JP3340062B2 - ドライクリーニング用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ドライクリーニン
グ用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、洗浄性と再汚染防止性に優れ、被洗物に帯電防止性
と柔軟性を与えることができるドライクリーニング用洗
浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣類などの洗濯には、水を用いる中性洗
濯のウエットクリーニング、アルカリ性洗濯のランドリ
ークリーニング、石油系溶剤、パークロロエチレン、Ｃ
ＦＣ−１１３、１,１,１−トリクロロエタン、代替フロ
ン溶剤などを用いるドライクリーニングがある。１９９
５年末をもってトリクロロエタン、特定フロンの生産が
中止され、代替フロン溶剤として、ＨＣＦＣ−２２５、
ＨＣＦＣ−１４１ｂなどの溶剤が、ドライクリーニング
用溶剤として使用されている。しかしながら、これらの
溶剤は、沸点が低く、乾燥は容易で速く、衣類に対する
乾燥時の機械的損傷は比較的小さいものの、オゾン破壊
係数、地球温暖化係数が大きく、使用可能な期間が限定
されている。また、ＨＣＦＣ−２２５には、アクリル樹
脂などを損傷するケミカルアタックがある。特開平６−
１５８５３１号公報には、化学的な障害を被洗物に与え
ることなく汚れを除去することが可能な洗濯方法とし
て、ＦＣ−５１−１４、ＦＣ−６１−１６、ＦＣ−７１
−１８などのフッ化炭素液体類に、フッ素系界面活性剤
を添加した液体を洗浄液として使用する洗濯方法が提案
されている。しかし、このようなフッ化炭素液体類は洗
浄力が弱く、フッ素系界面活性剤を添加しても、満足す
べき洗浄性を得ることは困難である。従来のドライクリ
ーニング用洗浄剤組成物は、炭化水素を親油基とするカ
チオン系界面活性剤若しくはアニオン系界面活性剤及び
ノニオン系界面活性剤を主成分とし、洗浄性や再汚染防
止性、帯電防止性、柔軟性、抗菌性などの性能を有して
いて、さらに新規な界面活性剤を使用する必要はなかっ
た。近年、オゾン破壊係数と地球温暖化係数が小さいフ
ッ化炭化水素系のいわゆる第三世代フロン系溶剤が、Ｈ
ＣＦＣ系溶剤を代替する溶剤として、金属部品、電子部
材の洗浄などで使用され始めており、ドライクリーニン
グ用代替フロン溶剤としても使用が予定されている。し
かし、これらの第三世代フロン系溶剤は、従来のドライ
クリーニング用溶剤に比較してＫＢ値（カウリブタノー
ル値）がかなり小さく、溶解力が極めて弱いために、従
来ドライクリーニング用洗浄剤組成物に使用されてきた
炭化水素系界面活性剤を用いることができない。このた
め、洗浄性と再汚染防止性に優れ、しかも被洗物に帯電
防止性と柔軟性を与え、第三世代の代替フロン溶剤に添
加して使用することができるドライクリーニング用洗浄
剤組成物が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ドライクリ
ーニング用洗浄剤に要求される洗浄性などの性能を損な
うことなく、再汚染防止性や帯電防止性及び柔軟性など
に優れ、第三世代のフロン系溶剤に添加して使用するこ
とができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供す
ることを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有す
るフッ素系界面活性剤とフッ化炭化水素系溶剤及び／又
は溶解助剤を含有するドライクリーニング用洗浄剤組成
物が、ＫＢ値が低い第三世代のフロン系溶剤であるメチ
ルパーフロロブチルエーテル、エチルパーフロロブチル
エーテルなどのアルコキシパーフロロアルカン及びオク
タフロロシクロペンタンなどのフロン系溶剤に可溶であ
り、優れた洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性、柔軟性
などを発揮することを見いだし、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、 （１）フッ素系界面活性剤並びにフッ化炭化水素系溶剤
及び／又は溶解助剤を含有するドライクリーニング用洗
浄剤組成物において、フッ素系界面活性剤が、一般式
［１］で表されるフッ素系ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテルリン酸エステル、一般式［２］で表されるフ
ッ素系ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミドエ
ーテルリン酸エステル、一般式［３］で表されるフッ素
系アルキルスルホンアミドカルボン酸、一般式［４］で
表されるフッ素系アルキルカルボン酸、一般式［５］で
表されるフッ素系アルキルスルホン酸及び一般式［６］
で表されるフッ素系リン酸エステルから選ばれる少なく
とも１種のフッ素系化合物の塩であり、かつ、該フッ素
系界面活性剤が、一般式［７］で表されるアミン、一般
式［８］で表されるジアミン、一般式［９］で表される
トリアミン、一般式［１０］で表されるアルコキシアル
キルアミン又はこれらの化合物のアルキレンオキサイド
付加物の塩であって、フッ素系界面活性剤の含有量が１
〜９０重量％であり、フッ化炭化水素系溶剤及び／又は
溶解助剤の含有量が１０〜９９重量％であることを特徴
とするドライクリーニング用洗浄剤組成物、 [Ｒ¹ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ(Ｒ²Ｏ)_o]_pＰＯ(ＯＨ)_3-p …［１］ （ただし、式中、Ｒ¹は炭素数３〜１２のパーフロロア
ルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、ｏは０〜１０であり、ｐは１〜２である。)

【化７】 （ただし、式中、Ｒ³は炭素数３〜１２のパーフロロア
ルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ⁵は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは０
〜１０であり、ｒは１〜２である。）

【化８】 （ただし、式中、Ｒ⁶は炭素数３〜１２のパーフロロア
ルキル基であり、Ｒ⁷は炭素数１〜５のアルキル基であ
る。） Ｒ⁸ＣＨ₂ＣＯＯＨ …［４］ （ただし、式中、Ｒ⁸は炭素数３〜１２のパーフロロア
ルキル基である。） Ｒ⁹ＳＯ₃Ｈ …［５］ （ただし、式中、Ｒ⁹は炭素数６〜１２のパーフロロア
ルキル基である。）

【化９】 （ただし、式中、Ｒ¹⁰は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、ｓは１〜１０であり、ｔは０〜１であり、ｕは１
〜１０である。）

【化１０】 （ただし、式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は水素、炭素数１〜１２
のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素
数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹¹とＲ¹²は
同一でも、異なっていてもよい。）

【化１１】 （ただし、式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素又は炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ｒ¹³とＲ¹⁴は同一でも異なってい
てもよく、Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０のアルキレン基、−Ｃ
₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃
Ｈ₆ＯＣＨ₂Ｃ(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＯＣ₃Ｈ₆−又は−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ
Ｃ₂Ｈ₄(ＯＣ₂Ｈ₄)_kＯＣ₃Ｈ₆−であり、ｋは０〜５であ
る。）

【化１２】 （ただし、式中、Ｒ¹⁶は水素又は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は炭素数２〜６のアルキレン
基であり、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸は同一でも異なっていてもよ
い。） Ｒ¹⁹−Ｏ−Ｒ²⁰ＮＨ₂ …［１０］ （ただし、式中、Ｒ¹⁹は炭素数１〜１４のアルキル基で
あり、Ｒ²⁰は炭素数２〜６のアルキレン基である。） （２）フッ化炭化水素系溶剤が、一般式［１１］で表さ
れるアルコキシパーフロロアルカン及び／又は一般式
［１２］で表されるオクタフロロシクロペンタンである
第１項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、 Ｃ_nＦ_2n+1ＯＣ_mＨ_2m+1 …［１１］ （ただし、式中、ｎは３〜４であり、ｍは１〜３であ
る。） Ｃ₅Ｈ₂Ｆ₈ …［１２］ 及び （３）溶解助剤が、アルコール系溶剤、アルコールのア
ルキレンオキサイド付加物からなるエーテル系溶剤、グ
リコール系溶剤、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤から選
ばれる１種又は２種以上の混合物である第１項又は第２
項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、を提供す
るものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のドライクリーニング用洗
浄剤組成物は、ドライクリーニング用溶剤に添加溶解し
て用いることができる。本発明組成物は、ドライクリー
ニング用溶剤として第三世代のフロン系溶剤を使用する
場合には特に有用である。本発明組成物は、フッ素系界
面活性剤１〜９０重量％並びにフッ化炭化水素系溶剤及
び／又は溶解助剤１０〜９９重量％を含有し、より好ま
しくは、フッ素系界面活性剤５〜７０重量％並びにフッ
化炭化水素溶剤及び／又は溶解助剤３０〜９５重量％を
含有する。本発明組成物において、フッ素系界面活性剤
の含有量が１重量％未満であると、洗浄力、帯電防止
性、柔軟性が十分に発現しないおそれがある。フッ素系
界面活性剤の含有量が９０重量％を超えると、ドライク
リーニング用洗浄剤組成物の粘性、安定性、使い易さに
難点が生ずるおそれがある。

【０００６】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物において、フッ素系界面活性剤は、一般式［１］〜
［６］で表される構造を有するリン酸エステル、カルボ
ン酸及びスルホン酸から選ばれる少なくとも１種のフッ
素系化合物の塩である。 （１）一般式［１］で表されるフッ素系ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルリン酸エステル、 [Ｒ¹ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ(Ｒ²Ｏ)_o]_pＰＯ(ＯＨ)_3-p …［１］ ただし、一般式［１］において、Ｒ¹は炭素数３〜１
２、より好ましくは炭素数６〜８のパーフロロアルキル
基であり、Ｒ²は炭素数２〜４、より好ましくは炭素数
２〜３のアルキレン基であり、ｏは０〜１０、より好ま
しくは１〜５であり、ｐは１〜２、より好ましくは１で
ある。

【０００７】（２）一般式［２］で表されるフッ素系ポ
リオキシアルキレンアルキルスルホンアミドエーテルリ
ン酸エステル、

【化１３】 ただし、一般式［２］において、Ｒ³は炭素数３〜１
２、より好ましくは炭素数６〜８のパーフロロアルキル
基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜５、より好ましくは炭素数
１〜３のアルキル基であり、Ｒ⁵は炭素数２〜４、より
好ましくは２〜３のアルキレン基であり、ｑは０〜１
０、より好ましくは１〜５であり、ｒは１〜２、より好
ましくは１である。 （３）一般式［３］で表されるフッ素系アルキルスルホ
ンアミドカルボン酸、

【化１４】 ただし、一般式［３］において、Ｒ⁶は炭素数３〜１
２、より好ましくは炭素数６〜８のパーフロロアルキル
基であり、Ｒ⁷は炭素数１〜５、より好ましくは炭素数
１〜３のアルキル基である。 （４）一般式［４］で表されるフッ素系アルキルカルボ
ン酸、 Ｒ⁸ＣＨ₂ＣＯＯＨ …［４］ ただし、一般式［４］において、Ｒ⁸は炭素数３〜１
２、より好ましくは炭素数６〜１０のパーフロロアルキ
ル基である。

【０００８】（５）一般式［５］で表されるフッ素系ア
ルキルスルホン酸、 Ｒ⁹ＳＯ₃Ｈ …［５］ ただし、一般式［５］において、Ｒ⁹は炭素数６〜１
２、より好ましくは炭素数６〜８のパーフロロアルキル
基である。及び、 （６）一般式［６］で表されるフッ素系リン酸エステ
ル、

【化１５】 ただし、一般式［６］において、Ｒ¹⁰は炭素数２〜４、
より好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｓ
は１〜１０、より好ましくは３〜６であり、ｔは０〜１
であり、ｕは１〜１０、より好ましくは３〜５である。

【０００９】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物においては、フッ素系界面活性剤が、一般式［７］〜
［１０］で表されるアミン又はこれらの化合物のアルキ
レンオキサイド付加物の塩であることが好ましい。 （７）一般式［７］で表されるアミン、

【化１６】 ただし、一般式［７］において、Ｒ¹¹及びＲ¹²は水素、
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であ
り、Ｒ¹¹とＲ¹²は同一でも、異なっていてもよい。一般
式［７］において、Ｒ¹¹又はＲ¹²の少なくとも一方が、
炭素数１〜１０のアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である
ことがより好ましい。 （８）一般式［８］で表されるジアミン、

【化１７】 ただし、一般式［８］において、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素又
は炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ¹³とＲ¹⁴は同一
でも異なっていてもよく、Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０のアル
キレン基、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ
₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＨ₂Ｃ(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ＯＣ₃Ｈ₆−又
は−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄(ＯＣ₂Ｈ₄)_kＯＣ₃Ｈ₆−であり、ｋ
は０〜５である。一般式［８］において、Ｒ¹³及びＲ¹⁴
が水素又は炭素数１〜２のアルキル基であることがより
好ましい。

【００１０】（９）一般式［９］で表されるトリアミ
ン、

【化１８】 ただし、一般式［９］において、Ｒ¹⁶は水素又は炭素数
１〜４のアルキル基であり、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は炭素数２〜
６のアルキレン基であり、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸は同一であって
も、異なっていてもよい。一般式［９］において、Ｒ¹⁶
が水素又は炭素数１〜２のアルキル基であることがより
好ましい。及び、 （１０）一般式［１０］で表されるアルコキシアルキル
アミン、 Ｒ¹⁹−Ｏ−Ｒ²⁰ＮＨ₂ …［１０］ ただし、一般式［１０］において、Ｒ¹⁹は炭素数１〜１
４のアルキル基であり、Ｒ²⁰は炭素数２〜６のアルキレ
ン基である。一般式［１０］において、Ｒ²⁰が炭素数２
〜４のアルキレン基であることがより好ましい。

【００１１】一般式［１］〜［６］で表されるフッ素系
のリン酸エステル、カルボン酸及びスルホン酸から選ば
れる化合物と、一般式［７］〜［１０］で表されるアミ
ン又はそれらのアルキレンオキサイド付加物の塩からな
るフッ素系界面活性剤を用いることにより、ドライクリ
ーニング用洗浄剤組成物の洗浄性と再汚染防止性を高
め、被洗物に優れた帯電防止性と柔軟性を与えることが
可能となるとともに、ドライクリーニング用洗浄剤組成
物のドライクリーニング用溶剤に対する溶解性を高め、
臭気を抑えることができる。

【００１２】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物においては、フッ化炭化水素系溶剤が、一般式［１
１］で表されるアルコキシパーフロロアルカン及び／又
は一般式［１２］で表されるオクタフロロシクロペンタ
ンであることが好ましい。 Ｃ_nＦ_2n+1ＯＣ_mＨ_2m+1 …［１１］ ただし、一般式［１１］において、ｎは３〜４であり、
ｍは１〜３である。 Ｃ₅Ｈ₂Ｆ₈ …［１２］ 本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において
は、溶解助剤が、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどのアルコール系溶剤、アルコールのアルキレ
ンオキサイド付加物からなるエーテル系溶剤、グリコー
ル系溶剤、炭化水素系溶剤又はケトン系溶剤であること
が好ましい。これらの溶解助剤は、１種を単独で使用す
ることができ、あるいは２種以上を混合して使用するこ
とができる。本発明組成物において、溶解助剤を含有せ
しめることにより、ドライクリーニング用洗浄剤組成物
の粘度を下げ、安定性を向上することができる。溶解助
剤の中では、毒性が低く、引火点が比較的高い３−メチ
ル−３−メトキシブタノールを特に好適に用いることが
できる。本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に
おいては、必要に応じて、さらにポリオキシプロピレン
(７モル)パーフロロアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン(２モル)ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レン(３モル)ラウリルエーテルなどのノニオン界面活性
剤、シリコーンオイル、防錆剤などを適宜配合すること
ができる。

【００１３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、評価は下記の方法により行った。 （１）洗浄率及び再汚染率 容量５００mlのステンレスポットを用いて、メチルパー
フロロブチルエーテル（溶剤１）又はエチルパーフロロ
ブチルエーテル（溶剤２）１００mlに、洗浄剤組成物を
０.３容量％添加溶解して洗浄液を調製する。ラウンダ
・オ・メーター［大栄科学精器製作所(株)、Ｌ−２０］
を用いて、４０番綿ブロード、ウールモスリン、アクリ
ルメリヤス及びポリエステルジャージの４cm×８cmの大
きさの白布及び日本油化学協会法に準じて作製した４cm
×８cmの大きさの汚染布を、洗浄液で２０℃×１０分間
洗浄する。その後、遠心脱水機［英光産業(株)、Ｈ−１
２０Ａ］を用いて、１分間脱液し、６０分間風乾する。
洗浄前後の白布及び汚染布について、色彩計［(株)村上
色彩技術研究所、クリーンマスターＣＭ−５３Ｄ］を用
いて、５５０nmにおける反射率を測定し、次式にしたが
って洗浄率と再汚染率を算出する。 洗浄率（％）＝｛（Ｓ₂−Ｓ₁）／（Ｗ₁−Ｓ₁）｝×１０
０ 再汚染率（％）＝｛（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁｝×１００ ただし、Ｓ₁：洗浄前の汚染布反射率、Ｓ₂：洗浄後の汚
染布反射率、Ｗ₁：洗浄前の白布反射率、Ｗ₂：洗浄後の
白布反射率である。 （２）帯電防止性 ドライクリーニング用洗浄剤組成物を、エチルパーフロ
ロブチルエーテル１０リットルに０.２容量％添加して
溶解し、ドライクリーニングテスター［(株)大栄科学精
器製作所、テスターＤＣ−２］を用いて、着用により汚
れた紳士用ズボン（ウール１００％品）及び婦人用スカ
ート（ポリエステル１００％品）を半分に裁断した試験
布を、室温で１５分間洗浄する。次いで、遠心脱液機を
用いて１分間脱液する。その後、５０℃に保った熱風循
環式乾燥機で１０分間乾燥し、取り出した直後の表面抵
抗値を絶縁抵抗計［東亜電波(株)、ＳＭ−８２１０］を
用いて測定する。 （３）柔軟性 帯電防止性を評価した後の試験布を室内に１時間放置し
たのち、触感法により次の５段階で柔軟性を評価する。 １（粗硬） ２（やや硬い） ３（柔らかい） ４（かなり柔らかい） ５（非常に柔らかい） 柔らかいほど皺の発生が少なく、仕上げ性が良好で、着
用感にも優れる。 （４）洗浄性 柔軟性を評価した後の試験布の汚れ部分を、洗浄前の試
験布と目視にて比較する。また 、実施例及び比較例に
おいて使用した化合物の構造式を、以下に示す。 （１）パーフロロヘプチル酢酸のジエタノールアミン塩 Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＨ₂ＣＯＯＨ・ＮＨ(Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ)₂ …［１３］ （２）Ｎ−エチルパーフロロオクチルスルホンアミド酢
酸のオクチルジエタノールアミン塩

【化１９】 （３）Ｎ−エチルパーフロロオクチルスルホンアミドエ
チルリン酸のシクロヘキシルジプロパノールアミン塩

【化２０】 （４）２−パーフロロヘキシルエトキシエチルリン酸の
Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラプロパノールエチレンジアミン
塩

【化２１】 （５）ポリオキシプロピレン(７モル)−２−パーフロロヘキシルエチルエーテル Ｃ₆Ｆ₁₃Ｃ₂Ｈ₄Ｏ(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)₇Ｈ …［１７］ （６）ポリオキシエチレン(３モル)ラウリルエーテル Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)₃Ｈ …［１８］ （７）ドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩

【化２２】 （８）Ｎ−エチルパーフロロオクチルスルホンアミドエトキシエトキシエチルリ ン酸のメチルビス(ジヒドロキシプロピルアミノメチル)アミン塩

【化２３】 実施例１ 式［１３］で表されるペンタデカフロロカプリル酸のジ
エタノールアミン塩１０重量部、３−メチル−３−メト
キシブタノール５０重量部及びエチルパーフロロブチル
エーテル４０重量部を混合して、ドライクリーニング用
洗浄剤組成物を調製し、洗浄率と再汚染率の評価を行っ
た。溶剤１を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１１
％、ウールモスリンが１３％、アクリルメリヤスが６
％、ポリエステルジャージが８％であり、再汚染率は、
綿ブロードが４.１％、ウールモスリンが４.０％、アク
リルメリヤスが７.３％、ポリエステルジャージが１２.
２％であった。溶剤２を用いた場合、洗浄率は、綿ブロ
ードが１４％、ウールモスリンが２３％、アクリルメリ
ヤスが１０％、ポリエステルジャージが１１％であり、
再汚染率は、綿ブロードが５.４％、ウールモスリンが
５.２％、アクリルメリヤスが１０.７％、ポリエステル
ジャージが１５.３％であった。 実施例２ 式［１４］で表されるＮ−エチルパーフロロオクチルス
ルホンアミド酢酸のオクチルジエタノールアミン塩７０
重量部及び３−メチル−３−メトキシブタノール３０重
量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤組成物を
調製し、洗浄率と再汚染率の評価を行った。溶剤１を用
いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１１％、ウールモス
リンが１３％、アクリルメリヤスが７％、ポリエステル
ジャージが７％であり、再汚染率は、綿ブロードが３.
７％、ウールモスリンが５.０％、アクリルメリヤスが
７.９％、ポリエステルジャージが１１.６％であった。
溶剤２を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１３％、
ウールモスリンが２３％、アクリルメリヤスが１０％、
ポリエステルジャージが１０％であり、再汚染率は、綿
ブロードが４.９％、ウールモスリンが５.１％、アクリ
ルメリヤスが１１.５％、ポリエステルジャージが１６.
０％であった。 実施例３ 式［１５］で表されるＮ−エチルパーフロロオクチルス
ルホンアミドエチルリン酸のシクロヘキシルジプロパノ
ールアミン塩３０重量部、３−メチル−３−メトキシブ
タノール２０重量部及びエチルパーフロロブチルエーテ
ル５０重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤
組成物を調製し、洗浄率と再汚染率の評価を行った。溶
剤１を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１２％、ウ
ールモスリンが１４％、アクリルメリヤスが７％、ポリ
エステルジャージが７％であり、再汚染率は、綿ブロー
ドが３.８％、ウールモスリンが４.８％、アクリルメリ
ヤスが６.６％、ポリエステルジャージが９.０％であっ
た。溶剤２を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１５
％、ウールモスリンが２４％、アクリルメリヤスが１１
％、ポリエステルジャージが１１％であり、再汚染率
は、綿ブロードが４.０％、ウールモスリンが４.３％、
アクリルメリヤスが９.８％、ポリエステルジャージが
１７.６％であった。 実施例４ 式［１６］で表される２−パーフロロヘキシルエトキシ
エチルリン酸のＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラプロパノールエ
チレンジアミン塩３０重量部、３−メチル−３−メトキ
シブタノール４０重量部及びエチルパーフロロブチルエ
ーテル３０重量部を混合して、ドライクリーニング用洗
浄剤組成物を調製し、洗浄率と再汚染率の評価を行っ
た。溶剤１を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１２
％、ウールモスリンが１２％、アクリルメリヤスが６
％、ポリエステルジャージが７％であり、再汚染率は、
綿ブロードが３.５％、ウールモスリンが４.１％、アク
リルメリヤスが８.２％、ポリエステルジャージが１０.
３％であった。溶剤２を用いた場合、洗浄率は、綿ブロ
ードが１３％、ウールモスリンが２１％、アクリルメリ
ヤスが９％、ポリエステルジャージが９％であり、再汚
染率は、綿ブロードが４.５％、ウールモスリンが４.０
％、アクリルメリヤスが１２.８％、ポリエステルジャ
ージが１７.７％であった。 比較例１ 式［１７］で表されるポリオキシプロピレン(７モル)−
２−パーフロロヘキシルエチルエーテル５０重量部及び
３−メチル−３−メトキシブタノール５０重量部を混合
して、ドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製し、洗
浄率と再汚染率の評価を行った。溶剤１を用いた場合、
洗浄率は、綿ブロードが９％、ウールモスリンが１０
％、アクリルメリヤスが４％、ポリエステルジャージが
４％であり、再汚染率は、綿ブロードが６.２％、ウー
ルモスリンが６.３％、アクリルメリヤスが１０.９％、
ポリエステルジャージが１７.３％であった。溶剤２を
用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが１２％、ウールモ
スリンが２０％、アクリルメリヤスが８％、ポリエステ
ルジャージが８％であり、再汚染率は、綿ブロードが
６.９％、ウールモスリンが５.６％、アクリルメリヤス
が１７.１％、ポリエステルジャージが２４.３％であっ
た。 比較例２ 式［１８］で表されるポリオキシエチレン(３モル)ラウ
リルエーテル３０重量部及び３−メチル−３−メトキシ
ブタノール７０重量部を混合して、ドライクリーニング
用洗浄剤組成物を調製し、洗浄率と再汚染率の評価を行
った。溶剤１を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが８
％、ウールモスリンが１０％、アクリルメリヤスが５
％、ポリエステルジャージが５％であり、再汚染率は、
綿ブロードが６.２％、ウールモスリンが５.４％、アク
リルメリヤスが１０.７％、ポリエステルジャージが１
６.６％であった。溶剤２を用いた場合、洗浄率は、綿
ブロードが１１％、ウールモスリンが２０％、アクリル
メリヤスが７％、ポリエステルジャージが７％であり、
再汚染率は、綿ブロードが７.５％、ウールモスリンが
６.０％、アクリルメリヤスが１６.３％、ポリエステル
ジャージが２３.５％であった。 比較例３ 式［１９］で表されるドデシルベンゼンスルホン酸のト
リエタノールアミン塩２０重量部、３−メチル−３−メ
トキシブタノール３０重量部及びエチルパーフロロブチ
ルエーテル５０重量部を混合して、ドライクリーニング
用洗浄剤組成物を調製し、洗浄率と再汚染率の評価を試
みた。しかし、調製したドライクリーニング用洗浄剤組
成物は、溶剤１（メチルパーフロロブチルエーテル）に
も、溶剤２（エチルパーフロロブチルエーテル）にも不
溶であり、洗浄試験を行うことができなかった。 比較例４ ドライクリーニング用洗浄剤組成物を添加することな
く、溶剤のみを用いて、洗浄率と再汚染率の評価を行っ
た。溶剤１を用いた場合、洗浄率は、綿ブロードが８
％、ウールモスリンが９％、アクリルメリヤスが４％、
ポリエステルジャージが４％であり、再汚染率は、綿ブ
ロードが６.７％、ウールモスリンが６.１％、アクリル
メリヤスが１２.５％、ポリエステルジャージが１９.３
％であった。溶剤２を用いた場合、洗浄率は、綿ブロー
ドが１０％、ウールモスリンが１９％、アクリルメリヤ
スが７％、ポリエステルジャージが７％であり、再汚染
率は、綿ブロードが７.１％、ウールモスリンが６.８
％、アクリルメリヤスが１８.１％、ポリエステルジャ
ージが２５.６％であった。実施例１〜４及び比較例１
〜３のドライクリーニング用洗浄剤組成物の配合組成を
第１表に、実施例１〜４及び比較例１〜４の洗浄率及び
再汚染率の評価結果を第２表に示す。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】第２表の結果を、同一繊維素材及び同一溶
剤について比較すると、洗浄率は、本発明のドライクリ
ーニング用洗浄剤組成物を用いた実施例の方が、従来の
ドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた比較例より
も約３％高く、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組
成物が、優れた洗浄性を有することが分かる。また、再
汚染率は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物
を用いた実施例の方が、従来のドライクリーニング用洗
浄剤組成物を用いた比較例よりも１〜８％低く、本発明
のドライクリーニング用洗浄剤組成物が、優れた再汚染
防止性を有することが分かる。 実施例５ 式［２０］で表されるＮ−エチルパーフロロオクチルス
ルホンアミドエトキシエトキシエチルリン酸のメチルビ
ス(ジヒドロキシプロピルアミノプロピル)アミン塩３０
重量部、メチルパーフロロブチルエーテル６０重量部及
びイソプロピルアルコール１０重量部を混合して、ドラ
イクリーニング用洗浄剤組成物を調製した。このドライ
クリーニング用洗浄剤組成物の帯電防止性は、ズボンに
ついて４×１０¹²Ω、スカートについて２×１０¹¹Ωで
あり、柔軟性は、ズボンについて４、スカートについて
４であった。また、洗浄性はズボン、スカートとも、洗
浄前の汚れが洗浄後においてほぼ除去されていた。 比較例５ ポリオキシエチレン(２モル)−２−エチルヘキシルエー
テル１５重量部、ポリオキシエチレン(２モル)ノニルフ
ェニルエーテル１５重量部及びイソプロピルアルコール
７０重量部を混合して、ドライクリーニング用洗浄剤組
成物を調製した。このドライクリーニング用洗浄剤組成
物の帯電防止性は、ズボンについて２×１０¹³Ω、スカ
ートについて１０¹⁴Ω以上であり、柔軟性は、ズボンに
ついて３、スカートについて３であった。また、洗浄性
はズボン、スカートとも、洗浄前の汚れが洗浄後におい
ても多く残留していた。実施例５及び比較例５の結果
を、第３表に示す。

【００１７】

【表３】

【００１８】一般式［４］で表されるＮ−アルキルパー
フロロアルキルスルホンアミドアルキルポリオキシアル
キレンリン酸エステルと一般式［１１］で表されるトリ
アミンのプロピレンオキサイド付加物の塩を含有する実
施例５のドライクリーニング用洗浄剤組成物を、エチル
パーフロロブチルエーテル溶剤に０.２容量％添加溶解
してドライクリーニングに用いたとき、ズボン、スカー
トともに帯電防止性、柔軟性及び洗浄性に優れている。
これに対して、比較例５の炭化水素系洗浄剤組成物は、
エチルパーフロロブチルエーテル溶剤に０.２容量％添
加溶解してドライクリーニングに用いたとき、ズボン、
スカートともに帯電防止性が劣り、風合いがやや硬い。
また洗浄性にも劣っている。

【００１９】

【発明の効果】本発明のドライクリーニング用洗浄剤組
成物を、第三世代のフロン系溶剤といわれるアルコキシ
パーフロロアルカン、オクタフロロシクロペンタンなど
のドライクリーニング溶剤に添加して洗濯することによ
り、優れた洗浄性と再汚染防止性が得られ、洗濯物に帯
電防止性と柔軟性を付与することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/43 Ｃ１１Ｄ 3/43 7/50 7/50 (56)参考文献 特開 平６−158531（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−240299（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−119999（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−111653（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−239767（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−25598（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−255900（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−136579（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06L 1/00 - 1/22 C11D 1/00 - 17/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フッ素系界面活性剤並びにフッ化炭化水素
   系溶剤及び／又は溶解助剤を含有するドライクリーニン
   グ用洗浄剤組成物において、フッ素系界面活性剤が、一
   般式［１］で表されるフッ素系ポリオキシアルキレンア
   ルキルエーテルリン酸エステル、一般式［２］で表され
   るフッ素系ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミ
   ドエーテルリン酸エステル、一般式［３］で表されるフ
   ッ素系アルキルスルホンアミドカルボン酸、一般式
   ［４］で表されるフッ素系アルキルカルボン酸、一般式
   ［５］で表されるフッ素系アルキルスルホン酸及び一般
   式［６］で表されるフッ素系リン酸エステルから選ばれ
   る少なくとも１種のフッ素系化合物の塩であり、かつ、
   該フッ素系界面活性剤が、一般式［７］で表されるアミ
   ン、一般式［８］で表されるジアミン、一般式［９］で
   表されるトリアミン、一般式［１０］で表されるアルコ
   キシアルキルアミン又はこれらの化合物のアルキレンオ
   キサイド付加物の塩であって、フッ素系界面活性剤の含
   有量が１〜９０重量％であり、フッ化炭化水素系溶剤及
   び／又は溶解助剤の含有量が１０〜９９重量％であるこ
   とを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。 [Ｒ¹ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ(Ｒ²Ｏ)_o]_pＰＯ(ＯＨ)_3-p …［１］ （ただし、式中、Ｒ¹は炭素数３〜１２のパーフロロア
   ルキル基であり、Ｒ²は炭素数２〜４のアルキレン基で
   あり、ｏは０〜１０であり、ｐは１〜２である。) 【化１】 （ただし、式中、Ｒ³は炭素数３〜１２のパーフロロア
   ルキル基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基であ
   り、Ｒ⁵は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは０
   〜１０であり、ｒは１〜２である。） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ⁶は炭素数３〜１２のパーフロロア
   ルキル基であり、Ｒ⁷は炭素数１〜５のアルキル基であ
   る。） Ｒ⁸ＣＨ₂ＣＯＯＨ …［４］ （ただし、式中、Ｒ⁸は炭素数３〜１２のパーフロロア
   ルキル基である。） Ｒ⁹ＳＯ₃Ｈ …［５］ （ただし、式中、Ｒ⁹は炭素数６〜１２のパーフロロア
   ルキル基である。） 【化３】 （ただし、式中、Ｒ¹⁰は炭素数２〜４のアルキレン基で
   あり、ｓは１〜１０であり、ｔは０〜１であり、ｕは１
   〜１０である。） 【化４】 （ただし、式中、Ｒ ¹¹ 及びＲ ¹² は水素、炭素数１〜１２
   のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素
   数１〜４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ ¹¹ とＲ ¹² は
   同一でも、異なっていてもよい。） 【化５】 （ただし、式中、Ｒ ¹³ 及びＲ ¹⁴ は水素又は炭素数１〜６
   のアルキル基であり、Ｒ ¹³ とＲ ¹⁴ は同一でも異なってい
   てもよく、Ｒ ¹⁵ は炭素数１〜１０のアルキレン基、−Ｃ
   ₂ Ｈ ₄ ＯＣ ₂ Ｈ ₄ −、−Ｃ ₂ Ｈ ₄ ＯＣ ₂ Ｈ ₄ ＯＣ ₂ Ｈ ₄ −、−Ｃ ₃
   Ｈ ₆ ＯＣＨ ₂ Ｃ(ＣＨ ₃ ) ₂ ＣＨ ₂ ＯＣ ₃ Ｈ ₆ −又は−Ｃ ₃ Ｈ ₆ Ｏ
   Ｃ ₂ Ｈ ₄ (ＯＣ ₂ Ｈ ₄ ) _k ＯＣ ₃ Ｈ ₆ −であり、ｋは０〜５であ
   る。） 【化６】 （ただし、式中、Ｒ ¹⁶ は水素又は炭素数１〜４のアルキ
   ル基であり、Ｒ ¹⁷ 及びＲ ¹⁸ は炭素数２〜６のアルキレン
   基であり、Ｒ ¹⁷ とＲ ¹⁸ は同一でも異なっていてもよ
   い。） Ｒ ¹⁹ −Ｏ−Ｒ ²⁰ ＮＨ ₂ …［１０］ （ただし、式中、Ｒ ¹⁹ は炭素数１〜１４のアルキル基で
   あり、Ｒ ²⁰ は炭素数２〜６のアルキレン基である。）
2. 【請求項２】フッ化炭化水素系溶剤が、一般式［１１］
   で表されるアルコキシパーフロロアルカン及び／又は一
   般式［１２］で表されるオクタフロロシクロペンタンで
   ある請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成
   物。 Ｃ _n Ｆ _2n+1 ＯＣ _m Ｈ _2m+1 …［１１］ （ただし、式中、ｎは３〜４であり、ｍは１〜３であ
   る。） Ｃ ₅ Ｈ ₂ Ｆ ₈ …［１２］
3. 【請求項３】溶解助剤が、アルコール系溶剤、アルコー
   ルのアルキレンオキサイド付加物からなるエーテル系溶
   剤、グリコール系溶剤、炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤
   から選ばれる１種又は２種以上の混合物である請求項１
   又は請求項２記載のドライクリーニング用洗浄剤組成
   物。