CN111201260A - 用于制备泡沫的发泡剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本文公开了可用于形成泡沫的包含氢氟烯烃发泡剂和多元醇共混物的组合物。本发明还公开了形成包含上述组合物的泡沫的方法。

Description

用于制备泡沫的发泡剂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年9月29日提交的美国临时申请序列号62/565,655的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。
技术领域
本文的公开内容涉及包含一种或多种氢氟烯烃发泡剂和多元醇共混物的组合物。所述组合物还可包含发泡剂增强剂。本文的公开内容还涉及组合物在制造泡沫的方法中的用途以及由所述组合物制成的泡沫。
背景技术
基于闭孔多异氰酸酯的泡沫广泛用于隔热目的，例如用于建筑构造和节能电器的制造中。在建筑行业中，聚氨酯(聚异氰脲酸酯)板料出于其隔热和承载能力被用于屋顶和壁板。灌浇和喷涂的聚氨酯泡沫广泛用于多种应用，包括隔热屋顶，隔热大型结构诸如储罐，隔热设备诸如冰箱和冷冻机、隔热冷藏车和轨道车等。
所有这些各种类型的聚氨酯泡沫均需要发泡(膨胀)剂来制造它们。隔热泡沫取决于卤代烃发泡剂的使用，其不仅用于使聚合物发泡，而且还获得低蒸气热导率，这是隔热值的一个非常重要的特性。从历史上来看，聚氨酯泡沫使用CFC(氯氟烃，例如CFC-11，三氯氟甲烷)和HCFC(氢氯氟烃，例如HCFC-141b，1，1-二氯-1-氟乙烷)作为主要发泡剂。
一般来讲，CFC产生表现出良好隔热性、低可燃性和优异的尺寸稳定性的泡沫。然而，尽管具有这些优点，但由于含氯分子破坏平流层臭氧，所以CFC已经陷入不利地位。此外，CFC的生产和使用受《蒙特利尔议定书》的限制。已提出HCFC作为CFC替代物，并且目前用作发泡剂。然而，HCFC也示出有助于平流层臭氧的消耗，因此其使用也受到了审查。根据《蒙特利尔议定书》，HCFC的广泛使用已计划最终逐步淘汰。
氢氟烯烃(HFO)表示用作聚氨酯和相关泡沫中的发泡剂的一类化合物。喷涂聚氨酯泡沫(SPF)是刚性隔热工业中日益重要的市场部分，这是由于其优异的热性能和建筑围护结构密封能力。
当施加时，所施加的层的速度和质量对于包括密度和表面外观在内的性能参数的有效应用和功效是至关重要的。此外，在包括寒冷冬季温度在内的多种环境条件下，此类泡沫在感兴趣的建筑物中原位被施用。典型的物理泡沫膨胀剂需要加热来蒸发和膨胀。这在寒冷温度下当聚氨酯聚合的催化减慢时变得困难，从而减弱了喷涂区域表面上的唯一热源。因此，提供一种在寒冷条件下以有效铺展施加SPF的方法代表了工业的有益效果。此外，许多HFO在大气中相对快速地反应和分解。因此，许多HFO没有或具有非常低的全球变暖潜势(GWP)，并且不导致平流层臭氧消耗和全球变暖。
在过去，作为在低温下诱导更大的膨胀和效率的手段，公司可添加低沸点的气态分子作为与环境温度发泡剂的共发泡剂。已开发出HFO发泡剂，其在低于冷冻温度下不提供显著膨胀。其他可商购获得的HFO发泡剂，诸如具有低沸点的那些，例如沸点为-19℃的HFO-1234ze，在共混并储存在SPF制剂中时示出强烈的分解趋势。此外，发泡剂需要溶解在一种或多种多元醇中但不分离，特别是在贮藏期间。
需要使用发泡剂的组合物，所述发泡剂是可溶的并且保持可溶于多元醇或多元醇的混合物中。还需要一种用于产生泡沫的组合物，所述组合物是稳定的并且示出改善的应用行为，例如改善的密度、外观和易铺展性。
以引用的方式并入
本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均以相同的程度以引用方式并入本文，如同每个度单独的出版物、专利或专利申请均被明确地和单独地指出以引用方式并入一样。在矛盾的情况下，以本专利申请(包括本文中的任何定义)为准。
发明内容
本文公开了可用于制备泡沫例如多异氰酸酯泡沫的组合物(B-侧组合物)。本文所公开的组合物包含：i)氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式Z-CF3CH＝CHCF3或E-CF3CH＝CHCF3，或它们的混合物；ii)多元醇共混物，所述多元醇共混物包含(a)一种或多种聚酯多元醇和(b)一种或多种聚醚多元醇；和iii)发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种三醇或二醇醚。
在一些实施方案中，所述发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％；或占所述组合物的约8重量％至约25重量％；或占所述组合物的约8重量％至约10重量％。
在一些实施方案中，所述发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3。在一些实施方案中，所述发泡剂为E-CF3CH＝CHCF3。在一些实施方案中，所述发泡剂包含Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3。在一些实施方案中，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约10∶1至约1∶10，例如约10∶1至约1∶10、约10∶1至约1∶8、约10∶1至约1∶6、约10∶1至约1∶4、约10∶1至约1∶2、约8∶1至约1∶10、约8∶1至约1∶8、约8∶1至约1∶6、约8∶1至约1∶4、约8∶1至约1∶2、约6∶1至约1∶10、约6∶1至约1∶8、约6∶1至约1∶6、约6∶1至约1∶4、约6∶1至约1∶2、约4∶1至约1∶10、约4∶1至约1∶8、约4∶1至约1∶6、约4∶1至约1∶4、约4∶1至约1∶2、约2∶1至约1∶10、约2∶1至约1∶8、约2∶1至约1∶6、约2∶1至约1∶4、约2∶1至约1∶2、或约1∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。在一些实施方案中，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约80∶20或60∶40或50∶50或40∶60或20∶80 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。
多元醇共混物可包含任何比率的聚酯多元醇与聚醚多元醇。可使用每种聚酯多元醇和聚醚多元醇中的一种或多种。在一些实施方案中，多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。在一些实施方案中，多元醇共混物包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。在一些实施方案中，多元醇共混物包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。其他实施方案可包含其他重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
本文公开了包含发泡剂增强剂的组合物。发泡剂增强剂可选自一种或多种三醇和二醇醚。
本文公开了包含三醇的组合物。三醇可以为或包括氧丙基化聚醚三醇。在一些实施方案中，三醇具有约800g/mol至约1200g/mol的平均分子量，诸如约1000g/mol的平均分子量。在一些实施方案中，三醇具有约150mg KOH/克至约200mg KOH/克的平均羟基数，诸如约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的平均羟基数。在一些实施方案中，大于约95％的所述三醇上的羟基基团为仲羟基基团。
发泡剂增强剂可包含一种或多种二醇醚。二醇醚可选自2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇(丁基溶纤剂)、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(甲基卡必醇)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇(卡必醇溶纤剂)、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇)、丙二醇苯醚、丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、乙二醇苯醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚(3-丁氧基丙-2-醇)、二丙二醇甲醚和己基卡必醇。在一些实施方案中，二醇醚包括2-丁氧基乙醇。
本文公开了组合物，其中发泡剂增强剂还包含表面活性剂，所述表面活性剂选自液体或固体有机聚硅氧烷化合物、长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。在一些实施方案中，表面活性剂为液体或固体有机聚硅氧烷化合物。
本文公开了组合物，其中发泡剂增强剂包含约60％至约95％的2-丁氧基乙醇和约5％约40％的表面活性剂，诸如约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂。在一些实施方案中，发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
本文公开了包含氢氟烯烃发泡剂的组合物，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；和氧丙基化聚醚三醇。
本文还公开了包含氢氟烯烃发泡剂的组合物，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；和发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含2-丁氧基乙醇。
本文还公开了包含氢氟烯烃发泡剂的组合物，所述氢氟烯烃发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；和发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含2-丁氧基乙醇。
本文还公开了包含氢氟烯烃发泡剂的组合物，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％；或占所述组合物的约8重量％至约25重量％；或占所述组合物的约8重量％至约10重量％；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含氧丙基化聚醚三醇。所述氧丙基化聚醚二醇可具有约1000g/mol的平均分子量和约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的平均羟基数。
本文还公开了包含氢氟烯烃发泡剂的组合物，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％；或占所述组合物的约8重量％至约25重量％；或占所述组合物的约8重量％至约10重量％；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
本文还公开了包含氢氟烯烃发泡剂的组合物，所述氢氟烯烃发泡剂包含Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3。Z-CF3CH＝CHCF3与E-CF3CH＝CHCF3的重量比可变化。例如，所述组合物可包含任何重量比，诸如约1∶10或约10∶110∶1至约1∶10，例如约10∶1至约1∶10、约10∶1至约1∶8、约10∶1至约1∶6、约10∶1至约1∶4、约10∶1至约1∶2、约8∶1至约1∶10、约8∶1至约1∶8、约8∶1至约1∶6、约8∶1至约1∶4、约8∶1至约1∶2、约6∶1至约1∶10、约6∶1至约1∶8、约6∶1至约1∶6、约6∶1至约1∶4、约6∶1至约1∶2、约4∶1至约1∶10、约4∶1至约1∶8、约4∶1至约1∶6、约4∶1至约1∶4、约4∶1至约1∶2、约2∶1至约1∶10、约2∶1至约1∶8、约2∶1至约1∶6、约2∶1至约1∶4、约2∶1至约1∶2、或约1∶1的Z-CF3CH＝CHCF3与E-CF3CH＝CHCF3。在一些实施方案中，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约80∶20或60∶40或50∶50或40∶60或20∶80 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。多元醇共混物可包含任何重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇，诸如约1∶10或约1∶8或约1∶4或约1∶2或约1∶1或约2∶1或约4∶1或约8∶1或约10∶1聚酯多元醇与聚醚多元醇；和发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
本文还公开了组合物，其还包含一种或多种添加剂，所述添加剂选自催化剂、表面活性剂和阻燃剂。
本文还公开了组合物，其中所述发泡剂在不与所述多元醇共混物分离的情况下保持可溶于所述组合物持续至少6个月。
本文还公开了组合物，其为可发泡组合物。
本文还公开了由本文所公开的组合物制备的喷涂聚氨酯泡沫。
本文公开了由包含氢氟烯烃发泡剂的组合物制备的泡沫，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％；或占所述组合物的约8重量％至约25重量％；或占所述组合物的约8重量％至约10重量％；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mgKOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
本文公开了由包含氢氟烯烃发泡剂的组合物制备的泡沫，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3。所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％；或占所述组合物的约8重量％至约25重量％；或占所述组合物的约8重量％至约10重量％；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1或约1∶2或约2∶1或约3∶1或约1∶3重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
本文公开了由包含氢氟烯烃发泡剂的组合物制备的泡沫，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；和发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
本文还公开了由本文所公开的组合物制备的泡沫，其具有在50°F下老化一个月后为约0.19Btu·in/ft2·h·°F或更小、或0.17Btu·in/ft2·h·°F或更小、或0.16Btu·in/ft2·h·°F或更小的k-因子。
本文还公开了由本文所公开的组合物制备的泡沫，其具有在75°F下老化一个月后为约0.2Btu·in/ft2·h·°F或更小、或0.19Btu·in/ft2·h·°F或更小、或0.18Btu·in/ft2·h·°F或更小、或0.17Btu·in/ft2·h·°F或更小的k-因子。
本文还公开了由本文所公开的组合物制备的泡沫，所述泡沫具有约2.5g/m3至约3.5g/cm3的密度。
本文还公开了形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下使本文所公开的组合物反应或挤出。
在本文所公开的方法的一些实施方案中，泡沫为闭孔泡沫。
参考下面的具体实施方式，其他目的和优点对于本领域技术人员将变得显而易见。
具体实施方式
聚氨酯泡沫的制备通常涉及包含一种或多种发泡剂的多元醇预混物(通常称为B侧)。该B侧组合物将在与二异氰酸酯诸如聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)混合物(通常称为A侧)混合时形成泡沫。在与A侧制剂混合之前，B侧组合物应保持化学和热稳定，以防止以下问题：诸如产生不可取的副产物、B侧组分的分解、不期望的聚合等。这些可降低发泡制剂的效率，产生毒性或反应性组分，并且产生可增加B侧容器的压力的易挥发组分。
在本文中发现，在可包含三醇或二醇醚的发泡剂增强剂的存在下，意料不到的改善了氢氟烯烃在包含多元醇共混物的B侧组合物中的溶解度。多元醇的共混物中的B侧组合物将具有延长的储存寿命，所述B侧组合物包含一种或多种氢氟烯烃，诸如式CF3CH＝CHCF3，例如Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的氢氟烯烃，以及发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂可包含三醇或二醇醚。例如，此类组合物稳定至少约6个月，相比于包含不包括发泡剂增强剂的相同氢氟烯烃发泡剂和多元醇共混物的B侧组合物(其不能表现出此类稳定性)。
本文公开了组合物(B侧组合物)，所述组合物包含氢氟烯烃发泡剂和多元醇的共混物，例如包含聚酯多元醇和聚醚多元醇的多元醇的共混物。在一些实施方案中，组合物还包含三醇。在一些实施方案中，所述组合物还包含发泡剂增强剂，例如二醇醚。发泡剂增强剂改善氢氟烯烃发泡剂在制备刚性聚氨酯泡沫时的效率。在一些实施方案中，B侧组合物在与A侧制剂混合之前保持化学稳定和热稳定。如本文所用，术语“聚氨酯”旨在表示聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯，如本领域所理解的。因此，刚性聚氨酯泡沫可以为刚性聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯泡沫。
氢氟烯烃
本文所公开的组合物包含一种或多种氢氟烯烃发泡剂，其包含Z-CF3CH＝CHCF3(Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；Z-1336mzz)或E-CF3CH＝CHCF3(E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；E-1336mzz)。在一些实施方案中，氢氟烯烃发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3。在一些实施方案中，氢氟烯烃发泡剂为E-CF3CH＝CHCF3。在一些实施方案中，氢氟烯烃发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物。
在一些实施方案中，氢氟烯烃占所述组合物(B侧组合物)的约5重量％至约30重量％。例如，约5重量％至约25重量％、约5重量％至约20重量％、约5重量％至约15重量％、约5重量％至约10重量％、约10重量％至约30重量％、约10重量％至约25重量％、约10重量％至约20重量％、约10重量％至约15重量％、约15重量％至约30重量％、约15重量％至约25重量％、约15重量％至约20重量％、约20重量％至约30重量％、或约20重量％至约25重量％、或约25重量％至约30重量％。在一些实施方案中，所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约25重量％，诸如占所述组合物的约8重量％至约10重量％。
在一些实施方案中，所述发泡剂为氟烯烃的混合物，例如，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物。在一些实施方案中，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约10∶1至约1∶10 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。例如，约10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、3∶2、1∶1、2∶3、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9或1∶10 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比。在一些实施方案中，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。
在使用氢氟烯烃发泡剂的混合物，例如，Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物时，为制备发泡的反应产物，例如聚氨酯泡沫，可在与组合物中的其他组分混合之前，添加一种发泡剂。另选地，可将一种发泡剂与其他组分中的一些或全部混合，然后将另一种发泡剂混合于其中。例如，可将Z-异构体首先与组合物中的其他组分混合，然后添加E-异构体。
多元醇
本文所公开的组合物包含多元醇的共混物，即每分子具有至少两个羟基基团的化合物。在一些实施方案中，多元醇共混物为聚酯多元醇和聚醚多元醇的共混物。
在一些实施方案中，所述组合物包含一种或多种聚酯多元醇。合适的聚酯多元醇包括通过使羧酸和/或其衍生物或多元羧酸酐与多元醇反应制备的那些。多元羧酸可以为已知的脂族多元羧酸、脂环族多元羧酸、芳族多元羧酸和/或杂环多元羧酸中的任一种，并且可被取代(例如，被卤素原子取代)和/或不饱和的。合适的多元羧酸和酸酐的示例包括草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐酸、马来酸、马来酸酐、富马酸以及二聚和三聚脂肪酸，诸如可以与单体脂肪酸混合的那些油酸。也可使用多元羧酸的简单酯，诸如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸双甘醇以及它们的提取物。适用于制备聚酯多元醇的多元醇可以为脂族、脂环族、芳族和/或杂环的。多元醇任选地可包括在反应中为惰性的取代基，例如氯和溴取代基，和/或可以为不饱和的。也可使用合适的氨基醇，诸如单乙醇胺、二乙醇胺等。合适的多元醇的示例包括乙二醇、丙二醇、聚氧化烯二醇(例如二甘醇、聚乙二醇、双丙二醇和聚丙二醇)、甘油和三羟甲基丙烷。
其他合适的聚酯多元醇包括芳族聚酯多元醇，例如通过使聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废料与乙二醇诸如二甘醇进行酯交换制得的那些或通过使邻苯二甲酸酐与乙二醇反应制得的那些。所得聚酯多元醇可与环氧乙烷和/或环氧丙烷进一步反应以形成含有附加内部亚烷氧基基团的增量聚酯多元醇。
在一些实施方案中，聚酯多元醇为改性的芳族聚酯多元醇。在一些实施方案中，聚酯多元醇具有约400g/mol至约500g/mol，诸如约450g/mol至约475g/mol的平均分子量。在一些实施方案中，聚酯多元醇为具有约200至约325、诸如约235至约265、或约230至约250、或约295至约315的平均羟基数的芳族聚酯多元醇。可商购获得的示例性聚酯多元醇包括聚酯多元醇的
Figure BDA0002431008730000101
PS-2353(Stepan Company，Chicago，IL)、
Figure BDA0002431008730000102
PS-2502A(Stepan Company，Chicago，IL)、
Figure BDA0002431008730000103
256(Huntsman，The Woodlands，TX)、和
Figure BDA0002431008730000104
925(Huntsman，The Woodlands，TX)。
在一些实施方案中，所述组合物包含一种或多种聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇的示例包括但不限于聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有末端羟基基团的混合的聚环氧乙烷-环氧丙烷等。其它合适的多元醇可通过使环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有2至16个，一般3至8个羟基基团的引发剂(如例如以甘油、季戊四醇和碳水化合物诸如山梨醇、葡萄糖、蔗糖等多羟基化合物形式存在)反应来制备。合适的聚醚多元醇还可包括基于脂族胺或芳族胺的多元醇。
在一些实施方案中，聚醚多元醇为中等官能化聚醚多元醇。例如，聚醚多元醇具有约四的官能度。在一些实施方案中，聚醚多元醇是蔗糖/甘油引发的。在一些实施方案中，聚醚多元醇为基于曼尼希的聚醚多元醇。如本文所用，术语“基于曼尼希的多元醇”是指通过用曼尼希碱的环氧丙烷和/或环氧乙烷烷氧基化获得的芳族多元醇，所述曼尼希碱通过酚(例如，苯酚、对壬基苯酚)、甲醛和链烷醇胺(二乙醇胺、二异丙醇胺、单乙醇胺、一异丙醇胺等)之间的经典曼尼希反应获得。在一些实施方案中，聚醚多元醇具有约450g/mol至约475g/mol的平均分子量。在一些实施方案中，聚醚多元醇具有约400至约525，诸如约475至约510、或约415至约430、或约460至约480、或约425、或约470的平均羟基数。示例性可商购获得的聚醚多元醇包括
Figure BDA0002431008730000105
490(Dow Chemical，Midland，MI)、
Figure BDA0002431008730000106
MX-425(Carpenter Co.，Richmond，VA)、和
Figure BDA0002431008730000107
MX-470(Carpenter Co.，Richmond，VA)。
在一些实施方案中，多元醇的共混物为聚酯多元醇和聚醚多元醇的共混物。在一些实施方案中，多元醇共混物包含约1∶2或约2∶1或约1∶3或约3∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇，诸如约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。在一些实施方案中，多元醇共混物包含约1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。在一些实施方案中，多元醇共混物包含1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
在一些实施方案中，发泡剂可溶于多元醇共混物中，例如，发泡剂在多元醇共混物中的溶解度为约6重量份至约12重量份(pbw)，诸如约8pbw至约10pbw。在一些实施方案中，发泡剂在不与所述多元醇共混物分离的情况下保持可溶于所述组合物持续至少6个月。在一些实施方案中，溶解度通过视觉评估来测量。例如，发泡剂在组合物中的溶解度可在包含制剂的透明气溶胶瓶子中目视评估。
发泡剂增强剂
在一些实施方案中，所述组合物还包含发泡剂增强剂。如本文所用，“发泡剂增强剂”是可通过降低B侧组合物的粘度促进改善的发泡剂溶解度以及改善的整体体系处理的试剂。改善的发泡剂溶解度可通过B侧组合物的蒸气压的降低来证明，从而允许更多的发泡剂在整个施用期间保留在泡沫中，从而导致改善的发泡剂利用率或改善的SPF制剂收率。
本文所公开的组合物的发泡剂增强剂可用于在氢氟烯烃发泡剂的存在下多异氰酸酯和多元醇的反应。通常，反应在氨基甲酸酯催化剂的存在下进行，并且通常在表面活性剂的存在下进行。
发泡剂增强剂可以为三醇。在一些实施方案中，所述三醇为聚醚三醇，诸如氧丙基化聚醚三醇。在一些实施方案中，三醇具有约250g/mol至约7000g/mol的平均分子量，例如约500g/mol至约6000g/mol、约600g/mol至约5000g/mol、约700g/mol至约3500g/mol、约800g/mol至约2500g/mol、约800g/mol至约2000g/mol、或约800g/mol至约1200g/mol的平均分子量。在一些实施方案中，三醇具有约800g/mol至约1200g/mol的平均分子量。在一些实施方案中，三醇具有约1000g/mol的平均分子量。
在一些实施方案中，三醇具有约20mg KOH/g至约650mg KOH/g的平均羟基数，例如约50mg KOH/g至约500mg KOH/g、约75mg KOH/g至约300mg KOH/g、约100mg KOH/g至约200mg KOH/g、约150mg KOH/g至约200KOH/g、或约165mg KOH/g至约175mg KOH/g的平均羟基数。在一些实施方案中，三醇具有约165mg KOH/g至约175mg KOH/g的平均分子羟基数。在一些实施方案中，三醇具有约168mg KOH/g的平均分子羟基数。
在一些实施方案中，大于约95％的所述三醇上的羟基基团为仲羟基基团。例如，大于95％、96％、97％、98％、99％或100％的三醇上的羟基基团为仲羟基基团。在一些实施方案中，100％的三醇上的羟基基团为仲羟基基团。
在一些实施方案中，三醇为具有约1000g/mol分子量的氧丙基化聚醚三醇，其具有约165mg KOH/g至约175mg KOH/g的羟基数和大约100％的仲羟基基团。一种合适的可商购获得的三醇为
Figure BDA0002431008730000121
30-168(Monument Chemical，Brandenburg，KY)。还可使用具有类似特性的其他可商购获得的聚醚三醇。
在一些实施方案中，发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚。在一些实施方案中，发泡剂增强剂包含二醇醚。
合适的发泡剂增强剂的示例包括但不限于二醇醚，例如，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇(丁基溶纤剂)、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(甲基卡必醇)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇(卡必醇溶纤剂)、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇)、丙二醇苯醚、丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、乙二醇苯醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚(3-丁氧基丙-2-醇)、二丙二醇甲醚和己基卡必醇。在一些实施方案中，二醇醚包括2-丁氧基乙醇。
在一些实施方案中，发泡剂增强剂还包含表面活性剂。例如，发泡剂增强剂可以为二醇醚和表面活性剂的混合物。合适的表面活性剂包括但不限于液体或固体有机聚硅氧烷化合物、长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。在一些实施方案中，表面活性剂为液体或固体有机聚硅氧烷表面活性剂。
在一些实施方案中，发泡剂增强剂为二醇醚和表面活性剂的混合物。例如，在一些实施方案中，发泡剂增强剂为2-丁氧基乙醇和表面活性剂，诸如有机聚硅氧烷表面活性剂的混合物。在一些实施方案中，二醇醚占发泡剂增强剂的约60％至约95％，诸如例如占发泡剂增强剂的约70％至约80％，或约75％。在一些实施方案中，表面活性剂占发泡剂增强剂的约5％至约40％，诸如例如占发泡剂增强剂的约20％至约30％，或约25％。在一些实施方案中，发泡剂增强剂包含约60％至约95％的2-丁氧基乙醇和约5％至约40％的有机聚硅氧烷表面活性剂，诸如约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的有机聚硅氧烷表面活性剂。在一些实施方案中，发泡剂增强剂包含约75％2-丁氧基乙醇和约25％有机聚硅氧烷表面活性剂。
在一些实施方案中，发泡剂增强剂可以按所述组合物的重量计约0.5％至约5％的量存在于B侧组合物中。例如，所述组合物的约0.5％至约4.5％、约0.5％至约4％、约0.5％至约3％、约0.5％至约2％、约0.5％至约1％、约1％至约5％、约1％至约4％、约1％至约3％、约1％至约2％、约2％至约5％、约2％至约4％、约2％至约3％、和约1.5％至约3.5％。
添加剂
在一些实施方案中，一种或多种添加剂可包含在本文所述的组合物中。例如，所述组合物还可包含一种或多种添加剂，所述添加剂包括但不限于催化剂、表面活性剂、阻燃剂、稳定剂、防腐剂、增链剂、交联剂、水、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填料、抗静电剂、成核剂、抑烟剂和颜料。
在一些实施方案中，本文所述的组合物还包含表面活性剂。合适的表面活性剂可包含液体或固体有机聚硅氧烷化合物。其他表面活性剂包括长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。在一些实施方案中，组合物包含硅氧烷表面活性剂。
用于多元醇与多异氰酸酯反应的一种或多种催化剂也可包含在本文所述的组合物中。通常，基于反应的类型，使用一系列催化剂制备氨基甲酸酯制剂；例如，所述系列的一侧上的“发泡反应”和所述系列的另一侧上的“凝胶反应”。可用于发泡反应的示例性催化剂包括但不限于，BDMAEE(双-(2-二甲基氨乙基)醚、DABCO BL-
Figure BDA0002431008730000131
JEFFCAT ZF-
Figure BDA0002431008730000132
(TOYOCAT ETS)。可用于凝胶反应的示例性催化剂包括但不限于DMCHA(N，N-二甲基环己胺，即，如Polycat
Figure BDA0002431008730000133
)。可使用任何合适的氨基甲酸酯催化剂，包括基于胺的化合物，诸如叔胺化合物，例如二甲基乙醇胺和双(2-二甲基氨基乙基)醚，以及有机金属化合物。此类催化剂以增加多异氰酸酯的反应速率的量使用。以举例的方式，每100重量份多元醇使用的催化剂的典型量为约0.1至约5份催化剂。在一些实施方案中，催化剂包含凝胶催化剂，诸如非亲核凝胶催化剂。在一些实施方案中，催化剂为发泡催化剂。在一些实施方案中，催化剂为金属催化剂。
在一些实施方案中，组合物包含阻燃剂。可用的阻燃剂包括但不限于磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三(1，3-二氯丙基)酯、磷酸二铵、各种卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、四溴邻苯二甲酸酐的含溴二酯/醚二醇，诸如四溴邻苯二甲酸酐与二甘醇和丙二醇的混合酯。示例性可商购获得的阻燃剂包括，例如，
Figure BDA0002431008730000141
RB-79，四溴邻苯二甲酸酐的反应性含溴二酯/醚二醇(Albemarle Corporation，Baton Rouge，LA)。
泡沫和形成泡沫的方法
聚氨酯泡沫需要发泡剂来制造它们。隔热泡沫取决于卤代烃发泡剂诸如氢氟烯烃发泡剂的使用，其不仅使聚合物发泡，而且主要获得低蒸气热导率，这是隔热值的一个非常重要的特性。因此，本文公开了由包含氢氟烯烃发泡剂的B侧组合物制备的泡沫。泡沫的类型可包括，例如闭孔泡沫、开孔泡沫、刚性泡沫、柔性泡沫和自成皮。在一些实施方案中，本文公开了由本文所述的组合物(B侧组合物)制备的泡沫，所述组合物包含氢氟烯烃发泡剂和多元醇的共混物，例如包含聚酯多元醇和聚醚多元醇的多元醇的共混物。在一些实施方案中，组合物还包含三醇。在一些实施方案中，所述组合物还包含发泡剂增强剂，例如二醇醚。
在一些实施方案中，本文所公开的泡沫可用于多种应用中，包括但不限于器具泡沫，包括冰箱泡沫、冷冻机泡沫、冰箱/冷冻机泡沫、面板泡沫、以及其他冷或低温制造应用。在一些实施方案中，由本文所公开的组合物形成的泡沫具有优异的热性能，诸如可通过k-因子测量的。如本文所用，“K-因子”表示泡沫的热导率或传导热的能力。k-因子是一小时内通过一英寸厚的一平方英尺材料的热的量度。通常，k-因子越低，隔热就越好。在一些实施方案中，本文所公开的泡沫在约50°F下老化后具有约0.2Btu·in/ft2·h·°F或更小，诸如约0.19、0.18、0.17、0.16或0.15Btu·in/ft2·h·°F或更小的k-因子。在一些实施方案中，泡沫在约50°F下老化约一个月。在一些实施方案中，本文所公开的泡沫在约75°F下老化后具有约0.2Btu·in/ft2·h·°F或更小，诸如约0.19、0.18、0.17、0.16或0.15Btu·in/ft2·h·°F或更小的k-因子。在一些实施方案中，泡沫在约75°F下老化约一个月。
在一些实施方案中，由本文所公开的B侧组合物制备的泡沫具有约2.5g/m3至约3.5g/cm3的密度。例如，泡沫可具有约2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4或3.5g/cm3的密度。
本文还公开了形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下，使本文所公开的组合物，例如本文所公开的B侧组合物反应或挤出。在一些实施方案中，形成泡沫的方法包括：(a)向包含异氰酸酯的组合物添加本文所公开的B侧组合物；以及(b)在有效形成泡沫的条件下使所述组合物反应。异氰酸酯或含异氰酸酯的混合物可包括异氰酸酯和辅助化学品，如催化剂、表面活性剂、稳定剂、增链剂、交联剂、水、阻燃剂、抑烟剂、颜料、着色剂、填料等。可根据本文所公开的组合物使用或适合使用本领域已知的任何方法，诸如描述于“Polyurethanes Chemistry and Technology”，第1和II卷，Saunders和Frisch，1962年，John Wiley and Sons，New York，N.Y，中的那些方法，所述文献以引用方式并入本文。
在制备基于多异氰酸酯的泡沫的方法中，使一种或多种多元醇、多异氰酸酯和其他组分接触，彻底混合，并且允许膨胀和固化成蜂窝状聚合物。具体的混合装置不是关键性的，并且使用各种类型的混合头和喷雾装置。在使多异氰酸酯和多元醇反应之前，预先共混某些原料通常是便利的，但不是必要的。例如，通常有用的是制备本文所公开的B侧组合物，并且然后使该组合物与多异氰酸酯接触。
在一些实施方案中，泡沫为刚性闭孔的基于多异氰酸酯的泡沫。其可通过在发泡剂的存在下，使有机多异氰酸酯与多元醇接触，例如使有机多异氰酸酯与本文所述的B侧组合物接触来制备，其特征在于如此制备的泡沫在其孔内包含气态发泡剂。刚性闭孔的基于多异氰酸酯的泡沫可用于喷涂隔热、作为原位泡沫的器具泡沫、刚性隔热板料、或用于层压体中。
在一些实施方案中，B侧组合物可用于发泡热塑性泡沫，诸如聚苯乙烯、聚乙烯泡沫，包括低密度聚乙烯泡沫、或聚丙烯泡沫。用于发泡此类热塑性泡沫的各种常规方法中的任一种均可适用于本文。因此，本文公开了热塑性泡沫，诸如使用本文所公开的B侧组合物形成的聚苯乙烯、聚乙烯(PE)，例如低密度PE、或聚丙烯(PP)。
热塑性泡沫体可使用常规设备制备，所述设备包括挤出机和用于下列的相关装置：(1)熔融树脂；(2)将本文所述的B侧组合物与所述熔体均匀共混以在不起泡的温度和压力下形成增塑的物质；(3)使所述增塑的物质在受控速率、温度和压力下通过具有所需形状的模头，例如用于生产具有所需厚度和表面积的泡沫板的矩形板的狭缝模头，进入膨胀区中；(4)允许所述挤出物在所述膨胀区中起泡，所述膨胀区可保持在合适的温度和低压下；(5)在此类温度和压力下将所述膨胀挤出物保持足以使所述挤出物的粘度增加的时间，使得所述泡沫的泡孔尺寸和密度在环境温度，例如25℃和大气压力下保持基本上不变并且基本上不含破裂的泡孔；以及(6)回收挤出的泡沫体。
当制备泡沫时，通常期望将成核剂或其他添加剂添加到树脂中。成核剂主要用于增加泡沫中的泡孔数和减小泡孔尺寸，并且可以以每100重量份树脂约0.1至约10重量份的量使用。典型的成核剂包括至少一种选自滑石、碳酸氢钠-柠檬酸混合物、硅酸钙、和二氧化碳等的成员。
在一些实施方案中，基于树脂加发泡剂混合物的总重量计，发泡剂在约1重量％至约30重量％的范围内，通常为约2重量％至20重量％，并且通常为约2重量％至约10重量％。发泡剂的浓度越低，所得泡沫的密度就越大。由本领域中技术人员容易地确定适当量的发泡剂或泡沫的最终特性以用于任何所需的最终用途。树脂在约200℃至约235℃的温度下(取决于所用的等级)并且在约600psig或更高的不起泡压力下熔融。将增塑的树脂发泡剂混合物在不起泡压力下冷却至约115℃至150℃(诸如大约130℃)的温度，并在环境温度或低于环境温度和在大气压或低于大气压下挤出到膨胀区中。
可根据本公开制得的代表性泡沫产品包括，例如：(1)用于生产一次性热成形包装材料的聚苯乙烯泡沫片，例如，如美国专利号5,204,169中所公开的；(2)用作住宅和工业外皮和屋顶材料的挤出聚苯乙烯泡沫板，其可为约0.5英寸至6英寸(1.25cm至15cm)厚，最多4英尺(122cm)宽，并且横截面面积为0.17平方英尺至3平方英尺(0.016平方米至0.28平方米)，并且最多27英尺(813米)长，密度为约1.5磅每立方英尺(pcf)至10磅每立方英尺(pcf)(25千克每立方米(kg/m3)至160千克每立方米(kg/m3))；(3)大坯料形式的可膨胀泡沫，其可为至多约2英尺(61cm)厚，通常至少1.5英尺46cm)厚，最多4英尺(1.22米)宽，最多16英尺(4.8米)长，具有约2平方英尺至8平方英尺(0.19平方米至0.74平方米)的横截面积和6pcf至15pcf(96kg/m3至240kg/m3)的密度。此类泡沫产品由Stockdopole和Welsh在“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”，第16卷，第193-205页，JohnWiley&Sons，1989中更充分地描述；其以引用方式并入本文。
实施例
本公开在以下实施例中得到进一步定义。应当理解，这些实施例虽然指示优选的实施方案，但仅以举例说明的方式给出。由上述讨论和这些实施例，本领域的技术人员可确定优选的特征，并且在不脱离本发明的实质和范围的情况下，可进行各种变化和修改以使其适应各种用途和条件。
实施例1-比较例
将4g(8pbw)的发泡剂E-CF3CH＝CHCF3(E-1336mzz)和2g(4pbw)包含75％2-丁氧基乙醇和25％硅氧烷表面活性剂的发泡剂增强剂添加到聚醚多元醇(100g；
Figure BDA0002431008730000171
490，Dow Chemical，Midland，MI)或聚酯多元醇(100g；
Figure BDA0002431008730000172
PS-2502A，StepanCompany，Chicago，IL)中。发泡剂E-1336mzz示出在聚醚多元醇溶液和聚酯多元醇溶液两者中的分离。
实施例2
将4g(8pbw)的发泡剂E-CF3CH＝CHCF3(E-1336mzz)和2g(4pbw)包含75％2-丁氧基乙醇和25％硅氧烷表面活性剂的发泡剂增强剂添加到聚醚多元醇(
Figure BDA0002431008730000173
490，DowChemical，Midland，MI)和聚酯多元醇(
Figure BDA0002431008730000174
PS-2502A，Stepan Company，Chicago，IL)的共混物(1∶1重量比)中。在储存6个月后，未观察到发泡剂E-1336mzz与多元醇共混物的分离。
实施例3
将4g(8pbw)发泡剂E-CF3CH＝CHCF3(E-1336mzz)添加到包含20重量％的1000MW氧丙基化聚醚三醇(Poly-
Figure BDA0002431008730000175
30-168.Monument Chemical，Brandenburg，KY)、40重量％的聚醚多元醇(
Figure BDA0002431008730000176
490，Dow Chemical，Midland，MI)和40重量％的聚酯多元醇(
Figure BDA0002431008730000177
PS-2502A，Stepan Company，Chicago，IL)的混合物中。在储存6个月后，未观察到发泡剂E-1336mzz与混合物的分离。
实施例4
制备一系列喷涂聚氨酯泡沫(SPF)制剂，并且示于下表1-6中。所述制剂包含以下的组合：羟基数为250或300的聚酯多元醇；芳族氨基聚醚多元醇；包含二醇醚的发泡剂增强剂；阻燃剂磷酸三(2-氯乙基)酯(TCPP)；交联剂；硅氧烷表面活性剂；催化剂，所述催化剂包括凝胶催化剂、非亲核凝胶催化剂、发泡催化剂和金属催化剂；水；以及发泡剂E-CF3CH＝CHCF3(E-1336mzz)、Z-CF3CH＝CHCF3(Z-1336mzz)、和用作比较例的1-氯-3，3，3-三氟-丙烯(HCFO-1233zd)。
Figure BDA0002431008730000181
Figure BDA0002431008730000182
Figure BDA0002431008730000191
Figure BDA0002431008730000192
Figure BDA0002431008730000193
Figure BDA0002431008730000201
Figure BDA0002431008730000202
实施例5
使用上文实施例4中制备的制剂进行喷涂泡沫试验。将制剂共混在适当的混合容器中，并使其静置几分钟，然后经由高压定量器和喷枪组件将其在通风测试设备中施用到各种尺寸的定向结构板(OSB)样品上。泡沫以6×1/2英寸提升、3×1英寸提升、或一次提升2英寸来施加。设备和条件如下所示。
Figure BDA0002431008730000211
用制剂1(Z-异构体)和制剂2(80∶20 Z-异构体对E-异构体)进行的试验结果分别示于下表7和8中。
使用19F NMR对泡沫样品中的氟化气态物质的量进行定量。泡沫样品通过从较大块中对大约8.9mm o.d.圆柱体进行取芯来制备。将如此制备的样品切割成5.1cm长度并插入圆柱形(10.0mm o.d.)硼硅酸盐玻璃NMR管中。NMR谱在配备有10mm F，H探针的Varian700MHz VNMRS光谱仪上采集。出于绝对定量的目的，制备包含已知压力(0.116巴)的六氟乙烷的外部标准物。在与泡沫样品所用的那些条件相同的条件下获得该标准物的光谱。使用理想气体定律(n/V＝P/RT)将六氟乙烷的压力转化为摩尔浓度。浓度表示为相对于六氟乙烷外部标准物的每升泡沫的氟化物质摩尔数。
Figure BDA0002431008730000212
Figure BDA0002431008730000221
Figure BDA0002431008730000222
实施例6
制备制剂，所述制剂包含具有和不具有包含二醇醚的发泡剂增强剂(BAE)的Z-1336mzz，以及具有和不具有包含二醇醚的发泡剂增强剂的Z-1336mzz/E-1336mzz的80∶20共混物。制剂示于下表9中。
Figure BDA0002431008730000223
Figure BDA0002431008730000231
使用上表9中所示的制剂进行喷涂泡沫试验。将制剂共混在适当的混合容器中，并使其静置几分钟，然后经由高压定量器和喷枪组件将其在通风测试设备中施用到各种尺寸的定向结构板(OSB)样品上。泡沫以6×1/2英寸提升、3×1英寸提升、或一次提升2英寸来施加。设备和条件描述于上文实施例5中。
试验结果示于下表10中。
表10：喷涂泡沫试验结果
Figure BDA0002431008730000241
如在上表10中可见，包含含有二醇醚的发泡剂增强剂的泡沫具有较低的密度和较低的k-因子。在不包含任何发泡剂增强剂的80∶20 Z-1336mzz/E-1336mzz的制剂的情况下，不能产生泡沫。
实施例7
使用表11中提供的制剂制备一系列泡沫。Z-1336mzz和E-1336mzz(100％Z-1336mzz、80/20 Z-1336mzz/E-1336mzz、60/40 Z-1336mzz/E-1336mzz和40/60 Z-1336mzz/E-1336mzz)的比率和发泡剂增强剂(包含二醇醚的3％发泡剂增强剂或包含2.25％丁基溶纤剂的3％发泡剂增强剂)的类型有所不同。还制备不含任何发泡剂的对照。将制剂倒入适当的位置。
Figure BDA0002431008730000242
Figure BDA0002431008730000251
Z-1336mzz和E-1336mzz的比率和发泡剂增强剂信息在下表12中提供。
Figure BDA0002431008730000252
使用具有动态静态混合物的Ashby Cross GP-80泡沫机来制备8”X8”X2.5”的泡沫样品。用于制备样品的条件在表13中给出。将样品固化过夜并切割成6”X6”X1.5”，并且在热流计(Lasercomp)中运行以测定各种温度设定点处的K-因子。将80/20、70/30和60/40的OpteonTM 1100/OpteonTM1150的共混物预混并用作这些样品的发泡剂。试验结果示于下表14中。
Figure BDA0002431008730000261
Figure BDA0002431008730000262
如在上表14中可见，包含含有二醇醚或丁基溶纤剂的发泡剂增强剂的泡沫具有较低的密度和较低的k-因子。低温k-因子根据具有添加剂而不断改善，除了40％Z-1336mzz/60％E-1336mzz之外，其仅示出初始改善。
实施例8
如下测试E-1336mzz(2.25重量％)在聚醚多元醇
Figure BDA0002431008730000263
360和各种类型的二醇醚中的溶解度。将50g的多元醇置于能够加压的、能够烘干的经涂覆的气溶胶瓶子中。将E-1336mzz加载到压力滴定管中，并且用氮气超压至120psig，然后以1g增量添加到瓶子中，并且在添加之间剧烈摇动。然后将瓶子静置直至气泡消散。溶解度通过第二相的出现(通常在瓶子的底部)来测定。在添加过量的E-1336mzz的情况下，将瓶子放气以获得更精确的测量结果。结果示于下表15中。
Figure BDA0002431008730000271
如上表15所示，添加一种或多种二醇醚后，改善了E-1336mzz在聚醚多元醇中的溶解度。丁基溶纤剂将E-1336mzz的溶解度增加至13.0％。然后由不同量的丁基溶纤剂制备一系列包含2.25重量％E-1336mzz的聚醚多元醇
Figure BDA0002431008730000272
360的制剂。如上所述测试溶解度。结果示于下表16中。
Figure BDA0002431008730000273
表16示出了E-1336mzz在聚醚多元醇中的溶解度随增加的丁基溶纤剂的量而增加，其中在约2.25重量％丁基溶纤剂下测试制剂中的最大溶解度。
实施例9
喷涂泡沫性能(SPF)
测试通用SPF制剂，其中对照OpteonTM1100配方与如表17中所提供的70∶30OpteonTM 1100/OpteonTM 1150共混物进行比较。应用参数在表18中列出。
Figure BDA0002431008730000281
Figure BDA0002431008730000282
Figure BDA0002431008730000291
注意，为了匹配两种体系的反应性曲线，对于OpteonTM1100体系，将应用温度设为140°F(HT)，相对于，对于70∶30 OpteonTM1100/1150共混物将应用温度设为120°F(LT)。在这种发泡剂负载水平下，这些条件为通用体系提供了最可重现且最优化的性能。
按照指定的提升数和厚度，将泡沫制剂成功地施用到2’×2’OSB板上。没有遇到喷涂、喷枪堵塞或应用行为的问题。实际上，OpteonTM 70∶30共混物看起来更容易铺展并且上升更快。24小时后，将泡沫切割成6×6×1英寸样品，在分析之前在50％R.H.下调理24小时。性能数据汇总于表19中。
Figure BDA0002431008730000292
如先前的研究中所观察到的，在所有次数的厚度应用中均测量到低温k-因子性能的显著降低。
其它实施方案
1.在一些实施方案中，本申请提供一种组合物，所述组合物包含：
i)氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式Z-CF3CH＝CHCF3或E-CF3CH＝CHCF3或它们的混合物；
ii)多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
iii)发泡剂增强剂。
2.根据实施方案1所述的组合物，其中所述发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％。
3.根据实施方案1所述的组合物，其中所述发泡剂占所述组合物的约8重量％至约25重量％。
4.根据实施方案1所述的组合物，其中所述发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％。
5.根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3。
6.根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂为E-CF3CH＝CHCF3。
7.根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物。
8.根据实施方案7所述的组合物，其中所述Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约10∶1至约1∶10 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。
9.根据实施方案7所述的组合物，其中所述Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3、3∶2 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3、或约2∶3 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3、或约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。
10.根据实施方案1至9中任一项所述的组合物，其中所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
11.根据实施方案1至9中任一项所述的组合物，其中所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
12.根据实施方案1至9中任一项所述的组合物，其中所述多元醇共混物包含1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
13.根据实施方案1至12中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂为三醇。
14.根据实施方案1至12中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂为氧丙基化聚醚三醇。
15.根据实施方案13或14所述的组合物，其中所述三醇具有约800g/mol至约1200g/mol的平均分子量。
16.根据实施方案13或14所述的组合物，其中所述三醇具有约800g/mol至约1200g/mol的平均分子量。
17.根据实施方案13至16中任一项所述的组合物，其中所述三醇具有约150mgKOH/克至约200mg KOH/克的平均羟基数。
18.根据实施方案13至17中任一项所述的组合物，其中大于约95％的所述三醇上的羟基基团为仲羟基基团。
19.根据实施方案1至12中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，所述二醇醚选自2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇(丁基溶纤剂)、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(甲基卡必醇)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇(卡必醇溶纤剂)、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇)、丙二醇苯醚、丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、乙二醇苯醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚(3-丁氧基丙-2-醇)、二丙二醇甲醚和己基卡必醇。
20.根据实施方案19所述的组合物，其中所述二醇醚包括2-丁氧基乙醇。
21.根据实施方案1至20中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂还包含表面活性剂。
22.根据实施方案21所述的组合物，其中所述表面活性剂选自液体或固体有机聚硅氧烷化合物、长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。
23.根据实施方案1至12和19至22中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂包含约60％至约95％的2-丁氧基乙醇和约5％约40％的表面活性剂。
24.根据实施方案1至23中任一项所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
25.根据实施方案1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂为三醇。
26.根据实施方案25所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂为氧丙基化聚醚三醇。
27.根据实施方案1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含2-丁氧基乙醇。
28.根据实施方案1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含2-丁氧基乙醇。
29.根据实施方案25所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含三醇，所述三醇为平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
30.根据实施方案1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
31.根据实施方案1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
32.根据实施方案1所述的组合物，其中所述组合物还包含一种或多种添加剂，所述添加剂选自催化剂、表面活性剂和阻燃剂。
33.根据实施方案1所述的组合物，其中所述发泡剂在不与所述多元醇共混物分离的情况下保持可溶于所述组合物持续至少6个月。
34.根据实施方案1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇，其中所述多元醇共混物占所述组合物的约65重量％至约75重量％；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约3重量％。
35.根据实施方案1所述的组合物，其中所述组合物为可发泡组合物。
36.在一些实施方案中，本专利申请提供了一种喷涂聚氨酯泡沫，所述喷涂聚氨酯泡沫包含根据实施方案1至35中任一项所述的组合物。
37.根据实施方案36所述的泡沫，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含三醇，所述三醇为平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
38.根据实施方案36所述的泡沫，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
39.根据实施方案36所述的泡沫，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
40.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在50°F下老化一个月后的k-因子为约0.19Btu·in/ft2·h·°F或更小。
41.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在50°F下老化一个月后的k-因子为约0.17Btu·in/ft2·h·°F或更小。
42.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在50°F下老化一个月后的k-因子为约0.16Btu·in/ft2·h·°F或更小。
43.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.2Btu·in/ft2·h·°F或更小。
44.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.19Btu·in/ft2·h·°F或更小。
45.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.18Btu·in/ft2·h·°F或更小。
46.根据实施方案36至39中任一项所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.17Btu·in/ft2·h·°F或更小。
47.根据实施方案36至46中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫具有约2.5g/m3至约3.5g/m3的密度。
48.在一些实施方案中，本专利申请提供了一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下使根据实施方案1至35中任一项所述的组合物反应或挤出。
49.根据实施方案48所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含三醇，所述三醇为平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
50.根据实施方案48所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
51.根据实施方案48所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
52.根据实施方案48所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇，其中所述多元醇共混物占所述组合物的约65重量％至约75重量％；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约3重量％。
53.根据实施方案48所述的方法，其中所述泡沫为闭孔泡沫。
应该理解，虽然已经结合本发明的详细描述描述了本发明，但是前面的描述旨在说明而不是限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求的范围限定。其它方面、优点和修改形式在以下权利要求书的范围内。本发明所涉及领域中的普通技术人员应该理解，本文描述的关于本发明的任何特定方面和/或实施方案的任何特征可以与本文描述的本发明的任何其它方面和/或实施方案的任何其它特征的一个或多个组合，在适当的情况下进行修改以确保组合的相容性。此类组合被认为是本公开所设想的本发明的一部分。

Claims (52)

1.一种组合物，所述组合物包含：
i)氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式Z-CF3CH＝CHCF3或E-CF3CH＝CHCF3或它们的混合物；
ii)多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
iii)发泡剂增强剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂占所述组合物的约5重量％至约30重量％。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂占所述组合物的约8重量％至约25重量％。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂为E-CF3CH＝CHCF3。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约10∶1至约1∶10 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3以约4∶1Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3、3∶2 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3、或约2∶3 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3、或约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
12.根据权利要求10所述的组合物，其中所述多元醇共混物包含1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂为三醇。
14.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂为氧丙基化聚醚三醇。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述三醇具有约800g/mol至约1200g/mol的平均分子量。
16.根据权利要求1所述的组合物，其中所述三醇具有约150mg KOH/克至约200mg KOH/克的平均羟基数。
17.根据权利要求1所述的组合物，其中大于约95％的所述三醇上的羟基基团为仲羟基基团。
18.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，所述二醇醚选自2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇(丁基溶纤剂)、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇(甲基卡必醇)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇(卡必醇溶纤剂)、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(丁基卡必醇)、丙二醇苯醚、丙二醇甲醚(1-甲氧基-2-丙醇)、乙二醇苯醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚(3-丁氧基丙-2-醇)、二丙二醇甲醚和己基卡必醇。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中所述二醇醚包括2-丁氧基乙醇。
20.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂还包含表面活性剂。
21.根据权利要求20所述的组合物，其中所述表面活性剂选自液体或固体有机聚硅氧烷化合物、长链醇的聚乙二醇醚、长链烷基酸硫酸酯的叔胺或链烷醇胺盐、烷基磺酸酯和烷基芳基磺酸。
22.根据权利要求18所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂包含约60％至约95％的2-丁氧基乙醇和约5％约40％的表面活性剂。
23.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
24.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂为三醇。
25.根据权利要求24所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂为氧丙基化聚醚三醇。
26.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含2-丁氧基乙醇。
27.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含聚酯多元醇和聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含2-丁氧基乙醇。
28.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含三醇，所述三醇为平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
29.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂包含E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
30.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
31.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含一种或多种添加剂，所述添加剂选自催化剂、表面活性剂和阻燃剂。
32.根据权利要求1所述的组合物，其中所述发泡剂在不与所述多元醇共混物分离的情况下保持可溶于所述组合物持续至少6个月。
33.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇，其中所述多元醇共混物占所述组合物的约65重量％至约75重量％；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约3重量％。
34.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为可发泡组合物。
35.一种喷涂聚氨酯泡沫，所述喷涂聚氨酯泡沫包含根据权利要求1所述的组合物。
36.根据权利要求35所述的泡沫，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含三醇，所述三醇为平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
37.根据权利要求35所述的泡沫，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
38.根据权利要求35所述的泡沫，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
39.根据权利要求35所述的泡沫，其中在50°F下老化一个月后的k-因子为约0.19Btu·in/ft2·h·°F或更小。
40.根据权利要求35所述的泡沫，其中在50°F下老化一个月后的k-因子为约0.17Btu·in/ft2·h·°F或更小。
41.根据权利要求35所述的泡沫，其中在50°F下老化一个月后的k-因子为约0.16Btu·in/ft2·h·°F或更小。
42.根据权利要求35所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.2Btu·in/ft2·h·°F或更小。
43.根据权利要求35所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.19Btu·in/ft2·h·°F或更小。
44.根据权利要求35所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.18Btu·in/ft2·h·°F或更小。
45.根据权利要求35所述的泡沫，其中在75°F下老化一个月后的k-因子为约0.17Btu·in/ft2·h·°F或更小。
46.根据权利要求35所述的泡沫，其中所述泡沫具有约2.5g/m3至约3.5g/m3的密度。
47.一种形成泡沫的方法，所述方法包括在有效形成泡沫的条件下使根据权利要求1所述的组合物反应或挤出。
48.根据权利要求47所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含三醇，所述三醇为平均分子量为约1000g/mol并且平均羟基数为约165mg KOH/克至约175mg KOH/克的氧丙基化聚醚三醇。
49.根据权利要求47所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂具有式E-CF3CH＝CHCF3，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含1∶1重量比的聚酯多元醇对聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含约70％至约80％的2-丁氧基乙醇和约20％至约30％的表面活性剂，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
50.根据权利要求47所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1∶1至约2∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约0.5重量％至约5重量％。
51.根据权利要求47所述的方法，其中所述组合物包含：
氢氟烯烃发泡剂，所述氢氟烯烃发泡剂为以约4∶1 Z-CF3CH＝CHCF3对E-CF3CH＝CHCF3的重量比存在的Z-CF3CH＝CHCF3和E-CF3CH＝CHCF3的混合物，其中所述氢氟烯烃发泡剂占所述组合物的约8重量％至约10重量％；
多元醇共混物，所述多元醇共混物包含约1.9∶1重量比的聚酯多元醇与聚醚多元醇，其中所述多元醇共混物占所述组合物的约65重量％至约75重量％；以及
发泡剂增强剂，所述发泡剂增强剂包含一种或多种二醇醚，其中所述发泡剂增强剂占所述组合物的约3重量％。
52.根据权利要求47所述的方法，其中所述泡沫为闭孔泡沫。
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