BR112012020225B1 - misturas de corantes reativo a fibras, e métodos para tingimento ou impressão tricromática - Google Patents

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Abstract

misturas de corantes fibra-reativos e seu uso em um método para tingimento ou impressão di- ou tri-cromática. a presente invenção refere-se a misturas de corante compreendendo pelo menos um corante de tingimento vermelho da fórmula: e pelo menos um corante de tingimento azul, amarelo, laranja ou marrom do grupo das fórmulas: em que b é um elemento de ligação em ponte alifático, r1, r3 e r8 são, cada um independentemente uns dos outros, hidrogênio ou c1-c4alquila, r2, r4, r5, r9, r11, r12, r13, r14, r15 e r16 são, cada um independentemente uns dos outros, hidrogênio, c1-c4alquila, c1-c4alcóxi ou sulfo, r6 e r10 são, cada um independentemente um do outro, amino ou c1-c4alquila, (r7)j denota substituintes j idênticos ou diferentes selecionados do grupo c2-c4alcanoilamino, ureido, c1-c4alquila e c1-c4alcóxi, (r17)i denota substituintes i idênticos ou diferentes selecionados do grupo c2-c4alcanoilamino, ureido, sulfato, c1-c4alquila e c1-c4 alcóxi, x1, x2, x3, x4, x5 e x6 são, cada um independentemente uns dos outros, halogênio, 3-carbóxipiridin-1-ila ou 3-carbamoilpiridin-1-ila, z1, z2 e z3 são, cada um independentemente uns dos outros, um grupo fibra-reativo da fórmula: -so2-y8, (7a) ou -nh-co-(ch2)2-3-so2-y9 (7b), y1,y2,y3,y4,y5,y6,y7,y8 e y9 são, cada um independentemente uns dos outros, vinila ou um radical -ch2-ch2-u e u é um grupo removível sob condições alcalinas, i, j, k e i são, cada um independentemente um do outro, o número 0, 1 ou 2, m é o número 1 ou 2, n e u são, cada um independentemente um do outro, o número 1, 2 ou 3, p e q são, cada um independentemente um do outro, o número 0 ou 1, r e s são, cada um independentemente um do outro, o número 0 ou 1 e t é o número 0, 1 ou 2 e a soma de r, s e t é 2 ou 3 são adequados especialmente para o tingimento ou impressão dicromática ou tricromática de materiais de fibra celulósicos e proporcionam tingimentos ou impressões tendo boa reprodutibilidade e boas propriedades de solidez em geral.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MISTURAS DE CORANTES REATIVO A FIBRAS, E MÉTODOS PARA TINGIMENTO OU IMPRESSÃO TRICROMÁTICA".
[001] A presente invenção se refere a misturas de corantes reativos que são adequados para o tingimento ou impressão de materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi e proporcionam, sobre tais materiais, tingimentos ou impressões tendo boa repro-dutibilidade e boas propriedades de solidez em geral. A presente invenção se refere também a métodos para tingimentos dicromaticos e tricromáticos ou impressão em que a mistura de corantes reativos de acordo com a invenção são usados.
[002] Durante os últimos anos, muitos países têm se comprometido a aprimorar a qualidade do ambiente poupando recursos naturais e reduzindo a emissão de substâncias as quais são prejudiciais ao clima. Fundos são fornecidos pelos governos para apoiar a indústria na obtenção desses objetivos. O consumidor vem requerendo produtos têxteis ambientalmente seguros os quais são produzidos de acordo com altos padrões ecológicos. Produtos de marca e varejistas estão transformando essas demandas em requisitos reais e os fabricantes de têxteis estão aprimoramento continuamente sua excelência de produção investindo em equipamento moderno e selecionando substâncias químicas ambientalmente seguras.
[003] Como um resultado, há uma demanda urgente por novas misturas de corantes reativos que são adequadas para o tingimento e impressão reproduzíveis, dicromáticas e tricromáticas de materiais de fibra as quais preenchem os altos requisitos ecológicos e econômicos, ao mesmo tempo em que ainda proporciona tingimentos com as tonalidades de cor desejadas com boas propriedades de solidez, tais como solidez à lavagem e água e solidez à transpiração. Corantes reativos adequados proporcionariam uma capacidade de combinação única e uma baixa sensibilidade a vários parâmetros de tingimento. Além disso, eles deverão ter substantividade suficiente e, ao mesmo tempo, ter boa facilidade de lavagem do corante não fixado. Eles também deverão ter um bom rendimento de tintura e alta reatividade, o objetivo sendo proporcionar especialmente tingimentos tendo altos graus de fixação.
[004] A presente invenção, portanto, é à base do problema de proporcionar novas misturas de corantes reativos que são adequadas especialmente para a impressão e tingimento dicromático e tricromáti-co reproduzível de materiais de fibra nas tonalidades de cor desejadas e preencher os requisitos indicados acima no mais grau possível.
[005] A presente invenção, consequentemente, se refere a misturas de corante compreende pelo menos um corante de tingimento vermelho, por exemplo, um, dois ou três corantes, de preferência um corante da fórmula: e pelo menos um corante de tingimento azul, azul marinho, amarelo, laranja ou marrom, por exemplo, um, dois ou três corantes, do grupo das fórmulas: e em que: B é um elemento de ligação em ponte alifático, R1, R3 e R8 são, cada um independentemente uns dos outros, hidrogênio ou C1-C4alquila, R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 e R16 são, cada um independentemente uns dos outros, hidrogênio, C1-C4alquila, C1-C4alcóxi ou sulfo, R6 e R10 são, cada um independentemente um do outro, amino ou C1-C4alquila, (R7)j denota substituintes j idênticos ou diferentes selecionados do grupo C2-C4alcanoilamino, ureido, C1-C4alquila e C1-C4alcóxi, (R17)i denota substituintes i idênticos ou diferentes selecionados do grupo C2-C4alcanoilamino, ureido, sulfo, C1-C4alquila e C1-C4alcóxi, X1, X2, X3, X4, X5 e X6 são, cada um independentemente uns dos outros, halogênios, 3-carbóxipiridin-1-ila ou 3-carbamoilpiridin-1-ila, Z1, Z2 e Z3 são, cada um independentemente uns dos outros, um grupo reativo à fibra da fórmula: -SO2-Y8, (7a) ou -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b), Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 e Y9 são, cada um independentemente uns dos outros, vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo removível sob condições alcalinas, i, j, k e l são, cada um independentemente um do outro, o número 0, 1 ou 2, m é o número 1 ou 2, n e u são, cada um independentemente um do outro, o número 1, 2 ou 3, p e q são, cada um independentemente um do outro, o número 0 ou 1, r e s são, cada um independentemente um do outro, o número 0 ou 1 e t é o número 0, 1 ou 2 e a soma de r, s e t é 2 ou 3.
[006] Os corantes das fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6) são reativo a fibras, isto é, eles contêm pelo menos um substituinte reativo à fibra, preferably, pelo menos dois substituintes reativo a fibras. Os corantes das fórmulas (1) e (2), o corante da fórmula (3), em que p é o número 1 e algumas modalidades do corante da fórmula (6) contêm três substituintes reativo a fibras.
[007] Os corantes das fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6) nas misturas de corante de acordo com a invenção contêm um ou mais de um grupo sulfo ou grupos carbóxi os quais estão, cada um, presentes na forma de ácido livre ou, de preferência, na forma de sal. Sais adequados são, por exemplo, sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio, sais de uma amina orgânica ou misturas dos mesmos. Exemplos que podem ser mencionados são sais de sódio, lítio, potássio ou amônio ou na forma de um sal de uma amina orgânica, por exemplo, um sal de mono-, di- ou tri-etanolamina ou sais mistos de Na/Li ou Na/Li/NH4.
[008] De preferência, as misturas de corante de acordo com a invenção compreendem pelo menos um corante da fórmula (1), pelo menos um corante do grupo das fórmulas (2) e (4) e pelo menos um corante do grupo das fórmulas (3), (5) e (6).
[009] Em uma modalidade, preferida particular da presente invenção, as misturas de corante compreendem pelo menos um corante da fórmula (1), pelo menos um corante da fórmula (2) e pelo menos um corante da fórmula (3).
[0010] Em outra modalidade preferida particular da presente invenção, as misturas de corante compreendem pelo menos um corante da fórmula (1), pelo menos um corante da fórmula (3) e pelo menos um corante da fórmula (4).
[0011] As linhas tracejadas nas fórmulas (1), (2), (3) e (5) indicam que os componentes diazo correspondentes denotam, cada um independentemente uns dos outros, um radical benzeno ou um radical naf-taleno. Em uma modalidade, o componente diazo do corante da fórmula (1) é um radical naftaleno. Em uma modalidade, preferida, o componente diazo do corante da fórmula (2) é um radical benzeno. Em uma modalidade, preferida, o componente diazo do corante da fórmula (3) é um radical naftaleno. Em uma modalidade, preferida, o componente diazo do corante da fórmula (5) é um radical naftaleno.
[0012] B é, por exemplo, C2-C12alquileno de cadeia reta ou ramificada o qual é não substituído ou substituído por hidróxi, C1-C4alcóxi, sulfato ou sulfo e o qual pode ser interrompido uma vez ou mais de uma vez por -O- ou -NR*-, de preferência -O-, R* sendo hidrogênio ou C1-C4alquila, de preferência, hidrogênio, metila ou etila e, especialmente, hidrogênio.
[0013] De preferência, B é C2-C6alquileno de cadeia reta ou ramifi- cada o qual é não substituído ou substituído por hidróxi, sulfo ou sulfato, especialmente hidróxi e, mais especialmente, é C2-C6alquileno de cadeia reta ou ramificada o qual é não substituído. Exemplos de radicais B preferidos são 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 2-hidróxi-1,3-propileno, 1,4-butileno, 2,2-dimetil-1,3-propileno, 2-metil-1,5-pentileno, 1,6-hexileno.
[0014] De interesse especial como elementos B de ligação em ponte são aqueles radicais C2-C6alquileno os quais correspondem à fórmula -CH2-CH(R18)- ou -(R18)CH-CH2-, em que R18 é C1-C4alquila, especialmente, metila. De importância muito especial para B é o significado 1,2-propileno.
[0015] Como C1-C4alquila, são levados em consideração para R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 e R17, cada um independentemente uns dos outros, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila e isobutila, de preferência metila e etila. Especialmente, R1, R3 e R8 no significado de C1-C4alquila são etila. Especialmente, R2, R4, R5, R7, R9, R11, R12, R13, R14, R15, R16 e R17 no significado de C1-C4alquila são metila. Especialmente, R6 e R10 no significado de C1-C4alquila são metila.
[0016] Como C1-C4alcóxi, são levados em consideração para R2, R4, R5, R7, R9, R11, R12, R13, R14, R15, R16 e R17, cada um independentemente uns dos outros, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopro-póxi, n-butóxi e isobutóxi, de preferência, metóxi e etóxi e, especialmente, metóxi.
[0017] Como C1-C4alcanoilamino, são levados em consideração para R7 e R17, cada um independentemente um do outro, por exemplo, acetilamino, propionilamino ou butirilamino, de preferência acetilamino.
[0018] De preferência, R1, R3 e R8 são, cada um independentemente uns dos outros, hidrogênio, metila ou etila, especialmente etila.
[0019] De preferência, R2, R4, R5, R9, R11, R12, R13, R14, R15 e R16 são, cada um independentemente uns dos outros, hidrogênio, metila, metóxi ou sulfo, especialmente hidrogênio ou sulfo. Mais especialmente, R2, R4 e R9 são hidrogênio. Mais especialmente, R5 é sulfo. Mais especialmente, R11, R13 e R15 são hidrogênio e um substituinte do grupo de R12, R14 e R16 é sulfo e os outros substituintes do grupo de R12, R14 e R16 são hidrogênio, metila ou metóxi, em particular hidrogênio.
[0020] De preferência, R6 e R10 são, cada um independentemente um do outro, amino ou metila, especialmente, amino.
[0021] Em uma modalidade, (R7)j denota 1 ou 2 substituintes idên- ticos ou diferentes selecionados do grupo metila, metóxi e sulfo.
[0022] Em outra modalidade, (R7)j denota acetilamino, propionil-amino ou ureido, em que j é o número 1.
[0023] Em uma modalidade, (R17)i denota 1 ou 2 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo metila, metóxi e sulfo.
[0024] Em outra modalidade, (R17)i denota acetilamino, propionil-amino ou ureido, em que i é o número 1.
[0025] De preferência, (R7)j denota ureido, em que j é o número 1.
[0026] De preferência, (R17)i denota 1 ou 2 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo metóxi e sulfo, especialmente 2 substituintes diferentes, um sendo metóxi e o outro sendo sulfo.
[0027] Como halogênio, são levados em consideração para X1, X2, X3, X4, X5 e X6, cada um independentemente uns dos outros, por exemplo, flúor, cloro ou bromo, de preferência flúor ou cloro.
[0028] De preferência, X1, X2, X3, X4, X5 e X6 são halogênio.
[0029] Especialmente, X1 e X2 são cloro.
[0030] Os radicais X3 e X4 são idênticos ou não idênticos. Em uma modalidade particular da presente invenção, um dos radicais X3 e X4 é flúor e o outro dos radicais X3 e X4 é cloro. De preferência, os radicais X3 e X4 são idênticos e denotam flúor.
[0031] Especialmente, X5 e X6 são flúor.
[0032] Como grupo de condução U, são levados em consideração, por exemplo, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4alquila ou -OSO2-N(C1-C4alquila)2. U é, de preferência, um grupo da fórmula -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou -OPO3H2, especialmente -Cl ou -OSO3H.
[0033] Exemplos de radicais Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8 e Y9 ade- quados são, correspondentemente, vinila, β-bromo- ou β-cloroetila, β-acetóxietila, β-benzoilóxietila, β-fosfatoetila, β-sulfatoetila e β-tiossulfatoetila. Z é, de preferência, vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila e especialmente β-sulfatoetila ou vinila.
[0034] De preferência, k e l são, cada um independentemente um do outro, o número 0 ou 1.
[0035] De preferência, m é o número 1.
[0036] De preferência, n e u são, cada um independentemente um do outro, o número 2 ou 3, especialmente o número 3.
[0037] De preferência, p é o número 1.
[0038] De preferência, t é o número 1 ou 2, especialmente, o nú- mero 1.
[0039] De preferência, r e s são o número 1.
[0040] Preferência é dada às misturas de corante em que o corante de fórmula (1) corresponde a um corante da fórmula em que [0041] X1 é flúor ou cloro, Z1 é um grupo reativo à fibra da fórmula (7a) ou (7b), de preferência da fórmula (7a) e Y1, Y8 e Y9, cada um independentemente uns dos outros, têm os significados e significados preferidos definidos acima, de preferência β-sulfatoetila ou vinila. De preferência, o radical -SO2-Y1 está localizado na posição meta do anel de fenila A.
[0042] Preferência é dada, também, à misturas de corante em que o corante de fórmula (2) corresponde a um corante da fórmula: em que [0043] X2 é flúor ou cloro, Z2 é um grupo reativo à fibra da fórmula (7a), Y2 e Y8, cada um independentemente um do outro têm os significados e significados preferidos definidos acima, de preferência β-sulfatoetila ou vinila e l é o número 0 ou 1, de preferência, o número 1. De preferência, o radical -SO2-Y2 está localizado na posição meta do anel de fenila B.
[0044] Preferência é dada, também, à misturas de corante em que o corante de fórmula (3) corresponde a um corante da fórmula: em que: [0045] B tem o significado e significado preferido definido acima, de preferência é um radical da fórmula -CH2-CH(R18)- ou -(R18)CH-CH2-, em que R18 é C1-C4alquila, especialmente metila, um dos radicais X3 e X4 é flúor e o outro dos radicais X3 e X4 é cloro, de preferên cia, os radicais X3 e X4 são idênticos e denotam flúor, Z3 é um grupo reativo à fibra da fórmula (7a) ou (7b), de preferência da fórmula (7a) e Y8 e Y9, cada um independentemente uns dos outros, têm os significados e significados preferidos definidos acima, de preferência, β-sulfatoetila ou vinila e R5 é hidrogênio ou sulfo, de preferência, sulfo. [0046] Preferência é dada, também, à misturas de corante em que o corante de fórmula (4) corresponde a um corante da fórmula: em que: [0047] X5 é flúor ou cloro, de preferência flúor, Y3 tem o significado e significado preferido definido acima, de preferência β-sulfatoetila ou vinila e t é o número 1 ou 2, especialmente, o número 1 e r é o número 0 ou 1 e s é o número 1. De preferência, o radical -SO2-Y3 está localizado na posição meta do anel de fenila C.
[0048] Preferência é dada também à misturas de corante em que o corante de fórmula (5) corresponde a um corante da fórmula: em que: [0049] X6 é flúor ou cloro, de preferência flúor e Y4 tem o significado e significado preferido definido acima, de preferência β-sulfatoetila, β-clorooetila ou vinila.
[0050] Preferência é dada, também, à misturas de corante em que o corante de fórmula (6) corresponde a um corante da fórmula: em que: um substituinte do grupo de R12, R14 e R16 é sulfo e os outros substituintes do grupo de R12, R14 e R16 são hidrogênio, metila ou metóxi, em particular hidrogênio, (R17)i denota 1 ou 2 substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo metóxi ou sulfo, especialmente 2 substituintes diferentes, um sendo metóxi e o outro sendo sulfo, Y5, Y6 e Y7, cada um independentemente uns dos outros, têm os significados e significados preferidos definidos acima, de preferência β-sulfatoetila ou vinila e q é o número 0 ou 1, de preferência o número 0.
[0051] O corante de fórmula (1) é, por exemplo, um corante da fórmula: de preferência, um corante da fórmula (101) ou (104).
[0052] O corante de fórmula (2) é, por exemplo, um corante da fórmula: de preferência, um corante da fórmula (201) ou (202).
[0053] O corante de fórmula (3) é, por exemplo, um corante da fórmula: de preferência, um corante da fórmula (301) ou (302).
[0054] O corante de fórmula (4) é, por exemplo, um corante da fórmula: ou de preferência, um corante da fórmula (401).
[0055] O corante de fórmula (5) é, por exemplo, um corante da fórmula: ou O corante de fórmula (6) é, por exemplo, um corante da fórmula: ou [0056] Os corantes de fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6) são conhecidos em alguns casos ou eles podem ser preparados de acordo com processos conhecidos per se. Corantes da fórmula (1) são divulgados, por exemplo, no documento EP 0 094 055. Corante da fórmula (2) são divulgados, por exemplo, no documento US 4,622,390 e US 6,458,936. Corantes da fórmula (3) são divulgados, por exemplo, nos documentos US 5.623.061, US 20080194817 e Pedido de Patente Européia No 09167920.9. Corantes da fórmula (4) são divulgados, por exemplo, no documento US 4.935.500. Corantes da fórmula (5) são divulgados, por exemplo, no documento US 4.754.023. Corantes da fórmula (6) são divulgados, por exemplo, no documento US 6.160.101.
[0057] Os corantes de fórmulas (601) e (603) são novos e representam um outro objetivo da presente invenção.
[0058] As misturas de corante de acordo com a invenção podem ser preparadas, por exemplo, misturando-se os corantes individuais juntos. O procedimento de mistura é realizado, por exemplo, em moinhos adequados, por exemplo, moinhos a esfera ou moinhos a martelo, bem como amassadores ou misturadores. As misturas de corante de acordo com a invenção podem também ser preparadas, por exemplo, dissolvendo os corantes reativos diretamente no banho de tingimento ou meio de impressão. A quantidade dos corantes reativos individuais é orientada pela tonalidade a ser obtida. O corante de fórmula (1) e a quantidade total dos corantes de fórmulas (2), (3), (4), (5) e (6) estão presentes nas misturas de corante de acordo com a invenção em uma proporção em peso, por exemplo, de 1:99 a 99:1, de preferência de 5:95 a 95:5 e, especialmente, de 10:90 a 90:10.
[0059] Os corantes reativos de fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6) e, consequentemente também, as misturas de corante de acordo com a invenção podem compreender outros aditivos, por exemplo, cloreto de sódio ou dextrina.
[0060] Se desejado, os corantes reativos de fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6) e, consequentemente também, as misturas de corante de acordo com a invenção podem compreender outros auxiliares os quais, por exemplo, aprimoram a manipulação ou aumentam a estabilidade ao armazenamento, tais como tampões, dispersantes ou agentes antipoeira. Tais auxiliares são conhecidos por aqueles versados na técnica.
[0061] As misturas de corante de acordo com a invenção são ade- quadas para o tingimento e impressão de uma variedade extremamente ampla de materiais, especialmente materiais de fibra contendo grupo hidróxi ou contendo nitrogênio. Exemplos dos mesmos são papel, seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretano bem como, especialmente, materiais de fibra celulósica de todos os tipos. Tais materiais de fibra são, por exemplo, fibras de celulose naturais, tais como algodão, linho e cânhamo, bem como celulose e celulose regenerada. As misturas de corante de acordo com a invenção e os corantes reativos de acordo com a invenção são também adequados para o tingimento ou impressão de fibras contendo grupo hidróxi que estão contidas em tecidos mistos, por exemplo, misturas de algodão com fibras de poliés-ter ou fibras de poliamida.
[0062] O referido material de fibra textil pode estar em uma variedade extremamente ampla de formas de processamento tais como, por exemplo, na forma de fibras, fios, pano tecido ou pano tricotado.
[0063] A presente invenção se refere também a um método para tingimento ou impressão dicromática ou tricromática de materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, especialmente materiais de fibra celulósicos, método o qual compreende uso de pelo menos corante de tingimento vermelho, por exemplo, um, dois ou três corantes, de preferência um corante da fórmula (1) mencionado acima, junto com pelo menos um corante de tingimento azul, azul marinho, amarelo, laranja ou marrom, por exemplo, um, dois ou três corantes do grupo das fórmulas (2), (3), (4), (5) e (6) mencionados acima, em que B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, X1, X2, X3, X4, X5, X6, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, i, j, k, l, m, n, p, u, q, r, s e t têm, cada um, os significados e significados preferidos definidos acima.
[0064] Preferência é dada a métodos correspondentes para o tin-gimento ou impressão tricromática de materiais de fibra contendo grupo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, em que pelo menos um corante da fórmula (1) mencionado acima é usado junto com pelo menos um corante do grupo das fórmulas (2) e (4) e pelo menos um corante do grupo das fórmulas (3), (5) e (6), em que B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, X1, X2, X3, X4, X5, X6, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, i, j, k, l, m, n, p, u, q, r, s e t têm, cada um, os significados e significados preferidos definidos acima.
[0065] Em uma modalidade do método para tingimento ou impressão tricromática de materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, pelo menos um corante da fórmula (1) mencionada acima é usado junto com pelo menos um corante da fórmula (2) mencionado acima e junto com pelo menos um corante da fórmula (3) mencionado acima, em que B, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X1, X2, X3, X4, Y1, Y2, Y8, Y9, Z1, Z2, Z3, j, k, l, m, n e p têm, cada um, os significados e significados preferidos definidos acima.
[0066] Em outra modalidade do método para tingimento ou im-pressao tricromática de materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, pelo menos um corante da fórmula (1) mencionada acima é usado junto com pelo menos um corante da fórmula (3) mencionada acima e junto com pelo menos um corante da fórmula (4) mencionada acima, em que B, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R9, X1, X3, X4, X5, Y1, Y3, Y8, Y9, Z1, Z3, j, k, n, p, r, s e t têm, cada um, os significados e significados preferidos definidos acima.
[0067] O método de acordo com a invenção para tingimento e impressão dicromática ou tricromático pode ser realizado de acordo com métodos comuns de tingimento e impressão, por exemplo, de acordo com o assim denomnado processo "pad-batch" a frio, no qual o corante é aplicado, junto com o alcali, sobre o "padder" e é, então, fixado por meio de armazenamento durante várias horas em torno da temperatura ambiente, por exemplo, de 25 a 35 °C. De preferência, o método de acordo com a invenção para tingimento e impressão dicromática ou tricromática é realizado de acordo com o método de tingimento por exaustão, no qual as mercadorias são impregnadas com soluções de corante aquosas, opcionalmente contendo sal, e os corantes são fixados após um tratamento com álcali ou na presença de álcali, opcionalmente sob a ação de calor.
[0068] Os licores de corante ou pastas de impressão, além de con- terem água e os corantes, podem também compreender outros aditivos, por exemplo, corantes de tonalização conhecidos per se, sais, substâncias tampão, agentes de umedecimento, antiespumantes, agentes de nivelamento ou agentes que influenciam as propriedades do material têxtil, por exemplo, amaciantes, aditivos para acabamentos resistentes à chama ou repelentes de sujeira, água ou óleo, bem como amaciantes de água e espessantes naturais ou sintéticos, por exemplo, alginatos ou celulose éteres.
[0069] As quantidades nas quais os corantes individuais são usados nas pastas de banho de tingimento ou impressão podem variar dentro de amplos limites, dependendo da profundidade desejada de tonalidade; em geral, quantidades de 0,01 a 15%, em peso, especialmente de 0,1 a 10%, em peso, com base na mercadoria que está sendo tingida sobre a pasta de impressão, têm propriedades vantajosas.
[0070] Os corantes de fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6) usados no método de acordo com a invenção se distinguem em tingimento ou impressão dicromática ou tricromática pelo desenvolvimento uniforme de cor, boa exaustão e comportamento de fixação, boa constância de tonalidade mesmo em diferentes concentrações, uma baixa sensibilidade a vários parâmetros de tingimento e, em particular, capacidade de combinação muito boa. Os tempos de tingimento podem ser reduzidos. Além disso, eles têm substantividade suficiente e, ao mesmo tempo, têm boa facilidade de lavagem do corante não fixado e podem, vantajosamente, ser aplicados em pequenas proporções de licor, por exemplo, em uma proporção de licor de 1:4 a 1:6, de preferência 1:6. Os tingimentos e impressões produzidos, de acordo com o método da invenção, exibem propriedades de solidez muito boas, tais como solidez à água e lavagem e solidez à transpiração e boa reprodutibilidade. [0071] Preferidos são métodos de tingimento dicromático ou tri-cromático.
[0072] Vantajosamente, as fibras tingidas obtidas de acordo com o método dicromático ou tricromático da invenção são submetidas a um tratamento de lavagem com um licor aquoso contendo uma composição compreendendo: (a) um homo- ou copolímero obtenível por meio de polime-rização de pelo menos um composto heterocíclico contendo nitrogênio etilenicamente insaturado e (b) uma polietilenoimina.
[0073] De preferência, o tratamento de lavagem é realizado por meio de um processo de exaustão. A proporção de licor pode ser escolhida dentro de uma ampla faixa e é, tipicamente, de 1:4 a 1:40 e, de preferência, de 1:5 a 1:20.
[0074] Utensílios especiais não são requeridos. É possível usar, por exemplo, o aparelho de tingimento comum, por exemplo, banhos abertos, winch becks, máquinas de tratamento a úmido ou um aparelho a jato com pá ou de circulação.
[0075] Processamento é, convenientemente, realizado na faixa de temperatura, por exemplo, de 40 a 80°C e, de preferência, de 50 a 70°C, por exemplo, a 60°C. O tempo de tratamento pode, tipicamente, ser de 20 a 100 minutos e, de preferência, de 30 a 60 minutos. O pH do licor está, usualmente, na faixa de 8 a 13 e, de preferência, de 9 a 11.
[0076] Os homopolímeros adequados como componente (a) das composições podem, tipicamente, ser preparados por meio de polime-rização de um composto heterocíclico contendo nitrogênio etilenica-mente insaturado de uma maneira adequada.
[0077] Heterociclos contendo nitrogênio etilenicamente insatura-dos adequados para o preparo dos homo- ou copolímeros de acordo com o componente (a) são, por exemplo, pirrola, pirrolidina, piridina, quinolina, isoquinolina, purina, pirazola, imidazola, triazola, tetrazola, indolizina, piridazina, pirimidina, pirazina, indola, isoindola, oxazola, oxazolidona, oxazolidina, morfolina, piperazina, piperidina, isoxazola, tiazola, isotiazola, indoxila, isatina, dioxindola e hidantoínas, bem como derivados dos mesmos.
[0078] Copolímeros adequados como componente (a) da composição descrita acima podem ser preparados por meio de polimerização de um heterociclo contendo nitrogênio insaturado na presença de pelo menos um outro monômero copolimerizável.
[0079] Um outro monômero copolimerizável pode ser outro hetero-ciclo contendo nitrogênio ou outro composto insaturado tal como, por exemplo, vinil amina, alil amina, ácido acrílico, ácido metacrílico, metil acrilato, metil metacrilato, acetato de vinila, acrilamida e metacrilamida. [0080] O preparo dos polímeros pode ser realizado de uma maneira conhecida per se, por exemplo, por meio de polimerização iônica ou, de preferência, iniciada por radical dos monômeros correspondentes, por exemplo, em suspensão ou emulsão em solução. De preferência, essa polimerização é realizada em solução com um peróxido, perssulfato ou um composto azo, tal como K2S2O8 ou azo-(bis)-isobutironitrilo, como iniciador de cadeia de radical, o qual pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade de 0,005 a 10 %, em peso, com base nos monômeros usados.
[0081] De preferência, a composição descrita acima contém, como componente (a), um polímero obtenível por meio de homopolimeriza-ção de N-vinilpirrolidona ou copolimerização de N-vinilimidazola e N-vinilpirrolidona.
[0082] Especialmente preferido como componente (a) são polímeros, em particular copolímeros obteníveis por meio de polimerização de 60 a 100 mol-%, de preferência 70 a 90 mol-% de N-vinilpirrolidona e 0 a 40 mol-%, de preferência 10 a 30 mol-% de N-vinilimidazola.
[0083] Independentemente da proporção de licor, os homopolíme-ros ou copolímero de acordo com o componente (a) é, tipicamente, usado em uma quantidade de 0,01 a 4,0 %, em peso, de preferência de 0,02 a 2,0 %, em peso e, particularmente de preferência, de 0,8 a 2,5 %, em peso de conteúdo ativo, com base no peso do material têxtil.
[0084] As polietilenoiminas adequadas como componente (b) podem, da mesma forma, ser preparadas de acordo com métodos conhecidos.
[0085] Polietilenoimina (PEI) pura tendo um peso molecular Mw (média gravimétrica) de cerca de 200 g/mol a cerca de 5.000.000 g/mol é gerada por meio de poliadição de abertura de anel catalisada por ácido da aziridina altamente reativa.
[0086] O polímero ramificado obtido por meio desse método tem grupos amino primário, secundário e terciário e pode ser modificado, por exemplo, por meio de reação com ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico, tais como cloretos, ésteres, anidridos ou amidas, quando do que PEIs parcialmente amidadas são formadas.
[0087] Outras polietilenoiminas modificadas podem ser preparadas por meio de reação de PEI com óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno ou óxido de propileno, assim, gerando polietilenoimina parcialmente etoxilada ou propoxilada.
[0088] Tais PEIs puras ou modificadas estão comercialmente disponíveis, por exemplo, sob a designação Lupasol® (fornecida pela BASF) ou Epomin® (fornecido pela Nippon Shokubai).
[0089] De preferência, as composições contêm uma polietilenoimi-na modificada como componente (b), em particular uma polietilenoimi-na parcialmente amidada ou parcialmente alcoxilada.
[0090] Em uma outra modalidade preferida, as composições contêm, como componente (b), uma polietilenoimina parcialmente amida-da obtenível por meio de reação de uma polietilenoimina com um ácido carboxílico, anidrido, éster, cloreto ou amida.
[0091] Em uma outra modalidade preferida, a composição descrita acima contém, como componente (b), uma polietilenoimina parcialmente etoxilada obtenível por meio de reação de uma polietilenoimina com óxido de etileno.
[0092] Independentemente da proporção de licor, a PEI de acordo com o componente (b) é, tipicamente, usada em uma quantidade de 0,01 a 4,0 %, em peso, de preferência de 0,05 a 2,0 %, em peso, e, particularmente de preferência, de 0,1 a 0,25 %, em peso, de conteúdo ativo, com base no peso do material têxtil.
[0093] A proporção das quantidades de componentes (a) e (b) pode variar dentro de amplos limites.
[0094] De preferência, a quantidade de componente (a) é 20 a 80 %, em peso, mais preferivelmente 30 a 70 %, em peso, particularmente de preferência 40 a 60 %, em peso, com base no peso total de componentes (a) + (b).
[0095] Correspondentemente, a quantidade de componente (b) é 20 a 80 %, em peso, mais preferivelmente 30 a 70 %, em peso, particularmente de preferência 40 a 60 %, em peso, com base no peso total de componentes (a) + (b).
[0096] Consequentemente, um outro objetivo da presente invenção é um processo para lavagem de um material têxtil impresso ou tingido, de preferência material têxtil celulósico, obtido de acordo com o método dicromático ou tricromático da invenção, processo o qual compreende tratamento do referido material têxtil impresso ou tingido com um licor aquoso contendo uma composição conforme descrito acima.
[0097] O processo de lavagem é, de preferência, realizado primeiro tingindo ou imprimindo o material de fibra celulósico e, então, tratando-o com um licor aquoso fresco contendo a composição compreendendo componentes (a) e (b) na quantidade indicada acima. Em uma modalidade particular, o material de fibra têxtil tingido ou impresso é enxaguado uma vez em um banho contendo água doce imediatamente antes do processo de tingimento ou impressão e antes do tratamento com o licor aquoso contendo a composição descrita acima. Em outra modalidade particular, o material de fibra têxtil tingido ou impresso é adicionalmente enxaguado uma ou duas vezes, de preferência uma vez, em um banho contendo água doce imediatamente após tratamento com o licor aquoso contendo a composição descrita acima. Enxágua no banho contendo água doce é, convenientemente, realizado na faixa de temperatura, por exemplo, de 40 a 80°C e, de preferência, de 50 a 70°C, por exemplo, a 60°C. O material de fibra tingido ou impresso pode, então, ser desidratado e seco da maneira comum. [0098] O processo de lavagem com um licor aquoso contendo a composição compreendendo componentes (a) e (b) é descrito no Pedido de Patente Européia No 09167829.2, o conteúdo do qual é incorporado aqui por referência.
[0099] O método de tingimento ou impressão dicromática ou tri-cromática de acordo com a invenção permite economias consideráveis de recurso, tais como água e energia. O tempo requerido para tingi-mento ou impressão é consideravelmente reduzido.
[00100] As misturas de corante de acordo com a invenção são também adequadas como colorantes para uso em sistemas de registro. Tais sistemas de registro são, por exemplo, impressoras a jato de tinta comercialmente disponíveis para impressão de papel ou têxtil ou implementos de escrita, tais como canetas tinteiro ou canetas esferográficas e, especialmente, impressoras a jato de tinta. Para essa finalidade, a mistura de corante de acordo com a invenção ou os corantes de acordo com a invenção são primeiro convertidos em uma forma adequada para uso em sistemas de registro. Uma forma adequada é, por exemplo, uma tinta aquosa compreendendo pelo menos um corante da mistura de acordo com a invenção ou os corantes de acordo com a invenção como colorante. As tintas podem ser preparadas da maneira comum misturando-se juntos os constituintes individuais comuns em impressão a jato de tinta na quantidade desejada de água. Convenientemente, tintas individuais, compreendendo pelo menos um corante de fórmulas (1), (2), (3), (4), (5) e (6), são usadas em uma impressora a jato de tinta e mistura é realizada sobre o substrato por meio de im pressão digital. Por exemplo, uma tinta compreende um corante de fórmula (1). Outra tinta compreende um corante de fórmula (2) e ainda outra tinta compreende um corante de fórmula (3).
[00101] Exemplos de substratos que são levados em consideração para impressão a jato de tinta, além de papel ou filmes plasticos, incluem os materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hi-dróxi mencionados acima, especialmente materiais de fibra celulósi-cos. Os substratos são, de preferência, materiais de fibra texteis. [00102] Os Exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção. A menos que de outro modo indicado, as temperaturas são fornecidas em graus Celsius, as partes são partes em peso e os percentuais referem-se a percentual em peso. Partes em peso referem-se à partes em volume em uma proporção de quilogramas para litros.
Exemplo de Síntese 1: [00103] a) 1° acoplamento: 126,6 g (0,45 mol) de 4-(2-sulfatoetil-sulfonil)-anilina são introduzidos em 700 ml de água e a mistura é completamente agitada. Primeiro, 56 ml de uma solução a 32% de ácido clorídrico e, então, uma solução a 4N de nitrito de sódio são adicionados dentro de 10 min à suspensão a 10°C. Após aquecimento para a temperatura ambiente (RT), mais 15 ml de uma solução a 4N de nitrito de sódio são adicionados. A mistura é agitada durante 30 min e o nitrito em excesso é destruído mediante a adição de 2,0 ml de ácido sulfâmico a 10%.
[00104] 91,4 g (0,45 mol) de 2-sulfo-5-metóxianilina são introduzi- dos em 700 ml água sob agitação vigorosa. 4,0 g de hidrogen carbonato de sódio, 44,2 ml de NaOH a 30% e 350 g de gelo são adicionados. Subsequentemente, a dispersão do sal de diazônio é adicionada dentro de 30 min a 0 - 5 °C, enquanto que o pH 5 é mantido mediante a adição de NaOH. Após aquecimento para a temperatura ambiente, a mistura é agitada 2 h, então, o pH é diminuído para 1,0 - 1,5 mediante a adição de 70 ml de ácido clorídrico a 32%. A suspensão resultante é agitada em RT durante 30 min. Subsequentemente, 300 g de gelo são adicionados e o pH é aumentado para 5,0 mediante a adição de 74,4 ml de NaOH a 30%.
[00105] b) 2° acoplamento: A suspensão do composto diazo obtido na etapa a) é esfriada para 5 - 10 °C mediante a adição de 300 g de gelo. Dentro de 40 min, 120 ml de uma solução a 32% de ácido clorídrico e 112 ml de uma solução a 4N de nitrito de sódio são adicionados. A mistura é agitada durante 30 min e o nitrito em excesso é destruído mediante a adição de 2,0 ml de ácido sulfâmico a 10%. A suspensão do sal de diazônio é esfriada para 5 °C mediante a adição de 600 g de gelo. Uma solução de 60,9 g (0,40 mol) de ácido 3,5-diaminobenzóico é dissolvida em 500 ml de água e 44 ml de ácido clorídrico a 32% são adicionados dentro de 10 min. Subsequentemente, 322 ml de uma solução a 20% de carbonato de sódio são adicionados dentro de 4 h, pH = 3,9.
[00106] c) 3° acoplamento: 171 g (0,47 mol) de 2-sulfo-4-(2-sulfatoetil-sulfonil)-anilina são introduzidos em 800 ml água e a mistura é completamente agitada. Primeiro, 85 ml de uma solução a 32% de ácido clorídrico e, então, 100 ml de uma solução a 4N de nitrito de sódio são adicionados dentro de 10 min à suspensão a 10°C. Após aquecimento para a temperatura ambiente (RT), mais 19 ml de uma solução a 4N de nitrito de sódio são adicionados. A mistura é agitada durante 30 min e o nitrito em excesso é destruído mediante a adição de 2,0 ml de ácido sulfâmico a 10%.
[00107] A suspensão preparada na etapa b) é esfriada para 10 °C mediante a adição de 400 g de gelo e a suspensão do sal de diazônio é adicionada dentro de 35 min. Subsequentemente, 318 ml de uma solução a 20% de carbonato de sódio são adicionados dentro de 4 h, pH = 7,0.
[00108] d) 4° acoplamento: A suspensão preparada na etapa c) é esfriada para 10 °C mediante a adição de gelo e uma suspensão contendo 0,4 mol do sal de diazônio preparado a partir de 4-(2-sulfatoetil-sulfonil)-anilina, conforme descrito na etapa a), é adicionada dentro de 20 min. Subsequentemente, 147 ml de uma solução a 20% de carbonato de sódio são adicionados dentro de 90 min, pH = 6,7.
[00109] A solução bruta é filtrada e seca por pulverização.
[00110] O pó resultante consiste do corante da fórmula: λ^^Ί = 438 nm λ^^Ί = 536 nm ^max = comprimento de onda da absorção máxima) Exemplo de Síntese 2: [00ΊΊΊ] Conforme descrito no Exemplo de Síntese Ί, o corante da fórmula (603) é preparado a partir de 2-sulfo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 3-amino-4-metóxiacetanilida, ácido 3,5-diaminobenzóico, 2-sulfo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-anilina e 4-(2-sulfatoetilsulfonil)-anilina: λmax1 = 436 nm λmax1 = 536 nm Exemplo de Aplicação 1: [00112] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 40 g/l de cloreto de sódio, 0,58 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (104), 0,33 % do corante reativo de tingi-mento azul marinho de fórmula (202) e 0,54 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula (302). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 2,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante primeiro enxaguando o pano em um banho de água durante 10 minutos a 60 °C. Após o que, o pano é tratado durante 10 minutos a 60°C com uma composição pós-clarificante compreendendo 2 g/l de uma solução aquosa contendo 10 %, em peso, de um copolímero de N-vinilimidazola / N-vinilpirrolidona, preparado a partir de 20 mol-% de N-vinilimidazola e 80 mol-% de N-vinilpirrolidona e 0,5 g/l de uma solução aquosa contendo 50 %, em peso, de uma PEI ramificada modificada tendo um peso molecular (média gravimétrica) Mw = 750.000 g/mol, pH = 11. Subsequentemente, o pano é enxaguado uma ou duas vezes em um banho de água, cada vez durante 10 minutos a 60°C. Um pano de tonalidade marrom com uma profundidade de cor de 1/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido.
Exemplo de Aplicação Comparativo 1: [00113] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 40 g/l de cloreto de sódio, 0,66 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula: 0,27 % do corante reativo de tingimento azul marinho de fórmula e 1,28 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula [00114] Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 2,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade marrom com uma profundidade de cor de 1/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido conforme no Exemplo de Aplicação 1.
[00115] Os panos obtidos de acordo com o Exemplo de Aplicação 1 e Exemplo de Aplicação Comparativo 1 é submetido aos seguintes testes de solidez da cor: Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 Transpiração ácida e alcalina de acordo com a ISO 105- E04 [00116] Alterações na cor são determinadas de acordo com a Escala de Cinza. Maiores classificações indicam propriedades de solidez superiores. Os resultados na Tabela 1 demonstram que os panos tingidos obtidos de acordo com o processo da invenção do Exemplo de Aplicação 1 exibem propriedades de solidez aprimoradas, quando comparado com os panos tingidos obtidos de acordo com o sistema tricromático do estado da técnica do Exemplo de Aplicação Comparativo 1.
Tabela 1: Solidez 1) Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) 2) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 3) Transpiração alcaline de acordo com a ISO 105-E04 4) Transpiração ácida de acordo com a ISO 105-E04 5) Tratamento pós-clarificante (3x ou 4x): 1x água, 1x composição pós-clarificante e 1x ou 2x água; todos a 60°C
[00117] O grau de exaustão é determinado da forma usual, medindo a concentração de matéria corante residual fotoespectrometrica-mente de cada corante no banho de corante após tingimento. A taxa de fixação, isto é, a quantidade de matéria corante a qual é covalen-temente ligada ao pano, é obtida a partir da diferença da captação total de matéria corante (exaustão sobre a fibra) e a quantidade de matéria corante a qual é extraída do pano tingido nos licores de lavagem coletados. Taxas de exaustão e fixação, as quais eram aprimoradas no caso dos corantes usados de acordo com o processo da invenção, são fornecidas na Tabela 2.
Tabela 2: Exaustão e fixação Exemplo de Aplicação 2: [00118] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 60 g/l de cloreto de sódio, 1,15 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (104), 0,67 % do corante reativo de tingi-mento azul marinho de fórmula (202) e 1,10 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula (302). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 3,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade marrom com uma profundidade de cor de 2/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido.
Exemplo de Aplicação Comparativo 2: [00119] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 60 g/l de cloreto de sódio, 1,32 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (7), 0,54 % do corante reativo de tingimen-to azul marinho de fórmula (8) e 2,70 % do corante reativo de tingi- mento amarelo de fórmula (9). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 3,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade marrom com uma profundidade de cor de 2/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido conforme no Exemplo de Aplicação 2.
[00120] Os panos obtidos de acordo com o Exemplo 2 e o Exemplo de Aplicação Comparativo 2 é submetido aos seguintes testes de solidez da cor: Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 Transpiração ácida e alcalina de acordo com a ISO 105-E04 [00121] Alterações na cor são determinadas de acordo com a Escala de Cinza. Maiores classificações indicam propriedades de solidez superiores. Os resultados na Tabela 3 demonstram que os panos tingidos obtidos de acordo com o processo da invenção do Exemplo de Aplicação 2 exibem propriedades de solidez aprimoradas, quando comparado com os panos tingidos obtidos de acordo com o sistema tricromático do estado da técnica do Exemplo de Aplicação Comparativo 2.
Tabela 3: Propriedades de solidez 1) Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) 2) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 3) Transpiração alcaline de acordo com a ISO 105-E04 4) Transpiração ácida de acordo com a ISO 105-E04 5) Tratamento pós-clarificante (3x ou 4x): 1x água, 1x composição pós-clarificante e 1x ou 2x água; todos a 60°C
Exemplo de Aplicação 3: [00122] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 40 g/l de cloreto de sódio, 1,15 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (104), 0,33 % do corante reativo de tingi-mento azul marinho de fórmula (202) e 0,27 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula (302). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 2,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade bordô com uma profundidade de cor de 1/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido.
Exemplo de Aplicação Comparativo 3: [00123] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 40 g/l de cloreto de sódio, 1,32 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (7), 0,27 % do corante reativo de tingimen-to azul marinho de fórmula (8) e 0,64 % do corante reativo de tingi-mento amarelo de fórmula (9). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de car bonato de sódio calcinado e 2,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade bordô com uma profundidade de cor de 1/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido conforme no Exemplo de Aplicação 3.
Os panos obtidos de acordo com o Exemplo de Aplicação 3 e Exemplo de Aplicação Comparativo 3 é submetido aos seguintes testes de solidez da cor: Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 Transpiração ácida e alcalina de acordo com a ISO 105-E04 [00124] Alterações na cor são determinadas de acordo com a Escala de Cinza. Maiores classificações indicam propriedades de solidez superiores. Os resultados na Tabela 4 demonstram que os panos tingidos obtidos de acordo com o processo da invenção do Exemplo 3 exibem propriedades de solidez aprimoradas, quando comparado com os panos tingidos obtidos de acordo com o sistema tricromático do estado da técnica do Exemplo de Aplicação Comparativo 3.
Tabela 4: Propriedades de solidez 1) Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múl- tiplas fibras) 2) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 3) Transpiração alcaline de acordo com a ISO 105-E04 4) Transpiração ácida de acordo com a ISO 105-E04 5) Tratamento pós-clarificante (3x ou 4x): 1x água, 1x composição pós-clarificante e 1x ou 2x água; todos a 60°C
Exemplo de Aplicação 4: [00125] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 60 g/l de cloreto de sódio, 2,40 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (104), 0,67 % do corante reativo de tingi-mento azul marinho de fórmula (202) e 0,54 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula (302). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 3,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade bordô com uma profundidade de cor de 2/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido.
Exemplo de Aplicação Comparativo 4: [00126] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 70 g/l de cloreto de sódio, 2.60 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (7), 0,54 % do corante reativo de tingimen-to azul marinho de fórmula (8) e 1,26 % do corante reativo de tingi-mento amarelo de fórmula (9). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 3,5 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade bordô com uma profundidade de cor de 2/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido conforme no Exemplo de Aplicação 4.
[00127] Os panos obtidos de acordo com o Exemplo 4 e Exemplo de Aplicação Comparativo 4 é submetido aos seguintes testes de solidez da cor: Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 Transpiração ácida e alcalina de acordo com a ISO 105-E04 [00128] Alterações na cor são determinadas de acordo com a Escala de Cinza. Maiores classificações indicam propriedades de solidez superiores. Os resultados na Tabela 5 demonstram que os panos tingidos obtidos de acordo com o processo da invenção do Exemplo de Aplicação 4 exibem propriedades de solidez aprimoradas, quando comparado com os panos tingidos obtidos de acordo com o sistema tricromático do estado da técnica do Exemplo de Aplicação Comparativo 4.
Tabela 5: Propriedades de solidez 1) Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) 2) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 3) Transpiração alcaline de acordo com a ISO 105-E04 4) Transpiração ácida de acordo com a ISO 105-E04 5) Tratamento pós-clarificante (3x ou 4x): 1x água, 1x composição pós-clarificante e 1x ou 2x água; todos a 60°C
Exemplo de Aplicação 5: [00129] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 40 g/l de cloreto de sódio, 0,58 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (104), 0,67 % do corante reativo de tingi-mento azul marinho de fórmula (202) e 0,27 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula (302). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 2,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade azul marinho com uma profundidade de cor de 1/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido.
Exemplo de Aplicação Comparativo 5: [00130] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 40 g/l de cloreto de sódio, 0,66 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (7), 0,54 % do corante reativo de tingimen-to azul marinho de fórmula (8) e 0,64 % do corante reativo de tingi-mento amarelo de fórmula (9). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 2,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade azul marinho com uma profundidade de cor de 1/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido conforme no Exemplo de Aplicação 5.
[00131] Os panos obtidos de acordo com o Exemplo de Aplicação 5 e Exemplo de Aplicação Comparativo 5 é submetido aos seguintes testes de solidez da cor: Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 Transpiração ácida e alcalina de acordo com a ISO 105-E04 [00132] Alterações na cor são determinadas de acordo com a Escala de Cinza. Maiores classificações indicam propriedades de solidez superiores. Os resultados na Tabela 6 demonstram que os panos tingidos obtidos de acordo com o processo da invenção do Exemplo de Aplicação 5 exibem propriedades de solidez aprimoradas, quando comparado com os panos tingidos obtidos de acordo com o sistema tricromático do estado da técnica do Exemplo de Aplicação Comparativo 5.
Tabela 6: Propriedades de solidez 1) Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) 2) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 3) Transpiração alcaline de acordo com a ISO 105-E04 4) Transpiração ácida de acordo com a ISO 105-E04 5) Tratamento pós-clarificante (3x ou 4x): 1x água, 1x composição pós-clarificante e 1x ou 2x água; todos a 60°C
Exemplo de Aplicação 6: [00133] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 60 g/l de cloreto de sódio, 1,20 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (104), 1,40 % do corante reativo de tingi-mento azul marinho de fórmula (202) e 0,54 % do corante reativo de tingimento amarelo de fórmula (302). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 3.0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo 1. Um pano de tonalidade azul marinho com uma profundidade de cor de 2/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido.
Exemplo de Aplicação Comparativo 6: [00134] Um tecido tricotado de algodão é introduzido a 60°C em um banho de corante aquoso com uma proporção de licor de 1:6, o qual contém 60 g/l de cloreto de sódio, 1,30 % do corante reativo de tingi-mento vermelho de fórmula (7), 1.10 % do corante reativo de tingimen-to azul marinho de fórmula (8) e 1,28 % do corante reativo de tingi-mento amarelo de fórmula (9). Após 30 minutos a 60°C, 5,0 g/l de carbonato de sódio calcinado e 3,0 % de hidróxido de sódio 36°Be são adicionados ao banho de corante. Tingimento é continuado durante 30 minutos. O pano tingido é tirado do licor de tingimento e submetido a um tratamento pós-clarificante, conforme fornecido no Exemplo de Aplicação 1. Um pano de tonalidade azul marinho com uma profundidade de cor de 2/1 SD (profundidade padrão de acordo com a ISO 105-A-1984 (E)) é obtido conforme no Exemplo 6.
[00135] Os panos obtidos de acordo com o Exemplo de Aplicação 6 e Exemplo de Aplicação Comparativo 6 é submetido aos seguintes testes de solidez da cor: Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 Transpiração ácida e alcalina de acordo com a ISO 105-E04 [00136] Alterações na cor são determinadas de acordo com a Escala de Cinza. Maiores classificações indicam propriedades de solidez superiores. Os resultados na Tabela 7 demonstram que os panos tingidos obtidos de acordo com o processo da invenção do Exemplo de Aplicação 6 exibem propriedades de solidez aprimoradas, quando comparado com os panos tingidos obtidos de acordo com o sistema tricromático do estado da técnica do Exemplo de Aplicação Comparativo 6.
Tabela 7: Propriedades de solidez 1) Lavagem a 60°C de acordo com a ISO 105-C60, C1S (tira com múltiplas fibras) 2) Água agitada de acordo com a ISO 105-E07 3) Transpiração alcaline de acordo com a ISO 105-E04 4) Transpiração ácida de acordo com a ISO 105-E04 5) Tratamento pós-clarificante (3x ou 4x): 1x água, 1x composição pós-clarificante e 1x ou 2x água; todos a 60°C
REIVINDICAÇÕES

Claims (3)

1. Mistura de corante, caracterizada pelo fato de que compreende um corante de tingimento vermelho da Fórmula (1a): na qual X1 é flúor ou cloro, Z1 é um grupo reativo à fibra da fórmula -SO2-Y8, (7a) ou -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b), Y1, Y8 e Y9, cada um independentemente um do outro, são β-sulfatoetila ou vinila, e o radical -SO2-Y1 está localizado na posição meta do anel fenila A; um corante da Fórmula (2): V na qual R3 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, R4 é hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi ou sulfo, I é um número 0, 1 ou 2, m é um número 1 ou 2, X2 é halogênio, 3-carbóxipiridin-1-ila ou 3 carbamoilpiridin- 1-ila, Z2 é um grupo reativo à fibra da Fórmula -SO2-Y8, (7a) ou -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b), Y2, Y8 e Y9 são cada, independentemente um do outro, vi-nila ou um radical -CH2-CH2-U, sendo que U é um grupo removível sob condições alcalinas; e um corante da Fórmula (3) na qual B é um elemento de ligação em ponte alifático, R5 é hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi ou sulfo, R6 é amino ou C1-C4 alquila, j é um número 0, 1 ou 2, (R7)j denota substituintes j idênticos ou diferentes selecionados do grupo C2-C4 alcanoilamino, ureido, C1-C4 alquila e C1-C4 alcóxi, X3 e X4 são, cada um independentemente um do outro, ha-logênios, 3-carbóxipiridin-1-ila ou 3-carbamoilpiridin-1-ila, Z3 é um grupo reativo à fibra da Fórmula: -SO2-Y8, (7a) ou -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b), Y8 e Y9 são, cada um independentemente um do outro, vini-la ou um radical -CH2-CH2-U, sendo que U é um grupo removível sob condições alcalinas, n é um número 1, 2 ou 3, e p é o número 1.
2. Método para tingimento ou impressão tricromática de materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, caracterizado pelo fato de que compreende utilizar pelo menos um corante da Fórmula (1a), como definido na reivindicação 1, junto com pelo menos um corante da Fórmula (2), como definido na reivindicação 1, e com pelo menos um corante da Fórmula (3), como definido na reivindicação 1.
3. Método para tingimento ou impressão tricromática de materiais de fibra contendo nitrogênio ou contendo grupo hidróxi, caracterizado pelo fato de que compreende utilizar pelo menos um corante da Fórmula (1a), como definido na reivindicação 1, junto com pelo menos um corante da Fórmula (3), como definido na reivindicação 1, e com pelo menos um corante da Fórmula (4), na qual R8 é hidrogênio ou C1-C4 alquila, R9 é hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi ou sulfo, X5 é halogênio, 3-carbóxipiridin-1-ila ou 3 carbamoil-piridin-1-ila, Y3 é vinila ou um radical -CH2-CH2-U, sendo que U é um grupo removível sob condições alcalinas, r e s são cada, independentemente um do outro, um número 0 ou 1, e t é um número 0, 1 ou 2, e a soma de r, s e t é 2 ou 3.
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