, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4알킬)2이 고려된다. U는 바람직하게는 화학식 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 또는 -OPO3H2의 그룹, 특히 -Cl 또는 -OSO3H이다.
따라서, 적합한 라디칼 Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 및 Y9의 예는 비닐, β-브로모에틸, β-클로로에틸, β-아세톡시에틸, β-벤조일옥시에틸, β-포스페이토에틸, β-설페이토에틸 및 β-티오설페이토에틸이다. Z는 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸 또는 β-설페이토에틸, 및 특히 β-설페이토에틸 또는 비닐이다.
바람직하게는, k 및 l은 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이다.
바람직하게는, m은 1의 수이다.
바람직하게는, n 및 u는 각각 서로 독립적으로 2 또는 3의 수, 특히 3의 수이다.
바람직하게는, p는 1의 수이다.
바람직하게는, t는 1 또는 2의 수, 특히 1의 수이다.
바람직하게는, r 및 s는 1의 수이다.
화학식 1의 염료가 화학식 1a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 바람직하게 제시된다.
[화학식 1a]
Figure pct00007
상기 화학식 1a에서,
X1은 불소 또는 염소이고, Z1은 화학식 7a 또는 7b, 바람직하게는 화학식 7a의 섬유-반응성 그룹이고, Y1, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 β-설페이토에틸 또는 비닐이다. 바람직하게는, 라디칼 -SO2-Y1은 페닐 환 A의 메타-위치에 존재한다.
화학식 2의 염료가 화학식 2a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 또한 바람직하게 제시된다.
[화학식 2a]
Figure pct00008
상기 화학식 2a에서,
X2는 불소 또는 염소이고, Z2는 화학식 7a의 섬유-반응성 그룹이고, Y2 및 Y8은 각각 서로 독립적으로 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 β-설페이토에틸 또는 비닐이고, l은 0 또는 1의 수, 바람직하게는 1의 수이다. 바람직하게는, 라디칼 -SO2-Y2는 페닐 환 B의 메타-위치에 존재한다.
화학식 3의 염료가 화학식 3a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 또한 바람직하게 제시된다.
[화학식 3a]
Figure pct00009
상기 화학식 3a에서,
B는 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 화학식 -CH2-CH(R18)- 또는 -(R18)CH-CH2-의 라디칼이고, 여기서, 여기서, R18은 C1-C4알킬, 특히 메틸이고, 라디칼 X3 및 X4 중 하나는 불소이고, 라디칼 X3 및 X4 중 나머지 하나는 염소이고, 바람직하게는 라디칼 X3 및 X4는 동일하고, 불소를 나타내고, Z3은 화학식 7a 또는 7b, 바람직하게는 화학식 7a의 섬유-반응성 그룹이고, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 β-설페이토에틸 또는 비닐이고, R5는 수소 또는 설포, 바람직하게는 설포이다.
화학식 4의 염료가 화학식 4a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 또한 바람직하게 제시된다.
[화학식 4a]
Figure pct00010
상기 화학식 4a에서,
X5는 불소 또는 염소, 바람직하게는 불소이고, Y3은 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 β-설페이토에틸 또는 비닐이고, t는 1 또는 2의 수, 특히 1의 수이고, r은 0 또는 1의 수이고, s는 1의 수이다. 바람직하게는, 라디칼 -SO2-Y3은 페닐 환 C의 메타-위치에 존재한다.
화학식 5의 염료가 화학식 5a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 또한 바람직하게 제시된다.
[화학식 5a]
Figure pct00011
상기 화학식 5a에서,
X6은 불소 또는 염소, 바람직하게는 불소이고, Y4는 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 β-설페이토에틸, β-클로로에틸 또는 비닐이다.
화학식 6의 염료가 화학식 6a의 염료에 상응하는 염료 혼합물이 또한 바람직하게 제시된다.
[화학식 6a]
Figure pct00012
상기 화학식 6a에서,
R12, R14 및 R16의 그룹으로부터의 하나의 치환체는 설포이고, R12, R14 및 R16의 그룹으로부터의 다른 치환체는 수소, 메틸 또는 메톡시, 특히 수소이며, (R17)i는 그룹 메톡시 또는 설포로부터 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체, 특히 2개의 상이한 치환체로, 하나는 메톡시이고, 다른 하나는 설포이고, Y5, Y6 및 Y7은 각각 서로 독립적으로 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖고, 바람직하게는 β-설페이토에틸 또는 비닐이고, q는 0 또는 1의 수, 바람직하게는 0의 수이다.
화학식 1의 염료는, 예를 들면, 화학식 101, 102, 103 또는 104의 염료, 바람직하게는 화학식 101 또는 104의 염료이다.
[화학식 101]
Figure pct00013
[화학식 102]
Figure pct00014
[화학식 103]
Figure pct00015
[화학식 104]
Figure pct00016
화학식 2의 염료는, 예를 들면, 화학식 201, 202, 203, 204, 205, 206 또는 207의 염료, 바람직하게는 화학식 201 또는 202의 염료이다.
[화학식 201]
Figure pct00017
[화학식 202]
Figure pct00018
[화학식 203]
Figure pct00019
[화학식 204]
Figure pct00020
[화학식 205]
Figure pct00021
[화학식 206]
Figure pct00022
[화학식 207]
Figure pct00023
화학식 3의 염료는, 예를 들면, 화학식 301, 302, 303 또는 304의 염료, 바람직하게는 화학식 301 또는 302의 염료이다.
[화학식 301]
Figure pct00024
[화학식 302]
Figure pct00025
[화학식 303]
Figure pct00026
[화학식 304]
Figure pct00027
화학식 4의 염료는, 예를 들면, 화학식 401 또는 402의 염료, 바람직하게는 화학식 401의 염료이다.
[화학식 401]
Figure pct00028
[화학식 402]
Figure pct00029
화학식 5의 염료는, 예를 들면, 화학식 501 또는 502의 염료이다.
[화학식 501]
Figure pct00030
[화학식 502]
Figure pct00031
화학식 6의 염료는, 예를 들면, 화학식 601, 602 또는 603의 염료이다.
[화학식 601]
Figure pct00032
[화학식 602]
Figure pct00033
[화학식 603]
Figure pct00034
화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 염료는 몇몇 경우에 공지되어 있거나, 이들은 자체가 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다. 화학식 1의 염료는 예를 들면 EP 0 094 055에 기술되어 있다. 화학식 2의 염료는 예를 들면 US 4,622,390 및 US 6,458,936에 기술되어 있다. 화학식 3의 염료는 예를 들면 US 5,623,061, US 20080194817 및 유럽 특허 출원 제09167920.9호에 기술되어 있다. 화학식 4의 염료는 예를 들면 US 4,935,500에 기술되어 있다. 화학식 5의 염료는 예를 들면 US 4,754,023에 기술되어 있다. 화학식 6의 염료는 예를 들면 US 6,160,101에 기술되어 있다.
화학식 601 및 603의 염료는 신규하며 본 발명의 추가 목적을 나타낸다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은, 예를 들면, 개별적인 염료들을 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. 혼합 방법은, 예를 들면, 혼련기 또는 믹서 뿐만 아니라, 적합한 밀(mill)에서, 예를 들면, 볼 밀(ball mill) 또는 핀 밀(pin mill)에서 수행한다. 본 발명에 따르는 염료 혼합물은 또한, 예를 들면, 반응성 염료를 염욕(dyebath)에 또는 프린팅 매질에 직접 용해시킴으로써 제조할 수 있다. 개별적인 반응성 염료의 양은 수득하고자 하는 색조에 의해 좌우된다. 화학식 1의 염료와, 화학식 2, 3, 4, 5 및 6의 염료의 총 양은, 예를 들면, 1:99 내지 99:1, 바람직하게는 5:95 내지 95:5, 특히 10:90 내지 90:10의 중량 비로 본 발명에 따르는 염료 혼합물에 존재한다.
화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 반응성 염료 및 또한 상응하게 본 발명에 따르는 염료 혼합물은 추가의 첨가제, 예를 들면, 염화나트륨 또는 덱스트린을 포함할 수 있다.
경우에 따라, 화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 염료 및 또한 상응하게 본 발명에 따르는 염료 혼합물은, 예를 들면, 취급성을 개선하거나 저장 안정성을 증가시키는 추가의 보조제, 예를 들면, 완충제, 분산제 또는 방오제를 포함할 수 있다. 상기 보조제는 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은 상당히 광범위한 재료, 특히 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료를 염색 및 프린팅하는데 적합하다. 이의 예로 특히 모든 종류의 셀룰로즈 섬유 재료 뿐만 아니라, 종이, 실크, 가죽, 울, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄이 있다. 상기 섬유 재료는, 예를 들면, 셀룰로즈 및 재생 셀룰로즈 뿐만 아니라, 천연 셀룰로즈 섬유, 예를 들면, 면, 아마 및 대마이다. 본 발명에 따르는 염료 혼합물 및 본 발명에 따르는 반응성 염료는 또한 혼방 직물, 예를 들면, 면과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유의 혼합물에 포함되는 하이드록실-그룹-함유 섬유를 염색 또는 프린팅하는데 적합하다.
상기 텍스타일 섬유 재료는 상당히 광범위한 가공 형태로, 예를 들면, 섬유, 얀(yarn), 직물 또는 편직물의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명은 또한 상기 언급한 화학식 2, 3, 4, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 청색, 네이비색, 황색, 오렌지색 또는 갈색 염색 염료, 예를 들면, 1, 2 또는 3개의 염료와 함께, 상기 언급한 화학식 1의 적어도 하나의 적색 염색 염료, 예를 들면, 1, 2 또는 3개의 염료, 바람직하게는 1개의 염료(여기서, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, X1, X2, X3, X4, X5, X6, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, i, j, k, l, m, n, p, u, q, r, s 및 t는 각각 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖는다)를 사용함을 포함하는, 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료, 특히 셀룰로즈 섬유 재료의 2색성 또는 3색성 염색 및 프린팅 방법에 관한 것이다.
상기 언급한 화학식 1의 적어도 하나의 염료가 화학식 2 및 4의 그룹으로부터의 적어도 하나의 염료, 및 화학식 3, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 염료(여기서, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, X1, X2, X3, X4, X5, X6, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, i, j, k, l, m, n, p, u, q, r, s 및 t는 각각 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖는다)와 함께 사용되는, 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 상응하는 3색성 염색 또는 프린팅 방법이 바람직하게 제시된다.
하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 3색성 염색 또는 프린팅 방법의 하나의 양태에서, 상기 언급한 화학식 1의 적어도 하나의 염료는 상기 언급한 화학식 2의 적어도 하나의 염료와 함께 및 상기 언급한 화학식 3의 적어도 하나의 염료(여기서, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, j, k, l, m, n 및 p는 각각 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖는다)와 함께 사용된다.
하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 3색성 염색 또는 프린팅 방법의 다른 양태에서, 상기 언급한 화학식 1의 적어도 하나의 염료는 상기 언급한 화학식 3의 적어도 하나의 염료와 함께 및 상기 언급한 화학식 4의 적어도 하나의 염료(여기서, B, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R9, X1, X3, X4, X5, Y1, Y3, Y8, Y9, Z1, Z3, j, k, n, p, r, s 및 t는 각각 위에서 정의한 의미 및 바람직한 의미를 갖는다)와 함께 사용된다.
2색성 또는 3색성 염색 및 프린팅을 위한 본 발명에 따르는 방법은 통상의 염색 및 프린팅 방법에 따라, 예를 들면, 소위 콜드 패드-배치법(cold pad-batch process)에 따라 수행할 수 있는데, 이때 염료는 패들러 위에 알칼리와 함께 도포한 다음, 대략 실온, 예를 들면, 25 내지 35℃에서 여러 시간 동안 저장에 의해 정착시킨다. 바람직하게는, 2색성 또는 3색성 염색 및 프린팅을 위한 본 발명에 따르는 방법은 침염법(exhaust-dyeing method)에 따라 수행하는데, 이때 제품을 임의의 염-함유 염료 수용액에 함침시키고, 염료는 임의로 열의 작용하에 알칼리 처리후 또는 알칼리의 존재하에 정착시킨다.
염액(dye liquor) 또는 프린팅 페이스트는, 물 및 염료를 함유하는 것 이외에도, 연수제 및 천연 또는 합성 증점제(예를 들면, 알기네이트 또는 셀룰로즈 에테르) 뿐만 아니라, 추가의 첨가제, 예를 들면, 자체가 공지된 색조 염료, 염, 완충 물질, 습윤제, 소포제, 균염제 또는 텍스타일 재료의 특성에 영향을 주는 제제, 예를 들면, 유연제, 방염 가공을 위한 첨가제 또는 방오, 발수 또는 방유제를 또한 포함할 수 있다.
개별적인 염료들이 염욕 또는 프린팅 페이스트에 사용되는 양은 원하는 색조의 깊이에 따라 광범위한 범위 내에서 변할 수 있고; 일반적으로, 염색되는 제품이나 프린팅 페이스트를 기준으로 하여 0.01 내지 15중량%, 특히 0.1 내지 10중량%의 양이 유용한 것으로 입증되었다.
본 발명에 따르는 방법에 사용되는 화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 염료는, 균일한 색상 빌드-업(build-up), 양호한 염착(exhaustion) 및 정착(fixing) 거동, 심지어 상이한 농도에서도 양호한 색조의 항상성(constancy), 각종 염색 파라미터들에 대한 낮은 민감성, 및 특히, 매우 양호한 조합성에 의해, 2색성 또는 3색성 염색 또는 프린팅시 구분된다. 염색 시간은 감소될 수 있다. 더욱이, 이들은 충분한 직접성을 갖는 동시에, 비정착 염료의 양호한 세척 용이성을 갖고, 단축된 액체 비로, 예를 들면, 1:4 내지 1:6, 바람직하게는 1:6의 액체 비로 유용하게 도포될 수 있다. 본 발명의 방법에 따라 제조된 염색물 및 프린팅물은 매우 양호한 견뢰도 특성(예를 들면, 세척 및 물 견뢰도와 땀 견뢰도) 및 양호한 재현성을 나타낸다.
2색성 또는 3색성 염색법이 바람직하다.
유용하게는, 본 발명의 2색성 또는 3색성 방법에 따라 수득된 염색 섬유는
(a) 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 질소-함유 헤테로사이클릭 화합물의 중합에 의해 수득될 수 있는 단독중합체 또는 공중합체 및
(b) 폴리에틸렌이민
을 포함하는 조성물을 함유하는 수성 액체에 의한 세척 처리를 가한다.
바람직하게는, 세척 처리는 염착 공정으로 수행한다. 액체 비는 광범위하게 선택할 수 있으며 일반적으로 1:4 내지 1:40, 바람직하게는 1:5 내지 1:20이다.
특별한 기기는 필요하지 않다. 예를 들면, 상기 기기는 통상의 염색 장치, 예를 들면, 개방 배치(open bath), 빈치 벡(winch beck), 지거(jigger) 또는 패들 젯(paddle jet)이나, 순환형 장치를 사용할 수 있다.
상기 공정은, 예를 들면 40 내지 80℃, 바람직하게는 50 내지 70℃, 예를 들면, 60℃의 온도 범위에서 편의상 수행한다. 처리 시간은 통상적으로 20 내지 100분이고, 바람직하게는 30 내지 60분일 수 있다. 액체의 pH는 일반적으로 8 내지 13, 바람직하게는 9 내지 11의 범위이다.
조성물의 성분(a)로서 적합한 단독중합체는 통상적으로 적합한 방법으로 에틸렌계 불포화 질소-함유 헤테로사이클릭 화합물을 중합시켜 제조할 수 있다.
성분(a)에 따르는 단독중합체 또는 공중합체의 제조에 적합한 에틸렌계 불포화 질소-함유 헤테로사이클릭 화합물은, 예를 들면, 피롤, 피롤리딘, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 푸린, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸, 인돌리진, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 인돌, 이소인돌, 옥사졸, 옥사졸리돈, 옥사졸리딘, 모르폴린, 피페라진, 피페리딘, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 인독실, 이사틴, 디옥신돌 및 히단티온과 이의 유도체이다.
상기 기술한 조성물의 성분(a)로서 적합한 공중합체는 적어도 하나의 추가 공중합성 단량체의 존재하에 불포화 질소-함유 헤테로사이클릭 화합물을 중합시켜 제조할 수 있다.
추가의 공중합성 단량체는, 예를 들면, 비닐 아민, 알릴 아민, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드와 같은 또 다른 질소-함유 헤테로사이클 또는 또 다른 불포화 화합물일 수 있다.
중합체의 제조는 자체가 공지된 방법으로, 예를 들면, 용액 현탁액 또는 에멀젼 중에서 상응하는 단량체의 이온 개시 중합, 또는 바람직하게는 라디칼 개시 중합에 의해 수행할 수 있다. 바람직하게는, 이 중합은, 예를 들면, 사용되는 단량체를 기준으로 하여 0.005 내지 10중량%의 양으로 존재할 수 있는 라디칼 쇄 개시제로서 과산화물, 과황산염, 또는 K2S2O8나 아조-(비스)-이소부티로니트릴과 같은 아조 화합물을 함유하는 용액 중에서 수행한다.
바람직하게는, 상기 기술한 조성물은 성분(a)로서 N-비닐피롤리돈의 단독중합 또는 N-비닐이미다졸과 N-비닐피롤리돈의 공중합에 의해 수득할 수 있는 중합체를 함유한다.
성분(a)로서 특히 바람직한 것은 중합체, 특히 N-비닐피롤리돈 60 내지 100mol%, 바람직하게는 70 내지 90mol% 및 N-비닐이미다졸 0 내지 40mol%, 바람직하게는 10 내지 30mol%를 중합시켜 수득할 수 있는 공중합체이다.
액체 비와 무관하에, 성분(a)에 따르는 단독중합체 또는 공중합체는 통상적으로, 텍스타일 재료의 중량을 기준으로 하여, 활성 함량 0.01 내지 4.0중량%, 바람직하게는 0.02 내지 2.0중량%, 특히 바람직하게는 0.8 내지 2.5중량%의 양으로 사용된다.
성분(b)로서 적합한 폴리에틸렌이민은 마찬가지로 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다.
분자량 Mw(중량 평균)가 약 200 내지 약 5,000,000g/mol인 순수한 폴리에틸렌이민(PEI)은 고반응성 아지리딘의 산-촉매화된 개환 다중첨가에 의해 생성한다. 이 방법에 의해 수득되는 분지형 중합체는 1차, 2차 및 3차 아미노 그룹을 갖고, 예를 들면, 부분 아미드화 PEI가 형성되자마자, 카복실산 또는 카복실산 유도체(클로라이드, 에스테르, 무수물 또는 아미드와 같은)와의 반응에 의해 개질시킬 수 있다. 추가 개질된 폴리에틸렌이민은 PEI와 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 반응에 의해 제조할 수 있으므로, 부분 에톡시화 또는 프로폭시화 폴리에틸렌이민이 생성된다. 상기 순수 또는 개질된 PEI는, 예를 들면, 상표명 Lupasol?(공급처: BASF) 또는 Epomin?(공급처: Nippon Shokubai)하에 시판중이다.
바람직하게는, 상기 조성물은 개질된 폴리에틸렌이민, 특히 부분 아미드화 또는 부분 알콕시화 폴리에틸렌이민을 성분(b)로서 함유한다.
추가의 바람직한 양태에서, 상기 조성물은, 성분(b)로서, 폴리에틸렌이민과 카복실산, 무수물, 에스테르, 클로라이드 또는 아미드의 반응에 의해 수득할 수 있는 부분 아미드화 폴리에틸렌이민을 함유한다.
추가의 바람직한 양태에서, 상기 기술한 조성물은, 성분(b)로서, 폴리에틸렌이민과 에틸렌 옥사이드의 반응에 의해 수득할 수 있는 부분 에톡시화 폴리에틸렌이민을 함유한다.
액체 비와 무관하게, 성분(b)에 따르는 PEI는 통상적으로, 텍스타일 재료의 중량을 기준으로 하여, 활성 함량 0.01 내지 4.0중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2.0중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.25중량%의 양으로 사용된다.
성분(a)와 성분(b)의 양의 비는 넓은 범위 내에서 가변적일 수 있다. 바람직하게는, 성분(a)의 양은, 성분(a)+성분(b)의 전체 중량을 기준으로 하여 20 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70중량%, 특히 바람직하게는 40 내지 60중량%이다. 상응하게, 성분(b)의 양은, 성분(a)+성분(b)의 전체 중량을 기준으로 하여 20 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70중량%, 특히 바람직하게는 40 내지 60중량%이다.
따라서, 본 발명의 추가 목적은 본 발명의 2색성 또는 3색성 방법에 따라 수득되는, 프린팅되거나 염색된 텍스타일 재료, 바람직하게는 셀룰로즈 텍스타일 섬유 재료의 세척 방법으로, 이 방법은 상기 프린팅되거나 염색된 텍스타일 재료를 상기 기술한 바와 같은 조성물을 함유하는 수성 액체로 처리함을 포함한다.
상기 세척 방법은 바람직하게는, 먼저 셀룰로즈 텍스타일 섬유 재료를 염색 또는 프린팅시킨 다음, 이를, 상기 제시된 양으로 성분(a)와 성분(b)를 포함하는 조성물을 함유하는 새로운 수성 액체로 이를 처리하여 수행한다. 특별한 양태에서, 상기 염색되거나 프린팅된 텍스타일 섬유 재료는, 염색 또는 프린팅 공정 직후 및 상기 기술한 조성물을 함유하는 수성 액체에 의한 처리 전에 새로운 물을 함유하는 욕(bath)에서 1회 수세(rinsing)한다. 또 다른 특별한 양태에서, 상기 염색되거나 프린팅된 텍스타일 섬유 재료는 상기 기술한 조성물을 함유하는 수성 액체에 의한 처리 직후, 새로운 물을 함유하는 욕에서 1 또는 2회, 바람직하게는 1회 추가로 수세한다. 새로운 물을 함유하는 욕에서의 수세는 편의상, 예를 들면, 40 내지 80℃, 바람직하게는 50 내지 70℃, 예를 들면, 60℃의 온도 범위에서 수행한다. 이어서, 염색되거나 프린팅된 섬유 재료는 통상의 방법으로 탈수 및 건조시킬 수 있다.
성분(a)와 성분(b)를 포함하는 조성물을 함유하는 수성 액체에 의한 세척 공정은, 이의 내용이 본 명세서에 참조로 인용된 유럽 특허 출원 제09167829.2호에 기술되어 있다.
본 발명에 따르는 2색성 또는 3색성 염색 또는 프린팅 방법은 물 및 에너지와 같은 자원의 상당한 보호를 허용한다. 염색 또는 프린팅에 필요한 시간은 상당히 감소한다.
본 발명에 따르는 염료 혼합물은 또한 기록 시스템(recording system)에 사용하기 위한 착색제로서 적합하다. 상기 기록 시스템은, 예를 들면, 종이 또는 텍스타일 프린팅을 위한 시판중인 잉크젯 프린터, 또는 필기 기구(예를 들면, 만년필 또는 볼펜), 특히 잉크젯 프린터이다. 이의 목적을 위해, 본 발명에 따르는 염료 혼합물 또는 본 발명에 따르는 염료는 먼저 기록 시스템에 사용하기에 적합한 형태로 전환된다. 적합한 형태는, 예를 들면, 착색제로서 적어도 하나의 본 발명에 따르는 염료 혼합물 또는 본 발명에 따르는 염료를 포함하는 수성 잉크이다. 상기 잉크는 원하는 양의 물에 잉크젯 프린팅에 통상의 개별적인 구성성분들을 함께 혼합함으로써 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 편의상, 화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6의 적어도 하나의 염료를 포함하는 개별적인 잉크들이 다색 잉크젯 프린터에 사용되고, 혼합은 디지털 프린팅에 의해 기판 위에서 수행된다. 예를 들면, 하나의 잉크는 화학식 1의 염료를 포함한다. 또 다른 잉크는 화학식 2의 염료를 포함하고 또 다른 잉크는 화학식 3의 잉크를 포함한다.
종이 또는 플라스틱 필름 이외에도, 잉크젯 프린팅에 고려되는 기판의 예는 상기 언급한 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료, 특히 셀룰로즈 섬유 재료를 포함한다. 상기 기판은 바람직하게는 텍스타일 섬유 재료이다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하고자 하는 것이다. 별도의 언급이 없는 한, 온도는 ℃로 제시되고 부는 중량부이고 %는 중량%이다. 중량부는 ℓ에 대한 ㎏의 비에서 용적부와 관련된다.
합성 실시예 1:
a) 1차 커플링
4-(2-설페이토에틸설포닐)-아닐린 126.6g(0.45mol)을 물 700㎖로 도입하고, 상기 혼합물을 철저히 교반한다. 10℃에서 10분 내에, 먼저 32% 염산 56㎖를 그리고 이어서 4N 아질산나트륨 용액 100㎖를 상기 현탁액으로 첨가한다. 실온(RT)으로 가온 후, 4N 아질산나트륨 용액 15㎖를 추가로 첨가한다. 상기 혼합물을 30분 동안 교반하고, 10% 설팜산 2.0㎖를 첨가하여 과량의 아질산염을 파괴한다.
2-설포-5-메톡시아닐린 91.4g(0.45mol)을 강력한 교반하에 물 700㎖로 도입한다. 탄산수소나트륨 4.0g, 30% NaOH 44.2㎖ 및 얼음 350g을 첨가한다. 이어서, 0 내지 5℃에서 30분 내에 디아조늄염의 분산액을 첨가하면서, NaOH를 첨가하여 pH 5를 유지한다. 실온으로 가온 후, 상기 혼합물을 2시간 동안 교반한 다음, 32% 염산 70㎖를 첨가하여 pH를 1.0 내지 1.5로 낮춘다. 생성된 현탁액을 30분 동안 RT에서 교반한다. 이어서, 얼음 300g을 가하고, 30% NaOH 74.4㎖를 첨가하여 pH를 5.0으로 상승시킨다.
b) 2차 커플링
단계 a)에서 수득된 디아조 화합물의 현탁액을, 얼음 300g을 첨가하여 5 내지 10℃로 냉각시킨다. 40분 내에, 32% 염산 120㎖ 및 4N 아질산나트륨 용액 112㎖를 첨가한다. 상기 혼합물을 30분 동안 교반하고, 10% 설팜산 2.0㎖를 첨가하여 과량의 아질산염을 파괴한다. 얼음 600g을 첨가하여, 디아조늄염의 현탁액을 5℃로 냉각시킨다. 3,5-디아미노벤조산 60.9g(0.40mol)의 용액을 물 500㎖에 용해시키고, 10분 내에 32% 염산 44㎖를 첨가한다. 이어서, 4시간 내에 20% 탄산나트륨 용액 322㎖를 첨가한다(pH = 3.9).
c) 3차 커플링
2-설포-4-(2-설페이토에틸설포닐)-아닐린 171g(0.47mol)을 물 800㎖로 도입하고, 상기 혼합물을 철저히 교반한다. 10℃에서 10분 내에, 먼저 32% 염산 85㎖를 고리고 이어서 4N 아질산나트륨 용액 100㎖를 상기 현탁액으로 첨가한다. 실온(RT)으로 가온 후, 4N 아질산나트륨 용액 19㎖를 추가로 첨가한다. 상기 혼합물을 30분 동안 교반하고, 10% 설팜산 2.0㎖를 첨가하여 과량의 아질산염을 파괴한다.
얼음 400g을 첨가하여, 단계 b)에서 제조된 현탁액을 10℃로 냉각시키고, 디아조늄염의 현탁액을 35분 내에 첨가한다. 이어서, 4시간 내에 20% 탄산나트륨 용액 318㎖를 첨가한다(pH = 7.0).
d) 4차 커플링
얼음을 첨가하여, 단계 c)에서 제조된 현탁액을 10℃로 냉각시키고, 단계 a)에 기술된 바와 같이 4-(2-설페이토에틸설포닐)-아닐린으로부터 제조된 디아조늄염 0.4mol을 함유하는 현탁액을 20분 내에 첨가한다. 이어서, 90분 내에 20% 탄산나트륨 용액 147㎖를 첨가한다(pH = 6.7).
상기 조질의 용액을 여과하고 분무-건조시킨다.
생성된 분말은 화학식 601의 염료로 이루어진다.
[화학식 601]
Figure pct00035
λmax1 = 438nm
λmax1 = 536nm
(λmax　= 흡수 최대 파장)
합성 실시예 2:
합성 실시예 1에 기술된 바와 같이, 2-설포-4-(2-설페이토에틸설포닐)-아닐린, 3-아미노-4-메톡시아세트아닐리드, 3,5-디아미노벤조산, 2-설포-4-(2-설페이토에틸설포닐)-아닐린 및 4-(2-설페이토에틸설포닐)-아닐린으로부터 화학식 603의 염료가 제조된다.
[화학식 603]
Figure pct00036
λmax1 = 436nm
λmax1 = 536nm
적용 실시예 1:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 40g/ℓ, 화학식 104의 적색 염색 반응성 염료 0.58%, 화학식 202의 네이비색 염색 반응성 염료 0.33%, 및 화학식 302의 황색 염색 반응성 염료 0.54%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 2.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 상기 직물을 60℃에서 10분 동안 수조에서 1차 수세하여 후세정(afterclearing) 처리한다. 이어서, 상기 직물은 N-비닐이미다졸 20mol% 및 N-비닐피롤리돈 80mol%로부터 제조된, N-비닐이미다졸/N-비닐피롤리돈-공중합체 10중량%를 함유하는 수용액 2g/ℓ, 및 분자량(중량 평균) Mw가 750,000g/mol(pH = 11)인 개질된 분지형 PEI 50중량%를 함유하는 수용액 0.5g/ℓ를 포함하는 후세정 조성물에 의해, 상기 직물을 60℃에서 10분 동안 처리한다. 이어서, 상기 직물을 수조에서 1 또는 2회 수세하는데, 매회 60℃에서 10분 동안이다. 색심도(color depth)가 1/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 갈색 색조의 직물이 수득된다.
비교 적용 실시예 1:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 40g/ℓ, 화학식 7의 적색 염색 반응성 염료 0.66%, 화학식 8의 네이비색 염색 반응성 염료 0.27%, 및 화학식 9의 황색 염색 반응성 염료 1.28%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 2.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 1/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 갈색 색조의 직물이 적용 실시예 1에서와 같이 수득된다.
[화학식 7]
Figure pct00037
[화학식 8]
Figure pct00038
[화학식 9]
Figure pct00039
적용 실시예 1 및 비교 적용 실시예 1에 따라 수득된 직물을 하기의 색상 견뢰도 시험들에 적용시킨다:
ISO 105-C60, C1S (multi fibre strip)에 따라 60℃에서 세척
ISO 105-E07에 따르는 물 가혹(water severe)
ISO 105-E04에 따르는 땀 산성 및 알칼리성
색상의 변화는 그레이 스케일(Grey Scale)에 따라 측정한다. 등급이 높을수록 우수한 견뢰도 특성을 나타낸다. 표 1의 결과는, 적용 실시예 1의 본 발명의 방법에 따라 수득된 염색 직물이 비교 적용 실시예 1의 당해 분야의 3색성 시스템의 상태에 따라 수득된 염색 직물과 비교하는 경우, 개선된 견뢰도 특성을 나타냄을 설명한다.
Figure pct00040
염착도는, 염색 후 염욕에 있는 각각의 염색의 잔류 염료 농도를 광분광학적으로 측정함으로써 통상의 방법으로 측정한다. 정착율, 즉 직물에 공유 결합된 염료의 양은, 전체 염료 흡수(직물에 염착)와, 염색 직물로부터의 수거된 세척액으로의 배출된 염료의 양의 차이로부터 수득된다. 본 발명의 방법에 따라 사용된 염료의 경우에 개선된 염착 및 정착율이 표 2에 제시되어 있다.
Figure pct00041
적용 실시예 2:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 60g/ℓ, 화학식 104의 적색 염색 반응성 염료 1.15%, 화학식 202의 네이비색 염색 반응성 염료 0.67%, 및 화학식 302의 황색 염색 반응성 염료 1.10%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 3.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 2/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 갈색 색조의 직물이 수득된다.
비교 적용 실시예 2:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 60g/ℓ, 화학식 7의 적색 염색 반응성 염료 1.32%, 화학식 8의 네이비색 염색 반응성 염료 0.54%, 및 화학식 9의 황색 염색 반응성 염료 2.70%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 3.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 2/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 갈색 색조의 직물이 적용 실시예 2에서와 같이 수득된다.
실시예 2 및 비교 적용 실시예 2에 따라 수득된 직물을 하기의 색상 견뢰도 시험들에 적용시킨다:
ISO 105-C60, C1S (multi fibre strip)에 따라 60℃에서 세척
ISO 105-E07에 따르는 물 가혹
ISO 105-E04에 따르는 땀 산성 및 알칼리성
색상의 변화는 그레이 스케일에 따라 측정한다. 등급이 높을수록 우수한 견뢰도 특성을 나타낸다. 표 3의 결과는, 적용 실시예 2의 본 발명의 방법에 따라 수득된 염색 직물이 비교 적용 실시예 2의 당해 분야의 3색성 시스템의 상태에 따라 수득된 염색 직물과 비교하는 경우, 개선된 견뢰도 특성을 나타냄을 설명한다.
Figure pct00042
적용 실시예 3:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 40g/ℓ, 화학식 104의 적색 염색 반응성 염료 1.15%, 화학식 202의 네이비색 염색 반응성 염료 0.33%, 및 화학식 302의 황색 염색 반응성 염료 0.27%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 2.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 1/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 적자색 색조의 직물이 수득된다.
비교 적용 실시예 3:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 40g/ℓ, 화학식 7의 적색 염색 반응성 염료 1.32%, 화학식 8의 네이비색 염색 반응성 염료 0.27%, 및 화학식 9의 황색 염색 반응성 염료 0.64%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 2.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 1/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 적자색 색조의 직물이 적용 실시예 3에서와 같이 수득된다.
적용 실시예 3 및 비교 적용 실시예 3에 따라 수득된 직물을 하기의 색상 견뢰도 시험들에 적용시킨다:
ISO 105-C60, C1S (multi fibre strip)에 따라 60℃에서 세척
ISO 105-E07에 따르는 물 가혹
ISO 105-E04에 따르는 땀 산성 및 알칼리성
색상의 변화는 그레이 스케일에 따라 측정한다. 등급이 높을수록 우수한 견뢰도 특성을 나타낸다. 표 4의 결과는, 적용 실시예 3의 본 발명의 방법에 따라 수득된 염색 직물이 비교 적용 실시예 3의 당해 분야의 3색성 시스템의 상태에 따라 수득된 염색 직물과 비교하는 경우, 개선된 견뢰도 특성을 나타냄을 설명한다.
Figure pct00043
적용 실시예 4:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 60g/ℓ, 화학식 104의 적색 염색 반응성 염료 2.40%, 화학식 202의 네이비색 염색 반응성 염료 0.67%, 및 화학식 302의 황색 염색 반응성 염료 0.54%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 3.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 2/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 적자색 색조의 직물이 수득된다.
비교 적용 실시예 4:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 70g/ℓ, 화학식 7의 적색 염색 반응성 염료 2.60%, 화학식 8의 네이비색 염색 반응성 염료 0.54%, 및 화학식 9의 황색 염색 반응성 염료 1.26%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 3.5%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 2/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 적자색 색조의 직물이 적용 실시예 4에서와 같이 수득된다.
실시예 4 및 비교 적용 실시예 4에 따라 수득된 직물을 하기의 색상 견뢰도 시험들에 적용시킨다:
ISO 105-C60, C1S (multi fibre strip)에 따라 60℃에서 세척
ISO 105-E07에 따르는 물 가혹
ISO 105-E04에 따르는 땀 산성 및 알칼리성
색상의 변화는 그레이 스케일에 따라 측정한다. 등급이 높을수록 우수한 견뢰도 특성을 나타낸다. 표 5의 결과는, 적용 실시예 4의 본 발명의 방법에 따라 수득된 염색 직물이 비교 적용 실시예 4의 당해 분야의 3색성 시스템의 상태에 따라 수득된 염색 직물과 비교하는 경우, 개선된 견뢰도 특성을 나타냄을 설명한다.
Figure pct00044
적용 실시예 5:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 40g/ℓ, 화학식 104의 적색 염색 반응성 염료 0.58%, 화학식 202의 네이비색 염색 반응성 염료 0.67%, 및 화학식 302의 황색 염색 반응성 염료 0.27%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 2.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 1/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 네이비색 색조의 직물이 수득된다.
비교 적용 실시예 5:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 40g/ℓ, 화학식 7의 적색 염색 반응성 염료 0.66%, 화학식 8의 네이비색 염색 반응성 염료 0.54%, 및 화학식 9의 황색 염색 반응성 염료 0.64%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 2.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 1/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 네이비색 색조의 직물이 적용 실시예 5에서와 같이 수득된다.
적용 실시예 5 및 비교 적용 실시예 5에 따라 수득된 직물을 하기의 색상 견뢰도 시험들에 적용시킨다:
ISO 105-C60, C1S (multi fibre strip)에 따라 60℃에서 세척
ISO 105-E07에 따르는 물 가혹
ISO 105-E04에 따르는 땀 산성 및 알칼리성
색상의 변화는 그레이 스케일에 따라 측정한다. 등급이 높을수록 우수한 견뢰도 특성을 나타낸다. 표 6의 결과는, 적용 실시예 5의 본 발명의 방법에 따라 수득된 염색 직물이 비교 적용 실시예 5의 당해 분야의 3색성 시스템의 상태에 따라 수득된 염색 직물과 비교하는 경우, 개선된 견뢰도 특성을 나타냄을 설명한다.
Figure pct00045
적용 실시예 6:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 60g/ℓ, 화학식 104의 적색 염색 반응성 염료 1.20%, 화학식 202의 네이비색 염색 반응성 염료 1.40%, 및 화학식 302의 황색 염색 반응성 염료 0.54%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 3.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 2/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 네이비색 색조의 직물이 수득된다.
비교 적용 실시예 6:
면 트리코 직물을, 염화나트륨 60g/ℓ, 화학식 7의 적색 염색 반응성 염료 1.30%, 화학식 8의 네이비색 염색 반응성 염료 1.10%, 및 화학식 9의 황색 염색 반응성 염료 1.28%를 함유하고 액체 비가 1:6인 수성 염욕으로 60℃에서 도입한다. 60℃에서 30분 후, 하소된 탄산나트륨 5.0g/ℓ 및 수산화나트륨 36°Be 3.0%를 상기 염욕으로 첨가한다. 30분 동안 염색을 계속한다. 염색된 직물을 염색액으로부터 꺼내고, 적용 실시예 1에 제시된 바와 같이 후세정 처리한다. 색심도가 2/1 SD(ISO 105-A-1984(E)에 따르는 표준 깊이)인 네이비색 색조의 직물이 실시예 6에서와 같이 수득된다.
적용 실시예 6 및 비교 적용 실시예 6에 따라 수득된 직물을 하기의 색상 견뢰도 시험들에 적용시킨다:
ISO 105-C60, C1S (multi fibre strip)에 따라 60℃에서 세척
ISO 105-E07에 따르는 물 가혹
ISO 105-E04에 따르는 땀 산성 및 알칼리성
색상의 변화는 그레이 스케일에 따라 측정한다. 등급이 높을수록 우수한 견뢰도 특성을 나타낸다. 표 7의 결과는, 적용 실시예 6의 본 발명의 방법에 따라 수득된 염색 직물이 비교 적용 실시예 6의 당해 분야의 3색성 시스템의 상태에 따라 수득된 염색 직물과 비교하는 경우, 개선된 견뢰도 특성을 나타냄을 설명한다.
Figure pct00046

Claims (14)

  1. 화학식 1의 적어도 하나의 적색 염색 염료 및 화학식 2, 3, 4, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 청색, 황색, 오렌지색 또는 갈색 염색 염료를 포함하는, 염료 혼합물.
    [화학식 1]
    Figure pct00047

    [화학식 2]
    Figure pct00048

    [화학식 3]
    Figure pct00049

    [화학식 4]
    Figure pct00050

    [화학식 5]
    Figure pct00051

    [화학식 6]
    Figure pct00052

    상기 화학식 1 내지 6에서,
    B는 지방족 브릿징 구성원(bridging member)이고,
    R1, R3 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고,
    R6 및 R10은 각각 서로 독립적으로 아미노 또는 C1-C4알킬이고,
    (R7)j는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 j개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고,
    (R17)i는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, 설포, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 i개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고,
    X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 서로 독립적으로 할로겐, 3-카복시피리딘-1-일 또는 3-카바모일피리딘-1-일이며,
    Z1, Z2 및 Z3은 각각 서로 독립적으로
    [화학식 7a]
    -SO2-Y8
    또는
    [화학식 7b]
    -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9
    의 섬유-반응성 그룹이고,
    Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U이고, U는 알칼리성 조건하에 제거 가능한 그룹이고,
    i, j, k 및 l은 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
    m은 1 또는 2의 수이고,
    n 및 u은 각각 서로 독립적으로 1, 2 또는 3의 수이고,
    p 및 q는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
    r 및 s는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
    t는 0, 1 또는 2의 수이고, r, s 및 t의 합은 2 또는 3이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 적어도 하나의 염료, 화학식 2 및 4의 그룹으로부터의 적어도 하나의 염료, 및 화학식 3, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 염료를 포함하는, 염료 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 1의 적어도 하나의 염료, 화학식 2의 적어도 하나의 염료, 및 화학식 3의 적어도 하나의 염료를 포함하는, 염료 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R1, R3 및 R8이 각각 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸, 특히 에틸인, 염료 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 1의 염료가 화학식 1a의 염료에 상응하는, 염료 혼합물.
    [화학식 1a]
    Figure pct00053

    상기 화학식 1a에서,
    X1은 불소 또는 염소이고,
    Z1은
    [화학식 7a]
    -SO2-Y8
    또는
    [화학식 7b]
    -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9
    의 섬유-반응성 그룹이고,
    Y1, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 β-설페이토에틸 또는 비닐이고,
    라디칼 -SO2-Y1은 페닐 환 A의 메타-위치에 존재한다.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 2의 염료가 화학식 2a의 염료에 상응하는, 염료 혼합물.
    [화학식 2a]
    Figure pct00054

    상기 화학식 2a에서,
    X2는 불소 또는 염소이고,
    Z2는
    [화학식 7a]
    -SO2-Y8
    의 섬유-반응성 그룹이고,
    Y2 및 Y8은 각각 서로 독립적으로 β-설페이토에틸 또는 비닐이고,
    l은 0 또는 1의 수, 바람직하게는 1의 수이고,
    라디칼 -SO2-Y2는 페닐 환 B의 메타-위치에 존재한다.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 3의 염료가 화학식 3a의 염료에 상응하는, 염료 혼합물.
    [화학식 3a]
    Figure pct00055

    상기 화학식 3a에서,
    B는 화학식 -CH2-CH(R18)- 또는 -(R18)CH-CH2-의 라디칼이고, 여기서, R18은 메틸이고,
    X3 및 X4는 동일하고, 불소를 나타내고,
    Z3은
    [화학식 7a]
    -SO2-Y8
    또는
    [화학식 7b]
    -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9
    의 섬유-반응성 그룹이고,
    Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 β-설페이토에틸 또는 비닐이고,
    R5는 설포이다.
  8. 화학식 1의 적어도 하나의 적색 염색 염료 및 화학식 2, 3, 4, 5 및 6의 그룹으로부터의 적어도 하나의 청색, 황색, 오렌지색 또는 갈색 염색 염료를 사용함을 포함하는, 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 2색성(dichromatic) 또는 3색성(trichromatic) 염색 또는 프린팅 방법.
    [화학식 1]
    Figure pct00056

    [화학식 2]
    Figure pct00057

    [화학식 3]
    Figure pct00058

    [화학식 4]
    Figure pct00059

    [화학식 5]
    Figure pct00060

    [화학식 6]
    Figure pct00061

    상기 화학식 1 내지 6에서,
    B는 지방족 브릿징 구성원이고,
    R1, R3 및 R8은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 및 R16은 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 설포이고,
    R6 및 R10은 각각 서로 독립적으로 아미노 또는 C1-C4알킬이고,
    (R7)j는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 j개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고,
    (R17)i는 그룹 C2-C4알카노일아미노, 우레이도, 설포, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로부터 선택되는 i개의 동일하거나 상이한 치환체를 나타내고,
    X1, X2, X3, X4, X5 및 X6은 각각 서로 독립적으로 할로겐, 3-카복시피리딘-1-일 또는 3-카바모일피리딘-1-일이며,
    Z1, Z2 및 Z3은 각각 서로 독립적으로
    [화학식 7a]
    -SO2-Y8
    또는
    [화학식 7b]
    -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9
    의 섬유-반응성 그룹이고,
    Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 및 Y9는 각각 서로 독립적으로 비닐 또는 라디칼 -CH2-CH2-U이고, U는 알칼리성 조건하에 제거 가능한 그룹이고,
    i, j, k 및 l은 각각 서로 독립적으로 0, 1 또는 2의 수이고,
    m은 1 또는 2의 수이고,
    n 및 u은 각각 서로 독립적으로 1, 2 또는 3의 수이고,
    p 및 q는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
    r 및 s는 각각 서로 독립적으로 0 또는 1의 수이고,
    t는 0, 1 또는 2의 수이고, r, s 및 t의 합은 2 또는 3이다.
  9. 제8항에 있어서, 상기 화학식 1의 적어도 하나의 염료가 상기 화학식 2의 적어도 하나의 염료와 함께 및 상기 화학식 3의 적어도 하나의 염료와 함께 사용되는(여기서, B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, j, k, l, m, n 및 p는 각각 제8항에서 정의한 의미를 갖는다), 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 3색성 염색 또는 프린팅 방법.
  10. 제8항에 있어서, 상기 화학식 1의 적어도 하나의 염료가 상기 화학식 3의 적어도 하나의 염료와 함께 및 상기 화학식 4의 적어도 하나의 염료(여기서, B, R1, R2, R5, R6, R7, X1, X3, X4, X5, Y1, Y3, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, j, k, n. p, r, s 및 t는 각각 제8항에서 정의한 의미를 갖는다)와 함께 사용되는, 하이드록시-그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료의 3색성 염색 또는 프린팅 방법.
  11. 제8항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 셀룰로즈 섬유 재료, 특히 면-함유 섬유 재료가 염색되거나 프린팅되는, 방법.
  12. 제8항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 방법에 따라 수득되는 프린팅되거나 염색된 텍스타일 재료의 세척 방법으로서,
    상기 프린팅되거나 염색된 텍스타일 재료를
    (a) 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 질소-함유 헤테로사이클릭 화합물의 중합에 의해 수득될 수 있는 단독중합체 또는 공중합체 및
    (b) 폴리에틸렌이민
    을 포함하는 조성물을 함유하는 수성 액체로 처리함을 포함하는, 제8항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 방법에 따라 수득되는 프린팅되거나 염색된 텍스타일 재료의 세척 방법.
  13. 화학식 601의 반응성 염료.
    [화학식 601]
    Figure pct00062
  14. 화학식 603의 반응성 염료.
    [화학식 603]
    Figure pct00063
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504581A (zh) * 2011-09-29 2012-06-20 天津德凯化工股份有限公司 一种特深型黑色活性染料及其制备方法
CN103073920A (zh) * 2012-12-26 2013-05-01 浙江龙盛化工研究有限公司 一种活性黑染料组合物
CN103351644A (zh) * 2013-07-09 2013-10-16 沈钢 一种高性能多偶氮棕色活性染料及其混合物的合成与应用
EP3336148A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-20 DyStar Colours Distribution GmbH Blue and navy fibre reactive dye mixtures
WO2021219556A1 (en) * 2020-04-27 2021-11-04 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Mixtures of reactive dyes and their use for the dyeing or printing of textile fibre materials
CN116144195B (zh) * 2022-12-12 2024-04-02 江苏德美科化工有限公司 一种高性能耐碱性黄色活性染料及其制备方法
CN116925565A (zh) * 2023-06-29 2023-10-24 浙江龙盛集团股份有限公司 一种活性黑色染料组合物及染料制品

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3033611A1 (de) 1980-09-06 1982-04-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3217812A1 (de) 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS5915451A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Sumitomo Chem Co Ltd 金属ホルマザン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
CH660016A5 (de) 1983-11-09 1987-03-13 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
JP2762640B2 (ja) 1989-12-18 1998-06-04 住友化学工業株式会社 反応染料混合物及びそれを用いる繊維材料の染色方法
JP3168624B2 (ja) 1991-08-02 2001-05-21 住友化学工業株式会社 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法
DE4332047A1 (de) * 1993-09-21 1995-03-23 Hoechst Ag Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien
DE4423650A1 (de) * 1994-07-06 1996-01-11 Bayer Ag Azofarbstoffe mit einer faserreaktiven Gruppe
JPH08259866A (ja) 1995-03-17 1996-10-08 Taoka Chem Co Ltd インクジェット捺染用フルブラックインク及びそれを用いる布帛の捺染方法
US5980590A (en) * 1995-12-28 1999-11-09 Dystar Texilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Dyestuff mixtures of water-soluble fiber-reactive azo dyestuffs, processes for their preparation and their use
US7041630B1 (en) * 1998-10-23 2006-05-09 The Procter & Gamble Company Fabric color care method for rejuvenating and/or restoring color to a faded fabric
TWI231820B (en) 1999-03-11 2005-05-01 Ciba Sc Holding Ag Azo dyes, their preparation and their use
GB0006029D0 (en) * 2000-03-14 2000-05-03 Clariant Int Ltd Organic compounds
DE10124387A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Hydrophob modifizierte Polyethylenimine und Polyvinylamine zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien
GB0124842D0 (en) * 2001-10-17 2001-12-05 Clariant Int Ltd Improvements relating to organic compounds
MY136589A (en) * 2003-02-05 2008-10-31 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use
KR101181250B1 (ko) 2003-11-18 2012-09-11 시바 홀딩 인크 반응성 염료 혼합물 및 이를 포함하는 수성 잉크
DE102005013960A1 (de) 2005-03-26 2006-09-28 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Reaktivfarbstoffe, Verfahren zur deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102005047391A1 (de) * 2005-10-05 2007-04-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe und Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN101463191B (zh) 2007-12-18 2013-04-17 上海雅运精细化工有限公司 红色活性染料组合物及其应用

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Publication number Publication date
WO2011101185A1 (en) 2011-08-25
BR112012020225B8 (pt) 2023-05-16
CO6561798A2 (es) 2012-11-15
EP2536791A1 (en) 2012-12-26
GT201200240A (es) 2014-01-15
CN102753627A (zh) 2012-10-24
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