JPH11199794A - 反応染料組成物およびその適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 相容性、均染性、再現性、ビルドアップ性、
諸堅牢度に優れるセルロース繊維染色物を与える三原色
用の反応染料組成物を提供する。 【解決手段】 例えば一般式Ｉ、Ｖ及びVIIの各色染料
の混合物。 （Ｉ） 〔ｍ１は２又は３、ｎ１は１又は２、Ｒ１は置換されて
もよいアルキル、Ｒ２とＲ３は水素又は置換されてもよ
いアルキル、Ａ１は置換されてもよいフェニレン、Ａ２
は置換されてもよいフェニレン等、Ｙ１とＹ２はビニル
スルホン等を表す。〕 （Ｖ） 〔ｍ５は０又は１、Ｒ１３は水素、アルキル又はアルコ
キシ、Ｒ１４は水素又は置換されてもよいアルキル、Ａ
６は置換されてもよいフェニレン等、Ｘ４はハロゲン、
Ｙ６はビニルスルホン等を表す。〕 （VII） 〔Ｒ１９は−ＣＯＯ−等、Ｒ２０は水素、メチル、ニト
ロ、スルホ又は塩素、Ｒ２１は水素又は置換されてもよ
いアルキル、Ａ８は置換されてもよいフェニレン等、Ｍ
ｅはＣｕ等、Ｘ６はハロゲン、Ｙ８はビニルスルホン等
を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術】本発明は、反応染料組成物及びそ
の適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応染料は、その優れた染料特性の故
に、繊維材料、とりわけ、セルロース系繊維の染色に多
用されている。反応染料を用いる繊維材料の染色におい
ては、黄色、赤色および青色の反応染料を三原色として
用い、それらを適宜組み合わせて染色又は捺染する方法
が有用であることが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】三原色に使用される反
応染料に関しては、(ｉ)各染料のヒ゛ルト゛アッフ゜性、均染
性、染色温度依存性及び浴比依存性が良好で染色の再現
性が優れていること、(ii)三原色の染料染着速度が等し
く、染色温度依存性が優れ、且つこれらの速度や依存性
が揃っており、相容性が良好であること、(iii)三原色
染料の耐光堅牢度や汗と日光との複合堅牢度、洗濯堅牢
度、塩素堅牢度など諸堅牢度が優れており、且つそれら
の堅牢度のレベルが揃っていることなどが好ましい。特
に、(ｉ)項の均染性や染色の再現性については、近年、
素材の種類や形態の多様化及び工場の自動化、染色時間
の短縮化による操作の簡略化などに伴い、より均染性が
よく、染色の再現性のよい反応染料組成物が強く望まれ
ている。三原色の各染料のビルドアップ性が互いに異な
り、また、互いの染料を単独で用いて染色したときと適
宜組み合わせて染色したときにおいて染色性が一致しな
い場合は、近年多用されているコンピューターカラーマ
ッチングシステムによる色合わせが困難になり、上記(i
i)項の三原色染料の染着速度、染色温度依存性が互いに
異なる場合は、染色途中に斑染めが生じるという均染性
の問題や染色ロット間で色違いを生じる等の染色の再現
性が不良となる問題が生じる。また、(iii)項の三原色
各染料の堅牢度のレベルが揃っていない場合は、耐光堅
牢度や汗日光堅牢度、洗濯堅牢度及び塩素堅牢度の一部
や全てにおいて変色が目立ち、良好な染色物を得ること
が困難である等の問題が生じる。一方、反応染料を用い
た染色、特に染色濃度が高い場合には、多量の無機中性
塩を必要とするが、多量の無機中性塩の添加は、多大な
時間と労力を要するので、染色作業の操作性を著しく低
下させる。また多量の無機中性塩の添加は、染色排水へ
の無機中性塩の含量を増大させ、環境問題を考えると好
ましくない。従って、少量の無機中性塩の添加で高濃度
の染色物が得られる反応染料組成物が強く要望されてい
る。また、近年の環境問題への関心の高まりから、染色
排水の着色負荷に対する規則も厳しくなる傾向にあり、
固着率が高く、染色排水の着色度の低い反応染料組成物
が強く望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、三原色染
料を用いた反応染料組成物の染色及び捺染における上記
の問題点を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の組成
物がこの目的を達成することを見出して、本発明を完成
した。

【０００５】即ち、本発明は、それぞれ、遊離酸の形で
表すと、ａ）下記一般式（Ｉ）で示される黄色反応染料
と、ｂ）下記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）で示される赤色
反応染料群から選ばれる反応染料の少なくとも１種と、
ｃ）下記一般式（ＶＩＩ）〜（ＸＩ）で示される青色反
応染料群から選ばれる反応染料の少なくとも１種とを含
有してなる反応染料組成物である。

【０００６】

【化２６】

【０００７】（Ｉ）

【０００８】〔式中、ｍ１は、２または３の整数を表
し、ｎ１は、１または２の整数を表し、Ｒ１は、置換さ
れていても良いアルキル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、
互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよいアル
キル基を表し、Ａ１は、置換されていても良いフェニレ
ン基を表し、Ａ２は、置換されていても良いフェニレン
または置換されていても良いＣ２〜Ｃ６アルキレンを表
し、Ｙ１およびＹ２は、おのおの独立に―ＳＯ２ＣＨ＝
ＣＨ２または―ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ１（Ｚ１はアル
カリの作用で脱離する基を表す）を表す。〕

【０００９】

【化２７】

【００１０】（Ｖ）

【００１１】〔式中、ｍ５は、０または１の整数を表
し、Ｒ１３は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を
表し、Ｒ１４は水素原子又は置換されていてもよいアル
キル基を表し、Ａ６は置換されていてもよいフェニレン
基又は置換されていてもよいナフチレン基を表し、Ｘ４
はハロゲン原子を表し、Ｙ６は、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又
は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ５（Ｚ５は、アルカリの作用
で脱離する基を表す）を表す。〕

【００１２】

【化２８】

【００１３】（ＶＩ）

【００１４】〔式中、Ｄ１は、スルホフェニル基もしく
は１〜３個のスルホで置換されたβ−ナフチル基を表
し、Ｒ１５は水素原子又は置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、Ａ７は置換されていてもよいフェニレン基
又は置換されていてもよいナフチレン基を表し、Ｘ５
は、ハロゲン原子、置換されていてもよいピリジニウム
基、モルホリノ基、ピペリジノ基、或いは、式 −ＮＲ
1６Ｒ1７又は式 −ＯＲ1８（式中、Ｒ1６、Ｒ1７及び
Ｒ1８は、互いに独立に、水素原子、或いは、ヒドロキ
シ基、シアノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルオキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びハロゲ
ン原子からなる群より選ばれる置換基で置換されていて
もよいアルキル、又は、アルキル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基、スルホ基、スルファモイル基及びハロゲン原子か
らなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよいフ
ェニルもしくはナフチル基を表す。）で示される基を表
し、Ｙ７は、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｚ６（Ｚ６はアルカリの作用で脱離する基を表す）を
表す。〕

【００１５】

【化２９】

【００１６】（ＶＩＩ）

【００１７】〔式中、Ｒ１９は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を
表し、Ｒ２０は水素原子、メチル基、エチル基、ニトロ
基、スルホ基又は塩素原子を表し、Ｒ２１は水素原子又
は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ａ８は置換
されていてもよいフェニレン基又は置換されていてもよ
いナフチレン基を表し、Ｍｅは、原子番号が２７〜２９
の金属イオンを表し、Ｘ６はハロゲン原子を表し、Ｙ８
は、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ７
（Ｚ７は、アルカリの作用で脱離する基を表す）を表
す。〕

【００１８】

【化３０】

【００１９】（ＶＩＩＩ）

【００２０】〔式中、Ａ９は、置換されていてもよいフ
ェニレン基又は置換されていてもよいナフチレン基を表
し、Ｙ９は、−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ
2−Ｚ８（Ｚ８はアルカリの作用で脱離する基を表す）
を表す。〕

【００２１】

【化３１】

【００２２】（ＩＸ）

【００２３】〔式中、ｍ７は、１〜３の整数を表し、Ｒ
２２は、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基
を表し、Ａ１０は置換されていてもよいフェニレン基又
は置換されていてもよいナフチレン基を表し、Ｘ７はハ
ロゲン原子を表し、Ｙ１０は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−
ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ９（Ｚ９は、アルカリの作用で脱離
する基を表す）を表す。〕

【００２４】

【化３２】

【００２５】（Ｘ）

【００２６】〔式中、Ｒ２３は、水素原子又は置換され
ていてもよいアルキル基を表し、Ａ１１は置換されてい
ても良いフェニレン基、置換されていても良いナフチレ
ン基または置換されても良いＣ２〜Ｃ６アルキレン基を
表し、Ｘ８はハロゲン原子または置換されていてもよい
アミノ基を表し、Ｙ１１は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−Ｓ
Ｏ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ１０（Ｚ１０はアルカリの作用で脱
離する基）を表し、Ｄ２は、スルホフェニル基または、
−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ１１
（Ｚ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す）で置換
されたフェニル基を表す。〕

【００２７】

【化３３】

【００２８】（ＸＩ）

【００２９】〔式中、Ｔ１およびＴ２は、互いに独立
に、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基または置換されていてもよいアリールオキシ
基を表し、Ｕ１およびＵ２は、互いに独立に、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはカルボキシル基を表し、Ｒ２４は、水素原子又は
置換基を有していてもよい低級アルキル基を表し、Ｘ９
およびＸ１０は、互いに独立に、ハロゲン原子、置換基
を有していてもよい低級アルコキシ基、ヒドロキシル
基、非繊維反応性の置換基を有していてもよいアミノ基
または下記一般式（ＸＩＩ） −Ｎ（Ｒ２５）−Ａ１３−Ｙ１３ （ＸＩＩ） （式中、Ｒ２５は、水素原子または置換基を有していて
もよいアルキル基を表し、Ａ１３は置換基を有していて
もよいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニ
レン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を
表し、Ｙ１３は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−Ｚ１２｛Ｚ１２はアルカリの作用で脱離する基を
表す｝をあらわす）で示される基を表す。ただし、Ｘ９
およびＸ１０の少なくとも一方は、ハロゲン原子又は前
記一般式（ＸＩＩ）で示される基である。)

【００３０】上記の本発明の反応染料組成物は、更に、
下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）から選ばれる黄色反応染
料群の少なくとも１種を含有しても良い。

【００３１】

【化３４】

【００３２】（ＩＩ）

【００３３】〔式中、ｍ２は、１〜３の整数を表し、Ｒ
４及びＲ５は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリール
カルボニルアミノ基またはウレイド基を表し、Ｒ６は水
素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ａ
３は置換されていてもよいフェニレン基又は置換されて
いてもよいナフチレン基を表し、Ｘ1はハロゲン原子を
表し、Ｙ３は-ＳＯ2ＣＨ=ＣＨ2又は-ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−
Ｚ２（Ｚ２は、アルカリの作用で脱離する基を表す）を
表す。〕

【００３４】

【化３５】

【００３５】（ＩＩＩ）

【００３６】〔式中、ｍ３は、１〜３の整数を表し、Ｒ
７及びＲ８は、それぞれに独立に水素原子、スルホ基、
アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ９は水素原子又
は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ａ４は置換
されていてもよいフェニレン基又は置換されていてもよ
いナフチレン基を表し、Ｘ2はハロゲン原子を表し、Ｙ
４は-ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は-ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ３
（Ｚ３はアルカリの作用で脱離する基を表す）を表
す。〕

【００３７】

【化３６】

【００３８】（ＩＶ）

【００３９】〔式中、ｍ４は、１又は２を表し、Ｒ１０
およびＲ１１は、互いに独立に、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリ
ールカルボニルアミノ基またはウレイド基を表し、Ｒ１
２は水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表
し、Ａ５は置換されていても良いフェニレン、置換され
ていても良いナフチレン基または置換されていても良い
Ｃ２〜Ｃ６アルキレンを表し、Ｘ３はハロゲン原子また
は置換されていても良いアミノ基を表し、Ｙ５は-ＳＯ2
ＣＨ＝ＣＨ2又は-ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ４（Ｚ４はアル
カリの作用で脱離する基を表す）を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。以下の説明において、
アルキル基及びアルコキシ基は特記しない限り、好まし
くは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシ基を意
味する。

【００４０】

【発明の実施の形態】前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）及び（ＸＩ）において、Ｒ1、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ７及びＲ８、並びに、Ｕ１およびＵ２で表されるアル
キル基及びアルコキシ基としてはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシなどのＣ1〜Ｃ4アルキル及び、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ基を挙げることができ、とりわけ、メチル
基、メトキシ基が好ましい。式（ＩＩ）におけるＲ４及
びＲ５で表されるアルキルカルボニルアミノ基としては
アセチルアミノ、プロピオニルアミノなどを挙げること
ができる。同じく、アリールカルボニルアミノ基として
は、ベンゾイルアミノ等を挙げることができる。式（Ｉ
Ｉ）におけるＲ４およびＲ５としては、一方が水素原子
で他方がウレイド基であることが好ましい。式（III）
におけるＲ７及びＲ８としては、どちらか一方がスルホ
基であることが好ましい。式（XI）におけるＵ１および
Ｕ２としては、どちらか一方が水素原子であることが好
ましい。式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）及び式（ＩＸ）〜（ＸＩ
Ｉ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１
４、Ｒ１５、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ
２５としては、例えば、水素原子や、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-
ブチル基、sec-ブチル基、2-ヒドロキシエチル基、2-ヒ
ドロキシプロピル基、3-ヒドロキシプロピル基、2-ヒド
ロキシブチル基、3-ヒドロシブチル基、4-ヒドロシブチ
ル基、2,3-ジヒドロキシブチル基、3,4-ジヒドロキシブ
チル基、シアノメチル基、2-シアノエチル基、3-シアノ
プロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、2-
メトキシエチル基、2-エトキシエチル基、3-メトキシプ
ロピル基、3-エトキシプロピル基、2-ヒドロキシ3-メト
キシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、2-
クロロエチル基、2-ブロモエチル基、3-クロロプロピル
基、3-ブロモプロピル基、4-クロロブチル基、4-ブロモ
ブチル基、カルボキシメチル基、2-カルボキシエチル
基、3-カルボキシプロピル基、4-カルボキシブチル基、
1,2-ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、2-
カルバモイルエチル基、3-カルバモイルプロピル基、4-
カルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、
エトキシカルボニルメチル基、2-メトキシカルボニルエ
チル基、2-エトキシカルボニルエチル基、3-メトキシカ
ルボニルプロピル基、3-エトキシカルボニルプロピル
基、4-メトキシカルボニルブチル基、4-エトキシカルボ
ニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、２-
メチルカルボニルオキシエチル基、２-エチルカルボニ
ルオキシエチル基、３−メチルカルボニルオキシプロピ
ル基、３−エチルカルボニルオキシプロピル基、４−エ
チルカルボニルオキシブチル基、スルホメチル基、２−
スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、スルファモイルメチル基、２−スルファモイル
エチル基、３−スルファモイルプロピル基、４−スルフ
ァモイルブチル基などの、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニルオ
キシ、スルホ、スルファモイルもしくはハロゲンで置換
されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基を挙げることがで
き、殊に、水素原子、メチル基又はエチル基が好まし
い。式（Ｖ）において、Ｒ１３で表されるアルキル基及
びアルコキシ基としてはＣ1〜Ｃ３のアルコキシ基を挙
げることができ、殊にメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基が好ましい。式（VII）において、Ｒ1９
としては特にカルボニルオキシ基（−ＣＯＯ−）が好ま
しい。同じく、Ｒ２０としては特に水素原子が好まし
い。

【００４１】本発明の組成物における各染料を表す前記
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、
（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（Ｉ
Ｘ）、（Ｘ）、（ＸＩ）及び（XII）において、Ａ１、
Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ
１０、Ａ１１およびＡ１３で表される置換されていても
よいフェニレン基としては、好ましくは、互いに独立
に、メチル基、エチル基等のＣ1〜Ｃ4アルキル基、メト
キシ、エトキシ等のＣ1〜Ｃ4アルコキシ基、塩素、臭素
等のハロゲン及びスルホ基の群から選ばれる、１又は２
個の置換基により置換されていてもよいフェニレン基で
あり、例えば、

【００４２】

【化３７】

【００４３】（式中、星印で示した結合は、−Ｙ1、−
Ｙ2、−Ｙ3、−Ｙ4、−Ｙ5、−Ｙ6、−Ｙ7、−Ｙ８，−
Ｙ９，−Ｙ１０，−Ｙ１１又は−Ｙ１３に通じている結
合を意味する。）等を挙げることができる。Ａ３、Ａ
４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１お
よびＡ１３であらわさられる置換されていてもよいナフ
チレン基としては、好ましくは、スルホ基１個で置換さ
れていてもよいものであり、例えば、

【００４４】

【化３８】

【００４５】（式中、星印で示した結合は、−Ｙ3、−
Ｙ4、−Ｙ5、−Ｙ6、−Ｙ7、−Ｙ８，−Ｙ９，−Ｙ１
０，−Ｙ１１又は−Ｙ１３に通じている結合を意味す
る。）等を挙げることができる。

【００４６】式（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｘ）および（ＸＩ
Ｉ）において、Ａ２、Ａ５、Ａ１１およびＡ１３で表さ
れる置換されていてもよいアルキレンとしては、好まし
くは、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンをあげるこ
とができ、殊にＣ２〜Ｃ４アルキレンが好ましい。式
（IV）及び（Ｘ）において、Ｘ３及びＸ８で表される置
換されていても良いアミノ基としては、好ましくは、例
えば、下記一般式（Ｘ11） −Ｎ（Ｒ２６）（Ｒ２７） （Ｘ１１） （式中、Ｒ２６及びＲ２７は、互いに独立に、水素原
子、置換されていても良いＣ１〜Ｃ４アルキル基又は置
換されていても良いフェニル基を表わす。ここで、置換
されていてもよいフェニル基としては、好ましくは、互
いに独立に、メチル基、エチル基等のＣ1〜Ｃ4アルキル
基、塩素、臭素等のハロゲン、カルボキシ基及びスルホ
基の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニルであり、また、置換されていて
も良いＣ１〜Ｃ４アルキル基としては、好ましくは、互
いに独立に、メチル基、エチル基等のＣ1〜Ｃ4アルキル
基、塩素、臭素等のハロゲン、カルボキシ基及びスルホ
基の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいアルキル基である）で示される基があげ
られる。

【００４７】式（ＸＩ）におけるＴ１およびＴ２として
は、ハロゲン原子が好ましい。前記一般式（ＶＩＩ）に
おいてＭｅで表される原子番号２７〜２９の金属イオン
のうち、好ましい金属イオンは銅イオンである。Ｚ1、
Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5、Ｚ6、Ｚ7、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１０、
Ｚ１１およびＺ１２で表されるアルカリの作用によって
脱離する基としては、例えば、硫酸エステル基、チオ硫
酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロ
ゲン原子等を挙げることができる。

【００４８】一般式（Ｉ）で示される反応染料は、公知
の方法に準じて製造され、具体的には、例えば、次のよ
うにして製造することができる。即ち、下記一般式（Ｉ
１）

【００４９】

【化３９】

【００５０】（Ｉ１）

【００５１】〔式中、Ｒ１、ｍ１およびｎ１は、前記と
同じ意味を表す。］で示される化合物と、下記一般式
（Ｉ２） Ｈ−ＮＲ２−Ａ１−Ｙ１ （Ｉ２） 〔式中、Ｒ２、Ａ１およびＹ１は、前記と同じ意味を表
す。］で示される化合物と、下記一般式（Ｉ３） Ｈ−ＮＲ３−Ａ２−Ｙ２ （Ｉ３） 〔式中、Ｒ３、Ａ２およびＹ２は、前記と同じ意味を表
す。］で示される化合物とを、２,４,６―トリクロロ―
ｓ―トリアジンまたは２,４,６―トリフルオロ―ｓ―ト
リアジンに、任意の順序でそれぞれ縮合させることによ
り製造することができる。

【００５２】前記の２,４,６―トリクロロ―ｓ―トリア
ジンとの縮合反応においては、その順序は特に制限され
るものではなく、また反応条件も特に制限されないが、
一次的には温度―１０℃乃至４０℃でｐＨ１乃至９、二
次的には温度０乃至７０℃でｐＨ４乃至１０、三次的に
は温度１０乃至１００℃でｐＨ１乃至８に調整しなが
ら、縮合させることができる。

【００５３】一般式（Ｉ１）で示される化合物は、公知
の方法によって合成される。例えば、下記一般式（Ｉ
４）

【００５４】

【化４０】

【００５５】（Ｉ４）

【００５６】〔式中、ｍ１は前記と同じ意味を表す。］
で示される化合物をジアゾ化し、下記一般式（Ｉ５）

【００５７】

【化４１】

【００５８】（Ｉ５）

【００５９】〔式中、Ｒ１およびｎ１は前記と同じ意味
を表す。］で示される化合物とジアゾカップリングを行
い、一般式（Ｉ１）の化合物が得られる。

【００６０】その他、本発明で用いられる反応染料は、
公知の方法に従って製造する事ができ、その製造方法は
特に制約されるものではない。

【００６１】一般式（Ｉ）で示される反応染料として
は、好ましくは、遊離酸の形で、下式（XIII）

【００６２】

【化４２】

【００６３】（式中、ｎ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ２、
Ｙ1及びＹ２は前記の意味である。）で示される染料が
挙げられ、殊に、遊離酸の形で、下式（XXVII）

【００６４】

【化４３】

【００６５】（式中、Ａ２は前記の意味を有する。）で
示される染料が好ましい。式（ＩＩ）で示される反応染
料としては、好ましくは、遊離酸の形で下式（ＸＩＶ）

【００６６】

【化４４】

【００６７】（式中、Ｒ６及びＹ３は前記の意味を有す
る。）で示される染料が挙げられ、殊に、遊離酸の形
で、下式（ＸＸＩＩＩ）

【００６８】

【化４５】

【００６９】で示される染料が好ましい。式（ＩＩＩ）
で示される反応染料としては、好ましくは、遊離酸の形
で、下式（ＸＶ）

【００７０】

【化４６】

【００７１】（式中、Ｒ９及びＹ４は前記の意味を有す
る。）で示される染料が挙げられ、殊に、遊離酸の形
で、下式（XXIX）

【００７２】

【化４７】

【００７３】（式中、Ｒ９は前記の意味を有するが、と
りわけ水素原子、メチル基及びエチル基が好ましい。）
で示される染料が望ましい。式（ＩＶ）で示される反応
染料としては、好ましくは、遊離酸の形で、下式（ＸＶ
Ｉ）

【００７４】

【化４８】

【００７５】（式中、Ｒ１２及びＹ５は前記の意味を有
する。）で示される染料が挙げられ、殊に、遊離酸の形
で、下式（ＸＸＸ）

【００７６】

【化４９】

【００７７】で示される染料が好ましい。式（Ｖ）で示
される反応染料としては、好ましくは、遊離酸の形で、
下式（ＸＶＩＩ）

【００７８】

【化５０】

【００７９】（式中、Ｒ１４、Ｙ６は前記の意味を有す
る。）で示される染料が挙げられ、殊に、遊離酸の形
で、下式（ＸＸＸＩ）

【００８０】

【化５１】

【００８１】で示される染料が好ましい。式（ＶＩ）で
示される反応染料としては、好ましくは、遊離酸の形
で、下式（ＸＶＩＩＩ）

【００８２】

【化５２】

【００８３】（式中、Ｒ１５及びＹ７は前記の意味を有
する。）で示される染料、遊離酸の形で下式（ＸＩＸ）

【００８４】

【化５３】

【００８５】（式中、Ｙ７、Ｒ１５及びＸ５は前記の意
味を有する。）で示される染料、および、遊離酸の形で
下式（ＸＸ）

【００８６】

【化５４】

【００８７】（式中、Ｒ１５及びＹ７は前記の意味を有
する。）で示される染料があげられ、殊に、下式（XXXI
I）

【００８８】

【化５５】

【００８９】で示される染料、下式（XXXIII）

【００９０】

【化５６】

【００９１】で示される染料、および下式（XXXIV）

【００９２】

【化５７】

【００９３】（式中、Ｒ１５は前記の意味である。）で
示される染料が好ましい。式（ＶＩＩ）で示される反応
染料としては、好ましくは、遊離酸の形で、下式（ＸＸ
Ｉ）

【００９４】

【化５８】

【００９５】（式中、Ｒ２１及びＹ８は前記の意味を有
する。）で示される染料が好ましく、殊に、遊離酸の形
で、下式（XXXV）

【００９６】

【化５９】

【００９７】で示される染料が好ましい。式（ＶＩＩ
Ｉ）で示される反応染料としては、好ましくは、遊離酸
の形で、下式（XXII）

【００９８】

【化６０】

【００９９】（式中、Ｙ９は前記の意味を有する。）で
示される染料が好ましく、殊に、遊離酸の形で、下式
（XXXVI）

【０１００】

【化６１】

【０１０１】で示される染料が好ましい。式（ＩＸ）で
示される反応染料としては、好ましくは、遊離酸の形
で、下式（ＸＸＩＩＩ）

【０１０２】

【化６２】

【０１０３】（式中、Ｒ２２及びＹ１０は前記の意味を
有する。）で示される染料が好ましく、殊に、遊離酸の
形で、下式（XXXVII）

【０１０４】

【化６３】

【０１０５】で示される染料が好ましい。式（Ｘ）で示
される反応染料としては、好ましくは、遊離酸の形で、
下式（ＸＸＩＶ）

【０１０６】

【化６４】

【０１０７】（式中、Ｒ２３及びＹ１１は前記の意味を
有する。）で示される染料、および下式（ＸＸＶ）

【０１０８】

【化６５】

【０１０９】（式中、Ａ１１、Ｒ２３、Ｙ１１及びＸ８
は前記の意味を有する。Ｙ１２は、スルホ基、又はビニ
ルスルホン基もしくは−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ10を表
し、Ｚ10は前記の意味である。）で示される染料があげ
られ、殊に、下式（XXXVIII）

【０１１０】

【化６６】

【０１１１】で示される染料および、下式（XXXIX）

【０１１２】

【化６７】

【０１１３】（式中、Ａ１１は前記の意味を有する。Ｒ
２６は、好ましくは、メチル基、エチル基、塩素原子ま
たはスルホ基である。）で示される染料が好ましい。式
（ＸＩ）で示される反応染料としては、好ましくは、遊
離酸の形で、下式（ＸＸＶＩ）

【０１１４】

【化６８】

【０１１５】（式中、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｘ９およびＹ１
３は前記の意味を有する。）で示される染料が挙げら
れ、殊に、遊離酸の形で、下式（XXXX）

【０１１６】

【化６９】

【０１１７】（式中、Ｘ９は前記の意味を有する。）で
示される染料が好ましい。式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（Ｖ
ＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）及び（ＸＩ）で示される反
応染料は、遊離酸の形で又はその塩の形で存在し、特に
アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、特にナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。

【０１１８】本発明において反応染料の混合方法は、特
に限定されるものではないが、染色に用いられる前に予
め混合しておいてもよいし、又は、染色時に混合して使
用しても差し支えない。

【０１１９】本発明の反応染料組成物は、前記一般式
（Ｉ）で示される反応染料群から選ばれる少なくとも１
種の黄色反応染料と、前記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）で
示される反応染料群から選ばれる少なくとも１種の赤色
反応染料と、前記一般式（ＶＩＩ）及至（ＸＩ）で示さ
れる反応染料群から選ばれる少なくとも１種の青色反応
染料との混合物であり、少なくとも３つの反応染料を含
有してなるものである。

【０１２０】黄色、赤色及び青色の各反応染料におい
て、互いに２種またはそれ以上の反応染料を含むとき、
１種の反応染料と、他の１種以上の反応染料との混合重
量割合は、各々独立に１：１〜１：３０であることが好
ましい。

【０１２１】本発明の反応染料組成物は、必要に応じ、
芒硝や食塩等の無機塩、β−ナフタレンスルホン酸ソー
ダ／ホルマリン縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ／ホルマリン縮合物、アセチルアミノナフトール系
化合物等の分散剤、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレ
ート系等の粉塵飛散防止剤、酢酸ナトリウム塩、燐酸ナ
トリウム塩等のｐＨ緩衝剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤
等の公知の染色助剤、そのほかの染料等を含有すること
ができる。

【０１２２】本発明の反応染料組成物は、その形態にお
いて特に限定されるものではなく、例えば、粉末状であ
っても顆粒状であっても、又、液体状であっても差し支
えない。

【０１２３】本発明の反応染料組成物は、繊維材料、特
にセルロース系繊維材料及びそれを含有する繊維材料の
染色または捺染に有用である。セルロース系繊維材料は
特に限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジ
ュード、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルグ等の
天然あるいは再生セルロース繊維及びこれらの混交品が
例示される。又、セルロース系繊維を含有する繊維材料
としては、木綿／ポリエステル、木綿／ナイロン、木綿
／アクリル混交品等が例示される。

【０１２４】本発明における染色及び捺染方法として
は、公知のいずれの方法でもよい。吸尽染色方法では、
無水芒硝や食塩等の公知の無機中性塩、及び、炭酸ソー
ダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸ソーダ等の公
知の酸結合剤を単独に、あるいは併用して染色する方法
が例示される。この際に用いる無機中性塩や酸結合剤の
使用量についても制約はないが、少なくとも１ｇ／Ｌ以
上が好ましく、又、１００ｇ／Ｌ以上用いてもよい。
又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一
度に行ってもよいし、又、常法により分割して投入して
もよい。又、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤等の
染色助剤を公知の方法で併用してもよいが、染色助剤と
しては特にこれらのものに限定されない。又、染色温度
は通常４０〜９０℃であるが好ましくは４０〜７０℃で
ある。コールドバッチアップ染色法では無水芒硝や食塩
等の公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソーダ等
の公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中
に０〜９０℃の温度で好ましくは１０〜４０℃の温度で
放置して染色する方法が例示される。連続染色方法では
炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ等の公知の酸結
合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジング
後、乾熱または蒸熱により染色する一浴パジング法及
び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機中
性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソーダ等の公知の酸結合剤
をパジングし、公知の方法で乾熱または蒸熱により染色
する二浴パジング法が例示されるが、染色方法としては
これらに限定されない。捺染方法では、炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ等の公知の酸結合剤を含む捺染ペーストを印
捺後、乾燥後蒸熱して捺染する一相捺染法、及び捺染ペ
ーストを印捺後、無水芒硝や食塩等の公知の無機中性
塩、及び苛性ソーダや珪酸ソーダ等の公知の酸結合剤溶
液の８０℃以上の高温中に投入して捺染する二相捺染法
等で捺染する公知の方法が例示される。又、染色又は捺
染においては公知の均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤を公知
の方法で併用してもよい。

【０１２５】セルロース繊維上に本発明の反応染料組成
物を固定させるのに適した酸結合剤は、例えばアルカリ
金属又はアルカリ土類金属と無機塩又は有機酸あるいは
加熱状態でアルカリを遊離する化合物との水溶性塩基性
塩である。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし
中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属が挙げら
れ、そのうち、特にソーダ塩及びカリウム塩が好まし
い。この様な酸結合剤として、例えば、苛性ソーダ、苛
性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第
一、第二又は第三燐酸ソーダ、珪酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダ等が挙げられる。

【０１２６】

【発明の効果】本発明の反応染料組成物は、繊維材料の
染色及び捺染において相容性、均染性及び再現性が極め
て良好であり、ビルドアップ性も良好であるなど、各種
染料特性に優れ、且つ諸堅牢度の良好な染色物及び捺染
物を与える。特に、吸尽染色において染色温度依存性及
び浴比依存性が小さく再現性に優れ、しかも、高い染色
濃度でも少ない中性無機塩の添加で十分なカラーイール
ドが得られ、固着率が高いので、染色排水の着色負荷が
小さい。

【０１２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中、％及び部は特記しない限り互いに重量
％及び重量部を表す。

【０１２８】実施例１ 綿繊維からなる編み物１００部を低浴比型液流染色装置
にセットし、浴比を１：１０とし、水温を６０℃にし
た。予め溶解させた、遊離酸の形で式（１）

【０１２９】

【化７０】

【０１３０】(1)

【０１３１】で示される染料３．２部、予め溶解させた
遊離酸の形で式（２）

【０１３２】

【化７１】

【０１３３】(2)

【０１３４】で示される染料３．０部、予め溶解させた
遊離酸の形で式（３）

【０１３５】

【化７２】

【０１３６】(3)

【０１３７】で示される染料２．５部、及び、無水芒硝
３０部を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２
０分間編み物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ２０部
を浴中に投入した。次いでこの温度で６０分間編み物を
処理し、染色を終了した。染色の途中において、染料の
相容性を確認したところ、各染料の染着速度は揃ってお
り良好であった。得られた染色物は常法で洗浄して仕上
げた。得られた染色物は斑のない均一で濃い紫味の茶色
であった。得られた染色物の耐光、塩素、洗濯堅牢度は
いずれも良好であった。又、上記の染色を繰り返し行っ
たが、いずれも染色の再現性が良好であった。

【０１３８】実施例２ 綿繊維からなる編み物１００部を低浴比型液流染色装置
にセットし、浴比１：６、水温６０℃にした。予め溶解
させた遊離酸の形で式（４）

【０１３９】

【化７３】

【０１４０】で示される染料１．０部、予め溶解させた
遊離酸の形で式（５）

【０１４１】

【化７４】

【０１４２】(５)

【０１４３】で示される染料０．２部、予め溶解させた
遊離酸の形で式（６）

【０１４４】

【化７５】

【０１４５】(６)

【０１４６】で示される染料０．８部、予め溶解させた
遊離酸の形で式（３）で示される染料０．７部、予め溶
解させた遊離酸の形で式（７）

【０１４７】

【化７６】

【０１４８】(７)

【０１４９】で示される染料０．１部、及び、無水芒硝
１８部を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２
０分間編み物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ２．５
部、３８度ボーメの苛性ソーダ０．４容量部を浴中に投
入した。次いで、この温度で５０分間編み物を処理し、
染色を終了した。染色の途中において、染料の相容性を
確認したところ、各染料の染着速度は揃っており良好で
あった。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得
られた染色物は斑の無い均一な紫味の茶色であった。得
られた染色物の耐光、汗日光、塩素、洗濯堅牢度はいず
れも良好であった。又、上記の染色を繰り返し行った
が、いずれも染色の再現性が良好であった。

【０１５０】実施例３ 綿繊維からなる糸１００部をチーズ染色装置にセット
し、浴比１：１０、水温６０℃にセットした。予め溶解
させた遊離酸の形で下式（８）

【０１５１】

【化７７】

【０１５２】で示される染料１．１部、予め溶解させ
た、遊離酸の形で前記式（５）で示される染料０．８
部、予め溶解させた、遊離酸の形で下式（９）

【０１５３】

【化７８】

【０１５４】(９)

【０１５５】で示される染料０．２部、予め溶解させ
た、遊離酸の形で前記式（２）で示される染料０．１
部、予め溶解させた遊離酸の形で下式（１０）

【０１５６】

【化７９】

【０１５７】(１０)

【０１５８】で示される染料０．１部、予め溶解させた
遊離酸の形で下式（１１）

【０１５９】

【化８０】

【０１６０】(１１)

【０１６１】で示される染料０．３部、予め溶解させた
遊離酸の形で下式（１２）

【０１６２】

【化８１】

【０１６３】(１２)

【０１６４】で示される染料０．２部、予め溶解させ
た、遊離酸の形で下式（１３）

【０１６５】

【化８２】

【０１６６】(１３)

【０１６７】で示される染料０．２部、及び、食塩５０
部を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分
間糸を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ１５部を浴中に
投入した。次いで、この温度で６０分間糸を処理し、染
色を終了した。染色の途中において、染料の相容性を確
認したところ、各染料の染着速度は揃っており良好であ
った。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得ら
れた染色糸はチーズの内外層での濃度差のない均一で暗
んだ緑色であった。得られた染色糸の耐光、汗日光、塩
素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。又、上記の染
色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性が良好で
あった。

【０１６８】実施例４ 綿繊維６０％、ポリエステル繊維４０％からなる混交編
み物１５０部を高圧型液流染色装置にセットし、浴比
１：１０、水温７０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５と
した。予め水に十分、分散させた下式（１４）

【０１６９】

【化８３】

【０１７０】(１４)

【０１７１】で示される分散染料０．５部、予め水に十
分、分散させた下式（１５）

【０１７２】

【化８４】

【０１７３】（１５）

【０１７４】で示される分散染料０．８部、予め水に十
分、分散させた式（１６）

【０１７５】

【化８５】

【０１７６】(１６)

【０１７７】で示される分散染料０．２部、及び、分散
剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２部を含む分散剤を用
いて４０分で１３０℃まで昇温し、その温度で４０分間
ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、その
後、給水して、浴比１：１０、水温６０℃にした。予め
溶解させた遊離酸の形で下式（１７）

【０１７８】

【化８６】

【０１７９】で示される染料０．６部、予め溶解させた
遊離酸の形で式（１８）

【０１８０】

【化８７】

【０１８１】(１８)

【０１８２】で示される染料１．０部、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（６）で示される染料０．８部、予
め溶解させた遊離酸の形で式（１９）

【０１８３】

【化８８】

【０１８４】(１９)

【０１８５】で示される染料０．５部、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（３）で示される染料０．２部、予
め溶解させた遊離酸の形で前記式（１３）で示される染
料０．２部、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（７）
で示される染料０．２部、及び、無水芒硝６０部を公知
の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編み物
を処理し、公知の方法でエスポロンＡ−１７１（一方社
（株）製）を１５部浴中に投入した。次いで、この温度
で６０分間編み物を処理し、染色を終了した。染色の途
中において、染料の相容性を確認したところ、各反応染
料の染着速度は揃っており良好であった。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑の無
い均一で茶色であった。得られた染色物の耐光、汗日
光、塩素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。又、上
記の染色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性が
良好であった。

【０１８６】実施例５ レーヨンからなる編み物２００部をウィンス染色装置に
セットし、浴比１：１５、水温を６０℃にした。予め溶
解させた遊離酸の形で式（２０）

【０１８７】

【化８９】

【０１８８】（２０）

【０１８９】で示される染料１．４部、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（９）で示される染料０．３部、予
め溶解させた遊離酸の形で下式（２１）

【０１９０】

【化９０】

【０１９１】(２１)

【０１９２】で示される染料０．１部、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（１０）で示される染料２．５部、
予め溶解させた遊離酸の形で下式（２２）

【０１９３】

【化９１】

【０１９４】で示される染料４．５部、及び、無水芒硝
７５部を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２
０分間編み物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ３０部
を浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編み物
を処理し、染色を終了した。染色の途中において、染料
の相容性を確認したところ、各染料の染着速度は揃って
おり良好であった。得られた染色物は常法で洗浄して仕
上げた。得られた染色物は斑の無い均一で青味がかった
濃い灰色であった。得られた染色物の耐光、汗日光、塩
素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。又、上記の染
色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性が良好で
あった。

【０１９５】実施例６ 遊離酸の形で、下式（２３）

【０１９６】

【化９２】

【０１９７】で示される染料３３部、遊離酸の形で前記
式（５）で示される染料１５部及び遊離酸の形で下式
（２４）

【０１９８】

【化９３】

【０１９９】(２４)

【０２００】で示される染料１５部を十分混合して、黄
色染料組成物を得た。又、遊離酸の形で前記式（１９）
で示される赤色染料１００部を十分粉砕した。又、遊離
酸の形で前記式（３）で示される染料５０部に、遊離酸
の形で前記式（１３）で示される染料５５部を十分混合
して、青色染料組成物を得た。得られた各色の反応染料
のそれぞれ１５部、２０部及び１部を熱水で溶解させた
後、２５℃に冷却した。これに、アルギン酸ソーダ１
部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及
び、炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加え
て全量を２５℃で１０００容量部とした直後に、この液
をパジング液として用いて木綿織物をパジングした。木
綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５
分間スチーミングして、染料を固着させた。得られた染
色物は、均一な濃い赤味がかった茶色であった。又、染
色物の耐光、汗日光、塩素及び洗濯堅牢度はいずれも良
好であった。又、上記の染色を繰り返し行ったが、いず
れも染色の再現性が良好であった。

【０２０１】実施例７ 遊離酸の形で前記式（１７）で示される黄色染料２５部
に、遊離酸の形で式（５）で示される染料１０部と遊離
酸の形で式（１０）で示される染料５０部と遊離酸の形
で式（７）で示される染料０．７部と遊離酸の形で式
（１３）で示される染料１．０部とを十分混合した。得
られた反応染料組成物６０部を熱水で溶解し、次いでこ
れにアルギン酸ソーダ２０部、メタニトロベンゼンスル
ホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添
加し、更に水を加えて、全量を２０℃で１０００部とし
た直後にこれを捺染ペーストとして用いて木綿織物を印
捺し、次いで乾燥する。次いで１００℃で５分間スチー
ミングを行い、染料を固着させる。得られた捺染物は、
常法で洗浄し乾燥して仕上げる。この捺染物は均一で、
濃い橙色であった。又、上記の捺染を繰り返し行った
が、いずれも捺染の再現性が良好であった。

【０２０２】実施例８ 綿繊維からなる編み物１００部を低浴比型液流染色装置
にセットし、浴比１：６とし、水温６０℃にした。予め
溶解させた遊離酸の形で前記式（４）で示される染料
１．８部、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（１９）
で示される青色染料１．１部、予め溶解させた遊離酸の
形で式（２）で示される赤色染料１．６部、予め溶解さ
せた遊離酸の形で下式（２５）

【０２０３】

【化９４】

【０２０４】で示される染料０．６部、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（３）で示される青色染料０．５
部、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（７）で示され
る青色染料０．３部及び無水芒硝１８部を公知の方法で
浴中に投入した後、この温度で２０分間編み物を処理
し、公知の方法で炭酸ソーダ２．５部、３８度ボーメの
苛性ソーダ０．４容量部を浴中に投入した。次いで、こ
の温度で５０分間編み物を処理し、染色を終了した。染
色の途中において、染料の相容性を確認したところ、各
染料の染着速度は揃っており良好であった。得られた染
色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑の
無い均一な紫味の茶色であった。この染色物の耐光、汗
日光、塩素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。又、
上記の染色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性
が良好であった。

【０２０５】実施例９ 実施例１の方法と同様の方法により下記に示す反応染料
組成物を用いて染色を行った。得られた灰色の染色物は
均一であり、且つ、耐光、汗日光、洗濯及び塩素堅牢度
はいずれも良好であった。又、この染色を繰り返し行っ
たが、いずれも染色の再現性が良好であった。

【０２０６】

【化９５】

【０２０７】０．９部

【０２０８】

【化９６】

【０２０９】０．２部

【０２１０】

【化９７】

【０２１１】０．０２部

【０２１２】

【化９８】

【０２１３】０．４１部

【０２１４】

【化９９】

【０２１５】１．３部

【０２１６】

【化１００】

【０２１７】０．０８部

【０２１８】実施例１０ 実施例１の方法と同様の方法により下記に示す反応染料
組成物を用いて染色を行った。得られた深緑色染色物は
均一であり、且つ、耐光、汗日光、洗濯及び塩素堅牢度
はいずれも良好であった。又、この染色を繰り返し行っ
たが、いずれも染色の再現性が良好であった。

【０２１９】

【化１０１】

【０２２０】０．５部

【０２２１】

【化１０２】

【０２２２】０．１部

【０２２３】

【化１０３】

【０２２４】０．０１部

【０２２５】

【化１０４】

【０２２６】０．０１部

【０２２７】

【化１０５】

【０２２８】０．６部

【０２２９】

【化１０６】

【０２３０】０．６部

【０２３１】

【化１０７】

【０２３２】１．６部

【０２３３】実施例１１ 実施例１の方法と同様の方法により下記に示す反応染料
組成物を用いて染色を行った。得られた赤味青色の染色
物は均一であり、且つ、耐光、汗日光、洗濯及び塩素堅
牢度はいずれも良好であった。又、この染色を繰り返し
行ったが、いずれも染色の再現性が良好であった。

【０２３４】

【化１０８】

【０２３５】０．１５部

【０２３６】

【化１０９】

【０２３７】０．０１部

【０２３８】

【化１１０】

【０２３９】０．３５部

【０２４０】

【化１１１】

【０２４１】０．２部

【０２４２】

【化１１２】

【０２４３】３．１部

【０２４４】

【化１１３】

【０２４５】０．１５部

【０２４６】実施例１２

【０２４７】実施例１の方法と同様の方法により下記に
示す反応染料組成物を用いて染色を行った。得られた青
味紫色の染色物は均一であり、且つ、耐光、汗日光、洗
濯及び塩素堅牢度はいずれも良好であった。又、この染
色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性が良好で
あった。

【０２４８】

【化１１４】

【０２４９】０．１部

【０２５０】

【化１１５】

【０２５１】０．５部

【０２５２】

【化１１６】

【０２５３】１．２部

【０２５４】

【化１１７】

【０２５５】２．１部

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】それぞれ、遊離酸の形で表すと、ａ）下記
   一般式（Ｉ）で示される黄色反応染料と、ｂ）下記一般
   式（Ｖ）及び（ＶＩ）で示される赤色反応染料群から選
   ばれる反応染料の少なくとも１種と、ｃ）下記一般式
   （VII）〜（ＸＩ）で示される青色反応染料群から選ば
   れる反応染料の少なくとも１種とを含有してなる反応染
   料組成物。 【化１】 （Ｉ） 〔式中、ｍ１は、２または３の整数を表し、ｎ１は、１
   または２の整数を表し、Ｒ１は、置換されていてもよい
   アルキル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立に、
   水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、
   Ａ１は、置換されていてもよいフェニレン基を表し、Ａ
   ２は置換されていてもよいフェニレン基または置換され
   ていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表し、Ｙ１およ
   びＹ２は、互いに独立に、―ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２または
   ―ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｚ１（Ｚ１はアルカリの作用で
   脱離する基を表す）を表す。〕 【化２】 （Ｖ） 〔式中、ｍ５は、０または１の整数を表し、Ｒ１３は水
   素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ１４は
   水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、
   Ａ６は置換されていてもよいフェニレン基又は置換され
   ていてもよいナフチレン基を表し、Ｘ４はハロゲン原子
   を表し、Ｙ６は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 又は−ＳＯ2ＣＨ2
   ＣＨ2−Ｚ５（Ｚ５はアルカリの作用で脱離する基を表
   す）を表す。〕 【化３】 （ＶＩ） 〔式中、Ｄ１は、スルホフェニル基もしくは１〜３個の
   スルホで置換されたβ−ナフチル基を表し、Ｒ１５は水
   素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ａ
   ７は、置換されていてもよいフェニレン基又は置換され
   ていてもよいナフチレン基を表し、Ｘ５は、ハロゲン原
   子、置換されてもよいピリジニウム基、モルホリノ基、
   ピペリジノ基、或いは、式 −ＮＲ1６Ｒ1７又は式 −
   ＯＲ1８（式中、Ｒ1６、Ｒ1７及びＲ1８は、互いに独立
   に、水素原子、或いは、ヒドロキシ基、シアノ基、アル
   コキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキ
   シカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ
   基、スルファモイル基及びハロゲン原子からなる群より
   選ばれる置換基で置換されてもよいアルキル、又は、ア
   ルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、カ
   ルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
   基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、スルファ
   モイル基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる置換
   基で置換されてもよいフェニルもしくはナフチル基を表
   す。）で示される基を表し、Ｙ７は、−ＳＯ2ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ６（Ｚ６はアルカリの作用
   で脱離する基を表す）を表す。〕 【化４】 （VII） 〔式中、Ｒ１９は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表し、Ｒ２０
   は水素原子、メチル基、エチル基、ニトロ基、スルホ基
   又は塩素原子を表し、Ｒ２１は水素原子又は置換されて
   いてもよいアルキル基を表し、Ａ８は、置換されていて
   もよいフェニレン基又は置換されていてもよいナフチレ
   ン基を表し、Ｍｅは、原子番号が２７〜２９の金属イオ
   ンを表し、Ｘ６はハロゲン原子を表し、Ｙ８は、−ＳＯ
   2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ７（Ｚ７はアル
   カリの作用で脱離する基を表す）を表す。〕 【化５】 （VIII） 〔式中、Ａ９は、置換されていてもよいフェニレン基又
   は置換されていてもよいナフチレン基を表し、Ｙ９は、
   −ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ８（Ｚ８
   は、アルカリの作用で脱離する基を表す）を表す。〕 【化６】 （ＩＸ） 〔式中、ｍ７は、１〜３の整数を表し、Ｒ２２は水素原
   子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、Ａ１０
   は置換されていてもよいフェニレン基又は置換されてい
   てもよいナフチレン基を表し、Ｘ７はハロゲン原子を表
   し、Ｙ１０は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ
   2Ｚ９（Ｚ９は、アルカリの作用で脱離する基を表す）
   を表す。〕 【化７】 （Ｘ） 〔式中、Ｒ２３は、水素原子又は置換されていてもよい
   アルキル基を表し、Ａ１１は置換されていてもよいフェ
   ニレン基、置換されていてもよいナフチレン基または置
   換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキレン基を表し、Ｘ
   ８は、ハロゲン原子または置換されていてもよいアミノ
   基を表し、Ｙ１１は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2Ｃ
   Ｈ2ＣＨ2Ｚ１０（Ｚ１０は、アルカリの作用で脱離する
   基）を表し、Ｄ２は、スルホフェニル基または、−ＳＯ
   2ＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ１１（Ｚ１
   １は、アルカリの作用で脱離する基を表す）で置換され
   たフェニル基を表す。〕 【化８】 （ＸＩ） 〔式中、Ｔ１およびＴ２は、互いに独立に、水素原子、
   ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
   は置換されていてもよいアリールオキシ基を表し、Ｕ１
   およびＵ２は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原
   子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはカルボキ
   シル基を表し、Ｒ２４は、水素原子又は置換基を有して
   いてもよい低級アルキル基を表し、Ｘ９およびＸ１０
   は、互いに独立に、ハロゲン原子、置換基を有していて
   もよい低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、非繊維反応
   性の置換基を有していてもよいアミノ基または下記一般
   式（ＸＩＩ） −Ｎ（Ｒ２５）−Ａ１３−Ｙ１３ （ＸＩＩ） （式中、Ｒ２５は、水素原子または置換基を有していて
   もよいアルキル基を表し、Ａ１３は置換基を有していて
   もよいアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニ
   レン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を
   表し、Ｙ１３は−ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＳＯ2ＣＨ2Ｃ
   Ｈ2Ｚ１２｛Ｚ１２はアルカリの作用で脱離する基を表
   す｝を表す）で示される基を表す。但し、Ｘ９及びＸ１
   ０の少なくとも一方は、ハロゲン原子又は前記一般式
   （ＸＩＩ）で示される基である。)
2. 【請求項２】更に、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）から
   選ばれる黄色反応染料群の少なくとも１種を含有する請
   求項１に記載の組成物。 【化９】 （ＩＩ） 〔式中、ｍ２は、１〜３の整数を表し、Ｒ４及びＲ５は
   互いに独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
   ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
   基またはウレイド基を表し、Ｒ６は水素原子又は置換さ
   れていてもよいアルキル基を表し、Ａ３は置換されてい
   てもよいフェニレン基又は置換されていてもよいナフチ
   レン基を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表し、Ｙ３は-ＳＯ
   2ＣＨ=ＣＨ2又は-ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｚ２（Ｚ２は、ア
   ルカリの作用で脱離する基を表す）を表す。〕 【化１０】 （ＩＩＩ） 〔式中、ｍ３は、１〜３の整数を表し、Ｒ７及びＲ８
   は、互いに独立に、水素原子、スルホ基、アルキル基又
   はアルコキシ基を表し、Ｒ９は水素原子又は置換されて
   いてもよいアルキル基を表し、Ａ４は置換されていても
   よいフェニレン基又は置換されていてもよいナフチレン
   基を表し、Ｘ2はハロゲン原子を表し、Ｙ４は-ＳＯ2Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ2又は-ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ３（Ｚ３はアルカリ
   の作用で脱離する基を表す）を表す。〕 【化１１】 （ＩＶ） 〔式中、ｍ４は、１又は２であり、Ｒ１０およびＲ１１
   は互いに独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
   ノ基またはウレイド基を表し、Ｒ１２は水素原子又は置
   換されていてもよいアルキル基を表し、Ａ５は置換され
   ていてもよいフェニレン基、置換されていてもよいナフ
   チレン基または置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキ
   レン基を表し、Ｘ３はハロゲン原子または置換されてい
   てもよいアミノ基を表し、Ｙ５は-ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2又
   は-ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｚ４（Ｚ４はアルカリの作用で脱離
   する基を表す）を表す。〕
3. 【請求項３】一般式（Ｉ）で示される黄色反応染料が、
   遊離酸の形で表すと、下記一般式（XIII） 【化１２】 （XIII） （式中、ｎ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ２、Ｙ１およびＹ
   ２は、請求項１に記載の意味を有する。）で示される反
   応染料である請求項１又は２に記載の組成物。
4. 【請求項４】一般式（ＩＩ）で示される反応染料が、遊
   離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＩＶ） 【化１３】 （ＸＩＶ） （式中、Ｒ６及びＹ３は、請求項２に記載の意味を有す
   る。）で示される反応染料である請求項２又は３のいず
   れかに記載の組成物。
5. 【請求項５】一般式（III）で示される反応染料が、遊
   離酸の形で表すと、下記一般式（XV） 【化１４】 （ＸＶ） （式中、Ｒ９及びＹ４は、請求項２に記載の意味を有す
   る。）で示される反応染料である請求項２〜４のいずれ
   かに記載の組成物。
6. 【請求項６】一般式（IV）で示される反応染料が、遊離
   酸の形で表すと、下記一般式（XVI） 【化１５】 （ＸＶＩ） （式中、Ｒ１２及びＹ５は、請求項２に記載の意味を有
   する。）で示される反応染料である請求項２〜５のいず
   れかに記載の組成物。
7. 【請求項７】赤色反応染料が、一般式（Ｖ）で示される
   反応染料及び一般式（ＶＩ）で示される反応染料の混合
   物である請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 【請求項８】赤色反応染料が、一般式（ＶＩ）で示され
   る反応染料の少なくとも２種の混合物を含むものである
   請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 【請求項９】一般式（V）で示される反応染料が、遊離
   酸の形で表すと、下記一般式（XVII） 【化１６】 （XVII） （式中、Ｒ１４及びＹ６は、請求項１に記載の意味を有
   する。）で示される反応染料である請求項１〜８のいず
   れかに記載の組成物。
10. 【請求項１０】一般式（VI）で示される反応染料が、遊
    離酸の形で表すと、下記一般式（XVIII） 【化１７】 （XVIII） （式中、Ｒ１５及びＹ７は、請求項１に記載の意味を有
    する。）で示される反応染料である請求項１〜９のいず
    れかに記載の組成物。
11. 【請求項１１】一般式（VI）で示される反応染料が、遊
    離酸の形で表すと、下記一般式（XIX） 【化１８】 （XIX） （式中、Ｘ５、Ｒ１５及びＹ７は、請求項１に記載の意
    味を有する。）で示される反応染料である請求項１〜９
    のいずれかに記載の組成物。
12. 【請求項１２】一般式（ＶＩ）で示される反応染料が、
    遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸ） 【化１９】 （ＸＸ） （式中、Ｒ１５及びＹ７は、請求項１に記載の意味を有
    する。）で示される反応染料である請求項１〜９のいず
    れかに記載の組成物。
13. 【請求項１３】青色反応染料が、一般式（ＶＩＩ）〜
    （ＸＩ）で示される反応染料群から選ばれる２種以上の
    混合物である請求項１〜１２のいずれかに記載の組成
    物。
14. 【請求項１４】一般式（ＶＩＩ）で示される青色反応染
    料が、遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸＩ） 【化２０】 （ＸＸＩ） （式中、Ｒ２１及びＹ８は、請求項１に記載の意味を有
    する。）で示される反応染料である請求項１〜１３のい
    ずれかに記載の組成物。
15. 【請求項１５】一般式（ＶＩＩＩ）で示される青色反応
    染料が、遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸＩＩ） 【化２１】 （ＸＸＩＩ） （式中、Ｙ９は、請求項１に記載の意味を有する。）で
    示される反応染料である請求項１〜１４のいずれかに記
    載の組成物。
16. 【請求項１６】一般式（ＩＸ）で示される青色反応染料
    が、遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸＩＩＩ） 【化２２】 （ＸＸＩＩＩ） （式中、Ｒ２２及びＹ１０は、請求項１に記載の意味を
    有する。）で示される反応染料である請求項１〜１５の
    いずれかに記載の組成物。
17. 【請求項１７】一般式（Ｘ）で示される青色反応染料
    が、遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸＩＶ） 【化２３】 （ＸＸＩＶ） （式中、Ｒ２３及びＹ１１は、請求項１に記載の意味を
    有する。）で示される反応染料である請求項１〜１６の
    いずれかに記載の組成物。
18. 【請求項１８】一般式（Ｘ）で示される青色反応染料
    が、遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸＶ） 【化２４】 （ＸＸＶ） （式中、Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２もしくは−ＳＯ
    ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ１１を表し、Ｚ１１はアルカリの作用
    で脱離する基を表し、Ａ１１、Ｒ２３、Ｘ８およびＹ１
    １は請求項１に記載の意味を有する。）で示される反応
    染料である請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
19. 【請求項１９】一般式（ＸＩ）で示される青色反応染料
    が、遊離酸の形で表すと、下記一般式（ＸＸＶＩ） 【化２５】 （ＸＸＶＩ） （式中、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｘ９及びＹ１３は、請求項１
    に記載の意味を有する。）で示される反応染料である請
    求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
20. 【請求項２０】請求項１〜１９のいずれかに記載の組成
    物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方
    法。