CN105132209A - 包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的类共沸组合物 - Google Patents

包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的类共沸组合物 Download PDF

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Abstract

本申请涉及包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的类共沸组合物。类共沸混合物,其基本上由氯三氟丙烯和选自C1-C3醇,C5-C6烃,卤代烃,甲缩醛,甲基丙酮,水,硝基甲烷,和其组合的至少一种组分组成。

Description

包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的类共沸组合物
技术领域
本申请是申请日为2009年10月27、申请号为200980152632.7、名称为"包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的类共沸组合物"的发明专利申请的分案申请。本发明总的说来涉及包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的组合物。更具体地,本发明提供了包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的类共沸组合物及其用途。
背景技术
基于碳氟化合物的流体,包括氯氟烃(“CFC”)或氢氟氯烃(“HCFC”),具有在工业制冷剂、发泡剂、传热介质、溶剂、气态电介质和其它应用方面合意的性能。对于这些应用,特别合意的是使用单组分流体或类共沸混合物,即在沸腾和蒸发时基本上不会分馏的那些。
不幸地,由于使用部分这些流体已经涉嫌环境问题,例如全球变暖和臭氧消耗,由此限制了它们的当代使用。已经建议了氢氟烯烃(“HFO”)作为此类CFC、HCFC和HFC的可能的替代品。但是,由于共沸物形成不容易预测,包含HFO的环境上安全的新型不分馏混合物的识别是复杂的。因此,工业上持续地寻求作为可接受的并且环境上更安全的用于CFC、HCFC和HFC的替代品的基于HFO的新型混合物。本发明满足这些及其它需求。
发明内容
申请人已经发现通过使1-氯-3,3,3-三氟丙烯(“HFO-1233zd”)与第二组分混合形成类共沸组合物,所述第二组分选自C1-C3醇,C5-C6烃,环戊烯,选自1-氯丙烷、2-氯丙烷和1,1,1,3,3-五氟丁烷的卤代烃,水和任选硝基甲烷。本发明优选的类共沸混合物呈现的特性使得它们特别适合于多种应用,包括作为制冷剂,在绝缘泡沫胶制造中的发泡剂,和作为多种清洁及其他应用中的溶剂,包括在气溶胶及其他可喷雾组合物中。特别地,申请人已经认识到这些组合物倾向于呈现相对低的全球变暖潜力(“GWP”),优选低于大约1000,更优选低于大约500,并且甚至更优选低于大约150。
因此,本发明一方面包括包含基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和第二组分组成的二元类共沸混合物的组合物,所述第二组分选自C1-C3醇,C5-C6烃,环戊烯,选自1-氯丙烷、2-氯丙烷和1,1,1,3,3-五氟丁烷的卤代烃,水和任选的硝基甲烷。在某些优选实施方案中,所述组合物进一步包含以下物质中的一种或多种:共发泡剂,共溶剂,活性成分,以及添加剂例如润滑剂,稳定剂,金属减活剂,防腐剂和燃烧抑制剂。在某些优选实施方案中,硝基甲烷包含在所述混合物中作为稳定剂。在某些实施方案中,硝基甲烷还有助于所述组合物的类共沸性能。
本发明的另一方面提供了发泡剂,其包含至少大约15wt%如本发明所述的类共沸混合物,和任选的共发泡剂、填料、蒸气压调节剂、燃烧抑制剂和稳定剂。
本发明的另一方面提供了用于蒸气脱脂、冷清洁、刷涂用溶剂和类似溶剂应用的包含如本发明所述类共沸混合物的溶剂。
本发明的另一方面提供了可喷雾组合物,其包含如本发明所述的类共沸混合物、活性成分和,任选的,惰性成份和/或溶剂和气溶胶推进剂。
本发明又一方面提供了包含基于聚氨酯、多异氰酸酯或酚的孔壁和布置在至少一部分孔壁结构内的孔气体的闭孔泡沫,其中所述孔气体包含如本发明所述的类共沸混合物。
根据另一实施方案,提供了包含本发明所述类共沸混合物的多元醇预混合物。
根据另一实施方案,提供了包含本发明所述类共沸混合物的可发泡组合物。
根据另一实施方案,提供了制造热固性泡沫的方法,包括(a)将包含根据权利要求1所述的类共沸组合物的发泡剂加入至包含热固性树脂的可发泡混合物中;(b)使所述可发泡混合物反应以制造热固性泡沫;和(c)在所述反应期间使所述类共沸组合物挥发。
根据另一实施方案,提供了制造热塑性泡沫的方法,包括(a)将包含根据权利要求1所述的类共沸组合物的发泡剂加入至包含热塑性树脂的可发泡混合物中;(b)使所述可发泡混合物反应以制造热塑性泡沫;和(c)在所述反应期间使所述类共沸组合物挥发。
根据另一实施方案,提供了具有包含热塑性聚合物的孔壁和包含本发明所述类共沸混合物的孔气体的热塑性泡沫。优选,所述热塑性泡沫包含具有本发明所述类共沸混合物的孔气体并具有由选自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(polytheyeneterephthalate)或其组合的热塑性聚合物构造的孔壁。
根据另一实施方案,提供了具有包含热固性聚合物的孔壁和包含本发明所述类共沸混合物的孔气体的热固性泡沫。优选,所述热固性泡沫包含具有本发明所述类共沸混合物的孔气体和包含选自聚氨酯、多异氰酸酯、酚、环氧化物或其组合的热固性聚合物的孔壁。
根据本发明的另一实施方案,提供了包含本发明所述类共沸混合物的制冷剂。
具体实施方式
根据一些实施方案,本发明提供了类共沸组合物,其包含以下物质且优选基本上由以下物质组成:HFO-1233zd和C1-C3醇,C5-C6烃,环戊烯,选自1-氯丙烷、2-氯丙烷和1,1,1,3,3-五氟丁烷的卤代烃,硝基甲烷或水。因此,本发明通过提供在优选实施方案中基本上不含CFC、HCFC和HFC并且具有很低全球变暖潜力、具有低的臭氧消耗潜力并且呈现出相对恒定的沸点特性的类共沸组合物克服了上述缺点。
如本文使用的,术语“类共沸”涉及严格共沸的或总的说来表现得像共沸混合物的组合物。共沸混合物是两个或更多个组分的体系,其中液体组成和蒸气组成在所述压力和温度下相同。在实践中,这意味着共沸混合物的组分恒定沸腾或基本上恒定沸腾,并且在相变期间一般不能热力学分离。通过共沸混合物的沸腾或蒸发形成的蒸气组成与原始的液体组成相同或基本上相同。因此,在组合物沸腾或者以其它方式蒸发时,在类共沸组合物的液体相和蒸气相中各组分的浓度即使改变的话也只是最低限度地改变。相反,使非共沸混合物沸腾或蒸发改变液相中的组分浓度达到显著的程度。
如本文使用的,术语“基本上由……组成”对于类共沸组合物的组分而言表示该组合物以类共沸比率包含所指示的组分,并且可能包含另外的组分,条件是所述另外的组分不会形成新的类共沸体系。例如,基本上由两种化合物组成的类共沸混合物是形成二元共沸物的那些,其任选可包含一种或多种另外的组分,条件是所述另外的组分不会使得所述混合物非共沸并且不会形成与所述化合物之一或二者的共沸物。
本文使用的术语“有效量”表示每一组分的量,该量通过与其它组分组合导致本发明类共沸组合物的形成。
除非另作说明,术语HFO-1233zd表示顺式异构体、反式异构体或它们的某种混合物。
如本文使用的,术语顺式HFO-1233zd对于类共沸混合物的组分而言表示顺式HFO-1233zd的量相对于类共沸组合物中所有HFO-1233zd异构体来说是至少大约95%,更优选至少大约98%,甚至更优选至少大约99%,甚至更优选至少大约99.9%。在某些优选实施方案中,在本发明的类共沸组合物中的顺式HFO-1233zd组分是基本上纯的顺式HFO-1233zd。
如本文使用的,术语反式HFO-1233zd对于类共沸混合物的组分而言表示反式HFO-1233zd的量相对于类共沸组合物中所有HFO-1233zd异构体来说是至少大约95%,更优选至少大约98%,甚至更优选至少大约99%,甚至更优选至少大约99.9%。在某些优选实施方案中,在本发明的类共沸组合物中的反式HFO-1233zd组分是基本上纯的反式HFO-1233zd。
如本文使用的,关于沸点数据的术语“环境压力”表示围绕相关介质的大气压。通常,环境压力是14.7psia,但能够改变+/-0.5psi。
本发明的类共沸组合物能够通过使有效量的HFO-1233zd与一种或多种其它组分(优选以流体形式)结合而制造。本领域公知的用于结合两种或更多种组分以形成组合物的任何各式各样的方法都能够调整为在本发明方法中使用。例如,HFO-1233zd和甲醇能够用手和/或机器混合、共混或者以其它方式结合,作为分批或连续反应和/或工艺的一部分,或经由两个或更多个此类步骤的组合。根据本发明的公开,本领域技术人员将能够容易地制备本发明类共沸组合物而无需过度实验。
氟丙烯类,例如CF3CCl=CH2,能够通过公知方法例如各种饱和和不饱和的含卤素的C3化合物的催化气相氟化制造,包括美国专利Nos.2,889,379;4,798,818和4,465,786中所述的方法,其中每个通过引用的方式并入本文。
EP974,571也通过引用的方式并入本文,其公开了通过在升高的温度使1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)在气相中与基于铬的催化剂接触,或者在液相中与KOH、NaOH、Ca(OH)2或Mg(OH)2的醇溶液接触制备1,1,1,3-氯三氟丙烯。最终产品是大约90重量%反式异构体和10重量%顺式。优选,所述顺式异构体基本上与反式形式分离以使所得1-氯-3,3,3-三氟丙烯的优选形式更富集为顺式异构体。由于顺式异构体的沸点为大约40℃,相比之下反式异构体的沸点为大约20℃,因此这二者能够通过本领域公知的许多蒸镏方法容易地分离。但是,优选的方法是分批蒸馏。根据该方法,将顺式和反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物装载至再煮器。在塔顶馏出物中除去反式异构体,将顺式异构体留在所述再煮器中。所述蒸馏也能够以连续蒸馏运行,其中反式异构体在塔顶馏出物中除去,而顺式异构体在底部除去。该蒸馏工艺能够产生大约99.9+%纯的反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和99.9+%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的HFO-1233zd和C1-C3醇。优选,所述C1-C3醇选自甲醇、乙醇和异丙醇。在某些优选实施方案中,所述HFO-1233zd是反式HFO-1233zd。在某些其它实施方案中,所述HFO-1233zd是顺式HFO-1233zd。
顺式HFO-1233zd/甲醇类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和甲醇。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约78-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约22wt%甲醇,更优选大约85-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约15wt%甲醇,并且甚至更优选大约88-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约12wt%甲醇。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/甲醇组合物在环境压力(环境压力需要定义)的沸点为大约35.2±1℃
反式HFO-1233zd/甲醇类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和甲醇。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约70-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约30wt%甲醇,更优选大约90-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约10wt%甲醇,并且甚至更优选大约95-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约5wt%甲醇。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/甲醇组合物的沸点为大约17℃-大约19℃,更优选大约17℃-大约18℃,甚至更优选大约17℃-大约17.5℃,和最优选大约17.15℃±1℃,全部在环境压力测量。
顺式HFO-1233zd/乙醇类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和乙醇。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约65-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约35wt%乙醇,更优选大约79-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约21wt%乙醇,并且甚至更优选大约88-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约12wt%乙醇。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/乙醇组合物在环境压力的标准沸点为大约37.4℃±1℃。
反式HFO-1233zd/乙醇类共沸组合物:
在一个优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和乙醇。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约85-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约15wt%乙醇,更优选大约92-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-8wt%乙醇,并且甚至更优选大约96-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约4wt%乙醇。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/乙醇组合物在环境压力的标准沸点为大约18.1℃±1℃。
顺式HFO-1233zd/异丙醇类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和异丙醇。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约85-大约99.99wt%顺式HFO-1233zd和大约0.01-大约15wt%异丙醇,更优选大约88-大约99.99wt%顺式HFO-1233zd和大约0.01-大约12wt%异丙醇,并且甚至更优选大约92-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5到大约8wt%异丙醇。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/异丙醇组合物在环境压力的标准沸点为大约38.1℃±1℃。
反式HFO-1233zd/异丙醇类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和异丙醇。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约90-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约10wt%异丙醇,更优选大约94-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约6wt%异丙醇,并且甚至更优选大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1到大约5wt%异丙醇。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/异丙醇组合物在环境压力的标准沸点为大约17.9℃±1℃。
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的HFO-1233zd和C5-C6烃。优选,所述C5-C6烃选自正戊烷,异戊烷,新戊烷,环戊烷,环戊烯,正己烷,和异己烷。在某些优选实施方案中,所述HFO-1233zd是反式HFO-1233zd。在某些其它实施方案中,所述HFO-1233zd是顺式HFO-1233zd。
反式HFO-1233zd/正戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和正戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约65-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和从大约0.05-大约35wt%正戊烷,更优选大约84-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约16wt%正戊烷,并且甚至更优选大约92-大约99.5wt%反式HFO-1233zd和大约0.5-大约8wt%正戊烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/正戊烷组合物的沸点为大约17℃-大约19℃,
更优选大约17℃-大约18℃,甚至更优选大约17.3℃-大约17.6℃,和最优选大约17.4℃±1℃,全部在环境压力测量。
顺式HFO-1233zd/正戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和正戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约20-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约80wt%正戊烷,更优选大约50-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约50wt%正戊烷,并且甚至更优选大约60-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约40wt%正戊烷。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/正戊烷组合物在环境压力的标准沸点为大约35℃±1℃。
反式HFO-1233zd/异戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和异戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约60-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约40wt%异戊烷,更优选大约70-大约95wt%反式HFO-1233zd和大约5-大约30wt%异戊烷,并且甚至更优选大约80-大约90wt%反式HFO-1233zd和大约10-大约20wt%异戊烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/异戊烷组合物的沸点为大约15℃-大约18℃,更优选大约16℃-大约17℃,甚至更优选大约16.7℃到大约16.9℃,和最优选大约16.8℃±1℃,全部在环境压力测量。
反式HFO-1233zd/新戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和新戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约5-大约70wt%反式HFO-1233zd和大约30-大约95wt%新戊烷,更优选大约15-大约55wt%反式HFO-1233zd和大约45-大约85wt%新戊烷,并且甚至更优选大约20-大约50wt%反式HFO-1233zd和大约50-大约80wt%新戊烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/新戊烷组合物的沸点为大约7.7℃-大约8.4℃,更优选大约7.7℃到大约8.0℃,和最优选大约7.7℃±1℃,全部在环境压力测量。
顺式HFO-1233zd/新戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和新戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约5-大约50wt%顺式HFO-1233zd和大约50-大约95wt%新戊烷,更优选大约20-大约45wt%顺式HFO-1233zd和大约55-大约80wt%新戊烷,并且甚至更优选大约30-大约40wt%顺式HFO-1233zd和大约60-大约70wt%新戊烷。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/新戊烷组合物的标准沸点为大约8℃±1℃。
反式HFO-1233zd/环戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和环戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约5wt%环戊烷,更优选大约97-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约3wt%环戊烷,并且甚至更优选大约98-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约2-大约98wt%环戊烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/环戊烷组合物在环境压力的标准沸点为大约17.5℃±1℃。
顺式HFO-1233zd/环戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和环戊烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约42-大约99wt%顺式HFO-1233zd和大约1-大约58wt%环戊烷,更优选大约50-大约95wt%顺式HFO-1233zd和大约5-大约50wt%环戊烷,并且甚至更优选大约60-大约93wt%顺式HFO-1233zd和大约7-大约40wt%环戊烷。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/环戊烷组合物在环境压力的标准沸点为大约34.7℃±1℃。
反式HFO-1233zd/环戊烯类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和环戊烯。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约5wt%环戊烯,更优选大约97-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约3wt%环戊烯,并且甚至更优选大约98-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约2-大约98wt%环戊烯。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/环戊烯组合物在环境压力的标准沸点为大约18.1℃±1℃。
反式HFO-1233zd/正己烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和正己烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约95-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约5wt%正己烷,更优选大约97-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约3wt%正己烷,并且甚至更优选大约97.2-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约2.8wt%正己烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/正己烷组合物在环境压力的标准沸点为大约17.4℃±1℃。
顺式HFO-1233zd/正己烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和正己烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约80-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约20wt%正己烷,更优选大约90-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约10wt%正己烷,并且甚至更优选大约95-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约5wt%正己烷。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/正己烷组合物在环境压力的标准沸点为大约39℃±1℃。
反式HFO-1233zd/异己烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和异己烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约94.4-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约5.6wt%异己烷,更优选96wt%-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约4wt%异己烷,并且甚至更优选大约97-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约3wt%异己烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/异己烷组合物的沸点为大约17℃-大约19℃,更优选大约17℃-大约18℃,甚至更优选大约17.3℃到大约17.6℃,和最优选大约17.4℃±1℃,全部在环境压力测量。
顺式HFO-1233zd/异己烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和异己烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约70-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约30wt%异己烷,更优选85wt%-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约15wt%异己烷,并且甚至更优选大约93-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约7wt%异己烷。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/异己烷组合物的标准沸点为大约37℃±1℃。
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的HFO-1233zd和氢卤烃(hydrohalocarbon)。优选,所述氢卤烃选自1-氯丙烷,2-氯丙烷,1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc),和反式1,2-二氯乙烯(反式1,2-DCE)。在某些优选实施方案中,所述HFO-1233zd是反式HFO-1233zd。在某些其它实施方案中,所述HFO-1233zd是顺式HFO-1233zd。
反式HFO-1233zd/1-氯丙烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和1-氯丙烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约96-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约4wt%1-氯丙烷,更优选大约98-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约2wt%1-氯丙烷,并且甚至更优选大约99-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约1wt%1-氯丙烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/1-氯丙烷组合物在环境压力的标准沸点为大约18℃±1℃。
反式HFO-1233zd/2-氯丙烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和2-氯丙烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约94-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约6wt%2-氯丙烷,更优选大约97-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约3wt%2-氯丙烷,并且甚至更优选大约99-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约1wt%2-氯丙烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/2-氯丙烷组合物在环境压力的标准沸点为大约17.8℃±1℃。
反式HFO-1233zd/HFC-365mfc类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和HFC-365mfc。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约89-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约11wt%HFC-365mfc,更优选大约92.5-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约7.5wt%HFC-365mfc,并且甚至更优选大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约5wt%HFC-365mfc。
反式HFO-1233zd/反式1,2-DCE类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和反式1,2-DCE。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约60-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约40wt%反式1,2-DCE,更优选大约75-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约25wt%反式1,2-DCE,并且甚至更优选大约95重量%-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约5wt%反式1,2-DCE。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/反式1,2-DCE组合物的沸点为大约17℃-大约19℃,更优选大约17.5℃-大约18.5℃,甚至更优选大约17.5℃-大约18℃,和最优选大约17.8℃±1℃,全部在环境压力测量。
顺式HFO-1233zd/反式1,2-DCE类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和顺式1,2-DCE。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约42-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约58wt%反式1,2-DCE,更优选大约55-大约99.5wt%顺式HFO-1233zd和大约0.5-大约45wt%反式1,2-DCE,并且甚至更优选大约65重量%-大约99wt%顺式HFO-1233zd和大约1-大约35wt%反式1,2-DCE。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/反式1,2-DCE组合物在环境压力的标准沸点为大约37.0℃±1℃。
反式HFO-1233zd/甲缩醛类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和甲缩醛。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约5wt%甲缩醛,更优选大约97-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约3wt%甲缩醛,并且甚至更优选大约98.5重量%-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约1.5wt%甲缩醛。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/甲缩醛组合物在环境压力的标准沸点为大约17.3℃±1℃。
反式HFO-1233zd/乙酸甲酯类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和乙酸甲酯。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约90-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约10wt%乙酸甲酯,更优选大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约5wt%乙酸甲酯,并且甚至更优选大约98.5重量%-大约99.9wt%反式HFO-1233zd和大约0.1-大约1.5wt%乙酸甲酯。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/乙酸甲酯组合物在环境压力的标准沸点为大约17.5℃±1℃。
反式HFO-1233zd/水类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和水。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约70-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约30wt%水,更优选大约86-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约14wt%水,和最优选大约90-大约99.95wt%反式HFO-1233zd和大约0.05-大约10wt%水。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/水组合物在环境压力的标准沸点为大约17.4℃±1℃。
反式HFO-1233zd/硝基甲烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd和硝基甲烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约98-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约2wt%硝基甲烷,更优选大约99-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约1wt%硝基甲烷,并且甚至更优选大约99.9-大约99.99wt%反式HFO-1233zd和大约0.01-大约0.1wt%硝基甲烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/硝基甲烷组合物在环境压力的标准沸点为大约17.4℃±1℃。
顺式HFO-1233zd/硝基甲烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的顺式HFO-1233zd和硝基甲烷。更优选,这些二元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约95-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约5wt%硝基甲烷,更优选大约97-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约3wt%硝基甲烷,并且甚至更优选大约99-大约99.9wt%顺式HFO-1233zd和大约0.1-大约1wt%硝基甲烷。
优选,本发明所述顺式HFO-1233zd/硝基甲烷组合物在环境压力的标准沸点为大约39℃±1℃。
反式HFO-1233zd/反式1,2-DCE/甲醇类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd,甲醇,和反式1,2-DCE。更优选,这些三元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约80-大约99.9wt%反式HFO-1233zd,大约0.05-大约15wt%甲醇,和大约0.05-大约10wt%反式1,2-DCE,甚至更优选大约90-大约99.9wt%反式HFO-1233zd,大约0.05-大约9wt%甲醇,和大约0.05-大约5wt%反式1,2-DCE,和最优选大约95-大约99.9wt%反式HFO-1233zd,大约0.05-大约5wt%甲醇,和大约0.05-大约3wt%反式1,2-DCE。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/甲醇/反式1,2-DCE组合物在环境压力的标准沸点为大约16.6℃±1℃。
反式HFO-1233zd/甲醇/正戊烷类共沸组合物:
在优选的实施方案中,所述类共沸组合物包含有效量的反式HFO-1233zd,甲醇和正戊烷。更优选,这些三元类共沸组合物基本上由以下物质组成:大约55-大约99.90wt%反式HFO-1233zd,大约0.05-大约10wt%甲醇,和大约0.05-大约35wt%正戊烷,甚至更优选大约79-大约98wt%反式HFO-1233zd,大约0.1-大约5wt%甲醇,和大约1.9-大约16wt%正戊烷,和最优选大约88-大约96wt%反式HFO-1233zd,大约0.5-大约4wt%甲醇,和大约3.5-大约8wt%正戊烷。
优选,本发明所述反式HFO-1233zd/甲醇/正戊烷组合物的沸点为大约17℃-大约19℃,更优选大约17℃-大约18℃,甚至更优选大约17.1℃-大约17.6℃,和最优选大约17.4℃±1℃,全部在大约14psia的压力下测量。
本发明的类共沸组合物可进一步包含各种任选的添加剂,包括但不限于润滑剂、稳定剂、金属减活剂、防腐剂、燃烧抑制剂等。适当稳定剂的实例包括基于二烯的化合物,和/或酚类化合物,和/或选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物和它们中两种或更多种的组合的环氧化物。优选,这些任选的添加剂不会影响所述组合物的基本类共沸特性。
发泡剂:
在本发明的另一实施方案中,提供了包含至少一种本发明所述类共沸混合物的发泡剂。聚合物泡沫通常分为两大类:热塑性泡沫和热固性泡沫。
热塑性泡沫通常经由本领域公知的任何方法制造,包括在Throne,ThermoplasticFoams,1996,SherwoodPublishers,Hinkley,Ohio,或Klempner和Sendijarevic,PolymericFoamsandFoamTechnology,2004年第2版,HanderGardnerPublications.Inc,Cincinnati,OH中描述的那些。例如,挤出的热塑性泡沫能够通过挤出工艺制备,其中在挤出机中在压力下形成的发泡剂在熔融聚合物中的溶液在环境温度或压力下或任选在减压下被推动经过孔口达到运送带上以帮助泡沫膨胀。发泡剂蒸发并引起聚合物膨胀。所述聚合物在为其带来足够强度以在对应于最大膨胀时保持尺寸稳定性的条件下同时膨胀和冷却。用于制造挤出的热塑性泡沫的聚合物包括,但不限于聚苯乙烯,聚乙烯(HDPE,LDPE,和LLDPE),聚丙烯,聚对苯二甲酸乙二醇酯,乙烯-乙酸乙烯酯,和它们的混合物。任选将多种添加剂加入至所述熔融聚合物溶液以优化泡沫加工和性能,包括但不限于成核剂(例如滑石),阻燃剂,着色剂,加工助剂(例如,蜡),交联剂,渗透调节剂等。所述制造方法中还可以包含另外的加工步骤例如辐射以增加交联,表面膜的层压以改进泡沫表皮质量,修整和规划(planning)以达到泡沫尺寸要求,和其它工艺。
通常,所述发泡剂可以宽范围的量包含本发明的类共沸组合物。但是,通常优选发泡剂包含至少大约15重量%所述发泡剂。在某些优选实施方案中,发泡剂包含至少大约50重量%本发明组合物,和在某些实施方案中发泡剂基本上由本发明的类共沸组合物组成。在某些优选实施方案中,除了本发明的类共沸混合物之外,发泡剂还包含一种或多种共发泡剂,填料,蒸气压调节剂,燃烧抑制剂,稳定剂和类似助剂。
在某些优选实施方案中,所述发泡剂表征为包含本发明类共沸混合物的物理(即挥发性)发泡剂。通常,共混的混合物中发泡剂的存在量由最终泡沫产品所需的泡沫密度和由工艺的压力和溶解度极限决定。例如,发泡剂以重量份计的比例能够落入每100重量份聚合物大约1-大约45份发泡剂的范围,更优选大约4-大约30份。所述发泡剂可包含与类共沸组合物混合的其它组分,包括氯氟烃例如三氯氟甲烷(CFC-11),二氯二氟甲烷(CFC-12),氢氯氟烃例如1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b),1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b),氯二氟甲烷(HCFC-22),氢氟烃例如1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a),1,1-二氟乙烷(HFC-152a),1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa),和1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc),烃例如丙烷,丁烷,异丁烷,环戊烷,二氧化碳,氯代烃,醇,醚,酮和它们的混合物。
在某些实施方案中,所述发泡剂表征为化学发泡剂。化学发泡剂是在暴露于挤出机中的温度和压力条件时分解而释放气体的材料,所述气体通常是二氧化碳,一氧化碳,氮气,氢,氨,一氧化二氮或它们的混合物。化学发泡剂的存在量取决于所需的最终泡沫密度。总化学发泡剂共混物以重量份计的比例能够落入每100重量份聚合物低于1到大约15份发泡剂的范围,更优选大约1-大约10份发泡剂。
在某些优选实施方案中,还可以将分散剂、泡孔稳定剂、表面活性剂和其它添加剂并入本发明的发泡剂组合物中。表面活性剂是任选的,但优选加入以充当泡孔稳定剂。一些代表性材料以名称DC-193、B-8404和L-5340销售,它们通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物,例如美国专利Nos.2,834,748、2,917,480和2,846,458中公开的那些,其中每个通过引用的方式并入本文。用于所述发泡剂混合物的其它任选添加剂包括阻燃剂或抑制剂例如磷酸三(2-氯乙基)酯,磷酸三(2-氯丙基)酯,磷酸三(2,3-二溴丙基)酯,磷酸三(1,3-二氯丙基)酯,磷酸氢二铵,各种卤化芳族化合物,氧化锑,三水合铝,聚氯乙烯等。
关于热固性泡沫,通常可以使用任何热固性聚合物,包括但不限于聚氨酯,多异氰酸酯,酚类,环氧化物和其组合。通常这些泡沫通过在一种或多种发泡剂存在下将化学反应性组分聚集起来而制造,所述反应性组分包括本发明的类共沸组合物和任选其它添加剂,包括但不限于泡孔稳定剂、溶解度增强剂、催化剂、阻燃剂、辅助发泡剂、惰性填料、染料等。
关于使用本发明所述类共沸组合物制备聚氨酯或多异氰酸酯泡沫,能够采用本领域公知的任何方法,参见Saunders和Frisch,VolumesIandIIPolyurethanesChemistryandTechnology(1962)JohnWileyandSons,NewYork,N.Y.。通常,通过组合异氰酸酯,多元醇或多元醇的混合物,发泡剂或发泡剂的混合物,以及其它材料例如催化剂、表面活性剂,和任选阻燃剂、着色剂或其它添加剂而制备聚氨酯或多异氰酸酯泡沫。
在许多应用中方便的是在预共混的配制剂中提供用于聚氨酯或多异氰酸酯泡沫的组分。最典型地,所述泡沫配制剂预共混为两种组分。所述异氰酸酯和任选某些表面活性剂和发泡剂构成第一组分,通常称为“A”组分。所述多元醇或多元醇混合物,表面活性剂,催化剂,发泡剂,阻燃剂,以及其它异氰酸酯反应性组分构成第二组分,通常称为“B”组分。因此,通过用手混合(对于小制剂)和优选机器混合技术聚集A和B侧组分以形成块、板、层压材料、原位浇铸面板以及其它物品,喷洒施加的泡沫、起泡物(froths)等,从而容易地制备聚氨酯或多异氰酸酯泡沫。任选地,能够将其它成分例如阻燃剂、着色剂、辅助发泡剂、水并且甚至其它多元醇作为第三物流加入至混合头或反应位置。但是,最方便地,它们全部并入如上所述的一种B组分中。
在聚氨酯或多异氰酸酯泡沫合成中能够采用任何有机多异氰酸酯,包括脂族和芳族多异氰酸酯。优选类别是芳族多异氰酸酯。典型的脂族多异氰酸酯是亚烷基二异氰酸酯例如三,四,和六亚甲基二异氰酸酯,异佛尔酮(isophorene)二异氰酸酯,4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)等;典型的芳族多异氰酸酯包括间和对苯撑二异氰酸酯,多亚甲基聚苯基异氰酸酯(polymethylenepolyphenylisocyanate),2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯,联茴香胺二异氰酸酯,亚联甲苯基(bitoylene)异氰酸酯,亚萘基1,4-二异氰酸酯,双(4-异氰酸根合苯基)亚甲基,双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)甲烷等。
优选的多异氰酸酯是多亚甲基聚苯基异氰酸酯,特别是包含大约30-大约85重量%亚甲基双(异氰酸苯酯)而该混合物的其余部分包含官能度高于2的多亚甲基聚苯基多异氰酸酯。
在聚氨酯泡沫制造中使用的典型的多元醇包括,但不限于基于氨基的芳族聚醚多元醇,例如基于与环氧乙烷和/或环氧丙烷缩合的2,4-和2,6-甲苯二胺的混合物的那些。发现这些多元醇在原位浇铸模制的泡沫中有用。另一实例是基于烷基氨基的芳族聚醚多元醇,例如基于乙氧基化的和/或丙氧基化的氨基乙基化壬基酚衍生物的那些。发现这些多元醇通常在喷洒施加的聚氨酯泡沫中有用。另一实例是基于蔗糖的多元醇,例如基于蔗糖衍生物和/或蔗糖和与环氧乙烷和/或环氧丙烷缩合的甘油衍生物的混合物的那些。
在聚氨酯改性的多异氰酸酯泡沫中使用的多元醇的实例包括,但不限于芳族聚酯多元醇,例如基于由多元醇例如乙二醇、二乙二醇或丙二醇形成的邻苯二甲酸酯型或对苯二甲酸酯型酯的复合混合物的那些。这些多元醇在刚性的层压板材料(boardstock)中使用,能够与其它类型的多元醇例如基于蔗糖的多元醇共混,并且在其它聚氨酯泡沫应用(例如如上所述)中使用。
在聚氨酯泡沫制造中使用的催化剂通常是叔胺,包括但不限于N-烷基吗啉、N-烷基烷醇胺、N,N-二烷基环己基胺和烷基胺(其中所述烷基是甲基、乙基、丙基、丁基等)及它们的异构形式;和杂环胺。典型但非限制性的实例是三亚乙基二胺,四甲基乙二胺,双(2-二甲基氨基乙基)醚,三乙胺,三丙胺,三丁胺,三戊胺,吡啶,喹啉,二甲基哌嗪,哌嗪,N,N-二甲基环己胺,N-乙基吗啉,2-甲基哌嗪,N,N-二甲基乙醇胺,四甲基丙二胺,甲基三亚乙基二胺等,和它们的混合物。
任选地,使用非胺的聚氨酯催化剂。典型的此类催化剂是铋、铅、锡、钛、锑、铀、镉、钴、钍、铝、水银、锌、镍、铈、钼、钒、铜、锰、锆等的有机金属化合物。作为示例包括硝酸铋、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、氯化铁、三氯化锑和羟乙酸锑。优选的有机锡类别包括羧酸的亚锡盐,例如辛酸亚锡、2-乙基己酸亚锡、月桂酸亚锡等,以及羧酸的二烃基锡盐,例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁锡、二乙酸二辛基锡等。
在多异氰酸酯泡沫的制备中,将三聚催化剂用于使与过量A组分结合的共混物转变为多异氰酸酯-聚氨酯泡沫的目的。采用的所述三聚催化剂能够是本领域技术人员公知的任何催化剂,包括但不限于甘氨酸盐和叔胺三聚催化剂和碱金属羧酸盐和多种类型催化剂的混合物。所述类别中优选的物类是乙酸钾、辛酸钾和甲基-N-甲基甘氨酸N-(2-羟基-5-壬基酚)酯。
能够将分散剂、泡孔稳定剂和表面活性剂并入本发明共混物中。表面活性剂通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物,例如在美国专利Nos.2,834,748、2,917,480和2,846,458中公开的那些,其通过引用的方式并入本文。
用于所述共混物的其它任选添加剂能够包括阻燃剂例如磷酸三(2-氯乙基)酯,磷酸三(2-氯丙基)酯,磷酸三(2,3-二溴丙基)酯,磷酸三(1,3-二氯丙基)酯,磷酸氢二铵,各种卤化芳族化合物,氧化锑,三水合铝,聚氯乙烯等。其它任选的成分能够包括0-大约3%水,其与异氰酸酯化学反应以产生二氧化碳。该二氧化碳充当辅助发泡剂。
所述混合物中还包括如本发明公开的发泡剂或发泡剂共混物。总的说来,共混的混合物中发泡剂的存在量由最终聚氨酯或多异氰酸酯泡沫产品所需的泡沫密度确定。总发泡剂共混物以重量份计的比例能够落入每100份多元醇1-大约45份发泡剂的范围,更优选大约4-大约30份。
产生的聚氨酯泡沫在密度方面能够从大约0.5磅/立方英尺改变到大约40磅/立方英尺,优选大约1.0-20.0磅/立方英尺,和最优选大约1.5-6.0磅/立方英尺。获得的密度是在所述A和/或B组分中存在的,或者在制备泡沫时加入的,多少本发明公开的发泡剂或发泡剂混合物的函数。
泡沫和可发泡组合物:
本发明的某些实施方案涉及泡沫,该泡沫包含基于聚氨酯-、多异氰酸酯-或酚-的孔壁和布置在至少一部分所述泡孔内的孔气体,其中所述孔气体包含本发明所述的类共沸混合物。在某些实施方案中,所述泡沫是挤出的热塑性泡沫。优选的泡沫密度为大约0.5磅/立方英尺-大约60磅/立方英尺,优选大约1.0-20.0磅/立方英尺,和最优选大约1.5-6.0磅/立方英尺。所述泡沫密度是熔融聚合物中存在多少所述发泡剂或发泡剂混合物(即,所述类共沸混合物和任何辅助发泡剂,例如二氧化碳、化学发泡剂或其它共发泡剂)的函数。这些泡沫通常是刚性的但能够制造为不同级别的柔软度以适合最终用途要求。所述泡沫能够具有闭孔结构、开孔结构、或开孔和闭孔的混合体,其中优选闭孔结构。这些泡沫在各种公知应用中使用,包括但不限于隔热、浮选、包装、空隙填充、手工艺和装饰、以及减震。
在其它实施方案中,本发明提供了可发泡组合物。本发明的可发泡组合物通常包括能够形成泡沫的一种或多种组分,例如基于聚氨酯、多异氰酸酯和酚的组合物,以及包含至少一种本发明所述类共沸混合物的发泡剂。在某些实施方案中,所述可发泡组合物包含热塑性材料,特别是热塑性聚合物和/或树脂。热塑性泡沫组分的实例包括聚烯烃,例如聚苯乙烯(PS),聚乙烯(PE),聚丙烯(PP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),以及由它们形成的泡沫,优选低密度泡沫。在某些实施方案中,所述热塑性可发泡组合物是可挤出的组合物。
在某些实施方案中,提供了用于制造此类泡沫的方法。本领域技术人员理解的是,尤其考虑到本发明所含的公开,发泡剂形成和/或加入至可发泡组合物的顺序和方式通常不会影响本发明的可操作性。例如,在可挤出泡沫的情况下,可以使发泡剂的各种组分预先混合。在某些实施方案中,可发泡组合物的各组分不在引入挤出设备之前混合或者不在挤出设备的相同位置加入。因此,在某些实施方案中,可能合意的是在挤出机中的第一位置引入发泡剂的一种或多种组分,该第一位置在加入所述发泡剂的一种或多种其它组分的地点上游,预期各组分将以此方式聚集在该挤出机中和/或更有效地操作。在某些其它实施方案中,所述发泡剂的两种或更多种组分预先合并在一起并引入到可发泡组合物中,所述引入要么直接地进行要么作为预混合物的一部分来进行,其中所述预混合物的一部分随后进一步加入该可发泡组合物的其它部分中。
可喷洒组合物:
在优选的实施方案中,本发明的类共沸组合物可以在可喷洒组合物中用作溶剂,其单独使用或与其它公知的推进剂组合使用。该溶剂组合物包含本发明的类共沸组合物,更优选基本上由本发明的类共沸组合物组成,并且甚至更优选由本发明的类共沸组合物组成。在某些实施方案中,所述可喷洒组合物是气溶胶。
在某些优选实施方案中,提供了可喷洒组合物,其包含如上所述的溶剂、活性成分和任选其它组分如惰性成份、溶剂等。
待喷洒的适当活性材料包括(而非限制的)美容材料,例如脱臭剂,香料,美发喷洒剂,清洁溶剂,润滑剂,杀虫剂以及药材,例如抗哮喘药物。术语药材在本文中以其最广含义使用,包括是(或至少被认为是)对于治疗、诊断、疼痛缓解和类似处理有效的任何和所有材料,并因而将例如包括药物和生物活性物质。
溶剂和清洁组合物:
在本发明的另一实施方案中,本发明所述的类共沸组合物可以在通过刷涂、蒸气脱脂或其它方式从各种基材清洁多种污垢如矿物油、基于松香的焊剂、硅油、润滑剂等中用作溶剂。在某些优选实施方案中,所述清洁组合物是气溶胶。
实施例
本发明在以下实施例中进一步举例说明,所述实施例旨在为示例性的,而不是以任何方式加以限制。对于相关实施例,使用Swietolslowski在他的书籍“EbulliometricMeasurements”(Reinhold,1945)中描述的一般类型的沸点酒精计。
实施例1:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成的沸点酒精计。将大约10cc反式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入甲醇。在加入甲醇时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大于0到大约51重量%甲醇,组合物的沸点改变小于大约1.3℃。表1中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0.02℃。因此所述组合物在这些范围内呈现共沸和/或类共沸性能。为了使结果相符,并排设立两个此类沸点酒精计,其中一个含有纯溶剂,和另一个安设有反式HFO-1233zd并加入如前所提及的第二组分。还测量了所述两个中的温度差异。
表1
在环境压力下的反式HFO-1233zd/甲醇组合物
实施例2:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成的沸点酒精计。将大约35克反式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入正戊烷。在将正戊烷加入至反式HFO-1233zd时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大于0到大约30重量%正戊烷,组合物的沸点改变小于大约0.8℃。表2中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0.02℃。因此所述组合物在这些范围内呈现共沸和/或类共沸性能。
表2
在环境压力下的反式HFO-1233zd/正戊烷组合物
实施例3:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成的沸点酒精计。将大约17克反式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入异戊烷。在将异戊烷加入至反式HFO-1233zd时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大于0到大约30重量%异戊烷,组合物的沸点改变大约0.8℃或更小。表3中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0.2℃。因此所述组合物在这些范围内呈现共沸和/或类共沸性能。
表3
在环境压力下的反式HFO-1233/异戊烷组合物
实施例4:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成的沸点酒精计。将大约17克新戊烷装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入反式HFO-1233zd。在将反式HFO-1233zd加入至新戊烷时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。如表4所示,包含大约19-大约49重量%反式HFO-1233zd的组合物具有0.1℃或更小的沸点变化。因此所述组合物在至少该范围内呈现共沸和/或类共沸性能。
表4
在环境压力下的反式HFO-1233zd/新戊烷组合物
实施例5:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计或热敏电阻的真空套管组成的沸点酒精计。将大约18克反式HFO-1233装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入反式1,2-DCE。在将反式1,2-DCE加入至反式HFO-1233时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大于大约0.01到大约53重量%反式1,2-DCE,组合物的沸点改变大约0.7℃或更小。表4中显示的所述二元混合物的沸点改变小于大约0.3℃。因此所述组合物在这些范围内呈现共沸和/或类共沸性能。
表5
在环境压力下的反式HFO-1233zd/反式1,2-DCE组合物
实施例6-23
对于实施例6-23重复前述实施例1-5中描述的一般程序。在给定的组分浓度范围内观察到类共沸行为,其中沸点变化≤1℃。结果概括如下:
表6
在环境压力下的反式HFO-1233zd/异己烷组合物
表7
在环境压力下的反式HFO-1233zd/乙醇组合物
表8
在环境压力下的反式HFO-1233zd/异丙醇组合物
表9
在环境压力下的反式HFO-1233zd/1-氯丙烷组合物
表10
在环境压力下的反式HFO-1233zd/2-氯丙烷组合物
表11
在环境压力下的反式HFO-1233zd/环戊烯组合物
表12
在环境压力下的反式HFO-1233zd/环戊烷组合物
表13
在环境压力下的反式HFO-1233zd/甲缩醛组合物
表14
在环境压力下的反式HFO-1233zd/乙酸甲酯组合物
表15
在环境压力下的反式HFO-1233zd/HFC-365mfc组合物
表16
在环境压力下的反式HFO-1233zd/正己烷组合物
表17
在环境压力下的顺式HFO-1233zd/甲醇组合物
表18
在环境压力下的顺式HFO-1233zd/乙醇组合物
表19
在环境压力下的顺式HFO-1233zd/异丙醇组合物
表20
在环境压力下的顺式HFO-1233zd/环戊烷组合物
表21
在环境压力下的顺式HFO-1233zd/反式1,2-DCE组合物
表22
在环境压力下的反式HFO-1233zd/甲醇/正戊烷组合物
表23
在环境压力下的反式HFO-1233zd/甲醇/反式1,2-DCE组合物
实施例24:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将大约10cc反式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入硝基甲烷。在加入硝基甲烷时观察到温度抑制,表明已经形成了二元类共沸组合物。
实施例25:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将大约10cc反式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入水。在加入水时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。从大于0到大约30重量%水,在环境压力下组合物的沸点改变小于大约0.5℃。
实施例体26:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将一定量顺式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入硝基甲烷。在将硝基甲烷加入至顺式-HFO-1233时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。所述组合物在大约95-99.9重量%顺式1233zd和大约0.1-大约5重量%硝基甲烷范围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约97-99.9重量%顺式1233zd和大约0.1-大约3重量%硝基甲烷范围内;并且甚至更显著在大约99-99.9重量%顺式1233zd和大约0.1-大约1重量%硝基甲烷范围内。
实施例27:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将一定量顺式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入正戊烷。在将正戊烷加入至顺式-HFO-1233时观察到温度抑制,表明已经形成了二元最低沸点共沸物。所述组合物在大约20-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约80重量%正戊烷范围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约50-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约50重量%正戊烷范围内;并且甚至更显著在大约60-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约40重量%正戊烷范围内。
实施例体28:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将一定量顺式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入新戊烷。在将新戊烷加入至顺式-HFO-1233时观察到温度抑制,表明形成了二元最低沸点共沸物。所述组合物在大约5-50重量%顺式1233zd和大约50-大约95重量%新戊烷范围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约20-45重量%顺式1233zd和大约55-大约80重量%新戊烷范围内;并且甚至更显著在大约30-40重量%顺式1233zd和大约60-大约70重量%新戊烷范围内。
实施例29:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将一定量顺式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入正己烷。在将正己烷加入至顺式-HFO-1233时观察到温度抑制,表明形成了二元最低沸点共沸物。所述组合物在大约80-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约20重量%正己烷范围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约90-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约10重量%正己烷范围内;并且甚至更显著在大约95-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约5重量%正己烷范围内。
实施例30:
使用由在顶部带有冷凝器并且进一步配备有石英温度计的真空套管组成的沸点酒精计。将一定量顺式HFO-1233zd装载至所述沸点酒精计并随后以小的测量增量加入异己烷。在将异己烷加入至顺式-HFO-1233时观察到温度抑制,表明形成了二元最低沸点共沸物。所述组合物在大约70-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约30重量%异己烷范围内呈现共沸和/或类共沸性能。更显著的共沸和/或类共沸性能发生在大约85-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约15重量%异己烷范围内;并且甚至更显著在大约93-99.5重量%顺式1233zd和大约0.5-大约7重量%异己烷范围内。
实施例31:
将含有98重量%反式HFO-1233zd与大约2重量%甲醇的类共沸混合物加载至气溶胶罐中。将气溶胶阀安装就位(crimpedintoplace)并经过该阀加入HFC-134a达到在所述罐中大约20PSIG的压力。然后将混合物喷洒在表面上,展现出所述共沸混合物可用作气溶胶。
实施例32-57:
总的说来对于实施例32-57重复实施例31的步骤,区别在于使用下表中标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和甲醇。任选,所述气溶胶具有不同的共气溶胶剂或没有共气溶胶剂,并任选具有至少一种选自脱臭剂、香料、美发喷洒剂、清洁溶剂、润滑剂、杀虫剂和药材的活性成分。展现出类似结果。
实施例58:
将含有98重量%反式HFO-1233zd与大约2重量%甲醇的混合物加载至气溶胶罐中。将气溶胶阀安装就位并经过该阀加入HFC-134a达到在所述罐中大约20PSIG的压力。然后将所述混合物喷洒在被焊剂污染的金属试件上。除去所述焊剂且所述试件视觉上是清洁的。
实施例59-84:
对于实施例59-84,总的说来重复实施例58的步骤,区别在于使用下表标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和甲醇,并且代替HFC-134a地,使用不同的共气溶胶或没有共气溶胶。任选,施加作为清洁剂的所述共沸混合物的方法是蒸气脱脂或刷涂而不是喷洒。任选,所述共沸混合物清洁剂整洁的施加。任选,待清洁的材料从焊剂改变为矿物油、硅油或其它润滑剂。在每一情况下展现出类似结果。
实施例85:
制备含有98重量%反式HFO-1233zd和2重量%甲醇的混合物,将硅油与该共混物混合并且使溶剂蒸发,在试件中留下硅油的薄涂层。这表明所述溶剂共混物可以用于硅油在多种基材中的沉积。
实施例86-111:
总的说来对于实施例85-111重复实施例85的步骤,区别在于使用下表中标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和甲醇。
实施例112:
制备含有98重量%反式HFO-1233zd和2重量%甲醇的混合物,将矿物油与该共混物混合。遍及所述共混物均匀地分配所述矿物油。这表明所述类共沸组合物可以用作溶剂。
实施例113-138:
总的说来对于实施例113-138重复实施例112的步骤,区别在于使用下表中标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和甲醇。
实施例139:
制备大约97重量%反式1233zd和大约3重量%反式1,2-DCE的类共沸混合物。将该混合物用作发泡剂以制备闭孔聚氨酯泡沫和闭孔多异氰酸酯泡沫。分析所得泡沫的孔气体并测定为包含至少一部分所述类共沸混合物。
实施例140-153:
总的说来对于实施例140-153重复实施例139的步骤,区别在于使用下表中标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和反式1,2-DCE。
实施例154:
制备包含98重量%反式HFO-1233zd与大约2重量%甲醇的混合物。用矿物油污染若干不锈钢试件。然后将这些试件浸没在这些溶剂共混物中。所述共混物在短期内除去所述油。所述试件视觉上观察并且看起来是清洁的。
实施例155-180:
总的说来对于实施例155-180重复实施例154的步骤,区别在于使用下表中标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和甲醇。
实施例181:
制备含有98重量%反式HFO-1233zd和2重量%甲醇的溶剂共混物。将Kester1544RosinSolderingFlux放置在不锈钢试件上并加热至大约300-400°F,其模拟与通常用来焊接印刷电路板制造中的电子元件的波焊机。然后将所述试件浸渍在所述溶剂混合物中并在15秒钟后移走而不冲洗。结果显示所述试件通过肉眼观察看来是清洁的。
实施例182-207:
总的说来对于实施例185-207重复实施例181的步骤,区别在于使用下表中标识的类共沸混合物代替反式HFO-1233zd和甲醇。
由此已经描述了本发明的一些特定实施方案,而多种更改、修饰和改进将容易地被本领域技术人员想到。此类更改、修饰和改进如通过本公开变得显而易见的,意在成为本说明书的一部分(尽管没有在本文中明确地描述),并且意在属于本发明的精神和范围之内。因此,上述描述仅仅是示例性而非限制性的。本发明仅仅如以下权利要求和其等同物所定义的那样限定。
本申请包括以下技术方案:
1.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲醇、乙醇和异丙醇的C1-C3醇组成。
2.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约70-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约30重量%甲醇组成。
3.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约78-大约99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约22重量%甲醇组成。
4.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约85-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约15重量%乙醇组成。
5.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约65-大约99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约35重量%乙醇组成。
6.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约90-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约10重量%异丙醇组成。
7.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约85-大约99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约15重量%异丙醇组成。
8.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、新戊烷、环戊烷和环戊烯的C5-C6烃组成。
9.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约65-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约35重量%正戊烷组成。
10.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约20-大约99.5重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.5-大约80重量%正戊烷组成。
11.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约60-大约99.95重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.05-大约40重量%异戊烷组成。
12.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约60-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约40重量%新戊烷组成。
13.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约5-大约50重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约40重量%新戊烷组成。
14.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约5重量%环戊烷组成。
15.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约42-大约99重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约1-大约58重量%环戊烷组成。
16.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约5重量%环戊烯组成。
17.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.99重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.01-大约5重量%正己烷组成。
18.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约80-大约99.5重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.5-大约20重量%正己烷组成。
19.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约94.4-大约99.99重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.01-大约5.6重量%异己烷组成。
20.根据方案8所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约70-大约99.5重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.5-大约30重量%异己烷组成。
21.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和卤代烃组成,所述卤代烃选自1-氯丙烷,2-氯丙烷,1,1,1,3,3-五氟丁烷,和反式1,2-二氯乙烯,条件是如果所述卤代烃是反式1,2-二氯乙烯和所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯,那么所述类共沸混合物在大约14.7psia±0.5psi压力下的沸点为大约17℃-大约19℃。
22.根据方案21所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约96-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约4重量%1-氯丙烷组成。
23.根据方案21所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约94-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约6重量%2-氯丙烷组成。
24.根据方案21所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约89-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约11重量%1,1,1,3,3-五氟丁烷组成。
25.根据方案21所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约75-大约99.99重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.01-大约25重量%反式1,2-二氯乙烯组成。
26.根据方案21所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约42-大约99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约58重量%反式1,2-二氯乙烯组成。
27.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲缩醛和甲基丙酮的第二组分组成,条件是所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的存在量为所述混合物的至少90重量%。
28.根据方案27所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约5重量%甲缩醛组成。
29.根据方案27所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约90-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约10重量%甲基丙酮组成。
30.包含三元类共沸混合物的组合物,所述三元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯、甲醇和选自正戊烷和反式1,2-二氯乙烯的第三组分组成。
31.根据方案30所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约55-大约99.90wt%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯,大约0.05-大约10wt%甲醇,和大约0.05-大约35wt%正戊烷组成。
32.根据方案30所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约80-大约99.90wt%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯,大约0.05-大约15wt%甲醇,和大约0.05-大约10wt%反式1,2-二氯乙烯组成。
33.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和水组成。
34.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和硝基甲烷组成。
35.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和硝基甲烷组成。
本申请还包括以下技术方案:
1.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲醇和乙醇的醇组成。
2.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约70-大约99.95重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.05-大约30重量%甲醇组成。
3.根据方案1所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约85-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约15重量%乙醇组成。
4.包含二元类共沸混合物的组合物作为溶剂用于清洁基于松香的焊剂的用途,其中所述类共沸混合物基本上由大约94-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约6重量%异丙醇组成。
5.包含二元类共沸混合物的组合物作为溶剂用于清洁矿物油或硅油的用途,其中所述类共沸混合物基本上由大约94-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约6重量%异丙醇组成。
6.包含二元类共沸混合物的组合物作为清洁组合物的用途,其中所述类共沸混合物基本上由大约94-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约6重量%异丙醇组成,其中该清洁组合物是气溶胶。
7.包含二元共沸混合物的气溶胶清洁组合物,其中所述二元共沸混合物基本上由大约94-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约6重量%异丙醇组成。
8.根据方案7所述的气溶胶清洁组合物,其用于清洁基于松香的焊剂。
9.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲醇、乙醇和异丙醇的C1-C3醇组成。
10.根据方案9所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约70-大约99.95重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.05-大约30重量%甲醇组成。
11.根据方案9所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约65-大约99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约35重量%乙醇组成。
12.根据方案9所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约85-大约99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约15重量%异丙醇组成。
13.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、新戊烷和环戊烯的C5-C6烃组成。
14.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自正戊烷、正己烷、异己烷、新戊烷、环戊烷和环戊烯的C5-C6烃组成。
15.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约65-大约99.95重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.05-大约35重量%正戊烷组成。
16.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约60-大约99.95重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.05-大约40重量%异戊烷组成。
17.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约60-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约40重量%新戊烷组成。
18.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约5-大约50重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约40重量%新戊烷组成。
19.包含二元类共沸混合物的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约5重量%环戊烷组成。
20.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约5重量%环戊烯组成。
21.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.99重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.01-大约5重量%正己烷组成。
22.根据方案14所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约80-大约99.5重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.5-大约20重量%正己烷组成。
23.根据方案13所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约94.4-大约99.99重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.01-大约5.6重量%异己烷组成。
24.根据方案14所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约70-大约99.5重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.5-大约30重量%异己烷组成。
25.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和卤代烃组成,所述卤代烃选自1-氯丙烷,2-氯丙烷和1,1,1,3,3-五氟丁烷。
26.根据方案25所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约96-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约4重量%1-氯丙烷组成。
27.根据方案25所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约94-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约6重量%2-氯丙烷组成。
28.根据方案25所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约89-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约11重量%1,1,1,3,3-五氟丁烷组成。
29.包含二元类共沸混合物的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和反式1,2-二氯乙烯组成,在14.7psia±0.5psi压力下的沸点为17℃-19℃。
30.根据方案29所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.99重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.01-大约5重量%反式1,2-二氯乙烯组成。
31.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲缩醛和乙酸甲酯的第二组分组成,条件是所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的存在量为所述混合物的至少90重量%。
32.根据方案31所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约95-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约5重量%甲缩醛组成。
33.根据方案31所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约90-大约99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和大约0.1-大约10重量%乙酸甲酯组成。
34.包含三元类共沸混合物的组合物,所述三元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯、甲醇和选自正戊烷和反式1,2-二氯乙烯的第三组分组成。
35.根据方案34所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约55-大约99.90wt%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯,大约0.05-大约10wt%甲醇,和大约0.05-大约35wt%正戊烷组成。
36.根据方案34所述的组合物,其中所述类共沸混合物基本上由大约80-大约99.90wt%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯,大约0.05-大约15wt%甲醇,和大约0.05-大约10wt%反式1,2-二氯乙烯组成。
37.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和硝基甲烷组成。
38.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和硝基甲烷组成。
39.根据方案1-3和9-38任一项所述的组合物作为溶剂的用途。
40.根据方案1-4、9-12、13-16、19、21、23、25或28-30任一项所述的组合物作为溶剂的用途。
41.根据方案39或40所述的用途,其中所述组合物用于蒸气脱脂、冷清洁或刷涂。
42.根据方案39或40所述的用途,作为溶剂用于清洁矿物油、基于松香的焊剂、硅油或润滑剂。
43.根据方案39或40所述的用途,用于沉积硅酮。
44.气溶胶清洁组合物,其包含根据方案1-3和9-38任一项所述的组合物。
45.根据方案13、15、16、19或25-32任一项所述的组合物作为发泡剂的用途。
46.根据方案45所述的用途,其中所述发泡剂包含至少约15wt%的类共沸组合物。
47.根据方案45或46所述的用途,用于制备热固性泡沫。
48.根据方案47所述的用途,其中所述泡沫是聚氨酯、聚异氰脲酸酯、酚或环氧化物泡沫。
49.根据方案13、15、16、19、25或28-32任一项所述的组合物作为发泡剂用于制备热固性泡沫的用途。
50.根据方案49所述的用途,其中所述泡沫的形式为块、板、层压材料、原位浇铸面板、喷洒施加的泡沫、起泡物等。
51.根据方案19所述的组合物作为热固性泡沫发泡剂的用途。
52.根据方案1-3、9-16、19、21、29、30、34或36任一项所述的组合物作为可喷洒组合物中溶剂的用途。
53.根据方案52所述的组合物的用途,其中所述可喷洒组合物进一步包含推进剂、活性成分、溶剂和/或惰性成份。
54.根据方案52或53所述的组合物的用途,其中所述组合物包含待喷洒的材料,选自脱臭剂、香料、美发喷洒剂、清洁溶剂、润滑剂、杀虫剂或药材。
55.组合物作为溶剂的用途,该组合物包含二元类共沸混合物,该二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和水组成。
56.组合物作为溶剂的用途,该组合物包含二元类共沸混合物,该二元类共沸混合物基本上由20-99.5重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.5-80重量%正戊烷组成。
57.根据方案55或56所述的用途,其中所述组合物用于蒸气脱脂、冷清洁或刷涂。
58.根据方案55或56所述的用途,作为溶剂用于清洁矿物油、基于松香的焊剂、硅油或润滑剂。
59.包含二元类共沸混合物的组合物作为溶剂的用途,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲醇、乙醇和异丙醇的C1-C3醇组成,用于从基材清洁矿物油、基于松香的焊剂或润滑剂,其中所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯或顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
60.根据方案59所述的用途,其中所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
61.包含二元类共沸混合物的组合物的用途,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和乙醇或异丙醇组成,用于沉积硅油,其中所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯或顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
62.根据方案61所述的用途,其中所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯。
63.根据方案59-62任一项所述的用途,其中所述组合物是气溶胶。
64.根据方案59-63任一项所述的用途,其中通过蒸气脱脂、冷清洁或刷涂从基材清洁污物。
65.根据方案59-64任一项所述的用途,其中所述二元类共沸混合物基本上由70-99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.1-30重量%甲醇组成。
66.根据方案59、61、63或64任一项所述的用途,其中所述二元类共沸混合物基本上由78-99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.1-22重量%甲醇组成。
67.根据方案59-64任一项所述的用途,其中所述二元类共沸混合物基本上由85-99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.1-15重量%乙醇组成。
68.根据方案59、61、63或64任一项所述的用途,其中所述二元类共沸混合物基本上由65-99.9重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.1-35重量%乙醇组成。
69.根据方案59-64任一项所述的用途,其中所述二元类共沸混合物基本上由90-99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.1-10重量%异丙醇组成。
70.根据方案59、61、63或64任一项所述的用途,其中所述二元类共沸混合物基本上由85-99.99重量%顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.01-15重量%异丙醇组成。
71.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和甲醇、乙醇或异丙醇组成。
72.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由85-99.9重量%反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和0.1-15重量%乙醇组成。

Claims (9)

1.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲醇、乙醇和异丙醇的C1-C3醇组成。
2.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、新戊烷、环戊烷和环戊烯的C5-C6烃组成。
3.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和卤代烃组成,所述卤代烃选自1-氯丙烷,2-氯丙烷,1,1,1,3,3-五氟丁烷,和反式1,2-二氯乙烯,条件是如果所述卤代烃是反式1,2-二氯乙烯和所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯是反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯,那么所述类共沸混合物在大约14.7psia±0.5psi压力下的沸点为大约17℃-大约19℃。
4.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和选自甲缩醛和甲基丙酮的第二组分组成,条件是所述反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯的存在量为所述混合物的至少90重量%。
5.包含三元类共沸混合物的组合物,所述三元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯、甲醇和选自正戊烷和反式1,2-二氯乙烯的第三组分组成。
6.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和水组成。
7.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和硝基甲烷组成。
8.包含二元类共沸混合物的组合物,所述二元类共沸混合物基本上由反式1-氯-3,3,3-三氟丙烯和硝基甲烷组成。
9.权利要求1-8任一项所述的组合物作为溶剂或发泡剂的用途。
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