CN102317243B - 清洁组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供溶剂和含有离子表面活性剂,其优选具有氟化部分,和溶剂(选自氢氟烯烃和/或氢氯氟烯烃)的清洁组合物。此外,本发明提供含有氢氟烯烃或氢氯氟烯烃和所述表面活性剂的干燥、干洗和拒污组合物。此外,本发明提供了含有氢氟烯烃或氢氯氟烯烃和醇例如甲醇、乙醇或异丙醇的干燥组合物。
Description
相关申请的交叉参考
本发明涉及并要求2008年12月17日提交的U.S. Provisional Application No. 61/138,164的优先权权益,所述申请在此通过引用全部并入本文。
技术领域
本发明涉及清洁和/或脱水(dewatering)组合物和方法。
背景技术
含水组合物用于金属、陶瓷、玻璃和塑料制品的表面处理的用途已为人所熟知。此外,已知在含水介质中实施制品表面上涂层的清洁、镀敷和沉积。在这两种情况下,可以使用卤代烃(halocarbon)溶剂和疏水表面活性剂来从载水表面置换水。
已经采用用于水置换的各种溶剂-表面活性剂干燥组合物。例如,已知基于1,1,2-三氯三氟乙烷(“CFC-113”)的溶剂-表面活性剂组合物。但是,环境问题正导致此类基于CFC的体系使用的减少。
申请人已经认识到通常不可能预测特定的表面活性剂或表面活性剂组对于用于给定的溶剂或溶剂组(包括适合于替换CFC溶剂的氢氯氟烃(“HCFC’s”)、氢氟烃(“HFC’s”)、氢氯氟烯烃(“HCFO’s”)和氢氟烯烃(“HFO’s”)和氢氟醚(“HFE’s”)溶剂),是否将是完全可接受的。而且,许多已知的表面活性剂不能溶解在此类溶剂中。此外,干洗(dry cleaning)、干燥(drying)和水置换(water displacement)要求表面活性剂,其与所选择的溶剂一起带来独特性,难以获得清洁组合物的一组性能。为了从加工部件除去油,所述表面活性剂将优选有助于污物的除去,所述污物否则将仅微溶于此类溶剂中。此外,水置换要求表面活性剂不导致与水形成稳定的乳液。
申请人已经意识到一般而言卤化烯烃溶剂(和尤其是氯氟烯烃)带来鉴别此类溶剂和表面活性剂的组合的额外困难,所述溶剂和表面活性剂的组合不仅具有所希望的溶解力和其它性能,其还显示可接受的稳定性水平,因为烯烃通常被认为是反应性的,特别是当与许多以前使用的溶剂比较时。
因此,不仅必须鉴别可溶于所选择的HCFC、HFC、HCFO、HFO或HFE溶剂中的那些表面活性剂,而且必须鉴别在所述溶剂中还具有所希望的活性并呈现出可接受的稳定性水平的表面活性剂。
发明内容
本发明的方面涉及含有氢卤烯烃(hydrohaloolefins)的组合物,含有氢氯氟烯烃(hydrochlorofluoro-olefin, HCFO)和/或氢氟烯烃(hydrofluoro-olefin, HFO)和当与选择的氢卤烯烃结合使用时呈现优越和/或出人意料的结果的一些含氟表面活性剂的所述组合物的任何优选实施方案。例如,本发明的优选组合物具有以下优选性能:包含可溶于所述氢卤烯烃(特别是HFO和/或HCFO)的表面活性剂,同时形成呈现相对高的稳定性水平的组合。在优选的实施方案中,所选择的一种或多种HHO和所选择的一种或多种表面活性剂的组合形成呈现理想的表面活性水平并且其优选可用于置换水的组合物。
本发明的进一步的方面涉及含有氢氯氟烯烃(HCFO)和/或氢氟烯烃(HFO)和至少一种醇(特别是甲醇、乙醇或异丙醇)的组合物。
进一步的方面涉及本文公开的组合物用于干燥、干洗和拒污(soil repellency)的用途。
具体实施方式
本发明涉及可以与卤代烯烃溶剂(包括氢氯氟烯烃(HCFOs)和氢氟烯烃(HFOs))一起使用的表面活性剂。可用于本发明的表面活性剂是可溶于所述HFO和/或HCFO的疏水的、含氟表面活性剂。
在本发明的优选实施方案中,所述表面活性剂含有,和优选地主要含有具有阳离子部分和阴离子部分的离子表面活性剂,和更优选地在一些实施方案中基本上由具有阳离子部分和阴离子部分的离子表面活性剂组成。在优选的实施方案中,所述表面活性剂的阳离子部分优选地包括氟碳部分(fluorocarbon moiety),和甚至更优选地包括氟烷基部分(fluoroalkyl moiety)。当然,将理解的是在此类优选的实施方案中,所述表面活性剂的阴离子部分也可以包括氟碳部分。如本文中使用的那样,术语氟碳部分意在以其广泛含义表示包括至少一个碳-碳键和至少一个与基团中的碳原子连接的氟的共价键接的原子的基团。
在一些高度优选的实施方案中,所述表面活性剂的阳离子部分中包含的优选氟碳部分含有杂原子,并且优选地所述表面活性剂的阳离子部分含有共价键接到杂原子的氟碳部分,所述杂原子是环状或芳香部分中环结构的一部分,所述杂原子优选选自由氧、氮或硫组成的组,在一些实施方案中优选氮。此外,特别是在其中所述表面活性剂的阳离子部分含有共价键接到氟碳部分的杂原子的这类优选实施方案中,所述表面活性剂的阴离子部分优选是磷酸盐(phosphate)。在一些高度优选的实施方案中,所述表面活性剂的阳离子部分的氟碳部分含有与环状或芳香部分的杂原子连接的全氟烷基链。尽管预期所述氟碳部分的碳链长度在本发明的范围内可以变化很大,但是在一些优选的实施方案中,尤其是在其中所述氟碳部分是与环状或芳香部分的杂原子连接的全氟烷基链的实施方案中,所述链(并且优选全氟烷基链)中的碳原子数优选为约2到30,更优选为约2到约20和甚至更优选为约2到约15。
根据本发明可使用的表面活性剂包括US专利5,856,286(其特此通过引用全部并入本文)中描述的表面活性剂。在优选的实施方案中,待被用于本发明的组合物的表面活性剂选自符合式I或式II的表面活性剂或这些表面活性剂的混合物:
其中R1是氢、C1-C5烷基、芳基、烷芳基、C1-C5氟烷基、氟芳基或氟烷芳基(fluoroalkylaryl),R1、R2和R3可以相同或不同并且是氢、直链或支链的C1-C16烷基、氟烷基、芳基或烷芳基或
或
其中R4是直链或支链的C1-C16烷基或氟烷基基团,条件是R1、R2和R3基团中不超过一个是氢,n为1到16,和Rf是氟碳部分,优选地CmF2m+1其中m为2、4、6、8、10或12。优选地,n为2、3或4。更优选地,n为2和Rf为平均m值为6-8的α氟聚二氟亚甲基(alphafluoropolydifluoromethylene)。Rf = F(CF2)x。适合的分布可以包含以下:Rf-C4F9-最大4%;C6F13-50±3%;C8F17-29±2%;C10F21-11±2%;和C14F29-最大2%。例如,平均Rf为7.3%,平均分子量为553,和平均%F含量为56%。
特别优选的杂芳香表面活性剂是4-叔辛基苯基磷酸一氢和或二氢低聚全氟烷基吡啶鎓盐(oligomeric perfluoroalkylpyridinium salts of 4-tert-octylphenyl-mono- and or di-acid phosphates)。其中氟化部分的设置是在杂原子(即吡啶环的氮原子)上的表面活性剂通常倾向于呈现干燥活性。
其它表面活性剂公开在U.S专利5,610,128中(其特此通过引入全部并入本文)。此类表面活性剂选自式III或式IV和此类表面活性剂的混合物:
其中R1、R2、R3可以相同或不同并且是直链或支链的C1到C16烷基、氟烷基、烷芳基或
其中R8是氢或直链或支链的C1到C16烷基或氟烷基基团;R4是C1到C18全氟烷基;n为1到4;R5、R6和R7能够相同或不同并且是H、直链或支链的C1到C16烷基、氟烷基或烷芳基基团或
其中R9是直链或支链的C1到C16烷基或氟烷基基团,条件是R5、R6和R7中不超过一个是H。
在一些特别优选的实施方案中,所述表面活性剂包含含有芳香部分的部分,优选包含含有芳香部分的阳离子部分,所述芳香部分优选是具有至少一个在环中具有杂原子(优选氮)的芳环的部分。用于本发明的实践的此类含有芳香性的表面活性剂的例子包括4-叔辛基苯基磷酸(一和二)氢二甲基苄基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐(dimethylbenzyl 1,1,2,2 tetrahydroperfluorodecylamine salt of 4-tert-octylphenyl (mono- and di-) acid phosphate);和4-叔辛基磷酸(一和二)氢二乙基甲基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐(diethylmethyl 1,1,2,2 tetrahydroperfluorodecylamine salt of 4-tert-octyl(mono- and di-) acid phosphate)。
在优选的实施方案中,本发明涉及含有卤代烯烃(优选选自HFO、HCFO和这些的组合)、至少一种离子表面活性剂(优选至少一种易溶于所述HFO和/或HCFO的疏水的、含氟表面活性剂)的组合物。在优选的实施方案中,所述HFO或HCFO和表面活性剂以提供有效干燥、干洗或拒污组合物的相对比例存在。
在一个方面,本发明提供了含有溶剂(包含氢氯氟烯烃、氢氟烯烃或它们的混合物)和上式的表面活性剂的组合物,其中所述组分以足够提供有效的干燥或干洗的量存在。本发明的优选的溶剂-表面活性剂组合物从各种基底有效地置换水,所述基底包括但不限于:金属,例如不锈钢、铝合金和黄铜;玻璃和陶瓷表面,例如玻璃、硼硅玻璃和未上釉的氧化铝;二氧化硅,例如硅片;煅烧的氧化铝(fired alumina);等。此外,本发明的组合物或者不与被置换的水形成显著的乳液,或者只形成可忽略量的此类乳液。
在一些实施方案中,本发明提供了可用于织物处理方法中以提供拒污性的方法中的溶剂-表面活性剂组合物及它们的在织物处理方法中以提供拒污性的用途。所述组合物含有溶剂(包括氢氯氟烯烃、氢氟烯烃或它们的混合物)和上式的表面活性剂,其中所述组分以足够提供有效的拒污性的量存在。这些组合物促进污物的去除,并且当存在于漂洗阶段中时提供拒污性。
本发明的含氟表面活性剂可以例如根据US 5,856,286和US 5,610,128(已经通过引用并入本文)中说明的方案制备。所述表面活性剂类别中的其它化合物可以相似地制备。对于未具体示出的表面活性剂,对于它们的制造对这种方案的改变对于本领域技术人员来说是显而易见的。
氢氯氟烯烃是指具有与任意碳连接的氯和氟原子并且任意碳-碳键为双键的任何氢卤烃(hydrohalocarbon)。氢氟烯烃是指具有与任意碳连接的氟原子并且任意碳-碳键为双键的氢卤烃。
适合的氢氯氟烯烃和氢氟烯烃包括具有式(A)结构的化合物:
其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自由以下组成的组:H、F、Cl和C1-C6烷基、至少C6芳基特别是C6-C15芳基、至少C3环烷基特别是C6-C12环烷基,和C6-C15烷芳基,其任选地被至少一个F或Cl取代,其中式(A)含有至少一个F,和优选地至少一个Cl。
适合的烷基包括但不限于甲基、乙基和丙基。适合的芳基包括但不限于苯基。适合的烷芳基包括但不限于甲基、乙基或丙基苯基;苄基、甲基、乙基或丙基苄基、乙基苄基。适合的环烷基包括但不限于甲基、乙基或丙基环己基。与所述芳基连接(在邻、对或间位)的典型烷基基团可以具有C1-C7烷基链。尽管不排除支链化合物,但式(A)的化合物优选是直链化合物。特定的例子包括C3F3H2Cl(例如氢氯氟烯烃1233zd(Z)和氢氯氟烯烃1233zd(E))、CF3CF=CFCF2CF2Cl和CF3CCl=CFCF2CF3和混合物。
申请人已经发现在一些优选的实施方案中本发明组合物的溶剂组分含有一种或多种C3到C6氟烯烃(fluorakenes),更优选一种或多种C3、C4或C5氟烯烃(fluoroalkenes),优选具有以下式B的化合物:
XCFzR3-z (B)
其中X是C2、C3、C4或C5不饱和的、取代或未取代的基团,每个R独立地是Cl、F、Br、I或H,和z为1到3。在一些优选的实施方案中,本发明的氟烯烃具有至少四(4)个卤素取代基,其中至少三个是F和甚至更优选其中没有Br。在一些优选实施方案中,式B的化合物包括其中每个非末端不饱和碳具有氟取代基的化合物,并且优选三碳化合物。
在一些实施方案中,高度优选式B的化合物包括具有3到5个氟取代基的丙烯、丁烯、戊烯和己烯,可以存在或不存在其它取代基。在一些优选的实施方案中, R都不是Br,和优选不饱和基团不含Br取代基。在所述丙烯中,在一些实施方案中特别优选四氟丙烯(HFO-1234)和氟氯丙烯(例如三氟一氯丙烯(HFCO-1233),和甚至更优选CF3CCl=CH2 (HFO-1233xf)和CF3CH=CHCl (HFO-1233zd))。
在一些实施方案中,优选五氟丙烯,特别包括其中在末端不饱和碳上有氢取代基的那些五氟丙烯,例如CF3CF=CFH (HFO-1225yez和/或 yz),特别是因为申请人发现至少与化合物CF3CH=CF2 (HFO-1225zc)相比,此类化合物具有相对低程度的毒性。
在所述丁烯中,在一些实施方案中特别优选氟氯丁烯。
术语“HFO-1234”在本文中用于表示所有四氟丙烯。所述四氟丙烯中包括1,1, 1,2-四氟丙烯(HFO-1234yf)以及顺式和反式1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)。术语HFO-1234ze在本文中通常用于表示1,1,1,3-四氟丙烯,与其是顺式或反式形式无关。术语“顺式HFO-1234ze”和“反式HFO-1234ze”在本文中用于分别描述1,1,1,3-四氟丙烯的顺式和反式形式。因此,术语“HFO-1234ze”在其范围内包括顺式HFO-1234ze、反式HFO-1234ze,和这些的所有组合和混合物。
术语“HFO-1233”在本文中用于表示所有三氟一氯丙烯。在所述三氟一氯丙烯中包括1,1,1-三氟-2-氯-丙烯(HFCO-1233xf),顺式和反式1,1,1-三氟-3-氯丙烯(HFCO-1233zd)。术语HFCO-1233zd在本文中一般用于表示1,1,1-三氟-3-氯-丙烯,与其是顺式或反式形式无关。术语“顺式HFCO-1233zd”和“反式HFCO-1233zd”在本文中用于分别描述1,1,1-三氟-3-氯丙烯的顺式和反式形式。因此,术语“HFCO-1233zd” 在其范围内包括顺式HFCO-1233zd、反式HFCO-1233zd和这些的所有组合和混合物。
术语“HFO-1225”在本文中用于表示所有五氟丙烯。在这些分子中包括1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225yez)(它们的顺式和反式形式两者)。因此,术语HFO-1225yez在本文中一般用于表示1,1,1,2,3-五氟丙烯,与其是顺式或反式形式无关。因此,术语“HFO-1225yez”在其范围内包括顺式HFO-1225yez、反式HFO-1225yez和这些的所有组合和混合物。
在一些优选的实施方案中,本发明的组合物含有两种或更多种式B化合物的组合。在一个此类优选实施方案中,所述组合物含有至少一种三氟一氯丙烯,优选为HCFO-1233zd,和甚至更优选为反式HCFO-1233zd和至少一种四或五氟丙烯化合物,优选每种化合物以约20wt%到约80wt%,更优选约30wt%到约70wt%,和甚至更优选约40wt%到约60wt%的量存在于所述组合物中。
本发明还提供了关于发泡、溶剂化(solvaing)、香料和香精提取和/或递送、气溶胶产生、非气溶胶推进剂(propellants)利用本发明的组合物以及作为发泡剂的方法和体系。
所述表面活性剂主要起到减少待被干燥的制品表面中水的量的作用。所述氢氯氟烯烃或氢氟烯烃溶剂主要起到清洁制品,包括除去过量的表面活性剂,并从所述制品的表面置换任何剩余的水的作用。使用的氢氯氟烯烃或氢氟烯烃以及表面活性剂的量根据应用可以变化很大,但对于本领域技术人员来说是显而易见的。U.S专利4,438,026和4,401,584(全部并入本文)公开了此类材料可以结合的比例。
所使用的溶剂的量是足以从待被干燥的基底表面除去表面活性剂的量。有效量的表面活性剂是指所述氢氯氟烯烃或氢氟烯烃的干燥、干洗或拒污能力达到任何程度所需要的量。
优选地,所使用表面活性剂的量将不大于所述溶剂-表面活性剂组合物的总重量的约5wt%。但是,如果用所述组合物处理后,使用不含或含有少量表面活性剂的挥发性卤代烃处理被干燥的制品,则尽管不经济,也可以使用大的量。更优选地,表面活性剂的量为约0.005到约3.0wt%,还更优选为约0.005到约0.5wt%,最优选为约0.05到约0.3wt%。在用于干燥应用的一个优选实施方案中,表面活性剂的量为至少约0.005wt%,更优选约0.005到约0.5wt%,最优选约0.01到约0.2wt%。在用于干洗应用的一个优选实施方案中,使用约0.005到约3.0wt%,更优选使用约0.01到约0.5wt%。
在一些实施方案中,所述组合物的溶剂部分含有基于所述组合物中的溶剂的总重量的重量至少约50wt%的量的三氟一氯丙烯,优选为HCFO-1233zd,和甚至更优选反式HCFO-1233zd。下表1提供了溶剂/表面活性剂组合物的具体例子以及基于所述组合物中溶剂和表面活性剂的总重量包含至少约50wt%,更优选至少约75wt%,和甚至更优选至少约95wt%反式HCFO-1233zd的组合物的优选和更优选范围:
表1-基于反式HCFO-1233zd的组合物
表面活性剂 | 在组合物中的WT%—范围1* | 在组合物中的WT%—范围2* | 在组合物中的WT%—范围3* |
式I | 0.005 到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
全氟烷基吡啶鎓的辛基苯基酸式磷酸盐(octylphenyl acid phosphate salt of perfluoroalkyl prydinium) | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基苯基磷酸(一和二)氢二甲基苄基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基磷酸(一和二)氢二乙基甲基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
*—所有的量都理解为通过约修饰,并且所述wt%基于所述组合物中全部表面活性剂和溶剂。
**—m是指CmF2m+1中的值。
下表2提供了溶剂/表面活性剂组合物的具体例子以及基于所述组合物中溶剂和表面活性剂的总重量包含至少约50wt%,更优选至少约75wt%,和甚至更优选至少约95wt%顺式HCFO-1233zd的组合物的优选和更优选范围:
表2—基于顺式HCFO-1233zd的组合物
表面活性剂 | 在组合物中的WT%—范围1* | 在组合物中的WT%—范围2* | 在组合物中的WT%—范围3* |
式I | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
全氟烷基吡啶鎓的辛基苯基酸式磷酸盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基苯基酸磷酸(一和二)氢二甲基苄基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基酸磷酸(一和二)氢二乙基甲基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
*—所有的量都理解为通过约修饰,并且所述wt%基于所述组合物中全部表面活性剂和溶剂。
**—m是指CmF2m+1中的值。
在一些实施方案中,所述组合物的溶剂部分含有基于所述组合物中溶剂的总重量的重量至少约50wt%的量的四氟丙烯,优选为HFO-1234ze,和甚至更优选反式HFO-1234ze。下表3提供了溶剂/表面活性剂组合物的具体例子以及基于所述组合物中溶剂和表面活性剂的总重量包含至少约50wt%,更优选至少约75wt%,和甚至更优选至少约95wt%反式HFO-1234ze的组合物的优选和更优选范围:
表3—基于反式HFO-1234ze的组合物
表面活性剂 | 在组合物中的WT%—范围1* | 在组合物中的WT%—范围2* | 在组合物中的WT%—范围3* |
式I | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
全氟烷基吡啶鎓的辛基苯基酸式磷酸盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基苯基酸磷酸(一和二)氢二甲基苄基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基酸磷酸(一和二)氢二乙基甲基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
*—所有的量都理解为通过约修饰,并且所述wt%基于所述组合物中全部表面活性剂和溶剂。
**—m是指CmF2m+1中的值。
下表4提供了溶剂/表面活性剂组合物的具体例子以及基于所述组合物中溶剂和表面活性剂的总重量包含至少约50wt%,更优选至少约75wt%,和甚至更优选至少约95wt%顺式HFO-1234ze的组合物的优选和更优选范围:
表4—基于反式HFO-1234ze的组合物
表面活性剂 | 在组合物中的WT%—范围1* | 在组合物中的WT%—范围2* | 在组合物中的WT%—范围3* |
式I | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式I,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为4** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为6** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为8** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为10** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
式II,m平均约为12** | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
全氟烷基吡啶鎓的辛基苯基酸式磷酸盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基苯基酸磷酸(一和二)氢二甲基苄基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
4-叔辛基酸磷酸(一和二)氢二乙基甲基1,1,2,2-四氢全氟癸胺盐 | 0.005到3.0 | 0.005到0.5 | 0.01到0.2 |
*—所有的量都理解为通过约修饰,并且所述wt%基于所述组合物中全部表面活性剂和溶剂。
**—m是指CmF2m+1中的值。
本发明的组合物可以用于清洁和/或干燥非吸收性基底以及由材料例如金属、玻璃、陶瓷等构建的制品。因此,在另一实施方案中,本发明提供了用于干燥基底表面的方法,其包括以下步骤:使所述基底与含有溶剂和有效量的式(I)或(II)的表面活性剂的组合物接触,其中所述溶剂包括氢氯氟烯烃、氢氟烯烃或它们的混合物,和然后从所述制品除去所述溶剂-表面活性剂组合物。
因此,本发明提供了用于干洗制品的方法,其包括以下步骤:使所述制品接触或暴露于含有溶剂和有效量的上述式(I)-(IV)的表面活性剂的组合物,其中所述溶剂包括氢氯氟烯烃、氢氟烯烃或它们的混合物,和然后从所述制品除去所述溶剂-表面活性剂组合物。
此外,本发明提供了用于向织物提供拒污性的方法,其包括以下步骤:使所述织物接触或暴露于含有溶剂和有效量的式(I)-(IV)的表面活性剂的组合物,其中所述溶剂包括氢氯氟烯烃、氢氟烯烃或它们的混合物,和从所述织物除去所述溶剂。
接触的方式不是关键性的并且可以宽泛地变化。例如,可以将所述制品浸泡在所述组合物的容器中或可以用所述组合物喷射所述制品。优选完全浸没所述制品,因为这保证了所述制品的所有暴露表面和所述组合物之间的接触。可以使用能够提供这种接触的任何方法。典型地,接触时间不超过约10分钟,但该时间不是关键的并且如果希望可以使用更长的时间。
接触温度根据所述组合物的沸点也可以宽泛变化。通常,所述温度等于或低于大约该沸点。所述接触步骤之后,从与所述组合物的接触移开所述制品,并通过任何常规方法例如蒸发实施粘附到所述制品的暴露表面的组合物的除去。任选地,粘附到所述制品的残余的极少量表面活性剂可以进一步通过使所述制品与不含表面活性剂的热或冷溶剂接触除去。最后,将所述制品保持在溶剂蒸气中将进一步减少保留在所述制品上的所述表面活性剂残余物的存在。再次,通过蒸发实施粘附到所述制品的溶剂的除去。
通常,在少于约30秒,优选少于约10秒实施所述组合物的除去或蒸发。温度和压力都不是关键性的。可以利用大气压力或低于大气压力和可以使用高于和低于所述氢氯氟烯烃或氢氟烯烃沸点的温度。任选地,当需要时整个组合物中可以包括额外的表面活性剂。
在另一实施方案中,基底被提供有有效为织物提供拒污特性的量的本发明表面活性剂的涂层。
这可以通过将所述表面活性剂溶解在氢氯氟烯烃、氢氟烯烃或它们的混合物中来实现。然后,通过喷射(气溶胶或泵)或浸渍足以使所述组合物被所述基底吸收的时间长度用所述组合物润湿所述基底。而且,通过使被污染的基底与所述溶剂-表面活性剂组合物接触,所述表面活性剂可以促进固体从所述基底的除去。在其中所述基底是织物的情况下该方法将有望发现其最大功用。
可以使用两种或更多种氢氯氟烯烃或氢氟烯烃溶剂。
作为选择,代替表面活性剂,可以包括第二溶剂例如醇。优选该溶剂是甲醇、乙醇或异丙醇。该第二溶剂和氢氯氟烯烃或氢氟烯烃的用途可以用于以上论述的相同干燥和干洗中。对于拒污性应用,可以使用结合一种或多种醇的本发明的一种或多种氢氯氟烯烃或氢氟烯烃溶剂以有效地溶解表面活性剂,并然后使用方法例如以上论述的喷射或浸渍施加将其递送到织物。
当使用第二溶剂时,所述第二溶剂基于整个组合物以约1到约50wt%,优选约4到约45wt%的量存在。
当使用表面活性剂-溶剂组合时,注意到在干燥、干洗和拒污(作为其中存在表面活性剂的干洗的结果)中或通过作为防污剂直接施加表面活性剂—若干量的表面活性剂保留下来,例如在固体基底的干燥之后。典型地,该保留的表面活性剂是表面活性剂的单分子层。
本发明的组合物和方法优选采用常规的干燥或干洗机器和体系实施或使用。此类干燥机器的举例说明是U.S.专利 3,386,181中描述的那些(该专利特此通过引用全部并入本文)。
实施例
实施例1
本发明的溶剂-表面活性剂组合物在置换水方面的性能通过将35ml溶剂1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯放在配备有冷却盘管的100ml烧杯中来评估,所述溶剂含有按重量计500ppm的全氟烷基吡啶鎓的辛基苯基酸式磷酸盐(所述表面活性剂在5,856,286的实施例2中制备)。将所述溶液加热至沸腾,其中所述冷却盘管将溶剂蒸气限制于所述烧杯。将两个316不锈钢取样管(coupons)(湿磨到水膜不破条件(water-break-free condition))浸入水中并然后浸入沸腾的试样溶液中。记录从取样管置换水所需的时间,选择5秒的最小观察时间。
在最初的干燥性能观察之后,向所述沸腾的溶液加入35ml水。保持所述溶液沸腾5分钟以提供所溶液与水之间的接触。然后将所述混合物转移到分液漏斗并记录相分离的时间。快速分离成没有乳液层的透明相是所述溶液在所述应用中将成功发挥作用的指示。透明水相表明将预计没有干燥溶剂向商业机器的水流出物的毛损。在该测试中,透明溶剂相说明在极小时限(particle time frame)内所述干燥溶剂中从干燥机器驱除被置换水的能力,即水不积累在所述溶剂相中。
所述结果说明全氟烷基吡啶鎓调聚物的辛基苯基酸式磷酸盐关于干燥时间、相分离、相透明度并且对于HFCO溶剂以500ppm的水平对于水置换起到活性表面活性剂的作用。
实施例2
本发明的溶剂-溶剂组合物在水置换中的性能通过将35ml 含有5wt%甲醇溶剂的1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯溶剂放入装备有冷却盘管的100ml烧杯中而评估。将所述溶液加热至沸腾,其中所述冷却盘管将溶剂蒸气限制于所述烧杯。将两个316不锈钢取样管(湿磨到水膜不破条件)浸入水中并然后浸入沸腾的试样溶液中。使用5秒的最小观察时间记录从取样管置换水所需的时间。所述溶剂醇共混物能够从所述基底完全除去水。
尽管已经关于包括目前实施本发明的优选方式的具体实施例描述了本发明,但是本领域技术人员将理解存在落入后附权利要求中说明的本发明的主旨和范围内的上述体系和技术的许多变化和改变。
Claims (1)
1.用于干燥基底表面或干洗制品的方法,其包括使所述基底或制品与包含1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯和至少一种选自醇的溶剂的组合物接触,其中所述醇选自由甲醇、乙醇和异丙醇组成的组并且存在量为1-50wt%,并然后从所述基底或制品除去所述组合物的步骤。
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