TWI544038B - 纖維反應性染料混合物及其在用於雙或三色染色或印刷方法之用途 - Google Patents

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Description

纖維反應性染料混合物及其在用於雙或三色染色或印刷方法之用途
本發明係關於適於含氮或含羥基纖維材料之染色或印刷且在該等材料上產生再現性優良及全面堅牢性優良之染色或印刷的反應性染料混合物。本發明亦係關於一種雙色或三色染色或印刷方法，其中使用本發明之反應性染料混合物。
在過去數年中，許多國家致力於提高環境品質，其節約自然資源且減少對氣候有害之物質的放出。政府提供資金來支持企業實現此等目標。消費者需要根據最高生態標準生產之環保紡織品。品牌及零售商將此等需求傳達為真實要求，且紡織品製造商藉由投資現代化設備及選擇環保化學物質來不斷地提高其生產優異性。
因此，對適於纖維材料之可再現雙色及三色染色及印刷的新穎反應性染料混合物存在巨大需要，該等反應性染料混合物滿足最高生態及經濟要求，同時仍提供所需色調之染色以及優良的堅牢性，諸如耐洗與耐水性及耐汗性。適合之反應性染料應提供獨特的可組合性及對各種染色參數之低敏感性。此外，其應具有足夠直接性且同時非常容易洗去未固定之染料。其亦應具有優良著色率(tinctorial yield)及高反應性，目標為尤其提供高固定度之染色。
因此，本發明係基於提供新的反應性染料混合物之問題，該等反應性染料混合物尤其適於纖維材料呈所需色調之可再現雙色及三色染色及印刷且最大可能程度地滿足以上指示之要求。
因此，本發明係關於染料混合物，其包含至少一種下式之染紅色染料，例如一種、兩種或三種染料，較佳為一種染料
及至少一種來自下式之群之染藍色、深藍色、黃色、橙色或棕色染料，例如一種、兩種或三種染料，
其中B為脂族橋連成員；R1、R3及R8彼此獨立地為氫或C1-C4烷基；R2、R4、R5、R9、R11、R12、R13、R14、R15及R16彼此獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基；R6及R10彼此獨立地為胺基或C1-C4烷基；(R7)j表示j個選自C2-C4烷醯基胺基、脲基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基之群之相同或不同取代基；(R17)i表示i個選自C2-C4烷醯基胺基、脲基、磺酸基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基之群之相同或不同取代基；X1、X2、X3、X4、X5及X6彼此獨立地為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-胺甲醯基吡啶-1-基；Z1、Z2及Z3彼此獨立地為下式之纖維反應性基團-SO2-Y8　(7a)或-NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9　(7b)Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團；i、j、k及l彼此獨立地為數字0、1或2；m為數字1或2；n及u彼此獨立地為數字1、2或3；p及q彼此獨立地為數字0或1；r及s彼此獨立地為數字0或1；且t為數字0、1或2，且r、s及t之和為2或3。
式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之染料具有纖維反應性，亦即其含有至少一個纖維反應性取代基，較佳為至少兩個纖維反應性取代基。式(1)及(2)之染料、式(3)之染料(其中p為數字1)及式(6)染料之一些具體實例含有三個纖維反應性取代基。
本發明之染料混合物中式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之染料含有一個或一個以上各自以自由酸形式或較佳以鹽形式存在之磺酸基或羧基。適合之鹽為例如鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽、有機胺之鹽或其混合物。可提及之實例為鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽或銨鹽，或呈有機胺之鹽形式，例如單、二或三乙醇胺鹽，或為混合之Na/Li或Na/Li/NH4鹽。
本發明之染料混合物較佳包含至少一種式(1)之染料、至少一種來自式(2)及(4)之群之染料、及至少一種來自式(3)、(5)及(6)之群之染料。
在本發明之一特定較佳具體實例中，染料混合物包含至少一種式(1)之染料、至少一種式(2)之染料及至少一種式(3)之染料。
在本發明之另一特定較佳具體實例中，染料混合物包含至少一種式(1)之染料、至少一種式(3)之染料及至少一種式(4)之染料。
式(1)、(2)、(3)及(5)中之虛線表示相應重氮組分彼此獨立地表示苯基或萘基。在一具體實例中，式(1)之染料之重氮組分為萘基。在一較佳具體實例中，式(2)之染料之重氮組分為苯基。在一較佳具體實例中，式(3)之染料之重氮組分為萘基。在一較佳具體實例中，式(5)之染料之重氮組分為萘基。
B為例如直鏈或分支鏈C2-C12伸烷基，其未經取代或經羥基、C1-C4烷氧基、硫酸根基或磺酸基取代且可雜有一個或一個以上-O-或-NR*-，較佳為-O-，R*為氫或C1-C4烷基，較佳為氫、甲基或乙基，且尤其為氫。
B較佳為未經取代或經羥基、磺酸基或硫酸根基、尤其羥基取代之直鏈或分支鏈C2-C6伸烷基，且更尤其為未經取代之直鏈或分支鏈C2-C6伸烷基。較佳基團B之實例為1,2-伸乙基、1,2-伸丙基、1,3-伸丙基、2-羥基-1,3-伸丙基、1,4-伸丁基、2,2-二甲基-1,3-伸丙基、2-甲基-1,5-伸戊基、1,6-伸己基。
作為橋連成員B，特別關注對應於式-CH2-CH(R18)-或-(R18)CH-CH2-之C2-C6伸烷基，其中R18為C1-C4烷基，尤其為甲基。對於B，特別重要的含義是1,2-伸丙基。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R17可彼此獨立地為C1-C4烷基，例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基及異丁基，較佳為甲基及乙基。R1、R3及R8在C1-C4烷基之含義中尤其為乙基。R2、R4、R5、R7、R9、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R17在C1-C4烷基之含義中尤其為甲基。R6及R10在C1-C4烷基之含義中尤其為甲基。
R2、R4、R5、R7、R9、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R17可彼此獨立地為C1-C4烷氧基，例如為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及異丁氧基，較佳為甲氧基及乙氧基，且尤其為甲氧基。
R7及R17可彼此獨立地為C1-C4烷醯基胺基，例如為乙醯基胺基、丙醯基胺基或丁醯基胺基，較佳為乙醯基胺基。
R1、R3及R8較佳彼此獨立地為氫、甲基或乙基，尤其為乙基。
R2、R4、R5、R9、R11、R12、R13、R14、R15及R16較佳彼此獨立地為氫、甲基、甲氧基或磺酸基，尤其為氫或磺酸基。R2、R4及R9更尤其為氫。R5更尤其為磺酸基。R11、R13及R15更尤其為氫，且來自R12、R14及R16之群之一個取代基為磺酸基且來自R12、R14及R16之群之其他取代基為氫、甲基或甲氧基，尤其為氫。
R6及R10較佳彼此獨立地為胺基或甲基，尤其為胺基。
在一具體實例中，(R7)j表示1或2個選自甲基、甲氧基及磺酸基之群之相同或不同取代基。
在另一具體實例中，(R7)j表示乙醯基胺基、丙醯基胺基或脲基，其中j為數字1。
在一具體實例中，(R17)i表示1或2個選自甲基、甲氧基及磺酸基之群之相同或不同取代基。
在另一具體實例中，(R17)i表示乙醯基胺基、丙醯基胺基或脲基，其中i為數字1。
(R7)j較佳表示脲基，其中j為數字1。
(R17)i較佳表示1或2個選自甲氧基及磺酸基之群之相同或不同取代基，尤其為2個不同取代基，一者為甲氧基且另一者為磺酸基。
X1、X2、X3、X4、X5及X6可彼此獨立地為鹵素，例如為氟、氯或碘，較佳為氟或氯。
X1、X2、X3、X4、X5及X6較佳為鹵素。
X1及X2尤其為氯。
基團X3及X4為相同或不同的。在本發明之一特定具體實例中，基團X3與X4之一為氟且基團X3與X4之另一者為氯。基團X3與X4較佳為相同的且表示氟。
X5及X6尤其為氟。
作為離去基U，考慮例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U較佳為式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其-Cl或-OSO3H之基團。
適合基團Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9之實例相應為乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙醯氧基乙基、β-苯甲醯氧基乙基、β-磷酸根基乙基、β-硫酸根基乙基及β-硫代硫酸根基乙基。Z較佳為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根基乙基且尤其為β-硫酸根基乙基或乙烯基。
k及l較佳彼此獨立地為數字0或1。
m較佳為數字1。
n及u較佳彼此獨立地為數字2或3，尤其為數字3。
p較佳為數字1。
t較佳為數字1或2，尤其為數字1。
r及s較佳為數字1。
較佳為如下染料混合物，其中式(1)之染料對應於下式之染料
其中X1為氟或氯，Z1為式(7a)或(7b)之纖維反應性基團，較佳為式(7a)之纖維反應性基團，且Y1、Y8及Y9彼此獨立地具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為β-硫酸根基乙基或乙烯基。基團-SO2-Y1較佳位於苯環A之間位。
亦較佳為如下染料混合物，其中式(2)之染料對應於下式之染料
其中X2為氟或氯，Z2為式(7a)之纖維反應性基團，Y2及Y8彼此獨立地具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為β-硫酸根基乙基或乙烯基，且l為數字0或1，較佳為數字1。基團-SO2-Y2較佳位於苯環B之間位。
亦較佳為如下染料混合物，其中式(3)之染料對應於下式之染料
其中B具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為式-CH2-CH(R18)-或-(R18)CH-CH2-之基團，其中R18為C1-C4烷基，尤其為甲基，基團X3與X4之一為氟且基團X3與X4之另一者為氯，基團X3與X4較佳為相同的且表示氟，Z3為式(7a)或(7b)之纖維反應性基團，較佳為式(7a)之纖維反應性基團，且Y8及Y9彼此獨立地具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為β-硫酸根基乙基或乙烯基，且R5為氫或磺酸基，較佳為磺酸基。
亦較佳為如下染料混合物，其中式(4)之染料對應於下式之染料
其中X5為氟或氯，較佳為氟，Y3具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為β-硫酸根基乙基或乙烯基，且t為數字1或2，尤其為數字1，且r為數字0或1，且s為數字1。基團-SO2-Y3較佳位於苯環C之間位。
亦較佳為如下染料混合物，其中式(5)之染料對應於下式之染料
其中X6為氟或氯，較佳為氟，且Y4具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為β-硫酸根基乙基、β-氯乙基或乙烯基。
亦較佳為如下染料混合物，其中式(6)之染料對應於下式之染料
其中來自R12、R14及R16之群之一個取代基為磺酸基且來自R12、R14及R16之群之其他取代基為氫、甲基或甲氧基，尤其為氫，(R17)i表示1或2個選自甲氧基或磺酸基之群之相同或不同取代基，尤其為2個不同取代基，一者為甲氧基且另一者為磺酸基，Y5、Y6及Y7彼此獨立地具有上文所定義之含義及較佳含義，較佳為β-硫酸根基乙基或乙烯基，且q為數字0或1，較佳為數字0。
式(1)之染料為例如下式之染料
較佳為式(101)或(104)之染料。
式(2)之染料為例如下式之染料
較佳為式(201)或(202)之染料。
式(3)之染料為例如下式之染料
較佳為式(301)或(302)之染料。
式(4)之染料為例如下式之染料
或 較佳為式(401)之染料。
式(5)之染料為例如下式之染料 或
式(6)之染料為例如下式之染料
式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之染料為一些狀況下已知，或其可根據自身已知之方法製備。式(1)之染料揭示於例如EP 0 094 055中。式(2)之染料揭示於例如US 4,622,390及US 6,458,936中。式(3)之染料揭示於例如US 5,623,061、US 20080194817及歐洲專利申請案第09167920.9號中。式(4)之染料揭示於例如US 4,935,500中。式(5)之染料揭示於例如US 4,754,023中。式(6)之染料揭示於例如US 6,160,101中。
式(601)及(603)之染料為新穎的且代表本發明之又一目標。
本發明之染料混合物可例如藉由將個別染料混合在一起來製備。舉例而言，混合程序在例如球磨機或針磨機之適合研磨機中以及在捏合機或混合器中實現。本發明之染料混合物亦可例如藉由將反應性染料直接溶解於染浴或印刷介質中來製備。個別反應性染料之量由待獲得之色調決定。式(1)之染料與式(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之染料總量以例如1:99至99:1、較佳5:95至95:5且尤其10:90至90:10之重量比存在於本發明之染料混合物中。
式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之反應性染料及相應地本發明之染料混合物亦可包含其他添加劑，例如氯化鈉或糊精。
必要時，式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之反應性染料及相應地本發明之染料混合物亦可包含其他助劑，例如提高處理性或增強儲存穩定性之助劑，諸如緩衝劑、分散劑或防塵劑。該等助劑為熟習此項技術者所知。
本發明之染料混合物適於極其廣泛之材料、尤其含羥基或含氮纖維材料之染色及印刷。其實例為紙張、絲綢、皮革、羊毛、聚醯胺纖維及聚胺基甲酸酯以及尤其各種纖維素纖維材料。該等纖維材料為例如天然纖維素纖維，諸如棉花、亞麻及大麻，以及纖維素及再生纖維素。本發明之染料混合物及本發明之反應性染料亦適於混紡織物、例如棉花與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物中所含之含羥基纖維之染色或印刷。
該紡織纖維材料可呈極其廣泛之加工形式，諸如呈纖維、紗線、梭織物或針織物之形式。
本發明亦係關於一種含羥基或含氮纖維材料、尤其纖維素纖維材料之雙色或三色染色或印刷方法，該方法包含使用至少一種以上提及之式(1)之染紅色染料，例如一種、兩種或三種染料，較佳為一種染料，以及至少一種來自以上提及之式(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之群的染藍色、深藍色、黃色、橙色或棕色染料，例如一種、兩種或三種染料，其中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、X1、X2、X3、X4、X5、X6、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Z1、Z2、Z3、i、j、k、l、m、n、p、u、q、r、s及t各自具有以上所定義之含義及較佳含義。
較佳為含羥基或含氮纖維材料之三色染色或印刷的相應方法，其中至少一種以上提及之式(1)之染料與至少一種來自式(2)及(4)之群之染料及至少一種來自式(3)、(5)及(6)之群之染料一起使用，其中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、X1、X2、X3、X4、X5、X6、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Z1、Z2、Z3、i、j、k、l、m、n、p、u、q、r、s及t各自具有以上所定義之含義及較佳含義。
在含羥基或含氮纖維材料之三色染色或印刷方法之一具體實例中，至少一種以上提及之式(1)之染料與至少一種以上提及之式(2)之染料以及至少一種以上提及之式(3)之染料一起使用，其中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3、X4、Y1、Y2、Y8、Y9、Z1、Z2、Z3、j、k、l、m、n及p各自具有以上所定義之含義及較佳含義。
在含羥基或含氮纖維材料之三色染色或印刷方法之另一具體實例中，至少一種以上提及之式(1)之染料與至少一種以上提及之式(3)之染料以及至少一種以上提及之式(4)之染料一起使用，其中B、R1、R2、R5、R6、R7、R8、R9、X1、X3、X4、X5、Y1、Y3、Y8、Y9、Z1、Z3、j、k、n、p、r、s及t各自具有以上所定義之含義及較佳含義。
本發明之雙色或三色染色及印刷方法可根據通常染色及印刷方法進行，例如根據所謂冷軋堆法(cold pad-batch process)，其中染料連同鹼一起施加於軋染機，接著藉由在約室溫(例如25至35℃)下儲存若干小時來固定。較佳地，本發明之雙色或三色染色及印刷方法根據盡染法(exhaust-dyeing method)進行，其中布料飽含水性、視情況含鹽之染料溶液，且在進行鹼處理後或在鹼存在下，視情況在熱作用下固定染料。
除含有水及染料外，染料液或印刷漿液亦可包含其他添加劑，例如自身已知之陰影染料(shading dye)、鹽、緩衝物質、濕潤劑、消泡劑、均染劑或影響紡織材料性質之試劑，例如軟化劑、耐火加工用之添加劑或者防灰劑、防水劑或防油劑，以及水軟化劑及天然或合成增稠劑，例如海藻酸鹽或纖維素醚。
個別染料用於染浴或印刷漿液中之量可在寬範圍內變化，視所需色調深度而定；一般而言，以所染布料或印刷漿液計0.01至15重量%、尤其0.1至10重量%之量證明為有利的。
在雙色或三色染色或印刷中，用於本發明方法中之式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之染料的特徵在於均勻色彩堆積、優良上染及固定特性、甚至在不同濃度下之優良色調穩定性、對各種染色參數之低敏感性及尤其極佳之可組合性。可減少染色時間。此外，其具有足夠直接性，同時非常容易洗去未固定之染料，且宜以小液比(liquor ratio)、例如1:4至1:6、較佳1:6之液比施加。根據本發明方法所產生之染色及印刷顯示極佳之堅牢性，諸如耐洗與耐水性及耐汗性，以及優良再現性。
較佳為雙色或三色染色法。
根據本發明雙色或三色法獲得之染色纖維宜用含有包含以下之組成物的水性液體進行洗滌處理：
(a)藉由至少一種烯系不飽和含氮雜環化合物聚合可獲得之均聚物或共聚物；及
(b)聚伸乙基亞胺。
洗滌處理較佳藉由排氣法(exhaust process)進行。液比可在寬範圍內選擇，且典型為1:4至1:40，較佳為1:5至1:20。
無需特別器具。可使用例如通常染色設備，例如敞口浴、絞盤染槽、交捲染色機或槳式噴射或循環設備。
加工宜在例如40至80℃且較佳50至70℃之溫度範圍內，例如在60℃下進行。處理時間典型可為20至100分鐘且較佳為30至60分鐘。液體pH值通常在8至13且較佳9至11之範圍內。
適合作為組成物之組分(a)之均聚物可典型藉由使烯系不飽和含氮雜環化合物以適合方式聚合來製備。
適於製備組分(a)之均聚物或共聚物的烯系不飽和含氮雜環為例如吡咯、吡咯啶、吡啶、喹啉、異喹啉、嘌呤、吡唑、咪唑、三唑、四唑、吲、嗒、嘧啶、吡、吲哚、異吲哚、唑、唑啶酮、唑啶、嗎啉、哌、哌啶、異唑、噻唑、異噻唑、吲哚酚、靛紅、二氧吲哚及2,4-咪唑啉二酮(hydanthoine)以及其衍生物。
適合作為上述組成物之組分(a)之共聚物可藉由使不飽和含氮雜環在至少一種其他可共聚單體存在下聚合來製備。
另一可共聚單體可為另一含氮雜環或另一不飽和化合物，如乙烯胺、烯丙基胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺。
聚合物之製備可以自身已知之方式，例如使相應單體例如在溶液、懸浮液或乳液中進行離子或較佳自由基引發之聚合來進行。此聚合較佳在溶液中使用過氧化物、過硫酸鹽或偶氮化合物(如K2S2O8或偶氮基-(二)-異丁腈)作為自由基鏈起動劑來進行，自由基鏈起動劑可例如以基於所用單體計0.005至10重量%之量存在。
上述組成物較佳含有藉由N-乙烯基吡咯啶酮均聚或N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯啶酮共聚可獲得之聚合物作為組分(a)。
N-乙烯基吡咯啶酮與N-乙烯基咪唑的聚合物、尤其藉由60至100莫耳%、較佳70至90莫耳%之N-乙烯基吡咯啶酮與0至40莫耳%、較佳10至30莫耳%之N-乙烯基咪唑聚合可獲得之共聚物尤其較佳作為組分(a)。
與液比無關，組分(a)之均聚物或共聚物之用量典型為以紡織材料之重量計，活性內含物之0.01至4.0重量%、較佳為0.02至2.0重量%且尤其較佳為0.8至2.5重量%。
適合作為組分(b)之聚伸乙基亞胺亦可根據已知之方法製備。
藉由高反應性氮丙啶在酸催化下進行開環加成聚合反應，產生分子量Mw(重量平均)為約200 g/mol至約5,000,000 g/mol之純聚伸乙基亞胺(PEI)。
藉由此法獲得之分支聚合物具有一級、二級及三級胺基，且可例如藉由與羧酸或羧酸衍生物(如氯化物、酯、酸酐或醯胺)反應來改質，因此形成部分醯胺化之PEI。
經進一步改質之聚伸乙基亞胺可藉由使PEI與環氧烷(如環氧乙烷或環氧丙烷)反應來製備，由此產生部分乙氧基化或丙氧基化聚伸乙基亞胺。
該等純或改質之PEI可以例如名稱(由BASF供應)或(由Nippon Shokubai供應)購得。
組成物較佳含有經改質之聚伸乙基亞胺作為組分(b)，尤其為部分醯胺化或部分烷氧基化聚伸乙基亞胺。
在又一較佳具體實例中，組成物含有藉由聚伸乙基亞胺與羧酸、酸酐、酯、氯化物或醯胺反應可獲得之部分醯胺化聚伸乙基亞胺作為組分(b)。
在又一較佳具體實例中，上述組成物含有藉由聚伸乙基亞胺與環氧乙烷反應可獲得之部分乙氧基化聚伸乙基亞胺作為組分(b)。
與液比無關，組分(b)之PEI之用量典型為以紡織材料之重量計，活性內含物之0.01至4.0重量%、較佳為0.05至2.0重量%且尤其較佳為0.1至0.25重量%。
組分(a)與(b)之量的比率可在寬範圍內變化。
組分(a)之量較佳為以組分(a)+(b)之總重量計，20至80重量%、更佳為30至70重量%、尤其較佳為40至60重量%。
相應地，組分(b)之量為以組分(a)+(b)之總重量計，20至80重量%、更佳為30至70重量%、尤其較佳為40至60重量%。
因此，本發明之另一目標為一種洗滌根據本發明雙色或三色方法獲得之印刷或染色紡織材料、較佳為纖維素紡織纖維材料的方法，該方法包含用含有如上所述之組成物之水性液體處理該印刷或染色紡織材料。
洗滌製程較佳藉由以下來進行：首先染色或印刷纖維素紡織纖維材料，接著用含有包含如上所指示之量之組分(a)及(b)的組成物之新鮮水性液體處理。在一特定具體實例中，在染色或印刷製程後及用含有上述組成物之水性液體處理之前，立即在含有淡水之浴中沖洗染色或印刷紡織纖維材料一次。在另一特定具體實例中，在用含有上述組成物之水性液體處理之後，立即再在含有淡水之浴中沖洗染色或印刷紡織纖維材料一次或兩次，較佳為一次。在含有淡水之浴中沖洗宜在例如40至80℃且較佳50至70℃之溫度範圍內，例如在60℃下進行。染色或印刷纖維材料接著可以通常方式脫水及乾燥。
使用含有包含組分(a)及(b)之組成物之水性液體的洗滌製程描述於歐洲專利申請案第09167829.2號中，其內容以引用的方式併入本文中。
本發明之雙色或三色染色或印刷方法可大量節約資源，諸如水及能量。顯著減少染色或印刷所需的時間。
本發明之染料混合物亦適合作為用於記錄系統之著色劑。該等記錄系統為例如用於紙張或織物印刷之市售噴墨印字機，或諸如自來水筆或圓珠筆之書寫工具，且尤其為噴墨印字機。出於此目的，本發明之染料混合物或本發明之染料首先轉變為適用於記錄系統之形式。一種適合形式為例如包含本發明混合物之至少一種染料或本發明之多種染料作為著色劑的水性墨水。墨水可以通常方式，藉由將噴墨印刷中常用之個別組分在所需量之水中混合在一起來製備。包含至少一種式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)及(6)之染料的個別墨水宜用於多色噴墨印字機，且在基板上藉由數位印刷實現混合。舉例而言，一種墨水包含式(1)之染料。另一墨水包含式(2)之染料且又一墨水包含式(3)之染料。
考慮用於噴墨印刷之基板之實例除紙張或塑膠薄膜外亦包括以上提及之含羥基或含氮纖維材料，尤其為纖維素纖維材料。基板較佳為紡織纖維材料。
以下實施例用以說明本發明。除非另外指示，否則溫度以攝氏溫度給出，份為重量份，且百分比與重量百分比有關。重量份以公斤與公升之比率與體積份相關。
合成實施例1：
a)第一偶合
將126.6 g(0.45 mol)4-(2-硫酸根基乙基磺醯基)-苯胺引入700 ml水中，且充分攪拌混合物。在10℃下，在10分鐘內，向懸浮液中首先添加56 ml 32%鹽酸，接著添加100 ml 4N亞硝酸鈉溶液。升溫至室溫(RT)後，再添加15 ml 4N亞硝酸鈉溶液。攪拌混合物30分鐘，且藉由添加2.0 ml 10%胺基磺酸來消除過量亞硝酸鹽。
在用力攪拌下，將91.4 g(0.45 mol)2-磺酸基-5-甲氧基苯胺引入700 ml水中。添加4.0 g碳酸氫鈉、44.2 ml 30% NaOH及350 g冰。隨後，在0-5℃下，在30分鐘內，添加重氮鹽之分散液，同時藉由添加NaOH保持pH值為5。升溫至室溫後，攪拌混合物2小時，接著藉由添加70 ml 32%鹽酸，使pH值降至1.0-1.5。在室溫下攪拌所得懸浮液30分鐘。隨後，添加300 g冰，且藉由添加74.4 ml 30% NaOH使pH值增至5.0。
b)第二偶合
藉由添加300 g冰，使步驟a)中獲得之重氮化合物之懸浮液冷卻至5-10℃。在40分鐘內，添加120 ml 32%鹽酸及112 ml 4N亞硝酸鈉溶液。攪拌混合物30分鐘，且藉由添加2.0 ml 10%胺基磺酸來消除過量亞硝酸鹽。藉由添加600 g冰，使重氮鹽之懸浮液冷卻至5℃。將60.9 g(0.40 mol)3,5-二胺基苯甲酸溶液溶於500 ml水中，且在10分鐘內添加44 ml 32%鹽酸。隨後，在4小時內添加322 ml 20%碳酸鈉溶液，pH=3.9。
c)第三偶合
將171 g(0.47 mol)2-磺酸基-4-(2-硫酸根基乙基磺醯基)-苯胺引入800 ml水中，且充分攪拌混合物。在10℃下，在10分鐘內，向懸浮液中首先添加85 ml 32%鹽酸，接著添加100 ml 4N亞硝酸鈉溶液。升溫至室溫(RT)後，再添加19 ml 4N亞硝酸鈉溶液。攪拌混合物30分鐘，且藉由添加2.0ml 10%胺基磺酸來消除過量亞硝酸鹽。
藉由添加400g冰，使步驟b)中所製備之懸浮液冷卻至10℃，且在35分鐘內添加重氮鹽之懸浮液。隨後，在4小時內添加318ml 20%碳酸鈉溶液，pH=7.0。
d)第4偶合
藉由添加冰，使步驟c)中所製備之懸浮液冷卻至10℃，且在20分鐘內添加含有0.4mol如步驟a)中所述自4-(2-硫酸根基乙基磺醯基)-苯胺製備之重氮鹽的懸浮液。隨後，在90分鐘內添加147ml 20%碳酸鈉溶液，pH=6.7。
過濾粗溶液且噴霧乾燥。
所得粉末由下式之染料組成
λmax1=438nm
λmax1=536nm
(λ max=吸收最大波長)
合成實施例2：
如合成實施例1中所述，由2-磺酸基-4-(2-硫酸根基乙基磺醯基)-苯胺、3-胺基-4-甲氧基乙醯苯胺、3,5-二胺基苯 甲酸、2-磺酸基-4-(2-硫酸根基乙基磺醯基)-苯胺及4-(2-硫酸根基乙基磺醯基)-苯胺製備式(603)之染料。
λmax1=436nm
λmax1=536nm
應用實施例1：
在60℃下，以1：6之液比將棉翠可特經編織物(cotton tricot fabric)引入水性染浴中，該染浴含有40g/l氯化鈉、0.58%式(104)之染紅色反應性染料、0.33%式(202)之染深藍色反應性染料及0.54%式(302)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0g/l煅燒碳酸鈉及2.0%氫氧化鈉36°Bé至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且藉由首先在60℃下於水浴中沖洗織物10分鐘進行後清除處理。之後，在60℃下，用包含含有10重量% N-乙烯基咪唑/N-乙烯基吡咯啶酮共聚物(自20莫耳%之N-乙烯基咪唑及80莫耳%之N-乙烯基吡咯啶酮製備)之2g/l水溶液及含有50重量%分子量(重量平均)Mw=750,000g/mol之經改質之分支PEI的0.5g/l水溶液的後清除組成物處理織物10分鐘，pH=11。隨後，在水浴中沖洗織物一或兩次，每次在60℃下10分鐘。獲得色彩深度為1/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棕色調織物。
比較應用實施例1：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有以下：40 g/l氯化鈉；0.66%下式之染紅色反應性染料
0.27%下式之染深藍色反應性染料
及1.28%下式之染黃色反應性染料
在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及2.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。如應用實施例1中，獲得色彩深度為1/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棕色調織物。
根據應用實施例1及比較應用實施例1獲得之織物進行以下色牢度測試：
根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
根據ISO 105-E07之水斑(Water severe)
根據ISO 105-E04之汗漬酸及汗漬鹼
根據灰度確定顏色變化。等級愈高，表示堅牢性愈佳。表1中之結果證明，根據應用實施例1之本發明方法獲得之染色織物相較於根據比較應用實施例1之現行三色系統技術獲得之染色織物，堅牢性提高。
1)根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
2)根據ISO 105-E07之水斑
3)根據ISO 105-E04之汗漬鹼
4)根據ISO 105-E04之汗漬酸
5)後清除處理(3次或4次)：1次水、1次後清除組成物及1次或2次水；均在60℃下。
以通常方式，藉由光譜測定法量測染色後染浴中各染料之剩餘染料濃度來確定上染度(degrees of exhaustion)。固定率(亦即共價結合於織物之染料之量)自總染料吸收(上染於纖維上)與自染色織物萃取至所收集之洗液的染料之量的差獲得。表2中給出在根據本發明方法使用之染料的狀況下提高之上染率及固定率。
應用實施例2：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有60 g/l氯化鈉、1.15%式(104)之染紅色反應性染料、0.67%式(202)之染深藍色反應性染料及1.10%式(302)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及3.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。獲得色彩深度為2/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棕色調織物。
比較應用實施例2：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有60 g/l氯化鈉、1.32%式(7)之染紅色反應性染料、0.54%式(8)之染深藍色反應性染料及2.70%式(9)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及3.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。如應用實施例2中，獲得色彩深度為2/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棕色調織物。
根據實施例2及比較應用實施例2獲得之織物進行以下色牢度測試：
根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
根據ISO 105-E07之水斑
根據ISO 105-E04之汗漬酸及汗漬鹼
根據灰度確定顏色變化。等級愈高，表示堅牢性愈佳。表3中之結果證明，根據應用實施例2之本發明方法獲得之染色織物相較於根據比較應用實施例2之現行三色系統技術獲得之染色織物，堅牢性提高。
1)根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
2)根據ISO 105-E07之水斑
3)根據ISO 105-E04之汗漬鹼
4)根據ISO 105-E04之汗漬酸
5)後清除處理(3次或4次)：1次水、1次後清除組成物及1次或2次水；均在60℃下。
應用實施例3：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有40 g/l氯化鈉、1.15%式(104)之染紅色反應性染料、0.33%式(202)之染深藍色反應性染料及0.27%式(302)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及2.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。獲得色彩深度為1/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棗紅色調織物。
比較應用實施例3：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有40 g/l氯化鈉、1.32%式(7)之染紅色反應性染料、0.27%式(8)之染深藍色反應性染料及0.64%式(9)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及2.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。如應用實施例3中，獲得色彩深度為1/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棗紅色調織物。
根據應用實施例3及比較應用實施例3獲得之織物進行以下色牢度測試：
根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
根據ISO 105-E07之水斑
根據ISO 105-E04之汗漬酸及汗漬鹼
根據灰度確定顏色變化。等級愈高，表示堅牢性愈佳。表4中之結果證明，根據實施例3之本發明方法獲得之染色織物相較於根據比較應用實施例3之現行三色系統技術獲得之染色織物，堅牢性提高。
1)根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
2)根據ISO 105-E07之水斑
3)根據ISO 105-E04之汗漬鹼
4)根據ISO 105-E04之汗漬酸
5)後清除處理(3次或4次)：1次水、1次後清除組成物及1次或2次水；均在60℃下。
應用實施例4：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有60 g/l氯化鈉、2.40%式(104)之染紅色反應性染料、0.67%式(202)之染深藍色反應性染料及0.54%式(302)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及3.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。獲得色彩深度為2/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棗紅色調織物。
比較應用實施例4：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有70 g/l氯化鈉、2.60%式(7)之染紅色反應性染料、0.54%式(8)之染深藍色反應性染料及1.26%式(9)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及3.5%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。如應用實施例4中，獲得色彩深度為2/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之棗紅色調織物。
根據實施例4及比較應用實施例4獲得之織物進行以下色牢度測試：
根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
根據ISO 105-E07之水斑
根據ISO 105-E04之汗漬酸及汗漬鹼
根據灰度確定顏色變化。等級愈高，表示堅牢性愈佳。表5中之結果證明，根據應用實施例4之本發明方法獲得之染色織物相較於根據比較應用實施例4之現行三色系統技術獲得之染色織物，堅牢性提高。
1)根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
2)根據ISO 105-E07之水斑
3)根據ISO 105-E04之汗漬鹼
4)根據ISO 105-E04之汗漬酸
5)後清除處理(3次或4次)：1次水、1次後清除組成物及1次或2次水；均在60℃下。
應用實施例5：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有40 g/l氯化鈉、0.58%式(104)之染紅色反應性染料、0.67%式(202)之染深藍色反應性染料及0.27%式(302)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及2.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。獲得色彩深度為1/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之深藍色調織物。
比較應用實施例5：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有40 g/l氯化鈉、0.66%式(7)之染紅色反應性染料、0.54%式(8)之染深藍色反應性染料及0.64%式(9)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及2.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。如應用實施例5中，獲得色彩深度為1/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之深藍色調織物。
根據應用實施例5及比較應用實施例5獲得之織物進行以下色牢度測試：
根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
根據ISO 105-E07之水斑
根據ISO 105-E04之汗漬酸及汗漬鹼
根據灰度確定顏色變化。等級愈高，表示堅牢性愈佳。表6中之結果證明，根據應用實施例5之本發明方法獲得之染色織物相較於根據比較應用實施例5之現行三色系統技術獲得之染色織物，堅牢性提高。
1)根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
2)根據ISO 105-E07之水斑
3)根據ISO 105-E04之汗漬鹼
4)根據ISO 105-E04之汗漬酸
5)後清除處理(3次或4次)：1次水、1次後清除組成物及1次或2次水；均在60℃下。
應用實施例6：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有60 g/l氯化鈉、1.20%式(104)之染紅色反應性染料、1.40%式(202)之染深藍色反應性染料及0.54%式(302)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及3.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。獲得色彩深度為2/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之深藍色調織物。
比較應用實施例6：在60℃下，以1:6之液比將棉翠可特經編織物引入水性染浴中，該染浴含有60 g/l氯化鈉、1.30%式(7)之染紅色反應性染料、1.10%式(8)之染深藍色反應性染料及1.28%式(9)之染黃色反應性染料。在60℃下30分鐘後，添加5.0 g/l煅燒碳酸鈉及3.0%氫氧化鈉36°B至染浴中。繼續染色30分鐘。自染色液中取出染色織物，且進行如實施例1中所給出之後清除處理。如實施例6中，獲得色彩深度為2/1 SD(根據ISO 105-A-1984(E)之標準深度)之深藍色調織物。
根據應用實施例6及比較應用實施例6獲得之織物進行以下色牢度測試：
根據ISO 105-C60/C1S之60℃洗滌(多纖維條帶)
根據ISO 105-E07之水斑
根據ISO 105-E04之汗漬酸及汗漬鹼
根據灰度確定顏色變化。等級愈高，表示堅牢性愈佳。表7中之結果證明，根據應用實施例6之本發明方法獲得之染色織物相較於根據比較應用實施例6之現行三色系統技術獲得之染色織物，堅牢性提高。

Claims (14)

  1. 一種染料混合物，其包含至少一種下式之染紅色染料 及至少一種來自下式之群之染藍色、黃色、橙色或棕色染料 及 其中B為脂族橋連成員；R1、R3及R8彼此獨立地為氫或C1-C4烷基；R2、R4、R5、R9、R11、R12、R13、R14、R15及R16彼此獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基；R6及R10彼此獨立地為胺基或C1-C4烷基；(R7)j表示j個選自C2-C4烷醯基胺基、脲基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基之群之相同或不同取代基；(R17)i表示i個選自C2-C4烷醯基胺基、脲基、磺酸基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基之群之相同或不同取代基；X1、X2、X3、X4、X5及X6彼此獨立地為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-胺甲醯基吡啶-1-基；Z1、Z2及Z3彼此獨立地為下式之纖維反應性基團-SO2-Y8 (7a)或 -NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b)Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團；i、j、k及l彼此獨立地為數字0、1或2；m為數字1或2；n及u彼此獨立地為數字1、2或3；p及q彼此獨立地為數字0或1；r及s彼此獨立地為數字0或1；且t為數字0、1或2，且r、s及t之和為2或3。
  2. 如申請專利範圍第1項之染料混合物，其包含至少一種該式(1)之染料、至少一種來自該式(2)及(4)之群之染料、及至少一種來自該式(3)、(5)及(6)之群之染料。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其包含至少一種該式(1)之染料、至少一種該式(2)之染料及至少一種該式(3)之染料。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中R1、R3及R8彼此獨立地為氫、甲基或乙基，尤其為乙基。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中該式(1)之染料對應於下式之染料 其中X1為氟或氯；Z1為下式之纖維反應性基團-SO2-Y8 (7a)或-NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b)，Y1、Y8及Y9彼此獨立地為β-硫酸根基乙基或乙烯基；且基團-SO2-Y1位於苯環A之間位。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中該式(2)之染料對應於下式之染料 其中X2為氟或氯；Z2為下式之纖維反應性基團-SO2-Y8 (7a)Y2及Y8彼此獨立地為β-硫酸根基乙基或乙烯基；l為數字0或1，較佳為數字1；且基團-SO2-Y2位於苯環B之間位。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項之染料混合物，其中該式(3)之染料對應於下式之染料 其中B為式-CH2-CH(R18)-或-(R18)CH-CH2-之基團，其中R18為甲基；X3與X4為相同的且表示氟；Z3為下式之纖維反應性基團-SO2-Y8 (7a)或-NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b)，Y8及Y9彼此獨立地為β-硫酸根基乙基或乙烯基；且R5為磺酸基。
  8. 一種含羥基或含氮纖維材料之雙色或三色染色或印刷方法，該方法包含使用至少一種下式之染紅色染料 及至少一種來自下式之群之染藍色、黃色、橙色或棕色染料 及 其中B為脂族橋連成員； R1、R3及R8彼此獨立地為氫或C1-C4烷基；R2、R4、R5、R9、R11、R12、R13、R14、R15及R16彼此獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基；R6及R10彼此獨立地為胺基或C1-C4烷基；(R7)j表示j個選自C2-C4烷醯基胺基、脲基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基之群之相同或不同取代基；(R17)i表示i個選自C2-C4烷醯基胺基、脲基、磺酸基、C1-C4烷基及C1-C4烷氧基之群之相同或不同取代基；X1、X2、X3、X4、X5及X6彼此獨立地為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-胺甲醯基吡啶-1-基；Z1、Z2及Z3彼此獨立地為下式之纖維反應性基團-SO2-Y8 (7a)或-NH-CO-(CH2)2-3-SO2-Y9 (7b)，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8及Y9彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團；i、j、k及l彼此獨立地為數字0、1或2；m為數字1或2；n及u彼此獨立地為數字1、2或3；p及q彼此獨立地為數字0或1；r及s彼此獨立地為數字0或1；且t為數字0、1或2，且r、s及t之和為2或3。
  9. 如申請專利範圍第8項之含羥基或含氮纖維材料之三色染色或印刷方法，其中至少一種該式(1)之染料與至 少一種該式(2)之染料以及至少一種該式(3)之染料一起使用，其中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3、X4、Y1、Y2、Y8、Y9、Z1、Z2、Z3、j、k、l、m、n及p各自具有申請專利範圍第8項中所定義之含義。
  10. 如申請專利範圍第8項之含羥基或含氮纖維材料之三色染色或印刷方法，其中至少一種該式(1)之染料與至少一種該式(3)之染料以及至少一種該式(4)之染料一起使用，其中B、R1、R2、R5、R6、R7、R8、R9、X1、X3、X4、X5、Y1、Y3、Y8、Y9、Z1、Z3、j、k、n、p、r、s及t各自具有申請專利範圍第8項中所定義之含義。
  11. 如申請專利範圍第8項至第10項中任一項之方法，其中染色或印刷纖維素纖維材料，尤其為含棉之纖維材料。
  12. 一種洗滌根據如申請專利範圍第8項至第10項中任一項之方法獲得之印刷或染色紡織材料的方法，該方法包含用含有包含以下之組成物的水性液體處理該印刷或染色紡織材料：(a)藉由至少一種烯系不飽和含氮雜環化合物聚合可獲得之均聚物或共聚物；及(b)聚伸乙基亞胺。
  13. 一種反應性染料，其式為
  14. 一種反應性染料，其式為
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102504581A (zh) * 2011-09-29 2012-06-20 天津德凯化工股份有限公司 一种特深型黑色活性染料及其制备方法
CN103073920A (zh) * 2012-12-26 2013-05-01 浙江龙盛化工研究有限公司 一种活性黑染料组合物
CN103351644A (zh) * 2013-07-09 2013-10-16 沈钢 一种高性能多偶氮棕色活性染料及其混合物的合成与应用
EP3336148A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-20 DyStar Colours Distribution GmbH Blue and navy fibre reactive dye mixtures
WO2021219556A1 (en) * 2020-04-27 2021-11-04 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Mixtures of reactive dyes and their use for the dyeing or printing of textile fibre materials
CN116144195B (zh) * 2022-12-12 2024-04-02 江苏德美科化工有限公司 一种高性能耐碱性黄色活性染料及其制备方法
CN116925565A (zh) * 2023-06-29 2023-10-24 浙江龙盛集团股份有限公司 一种活性黑色染料组合物及染料制品

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3033611A1 (de) 1980-09-06 1982-04-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3217812A1 (de) 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS5915451A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Sumitomo Chem Co Ltd 金属ホルマザン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
CH660016A5 (de) 1983-11-09 1987-03-13 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
JP2762640B2 (ja) 1989-12-18 1998-06-04 住友化学工業株式会社 反応染料混合物及びそれを用いる繊維材料の染色方法
JP3168624B2 (ja) 1991-08-02 2001-05-21 住友化学工業株式会社 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法
DE4332047A1 (de) * 1993-09-21 1995-03-23 Hoechst Ag Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien
DE4423650A1 (de) * 1994-07-06 1996-01-11 Bayer Ag Azofarbstoffe mit einer faserreaktiven Gruppe
JPH08259866A (ja) 1995-03-17 1996-10-08 Taoka Chem Co Ltd インクジェット捺染用フルブラックインク及びそれを用いる布帛の捺染方法
US5980590A (en) * 1995-12-28 1999-11-09 Dystar Texilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Dyestuff mixtures of water-soluble fiber-reactive azo dyestuffs, processes for their preparation and their use
US7041630B1 (en) * 1998-10-23 2006-05-09 The Procter & Gamble Company Fabric color care method for rejuvenating and/or restoring color to a faded fabric
TWI231820B (en) 1999-03-11 2005-05-01 Ciba Sc Holding Ag Azo dyes, their preparation and their use
GB0006029D0 (en) * 2000-03-14 2000-05-03 Clariant Int Ltd Organic compounds
DE10124387A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Hydrophob modifizierte Polyethylenimine und Polyvinylamine zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien
GB0124842D0 (en) * 2001-10-17 2001-12-05 Clariant Int Ltd Improvements relating to organic compounds
MY136589A (en) * 2003-02-05 2008-10-31 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use
KR101181250B1 (ko) 2003-11-18 2012-09-11 시바 홀딩 인크 반응성 염료 혼합물 및 이를 포함하는 수성 잉크
DE102005013960A1 (de) 2005-03-26 2006-09-28 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Reaktivfarbstoffe, Verfahren zur deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102005047391A1 (de) * 2005-10-05 2007-04-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe und Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN101463191B (zh) 2007-12-18 2013-04-17 上海雅运精细化工有限公司 红色活性染料组合物及其应用

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