KR20110086841A - 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 공비성 조성물 - Google Patents

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Abstract

C1-C3알콜, C5-C6 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 메틸알, 메틸 아세톤, 물, 니트로메탄 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 성분과 클로로트리플루오로프로펜으로 필수적으로 구성된 공비성 혼합물.

Description

1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 공비성 조성물{Azeotrope-like Compositions comprising 1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene}
본 발명은 일반적으로 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 좀 더 구체적으로 본 발명은 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 포함하는 공비성 조성물 및 이의 용도를 제공한다.
클로로플루오로카본("CFCs") 또는 하이드로클로로플루오로카본("HCFCs")을 포함하는 플루오로카본 기초 액체는 산업용 냉매, 발포제, 열전달매체, 용제, 가스성 유전체 및 다른 용도에 적합한 성질을 갖는다. 이와 같이 적용함에 있어서, 하나의 성분의 액체 또는 예를 들어 비등 및 증발시 실질적으로 분별되지 않는 공비성 혼합물을 사용하는 것은 특히 바람직하다.
불행히도, 지구온난화와 오존 감소와 같은 미심쩍은 환경 문제가 이러한 몇몇 액체의 사용에 기인하므로, 이들의 동시적 사용을 제한하고 있다. 하이드로플루오로올레핀("HFOs")은 이러한 CFCs, HCFCs 및 HFCs와 같은 것의 가능한 대체제로 제안되고 있다. 그러나, HFOs를 포함하는 새롭고도, 환경적으로 안전하고, 비분별적인 혼합물을 확인하는 것은 공비 형성이 쉽게 예측될 수 없다는 사실 때문에 복잡하다. 따라서, 산업계에서는 끊임없이 허용가능하고 환경적으로 안전한 CFCs, HCFCs 및 HFCs에 대한 대체물인 새로운 HFO-기초의 혼합물을 찾고 있다. 본 발명은 여러가지 중에서 이러한 니즈를 만족시킨다.
출원인은 공비성 혼합물이 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 ("HFO-1233zd")을 C1-C3알콜, C5-C6 탄화수소, 시클로펜텐, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 중에서 선택된 할로겐화 탄화수소, 물 및 선택적으로 니트로메탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제 2 성분과 혼합하여 형성된다는 점을 발견하였다. 본 발명의 바람직한 공비성 혼합물이 냉매로서, 절연 발포제의 제조에 있어서 발포제로서, 그리고 여러가지 세척 등의 용도에서 용제로서, 에어로젤 및 다른 분무성 조성물로서의 용도를 포함하는 바람직한 여러가지 용도에 특히 바람직하도록 하는 특성을 나타낸다. 특히, 출원인은 이러한 조성물이 비교적 낮은 세계 온난화 가능성도 ("GWPs"), 바람직하게 약 1000 미만, 보다 바람직하게 약 500 미만, 더욱 바람직하게 약 150 미만을 나타내는 경향을 나타낸다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 일 측면은 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 C1-C3알콜, C5-C6 탄화수소, 시클로펜텐, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 중에서 선택된 할로겐화 탄화수소, 물 및 선택적으로 니트로메탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제 2 성분으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물을 포함한다. 바람직한 구현예에서는 조성물은 하나 이상의 다음 성분:공발포제, 공용제, 활성 성분, 윤활제, 안정화제, 금속 보호막제, 부식 방지제 및 인화 억제제 같은 첨가제를 더욱 포함한다. 또한 바람직한 구현예에서는 니트로메탄이 안정화제로서 혼합물에 포함된다. 다른 구현예에서는 니트로메탄이 조성물에 공비성 특성도 부여한다.
본 발명의 다른 측면은 여기서 설명한 공비성 혼합물의 적어도 15wt%와 선택적으로 공발포제, 충진제, 증기압 변형제, 내연제 및 안정화제를 포함하는 발포제를 제공한다.
본 발명의 다른 측면은 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 증기 탈지, 냉각 세척, 닦음(wiping), 및 유사 용제 적용에 사용하기 위한 용제를 제공한다.
본 발명의 다른 측면은 여기서 설명한 공비성 혼합물과, 활성 성분 및 선택적으로 불활성 제제 및/또는 용제 및 에어로졸 추진제를 포함하는 분무성 조성물을 제공한다.
여전히 본 발명의 다른 측면은 셀가스가 여기서 설명한 공비성 혼합물인, 폴리우레탄-, 폴리이소시아누레이트-, 또는 페놀성-기초의 셀벽 및 셀 벽 구조의 적어도 한 부분에 위치한 셀 가스를 포함하는 밀폐된 셀 발포를 제공한다.
다른 구현예에 따라, 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 폴리올 예비혼합물을 제공한다.
다른 구현예에 따라, 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 발포성 조성물을 제공한다.
다른 구현예에 따라, (a) 청구항 1에 따른 공비성 혼합물을 포함하는 발포제를 열경화성 수지를 포함하는 발포성 혼합물에 첨가하고; (b) 상기 발포성 혼합물을 반응시켜 열경화성 발포제를 형성하고; (c) 상기 반응시 상기 공비성 혼합물을 휘발시키는 것을 포함하는 열경화성 발포제를 제조하는 방법을 제공한다.
다른 구현예에 따라, (a) 청구항 1에 따른 공비성 혼합물을 포함하는 발포제를 열가소성(thermoplastic) 수지를 포함하는 발포성 혼합물에 첨가하고; (b) 상기 발포성 혼합물을 반응시켜 열가소성 발포제를 형성하고; (c) 상기 반응시 상기 공비성 혼합물을 휘발시키는 것을 포함하는 열가소성 발포제를 제조하는 방법을 제공한다.
다른 구현예에 따라, 열가소성 중합체를 포함하는 셀벽과 여기서 기술한 공비성 혼합물을 포함하는 셀 가스를 포함하는 열가소성 발포제가 제공된다. 바람직하게는 열가소성 발포제는 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 셀 가스와 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 이들의 조합으로부터 선택된 열가소성 중합체로 구성된 셀 벽을 포함한다.
다른 구현예에 따라, 열경화성 중합체를 포함하는 셀벽과 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 셀 가스를 포함하는 열경화성 발포제가 제공된다. 바람직하게는 열경화성 발포제는 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 셀 가스와 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트, 페놀성, 에폭시 또는 이들의 조합으로부터 선택된 열경화성 중합체를 포함하는 셀 벽을 포함한다.
본 발명의 다른 구현예에 따라, 여기서 설명한 공비성 혼합물을 포함하는 냉각제가 제공된다.
구현예에 따라, 본 발명은 HFO-1233zd와 C1-C3알콜, C5-C6 탄화수소, 시클로펜텐, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 중에서 선택된 할로겐화 탄화수소, 니트로메탄 또는 물을 포함하는 그리고, 바람직하게는 이들로 필수적으로 구성된 공비성 조성물을 제공한다. 따라서, 본 발명은 바람직한 구현예에서 실질적으로 CFCs, HCFCs 및 HFCs가 없고, 비교적 일정한 끓는 점 특성을 나타내는 매우 낮은 지구 온난화 가능성 및 낮은 오존 저하 가능성을 갖는 공비성 혼합물을 제공함으로써 상술한 문제점을 극복한다.
여기서 "공비성"이란 엄격하게 공비성 또는 일반적으로 공비성 혼합물과 같이 보이는 조성물과 관련이 있다. 공비성 혼합물은 기술한 압력 및 온도에서 액체 조성물과 기체 조성물이 동일한 둘 이상의 성분으로 된 시스템이다. 실제로, 이는 공비성 혼합물의 성분들이 일정한 끓는 점 또는 필수적으로 일정한 끓는 점을 갖고, 일반적으로 상 변이시 열역학적으로 분리될 수 없는 것을 의미한다. 공비성 혼합물을 끓이거나 증발시켜서 형성된 기상 조성물은 원래의 액체 조성물과 동일하거나, 실질적으로 동일하다. 따라서, 공비성 조성물의 액상 및 기상에서의 성분들의 농도는 이 조성물을 끓이거나 또는 증발시키게 되면 단지 최소한으로, 거의 변하지 않는다. 반대로, 비-공비성 혼합물을 끓이거나 증발시키면 액상에 있는 성분 농도가 상당량 변하게 된다.
여기서 "필수적으로 구성된"이란 공비성 조성물의 성분에 대해서 조성물이 공비성 비율로 언급된 성분들이 포함되고, 추가적인 성분들이 새로운 공비성 시스템을 형성하지 않는다면, 추가적인 성분들을 포함할 수 있다는 의미이다. 예를 들어, 두 가지 화합물로 필수적으로 구성된 공비성 혼합물은 2원의 공비혼합물을 형성하고, 추가적인 성분들이 그 혼합물을 비-공비성으로 만든다든지, 화합물중 하나나 둘과 공비혼합물을 형성하지 않는다면, 선택적으로 하나 이상의 추가적인 성분을 포함할 수 있는 것들이다.
여기서 사용되는 "유효량"이란 다른 성분과 혼합될 때 본 발명의 공비성 조성물을 형성하는 각 성분의 양을 의미한다.
달리 구체화되지 않는다면 HFO-1233zd는 시스-아이소머, 트란스-아이소머 또는 이들의 몇몇 혼합물을 의미한다.
여기서, 공비성 혼합물의 성분에 대하여 시스-HFO-1233zd는 공비성 조성물의 모든 HFO-1233zd 아이소머에 대한 시스-HFO-1233zd의 양이 적어도 약 95%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 98%, 더욱 더 바람직하게는 적어도 약 99%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 약 99.9%를 의미한다. 어떤 바람직한 구현예에서, 본 발명의 공비성 조성물의 시스-HFO-1233zd 성분은 필수적으로 순수한 시스-HFO-1233zd이다.
여기서, 공비성 혼합물의 성분에 대하여 트란스-HFO-1233zd는 공비성 조성물의 모든 HFO-1233zd 아이소머에 대한 트란스-HFO-1233zd의 양이 적어도 약 95%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 98%, 더욱 더 바람직하게는 적어도 약 99%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 약 99.9%를 의미한다. 어떤 바람직한 구현예에서, 본 발명의 공비성 조성물의 트란스-HFO-1233zd 성분은 필수적으로 순수한 트란스-HFO-1233zd이다.
여기서, 끓는점 데이타에서의 "상압"의 의미는 관련 매체 주위의 상압을 의미한다. 일반적으로 상압은 14.7psia이지만, +/- 0.5psi로 변할 수 있다.
본 발명의 공비성 조성물은 유효량의 HFO-1233zd를 하나 이상의 다른 성분들과 바람직하게는 액상으로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 조성물을 형성하기 위해 2가지 이상의 성분들을 혼합하기 위한 어떠한 공지의 다양한 방법들이 본 발명의 방법에 사용하기 위해 적용될 수 있다. 예를 들어 HFO-1233zd와 메탄올을 수작업 및/또는 기계로, 배치 또는 연속 반응 및/또는 공정의 일부로써 또는 둘 이상의 이러한 단계들의 조합으로 혼합, 브렌드 또는 다른 방법에 의해 혼합시킬 수 있다. 여기에 기술된 것에 비추어 당업자라면 과도한 실험없이도 본 발명에 따른 공비성 조성물을 쉽게 제조할 수 있게 된다.
CF3CCl=CH2같은 플루오로프로펜은 여기에 참고로 첨부된 미국특허 제 2,889,379; 4,798,818 및 4,465,786호에 기술된 방법을 포함하여 다양한 포화된 그리고 불포화된 할로겐-함유 C3 화합물의 촉매적 기상 플루오로화 첨가 방법과 같은 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 참고로 첨부된 EP974,571도 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC-245fa)을 기상에서 크로뮴 기초의 촉매와 상승 온도에서 접촉시킴으로써, 또는 액상에서 KOH, HaOH, Ca(OH)2 또는 Mg(OH)2의 알콜 용액과 접촉시킴으로서 1,1,1,3-클로로 트리플루오로프로펜을 제조하는 기술을 개시하고 있다. 최종 생성물은 약 90중량%의 트란스 아이소머와 10중량%의 시스 아이소머이다. 바람직하게는 시스 아이소머는 실질적으로 트란스 형으로부터 분리되어 결과적으로 바람직한 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 형태는 시스 아이소머가 더 풍부한 것이다. 트란스 아이소머가 약 20℃의 끓는 점을 갖는 것에 비해, 시스 아이소머는 약 40℃의 끓는 점을 갖기 때문에 두가지는 공지의 어떠한 여러가지 증류 방법에 의해서 쉽게 분리될 수 있다. 그러나, 바람직한 방법은 배치 증류법이다. 이 방법에 따라서, 시스와 트란스 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜의 혼합물이 재가열기로 충진되고, 트란스 아이소머는 재가열기안에 시스 아이소머를 남기고 위에서 제거된다. 증류도 트란스 아이소머가 위에서 제거되고 시스 아이소머가 바닥에서 제거되는 연속 증류법으로 이루어질 수 있다. 이러한 증류 공정은 약 99.9+%의 순수한 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 99.9+%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 생산할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 HFO-1233zd와 C1-C3 알콜의 유효량을 포함한다. 바람직하게는 C1-C3 알콜은 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 어떤 바람직한 구현예에서 HFO-1233zd는 트란스-HFO-1233zd이고, 어떤 다른 구현예에서 HFO-1233zd는 시스-HFO-1233zd이다.
시스 - HFO -1233 zd /메탄올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 메탄올의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 78-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.1-22wt%의 메탄올, 더욱 바람직하게는 약 85-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.1-15wt%의 메탄올, 더욱 더 바람직하게는 약 88-95.5wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5-12wt%의 메탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/메탄올 조성물은 상압에서 약 35.2±1℃의 끓는 점을 갖는다(상압은 정의될 필요가 있다).
트란스 - HFO -1233 zd /메탄올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 메탄올의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 70-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-30wt%의 메탄올, 더욱 바람직하게는 약 90-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-10wt%의 메탄올, 더욱 더 바람직하게는 약 95-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.05-5wt%의 메탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/메탄올 조성물은 상압에서 약 17-19℃, 더욱 바람직하게는 약 17-18℃, 더욱 바람직하게는 약 17-17.5℃, 가장 바람직하게는 약 17.15±1℃의 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /에탄올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 에탄올의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 65-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.1-35wt%의 에탄올, 더욱 바람직하게는 약 79-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.1-21wt%의 에탄올, 더욱 더 바람직하게는 약 88-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5-12wt%의 에탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/에탄올 조성물은 상압에서 약 37.4±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /에탄올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 에탄올의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 85-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-15wt%의 에탄올, 더욱 바람직하게는 약 92-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-8wt%의 에탄올, 더욱 더 바람직하게는 약 96-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-4wt%의 에탄올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/에탄올 조성물은 상압에서 약 18.1±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /이소프로판올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 이소프로판올의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 85-99.99wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.01-15wt%의 이소프로판올, 더욱 바람직하게는 약 88-99.99wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.01-12wt%의 이소프로판올, 더욱 더 바람직하게는 약 92-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5-8wt%의 이소프로판올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/이소프로판올 조성물은 상압에서 약 38.1±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /이소프로판올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 이소프로판올의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 90-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-10wt%의 이소프로판올, 더욱 바람직하게는 약 94-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-6wt%의 이소프로판올, 더욱 더 바람직하게는 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-5wt%의 이소프로판올로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/이소프로판올 조성물은 상압에서 약 17.9±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 HFO-1233zd와 C5-C6 탄화수소의 유효량을 포함한다. 바람직하게는 C5-C6 탄화수소는 n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, 시클로펜탄, 시클로펜텐, n-헥산 및 이소헥산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 어떤 바람직한 구현예에서 HFO-1233zd는 트란스-HFO-1233zd이고, 어떤 다른 구현예에서 HFO-1233zd는 시스-HFO-1233zd이다.
트란스 - HFO -1233 zd /n-펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 n-펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 65-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-35wt%의 n-펜탄, 더욱 바람직하게는 약 84-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-16wt%의 n-펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 92-99.5wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.5-8wt%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/n-펜탄 조성물은 상압에서 약 17-19℃, 더욱 바람직하게는 약 17-18℃, 더욱 바람직하게는 약 17.3-17.6℃, 가장 바람직하게는 약 17.4±1℃의 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /n-펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 n-펜탄 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 20-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.5-80wt%의 n-펜탄, 더 바람직하게는 약 50-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.5-50wt%의 n-펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 60-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5-40wt%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/n-펜탄 조성물은 상압에서 약 35±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 이소펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 이소펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 60-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-40wt%의 이소펜탄, 더욱 바람직하게는 약 70-95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 5-30wt%의 이소펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 80-90wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 10-20wt%의 이소펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/이소펜탄 조성물은 상압에서 약 15-18℃, 더욱 바람직하게는 약 16-17℃, 더욱 더 바람직하게는 약 16.7-16.9℃, 가장 바람직하게는 약 16.8±1℃의 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 네오펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 네오펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 5-70wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 30-95wt%의 네오펜탄, 더욱 바람직하게는 약 15-55wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 45-85wt%의 네오펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 20-50wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 50-80wt%의 네오펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/네오펜탄 조성물은 상압에서 약 7.7-8.4℃, 더욱 바람직하게는 약 7.7-8.0℃, 가장 바람직하게는 약 7.7±1℃의 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd / 네오펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 네오펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 5-50wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 50-95wt%의 네오펜탄, 더욱 바람직하게는 약 20-45wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 55-80wt%의 네오펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 30-40wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 60-70wt%의 네오펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/네오펜탄 조성물은 약 8±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /시클로펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 시클로펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-5wt%의 시클로펜탄, 더욱 바람직하게는 약 97-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-3wt%의 시클로펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 98-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 2-98wt%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/시클로펜탄 조성물은 상압에서 약 17.5±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /시클로펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 시클로펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 42-99wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 1-58wt%의 시클로펜탄, 더욱 바람직하게는 약 50-95wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 5-50wt%의 시클로펜탄, 더욱 더 바람직하게는 약 60-93wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 7-40wt%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/시클로펜탄 조성물은 상압에서 약 34.7±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 시클로펜텐 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 시클로펜텐의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-5wt%의 시클로펜텐, 더욱 바람직하게는 약 97-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-3wt%의 시클로펜텐, 더욱 더 바람직하게는 약 98-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 2-98wt%의 시클로펜텐으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/시클로펜탄 조성물은 상압에서 약 18.1±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /n- 헥산 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 n-헥산의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 95-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-5wt%의 n-헥산, 더욱 바람직하게는 약 97-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-3wt%의 n-헥산, 더욱 더 바람직하게는 약 97.2-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.01-2.8wt%의 n-헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/n-헥산 조성물은 상압에서 약 17.4±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd /n- 헥산 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 n-헥산의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 80-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.5-20wt%의 n-헥산, 더욱 바람직하게는 약 90-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 0.5-10wt%의 n-헥산, 더욱 더 바람직하게는 약 95-99.5t%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5-5wt%의 n-헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/n-헥산 조성물은 상압에서 약 39±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 이소헥산 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 이소헥산의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 94.4-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-5.6wt%의 이소헥산, 더욱 바람직하게는 약 96-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-4wt%의 이소헥산, 더욱 더 바람직하게는 약 97-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.01-3wt%의 이소헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/이소헥산 조성물은 상압에서 약 17-19℃, 더욱 바람직하게는 약 17-18℃, 더욱 더 바람직하게는 약 17.3-17.6℃, 가장 바람직하게는 약 17.4±1℃의 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd / 이소헥산 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 이소헥산의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 70-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.5-30wt%의 이소헥산, 더욱 바람직하게는 약 85-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.5-15wt%의 이소헥산, 더욱 더 바람직하게는 약 93-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.5-7wt%의 이소헥산으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/이소헥산 조성물은 상압에서 약 약 37±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 HFO-1233zd와 하이드로할로카본의 유효량을 포함한다. 바람직하게는 하이드로할로카본은 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(HFC-365mfe) 및 트란스-1,2-디클로로에틸렌(트란스-1,2-DCE)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 어떤 바람직한 구현예에서 HFO-1233zd는 트란스-HFO-1233zd이고, 어떤 다른 구현예에서 HFO-1233zd는 시스-HFO-1233zd이다.
트란스 - HFO -1233 zd /1- 클로로프로판 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 1-클로로프로판의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 96-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-4wt%의 1-클로로프로판, 더욱 바람직하게는 약 98-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-2wt%의 1-클로로프로판, 더욱 더 바람직하게는 약 99-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-1wt%의 1-클로로프로판으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/1-클로로프로판 조성물은 상압에서 약 18±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /2- 클로로프로판 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 2-클로로프로판의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 94-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-6wt%의 2-클로로프로판, 더욱 바람직하게는 약 97-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-3wt%의 2-클로로프로판, 더욱 더 바람직하게는 약 99-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-1wt%의 2-클로로프로판으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/2-클로로프로판 조성물은 상압에서 약 17.8±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / HFC -365 mfe 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 HFC-365mfe의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 89-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-11wt%의 HFC-365mfe, 더욱 바람직하게는 약 92.5-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-7.5wt%의 HFC-365mfe, 더욱 더 바람직하게는 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-5wt%의 HFC-365mfe로 필수적으로 구성된다.
트란스 - HFO -1233 zd / 트란스 -1,2- DCE 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 트란스-1,2-DCE의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 60-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-40wt%의 트란스-1,2-DCE, 더욱 바람직하게는 약 75-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-25wt%의 트란스-1,2-DCE, 더욱 더 바람직하게는 약 95-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.01-5wt%의 트란스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/트란스-1,2-DCE 조성물은 상압에서 약 17-19℃, 더 바람직하게는 약 17.5-18.5℃, 더욱 더 바람직하게는 약 17.5-18℃, 가장 바람직하게는 17.8±1℃의 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd / 트란스 -1,2- DCE 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 트란스-1,2-DCE의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 42-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 0.1-58wt%의 트란스-1,2-DCE, 더욱 바람직하게는 약 55-99.5wt%의 시스-HFO-1233zd와 0.5-45wt%의 트란스-1,2-DCE, 더욱 더 바람직하게는 약 65-99wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 1-35wt%의 트란스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/트란스-1,2-DCE 조성물은 상압에서 37.0±1℃의 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 메틸알 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 메틸알의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-5wt%의 메틸알, 더욱 바람직하게는 약 97-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-3wt%의 메틸알, 더욱 더 바람직하게는 약 98.5-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-1.5wt%의 메틸알로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/메틸알 조성물은 상압에서 약 17.3±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 메틸 아세테이트 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 메틸 아세테이트의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 90-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-10wt%의 메틸 아세테이트, 더욱 바람직하게는 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-5wt%의 메틸 아세테이트, 더욱 더 바람직하게는 약 98.5-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.1-1.5wt%의 메틸 아세테이트로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/메틸 아세테이트 조성물은 상압에서 약 17.5±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /물 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 물의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 70-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-30wt%의 물, 더욱 바람직하게는 약 86-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd와 0.05-14wt%의 물, 더욱 더 바람직하게는 약 90-99.95wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.05-10wt%의 물로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/물 조성물은 상압에서 약 17.4±1℃의 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 니트로메탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 니트로메탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 98-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-2wt%의 니트로메탄, 더욱 바람직하게는 약 99-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.01-1wt%의 니트로메탄, 더욱 더 바람직하게는 약 99.9-99.99wt%의 트란스-HFO-1233zd 및 약 0.01-0.1wt%의 니트로메탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/니트로메탄 조성물은 상압에서 약 17.4±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
시스 - HFO -1233 zd / 니트로메탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 시스-HFO-1233zd와 니트로메탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 2원 공비성 조성물은 약 95-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.1-5wt%의 니트로메탄, 더욱 바람직하게는 약 97-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd와 약 0.1-3wt%의 니트로메탄, 더욱 더 바람직하게는 약 99-99.9wt%의 시스-HFO-1233zd 및 약 0.1-1wt%의 니트로메탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 시스-HFO-1233zd/니트로메탄 조성물은 상압에서 약 39±1℃의 일반적인 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd / 트란스 -1,2- DCE /메탄올 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 메탄올, 및 트란스-1,2-DCE의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 3원 공비성 조성물은 약 80-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-15wt%의 메탄올 및 약 0.05-10wt%의 트란스-1,2-DCE, 더욱 바람직하게는 약 90-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-9wt%의 메탄올, 및 약 0.05-5wt%의 트란스-1,2-DCE, 더욱 더 바람직하게는 약 95-99.9wt%의 트란스-HFO-1233zd, 약 0.05-5wt%의 메탄올 및 약 0.05-3wt%의 트란스-1,2-DCE로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/메탄올/트란스-1,2-DCE 조성물은 상압에서 16.6±1℃의 끓는 점을 갖는다.
트란스 - HFO -1233 zd /메탄올/n-펜탄 공비성 조성물
바람직한 구현예에서, 공비성 조성물은 트란스-HFO-1233zd와 메탄올, 및 n-펜탄의 유효량을 포함한다. 더욱 바람직하게는 이러한 3원 공비성 조성물은 약 55-99.90wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.05-10wt%의 메탄올 및 0.05-35wt%의 n-펜탄, 더욱 바람직하게는 약 79-98wt%의 트란스-HFO-1233zd와 약 0.1-5wt%의 메탄올, 및 약 1.9-16wt%의 n-펜탄, 더욱 더 바람직하게는 바람직하게는 약 88-96wt%의 트란스-HFO-1233zd, 약 0.5-4wt%의 메탄올 및 약 3.5-8wt%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된다.
바람직하게는 본 발명의 트란스-HFO-1233zd/메탄올/n-펜탄 조성물은 14psi의 압력에서 약 17-19℃, 더 바람직하게는 약 17-18℃, 더욱 더 바람직하게는 약 17.1-17.6℃, 가장 바람직하게는 17.4±1℃의 끓는 점을 갖는다.
본 발명의 공비성 조성물은 여기에 제한되는 것은 아니지만, 윤활제, 안정화제, 금속 보호막제, 부식 억제제, 인화 억제제 등을 포함한 다양한 선택적 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 적절한 안정화제에는 디엔-기초 화합물, 및/또는 페놀 화합물, 및/또는 방향성 에폭사이드, 알킬 에폭사이드, 알케닐 에폭사이드, 이들의 두가지 이상의 조합 중에서 선택된 에폭사이드가 포함된다. 바람직하게는 선택적 첨가제는 조성물의 기본적인 공비성 특성에 영향을 미치지 않는다.
발포제:
본 발명의 또 다른 구현예에서, 여기서 기술한 적어도 하나의 공비성 혼합물이 포함된 발포제가 제공된다. 중합체 발포는 일반적으로 두가지 분류:열가소성 발포 및 열경화성 발포로 되어 있다.
열가소성 발포는 일반적으로 Throne, Thermoplastic Foams, 1996, Sherwood Publishers, Hinkley, Ohio 또는 Klempner and Scndijarevic, Polymeric foams and Foam Technology, 2nd edition 2004, Hander Gardner Publication, Inc, Cincinnati, OH에 기술된 것을 포함하여 공지의 알려진 기술에 따라 생산된다. 예를 들어, 압출성형된 열가소성 발포는 압출성형 공정에 의해 제조될 수 있는데, 가압하에서의 압출성형기에서 형성된 용융 폴리머내의 발포제 용액은 상온이나 상압에서 또는 발포 제제의 확장에 도움이 되도록 선택적으로 감압하에서 이동 벨트상에 오리피스를 통해 적용된다. 발포제는 증발하고 중합체를 확장시킨다. 동시에 최대 확장에 해당하는 시간에 치수 안정성을 유지하기에 충분한 강도를 주는 조건하에서 중합체가 확장 및 냉각된다. 압출성형된 열가소성 발포의 생산을 위해 사용된 중합체에는 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리스티렌, 폴리에틸렌(HDPE, LDPE 및 LLDPE), 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 에틸렌 비닐 아세테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 여러가지 첨가제가 발포제제의 공정 및 특성을 최적화 하기 위해 선택적으로 용융 폴리머 용액에 첨가되는데, 여기에 제한된 것은 아니지만 핵제(예, 탈크), 내연제, 착색제, 식품제조용재 (예, 왁스), 가교결합제, 투과성 변형제 등이 있다. 가교결합을 증진시키기 위한 조사, 발포의 표면 품질을 향상시키기 위한 표면 필름의 라미네이션, 발포의 치수 요건을 얻기 위한 트림밍과 플래닝 및 기타 다른 공정이 제조공정에 또한 포함될 수 있다.
일반적으로 발포제는 본 발명의 공비성 조성물을 광범위한 양으로 포함할 수 있다. 그러나, 발포제가 적어도 약 15중량%의 발포제를 포함하는 것이 일반적으로 바람직하다. 어떤 바람직한 구현예에서 발포제는 본 조성물을 적어도 약 50중량% 포함하고, 어떤 구현예에서는 발포제가 본 공비성 조성물로 필수적으로 구성되어 있다. 어떤 바람직한 구현예에서는 발포제가 본 공비성 혼합물외에 하나 이상의 공-발포제, 충진제, 증기압 변형제, 불꽃 억제제, 안정화제 등의 보조제를 포함한다.
어떤 바람직한 구현예에서, 발포제는 본 발명의 공비성 혼합물을 포함하는 물리적(즉, 휘발성) 발포제로써 특징지워진다. 일반적으로 브랜드된 혼합물에 존재하는 발포제의 양은 최종 발포제제 생성물의 바람직한 발포 밀도와 공정의 압력 및 용해도 한도에 의해 좌우된다. 예를 들어, 중량부로 발포제의 비율은 폴리머 100 중량부에 대해 약 1-45부의 범위, 더욱 바람직하게는 4-30부의 발포제일 수 있다. 발포제는 공비성 조성물과 혼합된 추가적인 성분, 즉 트리클로로플루오로메탄 (CFC-11), 디클로로디플루오로메탄(CFC-12) 같은 클로로플루오로카본, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄(HCFC-142b), 클로로디플루오로메탄(HCFC-22)과 같은 하이드로클로로플루오로카본, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(HFC-134a), 1,1-디플루오로에탄(HFC-152a), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(HFC-245fa) 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(HFC-365mfe)와 같은 하이드로플루오로카본, 프로판, 부탄, 이소부탄, 시클로펜탄, 이산화탄소, 염소화 하이드로카본 알콜, 에테르, 케톤 및 이들의 혼합물 같은 탄화수소를 포함할 수 있다.
어떤 구현예에서는 발포제가 화학적 발포제로써 특징지워진다. 화학적 발포제는 압출성형기에서 온도 및 압력 조건에 노출되었을 때 가스, 일반적으로 이산화탄소, 일산화탄소, 질소, 수소, 암모니아, 이산화질소, 이들의 혼합물과 같은 가스를 유리시키기 위해 분해되는 물질이다. 존재하는 화학적 발포제의 양은 원하는 최종 발포제제의 밀도에 따라 다르다. 전체 화학적 발포제 블렌드의 중량부 비율은 폴리머 100중량부에 대해 발포제 1 미만부터 15중량부, 바람직하게는 약 1-10중량부의 범위일 수 있다.
어떤 바람직한 구현예에서, 분산제, 셀 안정화제, 계면활성제 및 다른 첨가제는 본 발명의 발포제 조성물에 첨가될 수도 있다. 계면활성제는 선택적이긴 하지만 바람직하게는 셀 안정화제로서 작용하도록 첨가된다. 몇가지 대표적인 물질이 DC-193, B-8404 및 S-5340의 이름으로 팔리고 있고, 일반적으로는 여기에 참고로 첨부된 미국 특허 제 2,834,748, 2,917,480 및 2,846,458호에 기술된 것과 같은 폴리실록산 블럭 공중합체이다. 발포제 혼합물을 위한 다른 선택적인 첨가제에는 트리(2-클로로에틸)포스페이트, 트리(2-클로로프로필)포스페이트, 트리(2,3-디브로모프로필)-포스페이트, 트리(1,3-디클로로프로필)포스페이트, 디암모늄포스페이트, 다양한 할로겐화 방향성 화합물, 산화안티몬, 알루미늄 트리하이드레이트, 폴리비닐 클로라이드 등과 같은 내연제 또는 불꽃 억제제가 포함된다.
열경화성 발포제제에 대해서, 일반적으로 어떠한 열경화성 폴리머도 사용될 수 있으며, 여기에 한정되는 것은 아니지만 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트, 페놀성, 에폭시 및 이들의 조합을 포함한다. 일반적으로 이러한 발포는 하나 이상의 발포제의 존재하에서 본 발명의 공비성 조성물과 여기에 한정되는 건 아니지만 셀 안정화제, 용해도 증진제, 촉매, 내연제, 부가적인 발포제, 불활성 충진제, 염료 등의 다른 첨가제를 선택적으로 포함하는 화학적으로 활성인 성분들을 함께 도입함으로써 제조된다.
본 발명에 기술된 공비성 조성물을 이용한 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 발포의 제조에 대해서는 통상의 기술로 알려진 방법들이 적용될 수 있다. Saunders and Frisch, Volumes I and II Polyurethanes Chemistry and Technology (1962) John Wiley and Sons, New York, N.Y. 참조. 일반적으로 폴리우레탄 이나 폴리이소시아누레이트 발포제제는 이소시아네이트, 폴리올이나 폴리올 혼합물, 발포제 또는 발포제의 혼합물 및 촉매, 계면활성제 및 선택적으로 내연제, 착색제 또는 다른 첨가제와 같은 기타 물질을 조합함으로써 제조된다.
폴리우레탄이나 폴리이소시아누레이트 발포용 성분을 예비 혼합된 제제로 제공하는 것이 여러가지 용도에 편리하다. 가장 전형적으로 발포제제를 두가지 성분과 미리 혼합한다. 이소시아네이트와 선택적인 어떤 계면활성제 및 발포제는 흔히 "A" 성분으로 일컫어지는 제 1성분을 포함한다. 폴리올, 폴리올 혼합물, 계면활성제, 촉매, 발포제, 내연제 및 다른 이소시아네이트 활성 성분들은 흔히 "B" 성분으로 일컫어지는 제 2성분을 포함한다. 따라서, 폴리우레탄이나 폴리이소시아누레이트 발포는 소량 제조를 위해 핸드 믹서로, 바람직하게는 블럭, 스랩(slabs), 라미네이트, 푸러-인-플레이트(pour-in-place) 패널 및 다른 항목, 스프레이 적용 발포제제, 발포 등을 형성하기 위해 기계 혼합 기술에 의해 A와 B 부성분들을 함께 도입하여 쉽게 제조된다. 선택적으로 내연제, 착색제, 부속적인 발포제, 물 및 다른 폴리올과 같은 기타 성분들을 믹스 헤드나 반응 장소에 제 3 스트림으로 첨가할 수 있다. 그러나 상술한 바와 같이 하나의 B 성분으로 모두 포함되도록 하는 것이 가장 편리하다.
어떤 유기 폴리이소시아네이트가 지방족 및 방향족 폴리이소시아네이트를 포함한 폴리우레탄이나 폴리이소시아누레이트 발포제제 합성에 적용될 수 있다. 분류로써 바람직한 것은 방향성 폴리이소시아네이트이다. 전형적인 지방족 이소시아네이트는 트리, 테트라 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트) 등의 알킬렌 디이소시아네이트이고; 전형적인 방향족 폴리이소시아네이트는 m- 및 p-페닐렌 디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 디아니시딘 디이소시아네이트, 비토이렌 이소시아네이트, 나프틸렌 1,4-디이소시아네이트, 비스(4-이소시아네이토페닐)메텐, 비스(2-메틸-4-이소시아네이토페닐)메탄 등을 포함한다.
바람직한 폴리이소시아네이트는 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트로써, 특히 약 30-85중량%의 메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)와 2보다 큰 기능성을 갖는 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트를 포함하는 혼합물의 나머지와의 혼합물이다.
폴리우레탄 발포제제를 제조하는데 사용되는 전형적인 폴리올에는 여기에 제한되는 것은 아니지만 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 축합된 2,4- 및 2,6-톨루엔디아민의 혼합물에 기초한 것과 같은 방향족 아미노-기초 폴리에테르 폴리올이 포함된다. 이러한 폴리올은 푸어-인-플레이스 성형 발포에서 용도가 있다. 다른 예로는 에톡실화된 및/또는 프로폭실화된 아미노에틸화 노닐페놀 유도체에 기초한 것들과 같은 방향족 알킬아미노-기초 폴리에테르 폴리올이 있다. 이러한 폴리올은 일반적으로 스프레이 적용된 폴리우레탄 발포 제제에 용도가 있다. 다른 예에는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 축합된 슈크로즈 유도체 및/또는 슈크로즈와 글리세린 유도체의 혼합물에 기초한 것들과 같은 슈크로즈-기초의 폴리올이 포함된다.
폴리우레탄 변형 폴리이소시아누레이트 발포에 사용된 폴리올의 예에는 여기에 제한되는 것은 아니지만 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 폴리올로부터 형성된 프탈레이트-형 또는 테레프탈레이트-형 에스테르의 복합체 혼합물에 기초한 것들과 같은 방향족 폴리에스테르 폴리올이 포함된다. 이러한 폴리올은 견고한 라미네이트된 보드스톡(boardstock)에 사용되고, 슈크로즈 기초의 폴리올과 같은 폴리올의 다른 유형과 브렌드 될 수 있고, 상술한 것과 같은 기타 폴리우레탄 발포의 용도에 사용된다.
폴리우레탄 발포의 제조에 사용되는 촉매는 이제 한정되는 것은 아니지만, N-알킬모포린, N-알킬알카놀아민, N,N-디알킬시클로헥실아민을 포함한 3급 아민과 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등인 알킬 아민과 이들의 아이소머 및 헤테로시클릭 아민이 전형적이다. 제한적이지 않지만 전형적인 예에는 트리에틸렌디아민, 테트라메틸에틸렌디아민, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 트리아밀아민, 피리딘, 퀴놀린, 디메틸피페라진, 피페라진, N,N-디메틸시클로헥실아민, N-에틸모르포린, 2-메틸피페라진, N,N-디메틸에탄올아민, 테트라메틸프로판디아민, 메틸트리에틸렌디아민 등과 이들의 혼합물이 포함된다.
선택적으로 비-아민 폴리우레탄 촉매가 사용된다. 이러한 전형적인 촉매로써 비스무스, 납, 주석, 티타늄, 안티몬, 우라늄, 카드뮴, 코발트, 토륨, 알루미늄, 수은, 아연, 니켈, 세륨, 몰리부데늄, 바나듐, 구리, 망간, 지르코늄 등의 유기금속 화합물이 있다. 설명을 위해 포함된 것에는 비스무스 니트레이트, 납 2-에틸헥소에이트, 납 벤조에이트, 염화 제2철, 삼염화안티몬 및 글리콜산 안티몬이 있다. 바람직한 유기-주식 분류에는 옥토에이트 제1주석, 2-에틸헥소에이트 제1주석, 라우레이트 제1주석 등과 같은 카르복실산의 제1주석 염과 디부틸 틴 디아세테이트, 디부틸 틴 디라우레이트, 디옥틸 틴 디아세테이트 등의 카르복실산의 디알킬 주석염이 포함된다.
폴리이소시아누레이트 발포의 제조시 과다 A성분과 함께 블렌드를 폴리이소시아누레이트-폴리우레탄 발포제제로 전환할 목적으로 삼량체화 촉매가 사용된다. 적용된 삼량체화 촉매는 당업자에게 알려진 어떠한 촉매일 수 있고 여기에 제한되는 것은 아니지만 글리신 염, 3급 아민 삼량체화 촉매 및 알카리 금속 카르복실산 염과 여러가지 형태의 촉매 혼합물이 포함된다. 이러한 부류에서 바람직한 종에는 포타슘 아세테이트, 포타슘 옥토에이트, 및 N-(2-하이드록시-5-노닐페놀)메틸-N-메틸글리시네이트가 있다.
분산제, 셀 안정화제 및 계면활성제가 본 블렌드에 첨가될 수 있는데, 계면활성제는 여기에 참고로 포함된 미국 특허 제 2,834,748, 2,917,480 및 2,846,458에 기술된 일반적으로 폴리실록산 폴리옥시알킬렌 블록 공중합체이다.
블렌드의 다른 선택적 첨가제에는 트리스(2-클로로에틸)포스페이트, 트리스(2-클로로프로필)포스페이트, 트리스(2,3-디브로모프로필)포스페이트, 트리스(1,3-디클로로프로필)포스페이트, 디암모늄 포스페이트, 다양한 할로겐화 방향족 화합물, 산화 안티콘, 알루미늄 트리하이드레이트, 폴리비닐 클로라이드 등과 같은 내연제를 포함할 수 있다. 다른 선택적 성분에는 0-3%의 물이 포함될 수 있는데, 이는 화학적으로 이소시아네이트와 반응하여 이산화탄소를 생산한다. 이러한 이산화탄소는 부가적인 발포제로써 작용한다.
또한 혼합물에는 본 발명에서 개시한 발포제 또는 발포제 블렌드를 포함한다. 일반적으로 이야기 하면 블렌드된 혼합물에 존재하는 발포제의 양은 최종 폴리우레탄이나 폴리이소시아네이트 발포제제 생성물의 바람직한 발포 밀도에 의해 정해진다. 전체 발포제 블렌드 중량부 비율은 100중량부의 폴리올에 대해 약 1-45부, 바람직하게는 4-30중량부의 발포제 범위로 포함된다.
형성된 폴리우레탄 발포는 약 0.5 pound per cubic foot 내지 약 40 pound per cubic foot, 바람직하게는 약 1.0-20.0 pound per cubic foot, 가장 바람직하게는 약 1.5-6.0 pound per cubic foot의 밀도로 다양할 수 있다. 얻어진 밀도는 본 발명에 기재된 발포제나 발포제 혼합물이 A 및/또는 B 성분에 얼마나 존재하는지 또는 발포가 형성될 때 첨가되는지에 대한 함수이다.
발포 및 발포성 조성물:
본 발명의 어떤 구현예는 셀 가스가 여기에 기술된 공비성 혼합물을 포함하는 셀의 적어도 일부 안에 배치된 폴리우레탄-, 폴리이소시아누레이트-, 또는 페놀성 기초의 셀 벽 및 셀 가스를 포함하는 발포를 포함한다. 어떤 구현예에서, 발포는 압출성형된 열가소성 발포이다. 바람직한 발포는 약 0.5 pound per cubic foot 내지 약 60 pound per cubic foot, 바람직하게는 약 1.0-20.0 pound per cubic foot, 가장 바람직하게는 약 1.5-6.0 pound per cubic foot의 밀도를 갖는다. 발포제제의 밀도는 발포제나 발포제 혼합물(예를 들어 이산화 탄소 같은 어떤 부속적인 발포제, 화학적 발포제 또는 다른 공-발포제)이 용융 폴리머내에 얼마나 존재하는지에 대한 함수이다. 이러한 발포는 일반적으로 단단하나 최종 사용 요건에 따라 다양한 등급의 유연도를 갖도록 만들 수 있다. 발포는 밀폐된 셀 구조, 개방된 셀 구조 또는 개방과 밀폐 셀의 혼합물 일 수 있고, 바람직하게는 밀폐된 셀 구조가 좋다. 이러한 발포는 제한되는 건 아니지만 열절연, 부상, 포장, 보이드 필링, 공예, 장식, 충격 흡수 등의 주지의 용도에 사용된다.
다른 구현예에서 본 발명은 발포성 조성물을 제공한다. 본 발명의 발포성 조성물은 일반적으로 폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트 및 페놀성-기초의 조성물과 같은 발포를 형성할 수 있는 하나 이상의 성분과 여기에 기술된 적어도 하나의 공비성 혼합물을 포함하는 발포제를 포함한다. 어떤 구현예에서는 발포성 조성물은 특히 열가소성 폴리머 및/또는 수지 같은 열가소성 물질을 포함한다. 열가소성 발포 성분의 예로써 폴리스티렌(PS), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 및폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리올레핀과 바람직하게는 저밀도의 발포 같이 이로부터 형성된 발포를 포함한다. 어떤 구현예에서는 열가소성 발포성 조성물은 압출 성형가능한 조성물이다.
어떤 구현예에서 이러한 발포를 제조하는 방법이 제공된다. 발포제가 형성되고 및/또는 발포성 조성물에 첨가되는 방법과 순서는 본 발명의 작동성에 일반적으로 영향을 미치지 않는다는 점은 여기에 기술된 내용에 비추어 당업자에게 이해될 것이다.
예를 들어 압출성형 발포의 경우, 우선 발포제의 여러가지 성분을 혼합할 수 있다. 어떤 구현예에서는 발포성 조성물이 압출성형기에 도입되기 전에 혼합시키지 않거나 압출 성형기에 동일한 위치에 첨가시키지 않는다. 따라서, 어떤 구현예에서는 압출성형기의 첫번째 위치, 즉 발포제의 하나 이상의 다른 성분들의 첨가 장소의 상부에, 성분들이 압출 성형기에서 함께 모이거나 및/또는 이러한 방법으로 보다 효과적으로 작동될 것을 기대하면서, 발포제의 하나 이상의 성분을 도입하는 것이 바람직할 수 있다. 어떤 다른 구현예에서는 발포제의 두가지 이상의 성분들이 우선 혼합되고 직접 또는 예비 혼합의 일부로써 발포화 조성물에 함께 도입된 다음 발포화 조성물의 다른 부분들에 더욱 첨가되게 된다.
스프레이화 조성물:
바람직한 구현예에서, 본 발명의 공비성 조성물은 스프레이화 조성물에 단독으로 또는 다른 공지의 추진제와 함께 용제로서 사용될 수 있다. 용제 조성물은 더욱 바람직하게 본 발명의 공비성 조성물로 필수적으로 구성되고, 더 더욱 바람직하게 본 발명의 공비성 조성물로 구성된다. 어떤 구현예에서 스프레이화 조성물은 에어로졸이다.
어떤 바람직한 구현예에서 상술한 용제, 활성 성분 및 선택적으로 불활성 성분, 용제 등과 같은 다른 성분을 포함하는 스프레이화 조성물이 제공된다.
스프레이되는 적절한 활성 물질에는 여기에 제한되는 것은 아니지만 항천식 의약과 같은 의약 물질 뿐만 아니라, 체취제거제, 향수, 헤어스프레이, 세척 용제, 윤활제, 살충제 같은 화장 물질도 포함된다. 여기서 사용된 의약 물질은 넓은 의미로 치료, 진단, 통증 완화 및 유사한 처치와 관련하여 효과가 있는 것으로 여겨지는 어떠한 모든 물질을 포함하고, 예를 들어 약물과 생물학적으로 활성인 성분을 포함한다.
용제 및 세척 조성물:
본 발명의 다른 구현예에서 여기 기술된 공비성 조성물은 여러가지 기질로부터 닦거나, 증기 탈지하거나, 기타 다른 방법에 의해 미네랄 오일, 수지 기초의 플럭스, 실리콘 오일, 윤활제 등과 같은 여러가지 때를 세척하는데 용제로서 사용될 수 있다. 어떤 바람직한 구현예에서 세척 조성물은 에어로졸이다.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명되며, 이에 제한되는 것은 아니다. 관련있는 실시예에 대해 "Ebulliometric Measurements"라는 책에서 Swietolslowski에 의해 기술된 일반적 유형의 에뷰리오미터(에뷰리오미터)가 사용되었다.
실시예 1:
석영 온도계나 서미스터가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 10cc의 트란스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 메탄올을 소량 증가하여 첨가하였다. 메탄올이 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 0 초과 약 51 wt%의 메탄올까지, 조성물의 끓는 점은 약 1.3℃ 미만으로 변한다. 표1에서 볼 수 있듯이 2원 혼합물의 끓는 점은 약 0.02℃ 미만으로 변했다. 따라서, 본 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비혼합물-성을 나타내었다. 결과를 확인하기 위해 두개의 이러한 에뷰리오미터를 나란히 설치하고, 하나는 순수한 용제를 다른 하나는 트란스-HFO-1233zd로 하고, 2번째 성분을 앞서 언급한 대로 첨가하였다. 두 개에 있어서 온도의 차이도 측정하였다.
Figure pct00001
실시예 2:
석영 온도계나 서미스터가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 35g의 트란스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 n-펜탄을 소량 증가하여 첨가하였다. n-펜탄이 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 0 초과 약 30 wt%의 n-펜탄까지, 조성물의 끓는 점은 약 0.8℃ 미만으로 변한다. 표 2에서 볼 수 있듯이 2원 혼합물의 끓는 점은 약 0.02℃ 미만으로 변했다. 따라서, 본 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비혼합물-성을 나타내었다.
Figure pct00002
실시예 3:
석영 온도계나 서미스터가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 17g의 트란스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 이소펜탄을 소량 증가하여 첨가하였다. 이소펜탄이 트란스-HFO-1233zd에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 0 초과 약 30 wt%의 이소펜탄까지, 조성물의 끓는 점은 약 0.8℃ 미만으로 변한다. 표 3에서 볼 수 있듯이 2원 혼합물의 끓는 점은 약 0.2℃ 미만으로 변했다. 따라서, 본 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비혼합물-성을 나타내었다.
Figure pct00003
실시예 4:
석영 온도계나 서미스터가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 17g의 네오펜탄을 에뷰리오미터에 충전하고 트란스-HFO-1233zd를 소량 증가하여 첨가하였다. 트란스-HFO-1233zd가 네오펜탄에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 표 4와 같이 약 19-49 wt%의 트란스-HFO-1233zd를 포함하는 조성물의 끓는 점은 약 0.1℃ 이하로 변한다. 따라서, 본 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비혼합물-성을 나타내었다.
Figure pct00004
실시예 5:
석영 온도계나 서미스터가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 18g의 트란스-HFO-1233를 에뷰리오미터에 충전하고 트란스-1,2-DCE를 소량 증가하여 첨가하였다. 트란스-1,2-DCE가 트란스-HFO-1233에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 약 0.01 초과 53 wt%의 트란스-1,2-DCE까지, 조성물의 끓는 점은 약 0.7℃ 이하로 변화한다. 표 4에서 볼 수 있듯이 2원 혼합물의 끓는 점은 약 0.3℃ 미만으로 변했다. 따라서, 본 조성물은 이러한 범위에서 공비혼합물 및/또는 공비혼합물-성을 나타내었다.
Figure pct00005
실시예 6-23
실시예 1-5에서 설명된 일반적인 절차가 실시예 6-23에서 반복되었다. 끓는 점이 ≤1℃로 변화할 때 주워진 범위의 성분 농도 범위에서 공비혼합물-성 특성이 관찰되었다. 결과는 아래 요약했다:
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
[표 22a]
Figure pct00023
[표 22b]
Figure pct00024
[표 22c]
Figure pct00025
[표 22d
Figure pct00026
[표 23]
Figure pct00027
실시예 24:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 10cc의 트란스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 니트로메탄을 소량 증가하여 첨가하였다. 니트로메탄이 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다.
Figure pct00028
실시예 25:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 약 10cc의 트란스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 물을 소량 증가하여 첨가하였다. 물이 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 0 초과 약 30 wt%의 물까지, 조성물의 끓는 점은 상온에서 약 0.5℃ 미만으로 변한다.
Figure pct00029
실시예 26:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 니트로메탄을 소량 증가하여 첨가하였다. 니트로메탄이 시스-HFO-1233에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 조성물은 약 95-99.9 중량%의 시스-1233zd와 약 0.1-5중량%의 니트로메탄 범위의 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 좀 더 확실한 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 97-99.9중량%의 시스-1233zd와 약 0.1-3중량%의 니트로메탄 범위에서 나타나며; 더욱 확실한 것은 약 99-99.9중량%의 시스-1233zd와 약 0.1-1중량%의 니트로메탄 범위에서 나타난다.
실시예 27:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 n-펜탄을 소량 증가하여 첨가하였다. n-펜탄이 시스-HFO-1233에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 조성물은 약 20-99.5 중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-80중량%의 n-펜탄 범위의 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 좀 더 확실한 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 50-99.5중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-50중량%의 n-펜탄 범위에서 나타나며; 더욱 확실한 것은 약 60-99.5중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-40중량%의 n-펜탄 범위에서 나타난다.
실시예 28:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 네오펜탄을 소량 증가하여 첨가하였다. 네오펜탄이 시스-HFO-1233에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 조성물은 약 5-50 중량%의 시스-1233zd와 약 50-95중량%의 네오펜탄 범위의 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 좀 더 확실한 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 20-45중량%의 시스-1233zd와 약 55-80중량%의 네오펜탄 범위에서 나타나며; 더욱 확실한 것은 약 30-40중량%의 시스-1233zd와 약 60-70중량%의 네오펜탄 범위에서 나타난다.
실시예 29:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 n-헥산을 소량 증가하여 첨가하였다. n-헥산이 시스-HFO-1233에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 조성물은 약 80-99.5 중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-20중량%의 n-헥산 범위의 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 좀 더 확실한 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 90-99.5중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-10중량%의 n-헥산 범위에서 나타나며; 더욱 확실한 것은 약 95-99.5중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-5중량%의 n-헥산 범위에서 나타난다.
실시예 30:
석영 온도계가 더욱 설치된, 상부에 응축기를 갖는 진공 자켓 튜브로 이루어진 에뷰리오미터를 사용하였다. 일정량의 시스-HFO-1233zd를 에뷰리오미터에 충전하고 이소헥산을 소량 증가하여 첨가하였다. 이소헥산이 시스-HFO-1233에 첨가될 때 온도 저하가 관찰되었고, 이는 2원 최소 끓는 점 공비혼합물이 형성되는 것을 나타낸다. 조성물은 약 70-99.5 중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-30중량%의 이소헥산 범위의 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성을 나타낸다. 좀 더 확실한 공비성 혼합물 및/또는 공비성 특성은 약 85-99.5중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-15중량%의 이소헥산 범위에서 나타나며; 더욱 확실한 것은 약 93-99.5중량%의 시스-1233zd와 약 0.5-7중량%의 이소헥산 범위에서 나타난다.
실시예 31:
98중량%의 트란스-HFO-1233zd와 약 2중량%의 메탄올을 함유하는 공비성 혼합물을 에어로졸 캔에 넣는다. 에어로졸 밸브는 적당한 위치에 크림프되고 HFC-134a가 밸브를 따라 첨가되어 캔 내부의 압력이 약 20PSIG가 된다. 그 다음 공비성 혼합물이 에어로졸로서 유용함을 보이기 위해 상기 혼합물을 표면에 스프레이한다.
실시예 32-57:
아래 표에서 표시된 공비성 혼합물이 트란스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 사용되는 것을 제외하고는 상기 실시예 31의 단계들을 실시예 32-57에서 일반적으로 반복한다. 선택적으로 에어로졸은 다른 공-에어로졸제를 포함하거나 포함하지 않고, 선택적으로 체취제거제, 향수, 헤어스프레이, 세척 용제, 윤활제, 살충제 및 의약 물질로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 활성 성분을 포함한다. 유사한 결과가 관찰되었다.
Figure pct00030
실시예 58:
98중량%의 트란스-HFO-1233zd와 약 2중량%의 메탄올을 함유하는 혼합물을 에어로졸 캔에 넣는다. 에어로졸 밸브는 적당한 위치에 크림프되고 HFC-134a가 밸브를 따라 첨가되어 캔 내부의 압력이 약 20PSIG가 된다. 그 다음 혼합물을 납땜 플럭스로 더러워진 금속 쿠폰상에 스프레이하였고, 플럭스는 제거되고 쿠폰은 깨끗히 보인다.
실시예 59-84:
실시예 59-84에 대해서는 트란스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 아래 표에 나와있는 공비성 조성물을, 그리고 HFC-134a 대신에 다른 공-에어로졸이 사용되거나 공-에어로졸이 사용되지 않거나 하면서, 실시예 58의 단계가 일반적으로 반복된다. 선택적으로, 공비성 혼합물을 세척제로써 적용하는 방법은 스프레이 대신에 증기 탈지법이나 닦는 방법을 사용한다. 선택적으로 공비성 혼합물 세척제는 깨끗이 적용된다. 선택적으로 세척되는 물질은 납땜 플럭스로부터 미네럴 오일, 실리콘 오일 또는 다른 윤활제로 바뀌었다. 각각에서 유사한 결과가 나왔다.
Figure pct00031
실시예 85:
98중량%의 트란스-HFO-1233zd와 2중량%의 메탄올을 포함하는 혼합물이 준비되고, 실리콘 오일이 블렌드와 혼합되고, 용제는 증발시키고 실리콘 오일의 박막이 쿠폰상에 남게된다. 이는 용제 블렌드가 여러 가지 기질에서 실리콘 오일 용착을 위해 사용될 수 있음을 보여준다.
실시예 86-111:
아래 표에 나온 공비성 혼합물이 트란스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 사용되는 것을 제외하고, 실시예 85의 단계들이 실시예 85-111에 대해서 일반적으로 반복된다.
Figure pct00032
실시예 112:
98중량%의 트란스-HFO-1233zd와 2중량%의 메탄올을 포함하는 혼합물이 준비되고, 미네랄 오일이 블렌드와 혼합되고, 블렌드를 통해 미네랄 오일이 균일하게 퍼진다. 이는 공비성 조성물이 용제로써 사용될 수 있음을 보여준다.
실시예 113-138:
아래 표에 나온 공비성 혼합물이 트란스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 사용되는 것을 제외하고, 실시예 112의 단계들이 실시예 113-138에 대해서 일반적으로 반복된다.
Figure pct00033
실시예 139:
약 97중량%의 트란스-1233zd와 약 3중량%의 트란스-1,2-DCE를 포함하는 공비성 혼합물이 준비되고, 폐쇄형 셀 폴리우레탄 발포와 폐쇄형 셀 폴리이소시아네이트 발포를 형성하기 위해 발포제로써 사용된다. 결과적인 발포의 셀 가스를 분석하고 적어도 공비성 혼합물의 일부분을 포함하는 것을 확인한다.
실시예 140-153:
아래 표에 나온 공비성 혼합물이 트란스-HFO-1233zd와 트란스-1,2-DCE 대신에 사용되는 것을 제외하고, 실시예 139의 단계들이 실시예 140-153에 대해서 일반적으로 반복된다.
Figure pct00034
실시예 154:
98중량%의 트란스-HFO-1233zd와 약 2중량%의 메탄올을 포함하는 혼합물이 준비되고, 몇가지 스테인레스 스틸 쿠폰을 미네랄 오일로 더럽혔다. 그 다음 이 쿠폰을 이러한 용제 블렌드에 침적하고, 짧은 시간동안에 블렌드는 오일을 제거했고, 쿠폰은 깨끗하게 보였다.
실시예 155-180:
아래 표에 나온 공비성 혼합물이 트란스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 사용되는 것을 제외하고, 실시예 154의 단계들이 실시예 155-180에 대해서 일반적으로 반복된다.
Figure pct00035
실시예 181:
98중량%의 트란스-HFO-1233zd와 2중량%의 메탄올을 포함하는 혼합물이 준비되고, Kester 1544 Rosin 납땜 플럭스를 스테인레스 스틸 쿠폰상에 놓고 약 300-400℉로 가열하여 인쇄된 회로판의 제조시 납땜 전자 부품에 일반적으로 사용되는 웨이브 납땜과의 접촉을 증진시킨다. 그 다음 이 쿠폰을 용제 혼합물에 침적하고, 15초 후에 린스하지 않고 제거했고, 그 결과 쿠폰은 깨끗하게 보였다.
실시예 182-207:
아래 표에 나온 공비성 혼합물이 트란스-HFO-1233zd와 메탄올 대신에 사용되는 것을 제외하고, 실시예 181의 단계들이 실시예 185-207에 대해서 일반적으로 반복된다.
Figure pct00036
이제까지 본 발명의 몇가지 특정 구현예를 기술하였지만, 당업자라면 쉽게 여러가지 변형, 변경 및 개선을 하게 될 것이다. 이러한 변형, 변경 및 개선은 상술한 내용에 의해 자명하게 이루어지므로 여기서 특별히 언급하지 않았다 할지라도 상세한 설명의 일부가 되며 본 발명의 정신 및 범위내에 있는 것이다. 따라서, 상술한 내용은 단지 예에 불과하고 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명은 단지 다음의 청구항과 이의 대응하는 것에 의해 정해질 뿐이다.

Claims (35)

  1. 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올로 이루어진 군으로부터 선택된 C1-C3 알콜과 1-클로로-3,3,3-트리플로오로프로펜으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 70-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-30중량%의 메탄올로 필수적으로 구성된 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 78-99.9중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-22중량%의 메탄올로 필수적으로 구성된 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 85-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-15중량%의 에탄올로 필수적으로 구성된 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 65-99.9중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-35중량%의 에탄올로 필수적으로 구성된 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 90-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-10중량%의 이소프로판올로 필수적으로 구성된 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 85-99.9중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-15중량%의 이소프로판올로 필수적으로 구성된 조성물.
  8. n-펜탄, 이소펜탄, n-헥산, 이소헥산, 네오펜탄, 시클로펜탄, 및 시클로펜텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 C5-C6 탄화수소와 1-클로로-3,3,3-트리플로오로프로펜으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 65-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-35중량%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  10. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 20-99.5중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.5-80중량%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  11. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 60-99.95중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.05-40중량%의 이소펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  12. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 60-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-40중량%의 네오펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  13. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 5-50중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-40중량%의 네오펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  14. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 95-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-5중량%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  15. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 42-99중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 1-58중량%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  16. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 95-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-5중량%의 시클로펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  17. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 95-99.99중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.01-5중량%의 n-헥산으로 필수적으로 구성된 조성물.
  18. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 80-99.5중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.5-20중량%의 n-헥산으로 필수적으로 구성된 조성물.
  19. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 94.4-99.99중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.01-5.6중량%의 이소헥산으로 필수적으로 구성된 조성물.
  20. 제 8항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 70-99.5중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.5-30중량%의 이소헥산으로 필수적으로 구성된 조성물.
  21. 할로겐화 탄화수소가 트란스-1,2-디클로로에틸렌이고, 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜이 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜이라면 공비성 혼합물은 약 14.7 psia ±0.5 psi의 압력에서 약 17℃ 내지 약 19℃의 끓는 점을 갖는다고 하면, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 및 트란스-1,2-디클로로에틸렌으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 할로겐화 탄화수소와 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  22. 제 21항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 96-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-4중량%의 1-클로로프로판으로 필수적으로 구성된 조성물.
  23. 제 21항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 94-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-6중량%의 2-클로로프로판으로 필수적으로 구성된 조성물.
  24. 제 21항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 89-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-11중량%의 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  25. 제 21항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 75-99.99중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.01-25중량%의 트란스-1,2-디클로로에틸렌으로 필수적으로 구성된 조성물.
  26. 제 21항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 42-99.9중량%의 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-58중량%의 트란스-1,2-디클로로에틸렌으로 필수적으로 구성된 조성물.
  27. 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜이 혼합물내에 적어도 90중량%의 양으로 존재한다면, 메틸알과 메틸 아세톤으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제 2성분과 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  28. 제 27항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 95-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-5중량%의 메틸알로 필수적으로 구성된 조성물.
  29. 제 27항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 90-99.9중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.1-10중량%의 메틸 아세톤으로 필수적으로 구성된 조성물.
  30. n-펜탄과 트란스-1,2-디클로로에틸렌으로 부터 선택된 제 3성분과 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 메탄올로 필수적으로 구성된 3원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  31. 제 30항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 55-99.90중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.05-10중량%의 메탄올과 약 0.05-35중량%의 n-펜탄으로 필수적으로 구성된 조성물.
  32. 제 30항에 있어서, 공비성 혼합물은 약 80-99.90중량%의 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 약 0.05-15중량%의 메탄올과 약 0.05-10중량%의 트란스-1,2-디클로로에틸렌으로 필수적으로 구성된 조성물.
  33. 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 물로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  34. 시스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 니트로메탄으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
  35. 트란스-1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜과 니트로메탄으로 필수적으로 구성된 2원 공비성 혼합물을 포함하는 조성물.
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