CN112074564A - 改善的隔热性能泡沫 - Google Patents

改善的隔热性能泡沫 Download PDF

Info

Publication number
CN112074564A
CN112074564A CN201980030152.7A CN201980030152A CN112074564A CN 112074564 A CN112074564 A CN 112074564A CN 201980030152 A CN201980030152 A CN 201980030152A CN 112074564 A CN112074564 A CN 112074564A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chcf
foam
foamable composition
cyclopentane
composition comprises
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980030152.7A
Other languages
English (en)
Inventor
E·B·怀宋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chemours Co FC LLC
Original Assignee
Chemours Co FC LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemours Co FC LLC filed Critical Chemours Co FC LLC
Publication of CN112074564A publication Critical patent/CN112074564A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
    • C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本申请提供了具有改善的隔热和热性能的泡沫以及形成所述泡沫的方法。本文所述的示例性泡沫根据一种方法制备，所述方法包括在有效形成所述泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：(i)化合物，所述化合物选自：E‑CHCl＝CHCF3、Z‑CF3CH＝CHCF3和E‑CF3CH＝CHCF3、或它们的任何混合物；以及(2)C5烃(例如环戊烷)。

Description

改善的隔热性能泡沫
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年5月4日提交的美国临时申请序列号62/667192的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。
技术领域
本发明涉及具有改善的隔热和热性能的泡沫、形成所述泡沫的方法、以及可用于制备所述泡沫的可发泡组合物。本文所述的方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：(i)化合物，所述化合物选自：E-CHCl＝CHCF3、Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3、或它们的任何混合物；以及(2)C5烃(例如环戊烷)。
背景技术
基于闭孔多异氰酸酯的泡沫广泛用于隔热目的，例如用于建筑构造和节能电器的制造中。在建筑行业中，聚氨酯(聚异氰脲酸酯)板料出于其隔热和承载能力被用于屋顶和壁板。灌浇和喷涂的聚氨酯泡沫广泛用于多种应用，包括隔热屋顶，隔热大型结构诸如储罐，隔热设备诸如冰箱和冷冻机、隔热冷藏车和轨道车等。
所有这些各种类型的聚氨酯泡沫均需要发泡(膨胀)剂来制造它们。隔热泡沫取决于卤代烃发泡剂的使用，其不仅用于使聚合物发泡，而且还获得低蒸气热导率，这是隔热值的一个非常重要的特性。从历史上来看，聚氨酯泡沫使用CFC(氯氟烃，例如CFC-11，三氯氟甲烷)、HCFC(氢氯氟烃，例如HCFC-141b，1，1-二氯-1-氟乙烷)、和HFC(氢氟烃，例如HFC-245fa、HFC-365mfc)作为主要发泡剂。
一般来讲，CFC产生表现出良好隔热性、低可燃性和优异的尺寸稳定性的泡沫。然而，尽管具有这些优点，但由于含氯分子破坏平流层臭氧，所以CFC已经陷入不利地位。此外，CFC的生产和使用受《蒙特利尔议定书》的限制。已提出HCFC作为CFC替代物，并且目前用作发泡剂。然而，HCFC也示出有助于平流层臭氧的消耗，因此其使用也受到了审查。根据《蒙特利尔议定书》，HCFC的广泛使用已计划最终逐步淘汰。
发明内容
本申请尤其提供了发泡组合物，所述发泡组合物包含：i)约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3；以及ii)约6.5重量％至约15.5重量％的环戊烷。
本申请还提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下使本文所述的可发泡组合物反应或挤出。
本申请还提供了一种泡沫(例如聚异氰脲酸酯或聚氨酯)，其根据本文所述的方法由可发泡组合物制备。
除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。本文描述了用于本发明中的方法和材料；另外，也可以使用本领域中已知的合适的方法和材料。所述材料、方法和示例仅为示例性，并非旨在为限制性的。本文提及的所有出版物、专利申请、专利、序列、数据库条目和其它参考文献全文以引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。
附图说明
图1示出了随用于制备B侧组合物的HFO或HCFO的量变化的所测得的泡沫的热性能(在75°F、24℃下的K-因子)。所示的摩尔％基于用于制备B侧组合物的HFO或HCFO、环戊烷和水的总量。
图2示出了随用于制备B侧组合物的HFO或HCFO的量变化的泡沫的热性能(在75°F、24℃下的K-因子)的改善。所示的摩尔％基于用于制备B侧组合物的HFO或HCFO、环戊烷和水的总量。
图3示出了随用于制备B侧组合物的HFO或HCFO量的变化的所测得的泡沫的热性能(20°F，-6.7℃下的K-因子)。所示的摩尔％基于用于制备B侧组合物的HFO或HCFO、环戊烷和水的总量。
图4示出了随用于制备B侧组合物的HFO或HCFO的量变化的泡沫的热性能(在20°F、-6.7℃下的K-因子)的改善。所示的摩尔％基于用于制备B侧组合物的HFO或HCFO、环戊烷和水的总量。
图5示出了由包含0.37重量％HFO或HCFO和环戊烷、异戊烷或正戊烷的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能(在75°F、24℃下的K-因子)。
图6示出了由包含0.37重量％HFO或HCFO和环戊烷、异戊烷或正戊烷的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能(在50°F、10℃下的K-因子)。
图7示出了由包含0.37重量％HFO或HCFO和环戊烷、异戊烷或正戊烷的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能(在20°F、-6.7℃下的K-因子)。
图8示出了在75°F(24℃)、50°F(10℃)和20°F(-6.7℃)下，由包含0.37重量％HFO或HCFO和环戊烷的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。
图9示出了在75°F(24℃)、50°F(10℃)和20°F(-6.7℃)下，由包含0.37重量％HFO或HCFO和异戊烷的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。
图10示出了在75°F(24℃)、50°F(10℃)和20°F(-6.7℃)下，由包含0.37重量％HFO或HCFO和正戊烷的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。
图11A-11C示出了在75°F(24℃)下，由包含10mol％HFO或HCFO和环戊烷(图11A)、异戊烷(图11B)和正戊烷(图11C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图12A-12C示出了在75°F(24℃)下，由包含30mol％HFO或HCFO和环戊烷(图12A)、异戊烷(图12B)和正戊烷(图12C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图13A-13C示出了在75°F(24℃)下，由包含50mol％HFO或HCFO和环戊烷(图13A)、异戊烷(图13B)和正戊烷(图13C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图14A-14C示出了在50°F(10℃)下，由包含10mol％HFO或HCFO和环戊烷(图14A)、异戊烷(图14B)和正戊烷(图14C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图15A-15C示出了在50°F(10℃)下，由包含30mol％HFO或HCFO和环戊烷(图15A)、异戊烷(图15B)和正戊烷(图15C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图16A-16C示出了在50°F(10℃)下，由包含50mol％HFO或HCFO和环戊烷(图16A)、异戊烷(图16B)和正戊烷(图16C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图17A-17C示出了在20°F(-6.7℃)下，由包含10mol％HFO或HCFO和环戊烷(图17A)、异戊烷(图17B)和正戊烷(图17C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图18A-18C示出了在20°F(-6.7℃)下，由包含30mol％HFO或HCFO和环戊烷(图1gA)、异戊烷(图18B)和正戊烷(图18C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图19A-19C示出了在20°F(-6.7℃)下，由包含50mol％HFO或HCFO和环戊烷(图19A)、异戊烷(图19B)和正戊烷(图19C)的B侧组合物制备的泡沫的比较热性能。示出了初始热性能和在70℃下老化7天后的热性能。
图20A-20C示出了随在70℃下老化14天的时间段变化的由实施例3中所述的B侧组合物制备的代表性泡沫的热性能。数据被示为与使用环戊烷作为发泡剂制备的泡沫相比的百分比改善。在75°F(图20A)、50°F(图20B)和20°F(图20C)下分析热性能。
具体实施方式
聚异氰脲酸酯(PIR)泡沫是刚性隔热工业中日益重要的市场部分，这是由于其优异的热性能和火灾分类能力。用于PIR面板泡沫的主要发泡剂为C5烃，诸如环戊烷、正戊烷、异戊烷、或它们的混合物。虽然这些C5发泡剂可为当前要求提供足够的隔热性能，但是日益严格的能量效率法规正在推动进一步的改善。氢氟烯烃(HFO)表示用作聚氨酯和相关泡沫中的发泡剂的一类化合物。此外，许多HFO在大气中相对快速地反应和分解。因此，许多HFO没有或具有非常低的全球变暖潜势(GWP)，并且不导致平流层臭氧消耗和全球变暖。已示出与C5烃相比，HFO具有改善的隔热性能，但是显著更昂贵。因此，需要向C5烃中加入最小量的HFO以递送隔热性能的最大改善。
喷涂聚氨酯泡沫(SPF)是刚性隔热工业中日益重要的市场部分，这是由于其优异的热性能和建筑围护结构密封能力。当施加时，所施加的层的速度和质量对于包括密度和表面外观在内的性能参数的有效应用和功效是至关重要的。此外，在包括寒冷冬季温度在内的多种环境条件下，此类泡沫在感兴趣的建筑物中原位被施周。典型的物理泡沫膨胀剂需要加热来蒸发和膨胀。这在寒冷温度下当聚氨酯聚合的催化减慢时变得困难，从而减弱了喷涂区域表面上的唯一热源。因此，提供一种在寒冷条件下以有效铺展施加SPF的方法代表了工业的有益效果。
可发泡组合物以及制备泡沫的方法
本申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)化合物，所述化合物选自E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)、Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)、和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)、或它们的任何混合物，以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)；以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)和E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)的混合物，以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)，以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)的混合物，以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)的混合物，以及ii)C5烃。
在一些实施方案中，C5烃为C5烷烃。在一些实施方案中，C5烃选自环戊烷、异戊烷和正戊烷。在一些实施方案中，C5烃为环戊烷。在一些实施方案中，C5烃为异戊烷。在一些实施方案中，C5烃为正戊烷。
在一些实施方案中，本申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的化合物，所述化合物选自E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)、Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)、和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)、或它们的任何混合物，以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
在一些实施方案中，本申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：
i)约3.0重量％至约15.0重量％的下列物质的混合物：(a)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)或Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)；和(b)E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)；以及
ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.25重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，例如约3.5重量％至约10.2重量％、约10.2重量％至约16.5重量％、或约10.2重量％至约16.25重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，例如约3.0重量％至约14.8重量％、约3.0重量％至约9.0重量％、约9.0重量％至约15.0重量％、或约9.0重量％至约14.8重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，例如约3.0重量％至约14.8重量％、约3.0重量％至约9.0重量％、约9.0重量％至约15.0重量％、或约9.0重量％至约14.8重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷，例如，约6.5重量％至约13.8重量％、约6.5重量％至约10.5重量％、约6.5重量％至约10.1重量％、约6.5重量％至约7.0重量％、约7.0重量％至约14.0重量％、约7.0重量％至约13.8重量％、约7.0重量％至约10.5重量％、约7.0重量％至约10.1重量％、约10.1重量％至约14.0重量％、约10.1重量％至约13.8重量％、约10.1重量％至约10.5重量％、约10.5重量％至约14.0重量％、约10.5重量％至约13.8重量％、或约13.8重量％至约14.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷，例如，约6.5重量％至约13.8重量％、约6.5重量％至约10.5重量％、约6.5重量％至约10.1重量％、约6.5重量％至约7.0重量％、约7.0重量％至约14.0重量％、约7.0重量％至约13.8重量％、约7.0重量％至约10.5重量％、约7.0重量％至约10.1重量％、约10.1重量％至约14.0重量％、约10.1重量％至约13.8重量％、约10.1重量％至约10.5重量％、约10.5重量％至约14.0重量％、约10.5重量％至约13.8重量％、或约13.8重量％至约14.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷，例如，约6.5重量％至约13.8重量％、约6.5重量％至约10.5重量％、约6.5重量％至约10.1重量％、约6.5重量％至约7.0重量％、约7.0重量％至约14.0重量％、约7.0重量％至约13.8重量％、约7.0重量％至约10.5重量％、约7.0重量％至约10.1重量％、约10.1重量％至约14.0重量％、约10.1重量％至约13.8重量％、约10.1重量％至约10.5重量％、约10.5重量％至约14.0重量％、约10.5重量％至约13.8重量％、或约13.8重量％至约14.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.1重量％至约13.8重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.1重量％至约13.5重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含：
约3.4重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.4重量％至约13.6重量％的环戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约10.0重量％至约10.1重量％的环戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.9重量％至约7.0重量％的环戊烷；或
约3.4重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.7重量％至约13.9重量％的异戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约10.3重量％至约10.4重量％的异戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.1重量％至约7.2重量％的异戊烷；或
约3.4重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.4重量％至约13.6重量％的正戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约10.3重量％至约10.4重量％的正戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.1重量％至约7.2重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3；以及ii)约6.5重量％至约15.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约13.0重量％至约14.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约10.0重量％至约11.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约9.0重量％至约10.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.0重量％至约8.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约13.0重量％至约14.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约10.0重量％至约11.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约9.0重量％至约10.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.0重量％至约8.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约13.0重量％至约14.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约10.0重量％至约11.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约9.0重量％至约10.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.0重量％至约8.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约13.0重量％至约14.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约10.0重量％至约11.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约9.0重量％至约10.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.0重量％至约8.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约13.0重量％至约14.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约9.0重量％至约10.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.0重量％至约8.0重量％的异戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约13.0重量％至约14.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约9.0重量％至约10.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；以及ii)约7.0重量％至约8.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含：
约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷；或
约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.0重量％至约14.0重量％的环戊烷；或
约10.0重量％至约11.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约9.0重量％至约10.0重量％的环戊烷；或
约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.0重量％至约8.0重量％的环戊烷；或
约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷；或
约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.0重量％至约14.0重量％的异戊烷；或
约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约9.0重量％至约10.0重量％的异戊烷；或
约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.0重量％至约8.0重量％的异戊烷；或
约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷；或
约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.0重量％至约14.0重量％的正戊烷；或
约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约9.0重量％至约10.0重量％的正戊烷；或
约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.0重量％至约8.0重量％的正戊烷；或
约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷；或
约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.0重量％至约14.0重量％的环戊烷；或
约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约9.0重量％至约10.0重量％的环戊烷；或
约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.0重量％至约8.0重量％的环戊烷；或
约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷；或
约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.0重量％至约14.0重量％的异戊烷；或
约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约9.0重量％至约10.0重量％的异戊烷；或
约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.0重量％至约8.0重量％的异戊烷；或
约3.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷；或
约3.0重量％至约4.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约13.0重量％至约14.0重量％的正戊烷；或
约10重量％至约11重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约9.0重量％至约10.0重量％的正戊烷；或
约14.0重量％至约15.0重量％的E-CHCl＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，以及约7.0重量％至约8.0重量％的正戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约0.37重量％至约16.25重量％的E-CF3CH＝CHCF3，例如约0.37重量％至约10.1重量％、约0.37重量％至约3.5重量％、约3.5重量％至约16.25重量％、或约3.5重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约0.3重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约0.3重量％至约0.4重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约3.5重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约6.9重量％至约15.5重量％的环戊烷，例如约6.9重量％至约13.5重量％、约6.9重量至约10.1重量％、约10.1重量％至约15.5重量％、约10.1重量％至约13.5重量％、或约13.5重量％至约15.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约10.1重量％至约13.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含约0.3重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约13.5重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含：
约0.3重量％至约0.4重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约15.1重量％至约15.2重量％的环戊烷；或
约3.5重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约13.5重量％至约13.6重量％的环戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约10.2重量％的环戊烷；或
约16.2重量％至约16-3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约7.0重量％的环戊烷。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约3秒至约30秒的乳白时间(cream time)。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约20秒至约30秒的乳白时间。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约25秒至约80秒的胶凝时间。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约30秒至约40秒的胶凝时间。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约50秒至约140秒的上升时间。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约50秒至约80秒的上升时间。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约70秒至约80秒的上升时间。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约50秒至约100秒的表干时间(tack time)。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有约70秒至约80秒的表干时间。
在一些实施方案中，可发泡组合物还包含一种或多种多元醇。在一些实施方案中，一种或多种添加剂可包含在本文所述的可发泡组合物中。例如，可发泡组合物还可包含一种或多种添加剂，所述添加剂包括但不限于催化剂、表面活性剂、阻燃剂、稳定剂、防腐剂、增链剂、交联剂、水、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填料、抗静电剂、成核剂、抑烟剂和颜料。
在一些实施方案中，可发泡组合物还包含一种或多种附加组分，所述附加组分选自至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含至少一种多元醇。在一些实施方案中，多元醇包含任何比率的聚酯多元醇与聚醚多元醇。可使用每种聚酯多元醇和聚醚多元醇中的一种或多种。在一些实施方案中，多元醇包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。在一些实施方案中，多元醇包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。在一些实施方案中，多元醇包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
在一些实施方案中，多元醇为聚酯多元醇。合适的聚酯多元醇包括通过使羧酸和/或其衍生物或多元羧酸酐与多元醇反应制备的那些。多元羧酸可以为已知的脂族多元羧酸、脂环族多元羧酸、芳族多元羧酸和/或杂环多元羧酸中的任一种，并且可被取代(例如，被卤素原子取代)和/或不饱和的。合适的多元羧酸和酸酐的示例包括草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酸酐、均苯四甲酸二酸酐、邻苯二甲酸酸酐、四氢邻苯二甲酸酸酐、六氢邻苯二甲酸酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酸酐、戊二酸酸酐酸、马来酸、马来酸酸酐、富马酸以及二聚和三聚脂肪酸，诸如可以与单体脂肪酸混合的那些油酸。也可使用多元羧酸的简单酯，诸如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸双甘醇以及它们的提取物。适用于制备聚酯多元醇的多元醇可以为脂族、脂环族、芳族和/或杂环的。多元醇任选地可包括在反应中为惰性的取代基，例如氯和溴取代基，和/或可以为不饱和的。也可使用合适的氨基醇，诸如单乙醇胺、二乙醇胺等。合适的多元醇的示例包括乙二醇、丙二醇、聚氧化烯二醇(例如二甘醇、聚乙二醇、双丙二醇和聚丙二醇)、甘油和三羟甲基丙烷。
其他合适的聚酯多元醇包括但不限于芳族聚酯多元醇，例如通过使聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废料与乙二醇诸如二甘醇进行酯交换制得的那些或通过使邻苯二甲酸酐与乙二醇反应制得的那些。所得聚酯多元醇可与环氧乙烷和/或环氧丙烷进一步反应以形成含有附加内部亚烷氧基基团的增量聚酯多元醇。
在一些实施方案中，聚酯多元醇具有约400g/mol至约500g/mol，诸如约450g/mol至约475g/mol的平均分子量。在一些实施方案中，聚酯多元醇为具有约200至约325、诸如约235至约265、或约230至约250、或约295至约315的平均羟值的芳族聚酯多元醇。
可商购获得的示例性聚酯多元醇包括聚酯多元醇
Figure BDA0002759785390000171
PS-2352(StepanCompany，Chicago，IL)、
Figure BDA0002759785390000172
PS-2502A(Stepan Company，Chicago，IL)、
Figure BDA0002759785390000173
PS-2412(Stepan Company，Chicago，IL)、
Figure BDA0002759785390000174
PS-2520(Stepan Company，Chicago，IL)、
Figure BDA0002759785390000175
PS-3021(Stepan Company，Chicago，IL)、
Figure BDA0002759785390000176
PS-3024(StepanCompany，Chicago，IL)、
Figure BDA0002759785390000177
256(Huntsman，The Woodlands，TX)、和
Figure BDA0002759785390000178
925(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA0002759785390000179
250(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001710
305(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001711
563(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA0002759785390000181
649(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA0002759785390000182
1465(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA0002759785390000183
TB-305(COIM，West Deptford，NJ)、
Figure BDA0002759785390000184
TB-306(COIM，West Deptford，NJ)、
Figure BDA0002759785390000185
HT5510(Invista)、
Figure BDA0002759785390000186
5232(Invista)、
Figure BDA0002759785390000187
5100(Invista)、
Figure BDA0002759785390000188
5150(Invista)、
Figure BDA0002759785390000189
5170(Invista)、
Figure BDA00027597853900001810
PES-240(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001811
PES-265(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001812
PES-305(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001813
PES-295(Carpenter Co.，Richmond，VA)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含一种或多种聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇的示例包括但不限于聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有末端羟基基团的混合的聚环氧乙烷-环氧丙烷等。其他合适的多元醇可通过使环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有2至16个，或3至8个羟基基团的引发剂(如例如以甘油、季戊四醇和碳水化合物诸如山梨醇、葡萄糖、蔗糖等多羟基化合物形式存在)反应来制备。合适的聚醚多元醇还可包括基于脂族胺或芳族胺的多元醇。可商购获得的示例性聚醚多元醇包括聚醚多元醇
Figure BDA00027597853900001814
PPG-400(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001815
PPG-1000(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001816
FX31-240(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001817
G31-28(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001818
R-425X(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001819
R-470X(Huntsman，TheWoodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001820
S-490(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001821
SG-360(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001834
SG-522(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900001822
PGP-400(Ca印enter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001823
PGP-1000(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001824
GP-700(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001825
GP-6015(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001826
MX-425(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001827
MX-470(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001828
GSP-355(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001829
GSP-520(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001830
SP-477(Carpenter Co.，Richmond，VA)、
Figure BDA00027597853900001831
220-260(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA00027597853900001832
220-110(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA00027597853900001833
230-238(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002759785390000191
232-027(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002759785390000192
470(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002759785390000193
360(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002759785390000194
520(DowChemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002759785390000195
391(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002759785390000196
P410R(BASF，
Figure BDA0002759785390000197
Germany)、
Figure BDA0002759785390000198
P1010(BASF，
Figure BDA0002759785390000199
Germany)、
Figure BDA00027597853900001910
GP730(BASF，
Figure BDA00027597853900001911
Germany)、
Figure BDA00027597853900001912
220(BASF，
Figure BDA00027597853900001913
Germany)、
Figure BDA00027597853900001914
3422(BASF，
Figure BDA00027597853900001915
Germany)、
Figure BDA00027597853900001916
SG-360(BASF，
Figure BDA00027597853900001917
Germany)、
Figure BDA00027597853900001918
824(BASF，
Figure BDA00027597853900001919
Germany)、
Figure BDA00027597853900001920
735(BASF，
Figure BDA00027597853900001921
Germany)、
Figure BDA00027597853900001922
PPG-425(Covestro，Leverkusen，Germany)、
Figure BDA00027597853900001923
1000(Covestro，Leverkusen，Germany)、
Figure BDA00027597853900001924
LHT-240(Covestro，Leverkusen，Germany)、
Figure BDA00027597853900001925
9139(Covestro，Leverkusen，Germany)、
Figure BDA00027597853900001926
3901(Covestro，Leverkusen，Germany)、
Figure BDA00027597853900001927
4034(Covestro，Leverkusen，Germany)、
Figure BDA00027597853900001928
20-265(Monument Chemical，Indianapolis，IN)、
Figure BDA00027597853900001929
20-112(Monument Chemical，Indianapolis，IN)、
Figure BDA00027597853900001930
30-240(Monument Chemical，Indianapolis，IN)、
Figure BDA00027597853900001931
85-29(Monument Chemical，Indianapolis，IN)、
Figure BDA00027597853900001932
73-490(Monument Chemical，Indianapolis，IN)、
Figure BDA00027597853900001933
74-376(Monument Chcmical，Indianapolis，IN)、和
Figure BDA00027597853900001934
Figure BDA00027597853900001935
74-532。
在一些实施方案中，聚醚多元醇为中等官能化聚醚多元醇。例如，聚醚多元醇具有约四的官能度。在一些实施方案中，聚醚多元醇是蔗糖/甘油引发的。在一些实施方案中，聚醚多元醇为基于曼尼希的聚醚多元醇。如本文所用，术语“基于曼尼希的多元醇”是指通过用曼尼希碱的环氧丙烷和/或环氧乙烷烷氧基化获得的芳族多元醇，所述曼尼希碱通过酚(例如，苯酚、对壬基苯酚)、甲醛和链烷醇胺(二乙醇胺、二异丙醇胺、单乙醇胺、一异丙醇胺等)之间的经典曼尼希反应获得。示例性可商购获得的聚醚多元醇包括
Figure BDA00027597853900001936
490(DowChemical，Midland，MI)、
Figure BDA00027597853900001937
MX-425(Carpenter Co.，Richmond，VA)、和
Figure BDA00027597853900001938
MX-470(Carpenter Co.，Richmond，VA)。
在一些实施方案中，多元醇为具有约200mg KOH/g至约300mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇。
在一些实施方案中，多元醇为具有约230mg KOH/g至约250mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇。
在一些实施方案中，本文所述的i)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)；Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)；E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)；以及它们的任何混合物；和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，本文所述的i)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，本文所述的i)Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)；和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，本文所述的i)E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)；和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，本文所述的i)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)和Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，本文所述的i)Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，本文所述的i)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)和ii)C5烃的混合物可溶于多元醇共混物中。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含至少一种用于多元醇与多异氰酸酯(即，A侧)反应的催化剂。可使用任何合适的氨基甲酸酯催化剂，包括基于胺的化合物，诸如叔胺化合物，例如二甲基乙醇胺和双(2-二甲基氨基乙基)醚，以及有机金属化合物。此类催化剂以增加多异氰酸酯的反应速率的量使用。以举例的方式，每100重量份多元醇使用的催化剂的典型量为约0.1至约5份催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含胶凝催化剂，诸如非亲核胶凝催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含发泡催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含金属催化剂。在一些实施方案中，可发泡组合物包含金属催化剂和胺催化剂。
示例性催化剂公开于例如美国专利号5164419中，其公开内容以引用方式并入本文。例如，在本文中还可任选地采用用于多异氰酸酯的三聚反应的催化剂，诸如碱金属醇盐、碱金属羧酸盐或季胺盐。此类催化剂以可测量地增加多异氰酸酯的反应速率的量使用。典型的催化剂量为基于所有发泡成分的总重量的约0.1重量％至约5重量％。催化剂的非限制性示例包括得自Evonik Industries的
Figure BDA0002759785390000211
8，N，N-二甲基环己胺，得自EvonikIndustries的
Figure BDA0002759785390000212
5，五甲基二乙烯三胺，以及得自Evonik Industries的
Figure BDA0002759785390000213
52，2-甲基(n-甲基氨基-b-乙酸壬基苯酚钠)，
Figure BDA0002759785390000214
30(EvonikIndustries)、
Figure BDA0002759785390000215
36(Evonik Industries)、
Figure BDA0002759785390000216
46(EvonikIndustries)、
Figure BDA0002759785390000217
77(Evonik Industries)、
Figure BDA0002759785390000218
2039(EvonikIndustries)、
Figure BDA0002759785390000219
204(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002110
2040(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002111
BL-19(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002112
BL-17(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002113
T(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002114
T-125(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002115
K-15(EvonikIndustries)、
Figure BDA00027597853900002116
TMR(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002117
TMR-2(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002118
TMR-3(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002119
TMR-30(Evonik Industries)、
Figure BDA00027597853900002120
8210(The Shepard Chemical Company，Cincinnati，OH)、
Figure BDA00027597853900002121
8840(The Shepard ChemicalCompany，Cincinnati，OH)、
Figure BDA00027597853900002122
8842(The Shepard Chemical Company，Cincinnati，OH)、
Figure BDA00027597853900002123
XK 651(King Industries，Norwalk，CT)、
Figure BDA00027597853900002124
614(King Industries，Norwalk，CT)、
Figure BDA00027597853900002125
672(King Industries，Norwalk，CT)、
Figure BDA00027597853900002126
604(KingIndustries，Norwalk，CT)、
Figure BDA00027597853900002127
UL1(Momentive Performance Materials Inc.，Waterford，NY)、
Figure BDA00027597853900002128
UL22、
Figure BDA00027597853900002129
UL1(Momentive Performance Materials Inc.，Waterford，NY，
Figure BDA00027597853900002130
D-230(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900002131
T403(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900002132
D2000(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900002133
T5000(Huntsman，The Woodlands，TX)、
Figure BDA00027597853900002134
PMDETA(Huntsman，TheWoodlands，TX)、
Figure BDA0002759785390000221
DMCHA(Huntsman，The Woodlands，TX)、ZF20(Huntsman，TheWoodlands，TX)、ZF54(Huntsman，The Woodlands，TX)、锡、二丁基硫醇锡、辛酸钾、乙酸钾、铋、羧酸铋混合物等等。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含表面活性剂。合适的表面活性剂可包含液体或固体有机硅氧烷化合物。其他表面活性剂包括长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。在一些实施方案中，表面活性剂为硅酮表面活性剂。在一些实施方案中，表面活性剂为硅酮聚醚表面活性剂。在一些实施方案中，表面活性剂为
Figure BDA0002759785390000222
DC5585。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含阻燃剂。可用的阻燃剂包括但不限于磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三(1，3-二氯丙基)酯、磷酸二铵、卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、四溴邻苯二甲酸酐的含溴二酯/醚二醇，诸如四溴邻苯二甲酸酐与二甘醇和丙二醇的混合酯。示例性可商购获得的阻燃剂包括，
Figure BDA0002759785390000223
RB-79，四溴邻苯二甲酸酐的反应性含溴二酯/醚二醇(Albemarle Corporation，Baton Rouge，LA)。在一些实施方案中，阻燃剂为磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含成核剂。成核剂主要用于增加泡沫中的泡孔数和减小泡孔尺寸，并且可以以每100重量份树脂约0.1至约10重量份的量使用。典型的成核剂包括至少一种选自滑石、碳酸氢钠-柠檬酸混合物、硅酸钙、和二氧化碳等的成员。在一些实施方案中，可发泡组合物不包含成核剂。在一些实施方案中，本文所提供的方法在不存在成核剂的情况下进行。示例性成核剂包括但不限于滑石、碳酸氢钠-柠檬酸混合物、硅酸钙、二氧化碳等等。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含水。在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述E-CF3CH＝CHCF3以存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水的总量的约1mol％至约50mol％，例如约1mol％至约30mol％、约1mol％至约10mol％、约10mol％至约50mol％、约10mol％至约30mol％或约30mol％至约50mol％存在。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述E-CF3CH＝CHCF3以存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水的总量的约10mol％至约50mol％存在。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述E-CF3CH＝CHCF3以存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水的总量的约1mol％至约30mol％存在。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述E-CF3CH＝CHCF3以存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、环戊烷和水的总量的约10mol％至约30mol％存在。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂、和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂、和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000231
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000232
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000241
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000242
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.25重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000243
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000244
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000245
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000246
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.25重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000247
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000248
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000249
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA00027597853900002410
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.25重量％的E-CF3CH＝CHCF3和Z-CF3CH＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、多元醇(其为
Figure BDA00027597853900002411
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA00027597853900002412
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA00027597853900002413
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA00027597853900002414
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约1mol％至约50mol％，例如约1mol％至约30mol％、约1mol％至约10mol％、约10mol％至约50mol％、约10mol％至约30mol％、或约30mol％至约50mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约10mol％至约50mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约1mol％至约30mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约10mol％至约30mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水的总量，约10mol％至约50mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水的总量，约1mol％至约30mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水的总量，约10mol％至约30mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水的总量，约10mol％至约50mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水的总量，约1mol％至约30mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水的总量，约10mol％至约30mol％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约1mol％至约50mol％，例如，约1mol％至约30mol％、约1mol％至约10mol％、约10mol％至约50mol％、约10mol％至约30mol％、或约30mol％至约50mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约10mol％至约50mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约1mol％至约30mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、环戊烷和水的总量，约10mol％至约30mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水的总量，约10mol％至约50mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水的总量，约1mol％至约30mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、异戊烷和水的总量，约10mol％至约30mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含E-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水的总量，约10mol％至约50mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水的总量，约1mol％至约30mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水，其中所述组合物包含相对于存在于所述可发泡组合物中的Z-CF3CH＝CHCF3、E-CHCl＝CHCF3、正戊烷和水的总量，约10mol％至约30mol％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000271
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000272
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000273
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000274
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000281
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000282
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000283
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000284
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000285
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000286
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000287
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000288
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含3.0重量％至约15.0重量％的E-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的环戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000289
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA00027597853900002810
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA00027597853900002811
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA00027597853900002812
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的异戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000291
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000292
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000293
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000294
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含本文所述的约3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水和至少一种阻燃剂。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物包含3.0重量％至约15.0重量％的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CHCl＝CHCF3的混合物、约6.5重量％至约14.0重量％的正戊烷、多元醇(其为
Figure BDA0002759785390000295
PS-2352)、表面活性剂(其为
Figure BDA0002759785390000296
DC5585)、胺催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000297
36)、金属催化剂(其为
Figure BDA0002759785390000298
TMR-20)、以及阻燃剂(其为TCPP)。
在一些实施方案中，形成泡沫的过程的方法包括：(a)将本文所公开的可发泡物(例如，B侧组合物)添加到包含异氰酸酯的组合物(例如，A侧组合物)中；以及(b)在有效形成泡沫的条件下使所述组合物反应。异氰酸酯或含异氰酸酯的混合物可包括异氰酸酯和化工助剂，如催化剂、表面活性剂、稳定剂、增链剂、交联剂、水、阻燃剂、抑烟剂、颜料、着色材料、填料等。在一些实施方案中，异氰酸酯为PAPI-27。根据本文所公开的组合物，可使用或适于使用本领域公知的任何方法，诸如“Polyurethanes Chemistry and Technology”第I和II卷，Saunders和Frisch，1962，John Wiley和Sons(New York，N.Y.)所述的那些，其以引用方式并入本文。
在制备基于多异氰酸酯的泡沫的方法中，使多元醇、多异氰酸酯和其他组分接触，彻底混合，并且允许膨胀和固化成蜂窝状聚合物。具体的混合装置不是关键性的，并且使用各种类型的混合头和喷雾装置。在使多异氰酸酯和多元醇反应之前，预先共混某些原料通常是便利的，但不是必要的。例如，通常有用的是制备本文所公开的可发泡组合物(例如，B侧组合物)，并且然后使该组合物与多异氰酸酯接触。
在一些实施方案中，本文提供的可发泡组合物(例如，B侧组合物)可用于发泡热塑性泡沫，诸如聚苯乙烯、聚乙烯泡沫，包括低密度聚乙烯泡沫、或聚丙烯泡沫。用于发泡此类热塑性泡沫的各种常规方法中的任一种均可适用于本文。因此，本文公开了热塑性泡沫，诸如使用本文所公开的可发泡组合物形成的聚苯乙烯、聚乙烯(PE)，例如低密度PE、或聚丙烯(PP)。
热塑性泡沫体可使用常规设备制备，所述设备包括挤出机和用于下列的相关装置：(1)熔融树脂；(2)将本文所述的可发泡组合物(例如，B侧组合物)与所述熔体均匀共混以在不起泡的温度和压力下形成增塑的物质；(3)使所述增塑的物质在受控速率、温度和压力下通过具有所需形状的模头，例如用于生产具有所需厚度和表面积的泡沫板的矩形板的狭缝模头，进入膨胀区中；(4)允许所述挤出物在所述膨胀区中起泡，所述膨胀区可保持在合适的温度和低压下；(5)在此类温度和压力下将所述膨胀挤出物保持足以使所述挤出物的粘度增加的时间，使得所述泡沫的泡孔尺寸和密度在环境温度，例如25℃和大气压力下保持基本上不变并且基本上不含破裂的泡孔；以及(6)回收挤出的泡沫体。
应当理解，本申请还提供了如本文所述的可发泡组合物。在一些实施方案中，本文所述的可发泡组合物可用于本文所述的一种或多种方法中。
泡沫
本申请还提供了一种泡沫，其根据本文所提供的一种或多种方法制备。制备的泡沫的类型可包括，例如闭孔泡沫、开孔泡沫、刚性泡沫、柔性泡沫和自成皮。在一些实施方案中，本文公开了由可发泡组合物(例如，B侧组合物)制备的泡沫。在一些实施方案中，泡沫为喷涂泡沫。在一些实施方案中，泡沫为热固性泡沫。
在一些实施方案中，泡沫为聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。在一些实施方案中，泡沫为闭孔泡沫。在一些实施方案中，泡沫为闭孔聚异氰脲酸酯泡沫。在一些实施方案中，泡沫为刚性闭孔聚异氰脲酸酯泡沫。在一些实施方案中，泡沫为刚性闭孔聚氨酯泡沫。在一些实施方案中，刚性闭孔的基于多异氰酸酯的泡沫可用于喷涂隔热、作为原位泡沫的器具泡沫、刚性隔热板料、或用于层压体中。
在一些实施方案中，本文所公开的泡沫可用于多种应用中，包括但不限于器具泡沫，包括冰箱泡沫、冷冻机泡沫、冰箱/冷冻机泡沫、面板泡沫、以及其他冷或低温制造应用。在一些实施方案中，由本文所公开的组合物形成的泡沫具有优异的热性能，诸如可通过K-因子测量的。如本文所用，“K-因子”表示泡沫的热导率或传导热的能力。K-因子是一小时内通过一英寸厚的一平方英尺材料的热的量度。通常，K-因子越低，隔热就越好。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在20°F(-6.7℃)下约0.120Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在20°F(-6.7℃)下约0.120Btu·in/ft2·h·°F至约0.110Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在75°F(24℃)下约0.137Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在75°F(24℃)下约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.131Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在75°F(24℃)下约0.130Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在75°F(24℃)下约0.130Btu·in/ft2·h·°F至约0.126Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在50°F(10℃)下约0.124Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在50°F(10℃)下约0.124Btu·in/ft2·h·°F至约0.117Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在20°F(-6.7℃)下约0.119Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法制备的泡沫具有在20°F(-6.7℃)下约0.119Btu·in/ft2·h·°F至约0.110Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
在一些实施方案中，与仅使用C5烃(例如，环戊烷、异戊烷、或正戊烷)作为发泡剂制备的类似泡沫(即使用相同A侧+B侧混合物制备的泡沫，其中B侧混合物不包含E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)、Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)、E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)、或它们的任何混合物)相比，根据本文提供的方法制备的泡沫表现出约4％至约30％的改善的K-因子，例如，约4％至约20％、约4％至约15％、约4％至约10％、约10％至约30％、约10％至约20％、约10％至约15％、约15％至约30％、约15％至约20％、或约20％至约30％的改善的K-因子。
在一些实施方案中，由本文所公开的可发泡组合物制备的泡沫具有约2.5g/m3至约3.5g/cm3的密度。例如，泡沫可具有约2.5g/cm3、2.6g/cm3、2.7g/cm3、2.8g/cm3、2.9g/cm3、3.0g/cm3、3.1g/cm3、3.2g/cm3、3.3g/cm3、3.4g/cm3或3.5g/cm3的密度。
可根据本公开制得的代表性泡沫产品包括，例如：(1)用于生产一次性热成形包装材料的聚苯乙烯泡沫片，例如，如美国专利号5,204,169中所公开的；(2)用作住宅和工业外皮和屋顶材料的挤出聚苯乙烯泡沫板，其可为约0.5英寸至6英寸(1.25cm至15cm)厚，最多4英尺(122cm)宽，并且横截面面积为0.17平方英尺至3平方英尺(0.016平方米至0.28平方米)，并且最多27英尺(813米)长，密度为约1.5磅每立方英尺(pcf)至10磅每立方英尺(pcf)(25千克每立方米(kg/m3)至160千克每立方米(kg/m3))；(3)大坯料形式的可膨胀泡沫，其可为至多约2英尺(61cm)厚，通常至少1.5英尺46cm)厚，最多4英尺(1.22米)宽，最多16英尺(4.8米)长，具有约2平方英尺至8平方英尺(0.19平方米至0.74平方米)的横截面积和6pcf至15pcf(96kg/m3至240kg/m3)的密度。此类泡沫产品由Stockdopole和Welsh在“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”，第16卷，第193-205页，JohnWiley&Sons，1989中更充分地描述；其以引用方式并入本文。
实施例
本公开在以下实施例中得到进一步定义。应当理解，这些实施例虽然指示优选的实施方案，但仅以举例说明的方式给出。由上述讨论和这些实施例，本领域的技术人员可确定优选的特征，并且在不脱离本发明的实质和范围的情况下，可进行各种变化和修改以使其适应各种用途和条件。
在实施例中使用以下组分：
多元醇为
Figure BDA0002759785390000331
PS-2352，其为购自Stepan Company的芳族聚酯多元醇。
表面活性剂为
Figure BDA0002759785390000332
DC5585，其为硅酮聚醚表面活性剂，购自EvonikIndustries。
胺催化剂为
Figure BDA0002759785390000333
36，其为叔胺催化剂，购自Evonik Industries，AG。
金属催化剂为
Figure BDA0002759785390000334
TMR-20，其为基于钾的催化剂，购自Evonik Industries。
阻燃剂为TCPP。
异氰酸酯为PAPI-27，其为包含MDI的聚亚甲基多苯基异氰酸酯，购自DowDuPontChemical Company。
在所有实施例中参照了下列“对照”组合物，并将其用作实施例4中所述的比较分析的基础。
表A：对照组合物
Figure BDA0002759785390000335
Figure BDA0002759785390000341
实施例1：A侧组合物和B侧组合物的一般制备
使用每百份多元醇的份数(pphp)方法(即，重量份(pbw))制备实施例中所述的制剂。制备的制剂具有300的ISO指数，并且pbw对实测重量的比率为0.85，并且经调节的发泡剂共混物基于总摩尔保持恒定。
在质量天平上称量B侧组分并将其在1L塑料烧杯中混合在一起，然后将物理发泡剂(例如，HFO和C5烃)冷却至低于它们相应的沸点。冷却后，将发泡剂加入B侧混合物中直至完全掺入。
在具有额外15重量百分比(重量％)以供充分顶部空间倾倒的500mL塑料烧杯中称量异氰酸酯(A侧)，主要为PAPI 27。在称量A侧和B侧后，将A侧倾倒入B侧混合物中。
表1-5示出了如上所述制备的制剂(A侧制剂和B侧制剂)的概述。
表1：
成分(Pbw)<sup>a</sup> 1A 1B 1C 1D 1E
多元醇 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
表面活性剂 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25
胺催化剂 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
金属催化剂 2.75 2.75 2.75 2.75 2.75
阻燃剂 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
水 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
不具有发泡剂的B侧 115.80 115.80 115.80 115.80 115.80
HFO-1336mzz-Z 0.00 0.50 4.90 14.70 24.50
环戊烷 20.95 20.74 18.86 14.67 10.48
具有发泡剂的总B侧 136.75 137.04 139.56 145.17 150.78
异氰酸酯(A侧) 198.79 198.79 198.79 198.79 198.79
总A+B 335.54 335.83 338.35 343.96 349.57
a相对于具有发泡剂的总B侧，组合物1A-1E分别包含0重量％、0.37重量％、3.51重量％、10.12重量％和16.25重量％的HFO-1336mzz-Z。相对于用于制备每种组合物的HFO+环戊烷+水的总摩尔数，上述重量百分比分别对应于0mol％、1mol％、10mol％、30mol％和50mol％HFO。
表2：
成分(Pbw)<sup>a</sup> 2A 2B 2C 2D 2E
多元醇 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
表面活性剂 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25
胺催化剂 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
金属催化剂 2.75 2.75 2.75 2.75 2.75
阻燃剂 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
水 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
不具有发泡剂的B侧 115.80 115.80 115.80 115.80 115.80
HFO-1336mzz-E 0.00 0.50 4.90 14.70 24.50
环戊烷 20.95 20.74 18.86 14.67 10.48
具有发泡剂的总B侧 136.75 137.04 139.56 145.17 150.78
异氰酸酯(A侧) 198.79 198.79 198.79 198.79 198.79
总A+B 335.54 335.83 338.35 343.96 349.57
a相对于具有发泡剂的总B侧，组合物2A-2E分别包含0重量％、0.37重量％、3.51重量％、10.12重量％和16.25重量％的HFO-1336mzz-E。相对于用于制备每种组合物的HFO+环戊烷+水的总摩尔数，上述重量百分比分别对应于0mol％、1mol％、10mol％、30mol％和50mol％HFO。
表3：
成分(Pbw)<sup>a</sup> 3A 3B 3C 3D 3E 3F
多元醇 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
表面活性剂 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25
胺催化剂 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
金属催化剂 2.75 2.75 2.75 2.75 2.75 2.75
阻燃剂 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
水 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
不具有发泡剂的B侧 115.80 115.80 115.80 115.80 115.80 115.80
HCFO-1233zd-E 0.00 0.50 3.90 11.69 19.49 24.56
环戊烷 20.95 20.74 18.86 14.67 10.48 7.75
具有发泡剂的总B侧 136.75 137.04 138.56 142.16 145.77 148.11
异氰酸酯(A侧) 198.79 198.79 198.79 198.79 198.79 198.79
总A+B 335.54 335.83 337.35 340.95 344.56 346.90
a相对于具有发泡剂的总B侧，组合物3A-3E分别包含0重量％、0.37重量％、2.81重量％、8.22重量％、13.37重量％和1658重量％的HCFO-1233zd-E。相对于用于制备每种组合物的HFO+环戊烷+水的总摩尔数，上述重量百分比分别对应于0mol％、1mol％、10mol％、30mol％、50mol％和63mol％HCFO。
表4：
Figure BDA0002759785390000361
a相对于具有发泡剂的总B侧，组合物4A-6C包含0.37重量％的HFO或HCFO。
表5：
Figure BDA0002759785390000362
Figure BDA0002759785390000371
a相对于用于制备每种组合物的HFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物7A-9C分别包含10mol％、30mol％和50mol％的HFO-1336mzz-Z+HFO-1336mzz-E的共混物。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物7A-7C包含351重量％HFO；相对于具有发泡剂的总B侧，组合物8A-8C包含10.13重量％HFO；并且相对于具有发泡剂的总B侧，组合物9A-9C包含16.25重量％HFO。
实施例2：泡沫特性的分析
将实施例1中所述的所得A+B混合物(即，如表1-5中所述的A+B混合物1A-9C)置于混合头中并以4000rpm混合3秒。混合后，将混合的A+B溶液快速倾注到蜡涂布的硬纸板盒中。启动计时器以记录所得泡沫的乳白时间、胶凝时间、上升时间和表干时间(tack-freetime)，并且组合物4A-6C的所得数据示于下表6中。
表6：
Figure BDA0002759785390000372
将泡沫在通风橱下放置24h，以完全完成聚氨酯反应。用带锯切割机将样品切割成6″x6″x1.5″的块。根据ASTM C-518利用热流量计测试这些泡沫块的热导率。测试后，将数据值编译以供分析，并示于下表7-10中。
表7：
Figure BDA0002759785390000381
NA＝数据不可用
表8：
Figure BDA0002759785390000382
NA＝数据不可用
表9：
Figure BDA0002759785390000383
NA＝数据不可用
表10：
Figure BDA0002759785390000384
Figure BDA0002759785390000391
如表7-10和图1-10所示，使用HFO-1336mzz-E和环戊烷的组合作为物理发泡剂制备的B侧混合物产生具有意料不到地低的K-因子的泡沫。具体地，与在不存在HFO/HCFO物理发泡剂(即，0重量％HFO/HCFO)的情况下制备的相应泡沫相比，使用包含3.51重量％和10.12重量％HFO-1336mzz-E的B侧组合物制备的泡沫在75°F下分别表现出4.8％和6.6％的热性能改善，如通过K-因子所测量的(参见图1-2)。另外，与在不存在HFO/HCFO物理发泡剂(即，0重量％HFO/HCFO)的情况下制备的相应泡沫相比，使用包含3.51重量％、10.12重量％、和16.25重量％的B侧组合物制备的泡沫在20°F下分别表现出11.0％、16.7％和16.7％的热性能改善，如通过K-因子所测量的(参见图3-4)。
还观察到，与由B侧组合物制备的相应泡沫相比，所述B侧组合物以相对于具有发泡剂的总B侧，为0.37％的相同HFO/HFCO载量，利用HFO-1336mzz-Z/环戊烷或HCFO-1233zd/环戊烷制得，使用低载量的HFO-1336mzz-E(相对于具有发泡剂的总B侧为0.37重量％)制备的泡沫在75°F下表现出改善的热性能，如通过K-因子所测量的(参见图5-10)。
最后，观察到，与在不存在HFO-1336mzz-Z和HFO-1336mzz-E物理发泡剂(即，0重量％HFO)的情况下制备的相应泡沫相比，使用HFO-1336mzz-Z和HFO-1336mzz-E的共混物与环戊烷的组合制备的泡沫(即，由A+B组合物7A、8A、以及9A制备的泡沫)在20°F、50°F和75°F下表现出改善的热性能，如通过K-因子所测量的。
实施例3：附加的A侧/B侧组合物
表11-16示出了根据实施例1的一般程序所述制备的组合物(即，A侧和B侧制剂)的概述。
表11：
Figure BDA0002759785390000392
Figure BDA0002759785390000401
a相对于用于制备每种组合物的HFO或HCFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物10A-12A包含10mol％的HFO或HCFO的共混物。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物10A-11C包含3.5重量％的HFO。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物12A包含2.8重量％的HCFO。
表12：
Figure BDA0002759785390000402
Figure BDA0002759785390000411
a相对于用于制备每种组合物的HFO或HCFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物13A-15A包含30mol％的HFO或HCFO的共混物。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物13A-14C包含10重量％的HFO。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物15A包含8.2重量％的HCFO。
表13：
Figure BDA0002759785390000412
a相对于用于制备每种组合物的HFO或HCFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物16A-18A包含50mol％的HFO或HCFO的共混物。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物16A-17C包含162重量％的HFO。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物18A包含13.4重量％的HCFO。
表14：
Figure BDA0002759785390000421
a相对于用于制备每种组合物的HFO+HCFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物19-23包含10mol％总量的HFO和HCFO组分。例如，相对于HFO-1336mzz(Z)+HFO-1336mzz(E)+环戊烷+水的总摩尔数，组合物19包含10mol％组合的HFO-1336mzz(Z)+HFO-1336mzz(E)。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物19、22和23包含3.5重量％的HFO。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物20和21包含3.2重量％的HFO/HCFO。
表15：
Figure BDA0002759785390000422
Figure BDA0002759785390000431
a相对于用于制备每种组合物的HFO+HCFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物24-28包含30mol％总量的HFO和HCFO组分。例如，相对于HFO-1336mzz(Z)+HFO-1336mzz(E)+环戊烷+水的总摩尔数，组合物24包含30mol％组合的HFO-1336mzz(Z)+HFO-1336mzz(E)。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物25、27和28包含10重量％的HFO。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物25和26包含9.2重量％的HFO/HCFO。
表16：
Figure BDA0002759785390000432
a相对于用于制备每种组合物的HFO+HCFO+C5烷烃+水的总摩尔数，组合物29-33包含50mol％总量的HFO和HCFO组分。例如，相对于HFO-1336mzz(Z)+HFO-1336mzz(E)+环戊烷+水的总摩尔数，组合物29包含50mol％组合的HFO-1336mzz(Z)+HFO-1336mzz(E)。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物29、32和33包含16.2重量％的HFO。相对于具有发泡剂的总B侧，组合物30和31包含14.8重量％的HFO/HCFO。
实施例4：泡沫特性的分析
将实施例3中所述的所得A+B混合物(即，如表11-16中所述的A+B混合物10A-33)置于混合头中并以4000rpm混合3秒。混合后，将混合的A+B溶液快速倾注到蜡涂布的硬纸板盒中。启动计时器以记录所得泡沫的乳白时间、胶凝时间、上升时间和表干时间。
将泡沫在通风橱下放置24h，以完全完成聚氨酯反应。用带锯切割机将样品切割成6″x6″x1.5″的块。根据ASTM C-518利用热流量计测试这些泡沫块的热导率。测试后，将数据值编译以供分析并示于下表17-23中，其中表17示出使用上述C5烷烃对照组合物所获得的数据。
表17：
对照组合物 环戊烷对照 异戊烷对照 正戊烷对照
乳白(s) 19 3 21
胶凝(s) 27 42 35
上升(s) 57 49 68
表干(s) 57 49 68
K-因子75°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1447 0.1525 0.1497
K-因子50°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1452 0.1449 0.1457
K-因子20°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1427 0.1525 0.1513
K-因子23.9℃(mW/m*K) 20.9 22.0 21.6
K-因子10℃(mW/m*K) 20.9 20.9 21.0
K-因子-6.7℃(mW/m*K) 20.6 22.0 21.8
表18：
Figure BDA0002759785390000441
Figure BDA0002759785390000451
表19：
Figure BDA0002759785390000452
表20：
Figure BDA0002759785390000453
Figure BDA0002759785390000461
表21：
用于制备泡沫的A+B混合物 19 20 21 22 23
乳白(s) 17 23 25 12 19
胶凝(s) 31 37 40 42 39
上升(s) 57 68 71 63 62
表干(s) 57 75 74 63 62
K-因子75°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1301 0.1390 0.1352 0.1499 0.1483
K-因子50°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1241 0.1334 0.1305 0.1396 0.1412
K-因子20°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1193 0.1302 0.1280 0.1427 0.1422
K-因子23.9℃(mW/m*K) 18.8 20.0 19.5 21.6 21.4
K-因子10℃(mW/m*K) 17.9 19.2 18.8 20.1 20.4
K-因子-6.7℃(mW/m*K) 17.2 18.8 18.5 20.6 20.5
表22：
用于制备泡沫的A+B混合物 24 25 26 27 28
乳白(s) 11 18 11 9 10
胶凝(s) 33 31 44 41 39
上升(s) 60 64 74 61 57
表干(s) 60 67 96 61 57
K-因子75°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1267 0.1306 0.1300 0.1425 0.1425
K-因子50°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1175 0.1220 0.1198 0.1302 0.1322
K-因子20°F(Btu in/ft∧2hr°F) 0.1107 0.1178 0.1133 0.1275 0.1294
K-因子23.9℃(mW/m*K) 18.3 18.8 18.7 20.5 20.5
K-因子10℃(mW/m*K) 16.9 17.6 17.3 18.8 19.1
K-因子-6.7℃(mW/m*K) 16.0 17.0 16.3 18.4 18.7
表23：
Figure BDA0002759785390000462
Figure BDA0002759785390000471
在70℃下老化14天的时间段后，进一步分析实施例3的示例性泡沫的热导率(在75°F、50°F和20°F下)。老化分析研究的结果在下表24-26中示为相对于由对照混合物制备的泡沫的K-因子改善％，并且示于图11A-20C中。
表24：相对于C5烷烃对照组合物，75°F下的K-因子改善％
Figure BDA0002759785390000472
Figure BDA0002759785390000481
表25：相对于C5烷烃对照组合物，50°F下的K-因子改善％
Figure BDA0002759785390000482
Figure BDA0002759785390000491
表26：相对于C5烷烃对照组合物，20°F下的K-因子改善％
Figure BDA0002759785390000492
Figure BDA0002759785390000501
其它实施方案
1.在一些实施方案中，本申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约3.0重量％至约15.0重量％的化合物，所述化合物选自E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)、Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)、和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)、或它们的任何混合物，以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
2.在一些实施方案中，本申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：
i)约3.0重量％至约15.0重量％的下列物质的混合物：(a)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)或Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)；和(b)E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)；以及
ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
3.在一些实施方案中，本申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3；以及ii)约6.5重量％至约15.5重量％的环戊烷。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有在20°F下约0.120Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
5.根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有在20°F下约0.120Btu·in/ft2·h·°F至约0.110Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
7.根据实施方案1至5中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
8.根据实施方案1至5中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
9.根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有在75°F下约0.137Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
10.根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有在75°F下约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.131Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
11.根据实施方案1至3、9和10中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.3重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
12.根据实施方案1至3、9和10中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约10.1重量％至约13.5重量％的环戊烷。
13.根据实施方案1至3、9和10中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.3重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约13.5重量％的环戊烷。
14.根据实施方案1至13中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有约20秒至约30秒的乳白时间。
15.根据实施方案1至14中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有约30秒至约40秒的胶凝时间。
16.根据实施方案1至15中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有约70秒至约80秒的上升时间。
17.根据实施方案1至16中任一项所述的方法，其中所述泡沫具有约70秒至约80秒的表干时间。
18.根据实施方案1至17中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含一种或多种附加组分，所述附加组分选自至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
19.根据实施方案1至18中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含至少一种多元醇。
20.根据实施方案18或19所述的方法，其中所述多元醇是聚酯多元醇。
21.根据实施方案18至20中任一项所述的方法，其中所述多元醇为具有约200mgKOH/g至约300mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇。
22.根据实施方案18至20中任一项所述的方法，其中所述多元醇为具有约230mgKOH/g至约250mg KOH/g的羟值的聚酯多元醇。
23.根据实施方案1至22中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含至少一种催化剂。
24.根据实施方案1至22中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含金属催化剂和胺催化剂。
25.根据实施方案1至24中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含表面活性剂。
26.根据实施方案18至25中任一项所述的方法，其中所述表面活性剂为硅酮表面活性剂。
27.根据实施方案1至26中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含水。
28.根据实施方案1至27中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含阻燃剂。
29.根据实施方案18至27中任一项所述的方法，其中所述阻燃剂为磷酸三(氯丙基)酯。
30.根据实施方案1至29中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含成核剂。
31.根据实施方案1至29中任一项所述的方法，其中所述方法在不存在成核剂的情况下进行。
32.根据实施方案1至31中任一项所述的方法，其中所述泡沫为喷涂泡沫。
33.根据实施方案1至31中任一项所述的方法，其中所述泡沫为热固性泡沫。
34.根据实施方案1至33中任一项所述的方法，其中所述泡沫为聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。
35.根据实施方案1至34中任一项所述的方法，其中所述泡沫为闭孔泡沫。
36.根据实施方案1至3中的任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含：
约0.3重量％至约0.4重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约15.1重量％至约15.2重量％的环戊烷；或
约3.5重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约13.5重量％至约13.6重量％的环戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约10.2重量％的环戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约7.0重量％的环戊烷。
37.根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂、和至少一种成核剂。
38.根据实施方案1至3中任一项所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂、和至少一种成核剂。
39.根据实施方案37或38所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约：
约0.3重量％至约0.4重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约15.1重量％至约15.2重量％的环戊烷；或
约3.5重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约13.5重量％至约13.6重量％的环戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约10.2重量％的环戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约7.0重量％的环戊烷。
40.一种泡沫，所述泡沫根据实施方案1至39中任一项所述的方法制备。
41.一种闭孔聚异氰脲酸酯泡沫，所述闭孔聚异氰脲酸酯泡沫根据实施方案1至39中任一项所述的方法制备。
42.一种闭孔聚氨酯泡沫，所述闭孔聚氨酯泡沫根据实施方案1至39中任一项所述的方法制备。
应该理解，虽然已经结合本发明的详细描述描述了本发明，但是前面的描述旨在说明而不是限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求的范围限定。其它方面、优点和修改形式在以下权利要求书的范围内。本发明所涉及领域中的普通技术人员应该理解，本文描述的关于本发明的任何特定方面和/或实施方案的任何特征可以与本文描述的本发明的任何其它方面和/或实施方案的任何其它特征的一个或多个组合，在适当的情况下进行修改以确保组合的相容性。此类组合被认为是本公开所设想的本发明的一部分。

Claims (42)

1.一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含i)约3.0重量％至约15.0重量％的化合物，所述化合物选自E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)、Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)、和E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)、或它们的任何混合物，以及ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
2.一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：
i)约3.0重量％至约15.0重量％的下列物质的混合物：(a)E-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-E)或Z-CF3CH＝CHCF3(HFO-1336mzz-Z)；和(b)E-CHCl＝CHCF3(HCFO-1233zd-E)；以及
ii)约6.5重量％至约14.0重量％的C5烃。
3.一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使可发泡组合物反应或挤出，所述可发泡组合物包含：i)约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3；以及ii)约6.5重量％至约15.5重量％的环戊烷。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有在20°F下约0.120Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
5.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有在20°F下约0.120Btu·in/ft2·h·°F至约0.110Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
6.根据权利要求4所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
7.根据权利要求4所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
8.根据权利要求4所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷。
9.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有在75°F下约0.137Btu·in/ft2·h·°F或更小的K-因子。
10.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有在75°F下约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.131Btu·in/ft2·h·°F的K-因子。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.3重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3。
12.根据权利要求9所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约10.1重量％至约13.5重量％的环戊烷。
13.根据权利要求9所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.3重量％至约10.1重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约13.5重量％的环戊烷。
14.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有约20秒至约30秒的乳白时间。
15.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有约30秒至约40秒的胶凝时间。
16.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有约70秒至约80秒的上升时间。
17.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫具有约70秒至约80秒的表干时间。
18.根据权利要求3所述的方法，其中所述可发泡组合物还包含一种或多种附加组分，所述附加组分选自至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂和至少一种成核剂。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述可发泡组合物包含至少一种多元醇。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述多元醇为聚酯多元醇。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述多元醇为具有约200mg KOH/g至约300mgKOH/g的羟值的聚酯多元醇。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述多元醇为具有约230mg KOH/g至约250mgKOH/g的羟值的聚酯多元醇。
23.根据权利要求18所述的方法，其中所述可发泡组合物包含至少一种催化剂。
24.根据权利要求23所述的方法，其中所述可发泡组合物包含金属催化剂和胺催化剂。
25.根据权利要求18所述的方法，其中所述可发泡组合物包含表面活性剂。
26.根据权利要求25所述的方法，其中所述表面活性剂为硅酮表面活性剂。
27.根据权利要求18所述的方法，其中所述可发泡组合物包含水。
28.根据权利要求18所述的方法，其中所述可发泡组合物包含阻燃剂。
29.根据权利要求28所述的方法，其中所述阻燃剂为磷酸三(氯丙基)酯。
30.根据权利要求18所述的方法，其中所述可发泡组合物包含成核剂。
31.根据权利要求3所述的方法，其中所述方法在不存在成核剂的情况下进行。
32.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫为喷涂泡沫。
33.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫为热固性泡沫。
34.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫为聚氨酯泡沫或聚异氰脲酸酯泡沫。
35.根据权利要求3所述的方法，其中所述泡沫为闭孔泡沫。
36.根据权利要求3所述的方法，其中所述可发泡组合物包含：
约0.3重量％至约0.4重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约15.1重量％至约15.2重量％的环戊烷；或
约3.5重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约13.5重量％至约13.6重量％的环戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约10.2重量％的环戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约7.0重量％的环戊烷。
37.根据权利要求3所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约0.3重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂、和至少一种成核剂。
38.根据权利要求3所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约3.5重量％至约16.5重量％的E-CF3CH＝CHCF3、约6.9重量％至约13.5重量％的环戊烷、至少一种多元醇、至少一种催化剂、至少一种表面活性剂、水、至少一种阻燃剂、和至少一种成核剂。
39.根据权利要求37所述的方法，其中所述可发泡组合物包含约：
约0.3重量％至约0.4重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约15.1重量％至约15.2重量％的环戊烷；或
约3.5重量％至约3.6重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约13.5重量％至约13.6重量％的环戊烷；或
约10.1重量％至约10.2重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约10.1重量％至约10.2重量％的环戊烷；或
约16.2重量％至约16.3重量％的E-CF3CH＝CHCF3和约6.9重量％至约7.0重量％的环戊烷。
40.一种泡沫，所述泡沫根据权利要求3所述的方法制备。
41.一种闭孔聚异氰脲酸酯泡沫，所述闭孔聚异氰脲酸酯泡沫根据权利要求40所述的方法制备。
42.一种闭孔聚氨酯泡沫，所述闭孔聚氨酯泡沫根据权利要求40所述的方法制备。
CN201980030152.7A 2018-05-04 2019-05-03 改善的隔热性能泡沫 Pending CN112074564A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862667192P 2018-05-04 2018-05-04
US62/667192 2018-05-04
PCT/US2019/030517 WO2019213463A1 (en) 2018-05-04 2019-05-03 Improved insulation performance foams

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112074564A true CN112074564A (zh) 2020-12-11

Family

ID=66530560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980030152.7A Pending CN112074564A (zh) 2018-05-04 2019-05-03 改善的隔热性能泡沫

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11987685B2 (zh)
EP (2) EP4227351A1 (zh)
JP (1) JP2021523251A (zh)
KR (1) KR20210008372A (zh)
CN (1) CN112074564A (zh)
CA (1) CA3095635A1 (zh)
MX (1) MX2020011135A (zh)
WO (1) WO2019213463A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3127217A1 (en) * 2019-02-01 2020-08-06 Honeywell International Inc. Thermosetting foams having improved insulating value
CA3167790A1 (en) * 2020-02-04 2021-08-12 The Chemours Company Fc, Llc Nucleating agents for pir foams
EP4172235A1 (de) * 2020-06-25 2023-05-03 Basf Se Polyisocyanurathartschaumstoff mit hoher druckfestigkeit, geringer wärmeleitfähigkeit und hoher oberflächengüte
WO2022187355A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Natural Polymers, LLC Pest-resistant spray foam formulations
EP4186935A1 (de) * 2021-11-29 2023-05-31 Covestro Deutschland AG Gegenüber isocyanaten reaktive zusammensetzungen mit hohem treibmittelanteil
KR20230151370A (ko) * 2022-04-25 2023-11-01 삼성전자주식회사 단열 성능이 향상된 우레탄 및 이를 적용한 냉장고
WO2024073026A1 (en) * 2022-09-30 2024-04-04 The Chemours Company Fc, Llc Method to produce froth foam

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532582A (zh) * 2010-10-28 2012-07-04 霍尼韦尔国际公司 包含1，1，1，3，3，3-六氟丁烯和1-氯-3，3，3-三氟丙烯的混合物
CN105985503A (zh) * 2016-06-20 2016-10-05 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种负压发泡用聚氨酯反应组合物以及利用该组合物制备聚氨酯泡沫的方法
CN106062054A (zh) * 2014-01-27 2016-10-26 科慕埃弗西有限公司 低温绝热泡沫
CN107266699A (zh) * 2017-07-03 2017-10-20 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种发泡剂组合物、聚氨酯反应组合物以及聚氨酯泡沫及其应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164419A (en) 1991-05-20 1992-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agent and process for preparing polyurethane foam
US5147896A (en) 1991-05-20 1992-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Foam blowing agent composition and process for producing foams
US9000061B2 (en) * 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
US20170158834A1 (en) * 2006-06-26 2017-06-08 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing hcfo or hfo blowing agents
CA2681832C (en) * 2007-03-29 2016-01-26 Arkema Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin
MX2009011471A (es) * 2007-04-27 2009-11-10 Du Pont Composiciones azeotropicas y semejantes a un azeotropo de z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno.
EP2152833B1 (en) * 2007-06-12 2014-07-23 E. I. Du Pont de Nemours and Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of e-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
ES2559315T3 (es) * 2007-12-19 2016-02-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo que contiene z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato
US8163196B2 (en) * 2008-10-28 2012-04-24 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20170355893A1 (en) * 2009-12-16 2017-12-14 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and cyclopentane
US20110144216A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-16 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US9556303B2 (en) * 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
KR20140105797A (ko) * 2011-12-02 2014-09-02 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Z-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐을 함유하는 폼 팽창제 조성물, 및 폴리우레탄 및 폴리아이소시아누레이트 중합체 폼의 제조에 있어서 그의 용도
US10077330B2 (en) 2013-03-06 2018-09-18 Honeywell International Inc. Storage stable foamable compositions containing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
JP2016531196A (ja) * 2013-09-19 2016-10-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 混合発泡剤を使用して独立気泡硬質ポリウレタンフォームを作製するための真空支援方法
EP2886591A1 (de) 2013-12-19 2015-06-24 Evonik Industries AG Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
CN105849166B (zh) * 2013-12-27 2018-11-16 旭化成建材株式会社 酚醛树脂发泡体
CN106414573B (zh) 2014-01-24 2020-03-17 旭化成建材株式会社 酚醛树脂发泡体及其制造方法
CN107250196B (zh) * 2015-02-24 2020-05-12 阿基里斯株式会社 硬质聚氨酯泡沫
EP3640288A1 (en) * 2015-03-24 2020-04-22 Asahi Kasei Construction Materials Corporation Phenolic resin foam and method of producing same
US20190248976A1 (en) * 2015-12-22 2019-08-15 Asahi Kasei Construction Materials Corporation Phenolic resin foam and method of producing same
US20170313806A1 (en) * 2016-04-29 2017-11-02 Honeywell International Inc. Stabilization of foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
WO2018057571A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 The Chemours Company Fc, Llc Novel foams with z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US11505670B2 (en) * 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
WO2018175367A1 (en) * 2017-03-20 2018-09-27 The Chemours Company Fc, Llc Compositions and uses of trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532582A (zh) * 2010-10-28 2012-07-04 霍尼韦尔国际公司 包含1，1，1，3，3，3-六氟丁烯和1-氯-3，3，3-三氟丙烯的混合物
CN106062054A (zh) * 2014-01-27 2016-10-26 科慕埃弗西有限公司 低温绝热泡沫
CN105985503A (zh) * 2016-06-20 2016-10-05 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种负压发泡用聚氨酯反应组合物以及利用该组合物制备聚氨酯泡沫的方法
CN107266699A (zh) * 2017-07-03 2017-10-20 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种发泡剂组合物、聚氨酯反应组合物以及聚氨酯泡沫及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA3095635A1 (en) 2019-11-07
MX2020011135A (es) 2020-11-11
US11987685B2 (en) 2024-05-21
KR20210008372A (ko) 2021-01-21
EP3788098A1 (en) 2021-03-10
WO2019213463A1 (en) 2019-11-07
EP4227351A1 (en) 2023-08-16
US20210238378A1 (en) 2021-08-05
JP2021523251A (ja) 2021-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11987685B2 (en) Insulation performance foams
JP6647343B2 (ja) シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン発泡成形用組成物、およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造における組成物の使用
KR102023462B1 (ko) 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부텐 및 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 함유하는 혼합물
US20180312651A1 (en) Foams and articles made from foams containing hcfo or hfo blowing agents
JP3105793B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォーム用組成物
US20230348685A1 (en) Nucleating Agents for PIR Foams
CN111201260A (zh) 用于制备泡沫的发泡剂组合物
EP1495073B1 (en) Method for preparing polyurethane or polyisocyanate foam compositions in the presence of a blowing agent based on pentafluoropropane, pentafluorobutane and water
US20220033607A1 (en) Compositions comprising 1,2-dichloro-1,2-difluoroethylene for use in foam blowing applications
US20240150536A1 (en) Blowing agents comprising z-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropentene (hcfo-1224yd(z))
US20170158834A1 (en) Foams and articles made from foams containing hcfo or hfo blowing agents

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination