JPS5861194A - ドライクリ−ニング法およびドライクリ−ニング法に用いるクリ−ニング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、織物のドライクリーニング法およびこれに
用いられるクリーニング液に関する。このクリーニング
液は、パークロロエチレン中に水が微小エマルジョンと
して存在する形態のものである。

オイルおよび脂肪のような油汚れに対して、有ｍ溶媒か
らなるクリーニング液中で織物を洗濯する方法は、近年
よく知られている。また、有機溶媒は乳化剤および溶解
剤の水溶液と結合されてもよく、この水溶液は塩および
ケイ酸塩粒子のような端本性の汚れを除去し得る。この
有ａｌｌ媒を用いる洗濯方法は、ドライクリーニングと
して知られている。従来よりドライクリーニングで用い
られているクリーニング液は、通常、有ｍｍ＊としての
パークロ・ロエチレンを基本的構成要素とじており、さ
らに水溶性汚れに対するクリーニング液の洗浄作用を増
大するために、０．２〜１１１置％の乳化剤および溶解
剤ならびに０．２〜ｂの水を含む。

表面化学学会の１９７８−１９７９年の年報第１０員（
Ａ　ｎｒ＋ｕａｌ　　Ｒ８ｐＯｒｊ　　Ｏｒ　　ＱｄＦ
ｈｆｊ　　Ｊ　ｌ’）Ｓｔｉｔｕｔｅ　　ｏｆ　　５ｕ
ｒｆａｃｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｆｏｒ　　１９
７８−１９７９．９ａＯａ　　１０）もまた、１１１量
％というかなり過剰な量の微小エマルジョンの形態の水
を含むパークロロエチレンを、主成分とするクリーニン
グ液の使用を提案している。非イオン性の表面活性化合
物が、乳化剤として多分少量の帛イオン性表面活性化合
物と組合わせて用いられる。

微小エマルジョンの主要な効果は、熱力学的に安定であ
り通常の１マルジヨンとは興なること、すなわち攪拌し
ないでも安定であり続けることにある。成る種の場合に
は、微小エマルジョンもまた、より一層顕著な洗浄効果
を生ずる。しかしながら、微小工フルジョンを発生させ
るためには、重量で水の比率に対応する比率で乳化剤を
加えなければならないという不利益を有する。さらに、
通常、微小エマルジョンはかなり限られた範囲のｍ度で
のみ安定である。これらの理由により、５〜１５重量％
のＩｆｆ囲内０水を含むこの形式の微小エマルジョンは
、この形式のクリーニング液が工場で用いられる作業着
のような非常に汚れた衣頌に対しても極めて良好な洗浄
効果を示すにもかがゎらず、細物の洗Ｍ　Ｅ　Ｊ３いＣ
１４宵（は用いられくいない。

高含水率のクリーニング液は、スウェーデン国特肝明輯
譜１！３２０７５３号においても岡示されている。そこ
では、クリーニング液は、アルキルアリルスルホン酸の
有機アミン場の混合物からなる乳化剤と、フルキレング
リコールおよびイのエステルのようなヒドロキシルを含
む比較的高沸点の化合物からなる溶解剤を含む。このス
ウェーデン国特許明細書中で提案された乳化剤および溶
解剤がドライクリーニング過程において高濃度に存在プ
ると、洗浄した布地にべとつく感じを与えかつ不快な臭
いを与えることがわかった・結局、スウェーデン国特許
明細書３２０７５３＠によるクリーニング液は、限られ
た範囲でのみ用いられるものでしかなく、それゆえに低
濃度の乳化剤および溶解剤を含む場合でのみ用いられ、
すなわちクリーニング液の＠−一の１％１２Ｆという限
られた範囲でのみ用いられ得ることがわがっている。

この発明によれば、水のｌＩ量と乳化剤の重量の比が２
：１は上の微小エマルジョンの形態のクリ１１．／）坤
電す、拳ｒ量Ｉ、＜りい―い４Ｊ、；、びべと）−を生
じる添加剤を用いることなく、布地を洗濯することが可
能となる。この発明によるクリーニング液は、比較的広
範な範囲の濃度にわたり安定性を保持し得る組成をも与
える。バークロ０エチレン、水、乳化剤および溶解剤を
含む、この方法において用いられるクリーニング液は、
乳化剤がクリーニング液の総重量の２重量％〜６１１量
％の閣の範囲にあり、かつ ａ）　　ＩＩ炭素１１４〜２２のフルキルアリルスルホ
ン酸のカルシウム塩、および ｂ）　内部でフルキレンオキシドがエチレンオキシドま
たは°エチレンオキシドと炭素数３〜４のアルキレンオ
キシドとの混合物の形態であり、かつアダクトの疎水性
部分が８〜３０の炭＊原ｆを含む、非イオン性表面活性
アルキレンオキシド・アダクトを、 ａ）の重量のｂ）の重量に対する比が、１：４〜３：１
の範囲にあり、溶解剤がクリーニング液の総重量の０．
２〜４１重量％の範囲にあり、炭素数４〜１０の゛−脂
訪族−価アルコールの形態であり、ならびに水が４〜２
０重量％の範囲にあり、水のＩＩ量の乳化剤の重量に対
する比率が２：１以下でないことを特徴とする。所望な
らば、汚れ落とし、塩、光学的漂白剤および少量の他の
炭化水素を主成分とする溶媒のような洗浄工程において
従来より用いられ゛（きた添加剤もまたこの発明による
クリーニング液に含まれていてもよい。このことは、こ
の発明によるクリーニング液が次の基本的な成分を含む
ことを意味する。

ドライクリーニングにおいて従来より用いられできたク
リーニング液と比較すれば、この発明によるクリーニン
グ液は、油性および水性の汚れの双方を除去するため、
かなり良好な洗浄作用を有する。この方法では、水を主
成分とするクリーニング液を用いるｌＩ＠的な洗浄段階
を避けることが可能である。この発明によるクリーニン
グ液の１つの特別の効果は、繊維から放出された汚れを
保持するため（分散された形態においてｌ１ｉｌな効果
を有することにある。したがって、布地への汚れの再付
着は、非常に限られた轄囲でのみ発生し、すなわちいわ
ゆるｅ＋ｕｔの［灰色化（９ｒｅＶｌｎ９　）　Ｊは挿
めて少ない。

この発明による流雪方法は、パークロロエチレンをリン
スすることにより最も効果的に実施される。微小エマル
ジョンの残留および通常の大きさのエマルジョンの形成
を避けるために、少−の乳化剤および／または溶解剤す
なわち０，２〜２！［！置％の乳化剤および／または溶
解剤を加えてもよい。好ましくは、この乳化剤および１
ｌＦＩＩＩＦＩＩＮは、この発明による微小エマルジョ
ンにおいて用いる乳化剤および溶解剤と同一のものであ
る。

乳化剤中に存在するアルキルアリルスルホン霞カルシウ
ム塩は水に不溶であるが、溶解剤には溶ける。好ましい
アルキルアリルスルホン霞としては、ＰＭＷ！数６３　
＝−１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホ
ン酸が挙げられる。適切なフルキルベンゼンスルホン酸
の例として、ドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられる
。

非イオン性のアルキレンオキシド・アダク（・は、主と
じて１檎炭素数１２〜３０のフルキル隨換された〕１，
７−ル、炭素数８〜２０の脂肪族アルコールもしくはカ
ルボン酸または炭素数８〜２０の多価脂ｖｆＪ族フルー
フールが挙げられる。１以上の過程においで、エチレン
オキシドまたは炭素数３−４のエチレンオキシドよりも
大きなアルキレンオキシドとエチレンオキシドとの混合
物の形態のフフルヤしノンＡキシビを加えてもよい。所
望ならば、エチレンオキシド４５よび／ま１；はより大
きなアルキレンオキシドを、１以上のブロック中に加え
てもＪ、い。アルキレンオキシドから得られるユニット
の数は、好ましくは２〜１００である。

好ましい非イオン性アルキレンオキシド・アダクトは、
一般式： ％式％） で表わされるものであり、式中Ｒは炭素数１２〜゛１０
のノノル１ルｌｌＩ！１す）ｔ゛ノ１′ルＪｌを、Ａ　
ＩＪ　−］−チレンオキシドおよび、／またはプロピレ
ンオキシドから得られるオキシアルキレン基を示し、エ
チレンオキシドから得られるユニット数はアルキレンオ
キシドから得られる総ユニット数の３０％よりも大きく
、かつｎは２〜５０、好ましくは２・−・３０の範囲の
数を表ね′１ｊ０この定義に含まれる化合物の例として
は、１モル当たり２〜２０モルのエチレンオキシドが加
えられたノニルフェノールを主成分とづる化合物、また
はＷ挾されるフェノール１モル当たり３・〜３０モルの
エチレンオキシドもしくは６〜５０モルのエチレンオキ
シドが加えられたトリプチルフ丁ノールもしくはジノニ
ルフェノールを主成分とする化合物が挙げられる。

また、非イオン性表面活性アルキレンＡキシド・アダク
トの混合物を用いると有利であることがわかった。この
ような混合物は、水に不溶であるが水の中で分散し得る
非イオン性アルキレンオキシド・アダクト、および水溶
性の非イオン性アルキレンオキシド・アダクトから最も
都合よく作られる。水に不溶であるが水の中で分散し得
るという表現は、この明細書中では、１８℃で１％の８
Ｉｌｒ！！Ｌまで希釈するとき、＠鴫の生成物がエマル
ジョンを形成するであろうということを示すものとして
理解されるべきである。非イオン性表面活牲アルキレン
オキシド・アダクトの混合物を用いると、微小エマルジ
ョンを発生する温痩範囲が拡張しおよび／′またはシフ
トする。

この発明によれば、微小エマルジョンが＾度の水吸収性
を有するならば、溶解剤の存在がＩ！！！であることが
わかった。この発明によれば、アルキル鎖中に０．２〜
３１１ｉ％、好ましくはＯ，’Ｉ〜２重鎖％の炭素数４
〜１０の脂肪族−価アルコールを用いると、良好な覇水
性／ｌ！油性を有するクリーニング液を得られることが
わかった。利用できるｍ−アルコールのうち、ブタノー
ルまたは少なくとも５０重−％のブタノールを含む混合
物が、好ましい。また、加えられた量の陰イオン性表面
活性化合物を溶解する能力のある溶解剤を用いることが
好ましいことがわかった。溶解剤の重量に苅する乳化剤
の重−の比率は、好ましくは、５：１〜２：１の範囲内
にある。好ましい脂肪族−価アルコールの例としては、
ｎ−ブタノール、インブタノール、ｎ−ペンタノール、
ｎ−ヘキサノールおよび２−エチルヘキサノールなどが
挙げられる。

以下の実施例によって、この発明をより一層詳細に説明
する。

ＵＬＬ 第１表に示す組成物Ａ−Ｇを準備した。

＠酸物Ａ−Ｇを、２０℃、２５℃およＣＦ３０’Ｃで水
によって適定した。微小エマルジョンが通常のエマルジ
ョンに変化したときの水の量を記録したくかなり混濁し
ていた。）。結果を、第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、組成物Ａ〜Ｅは、こ
の発明による微小エマルジョンを形成すること、すなわ
ちこれらの組成物Ａ〜Ｅは、乳化剤の―を１００％だけ
超える量の水を含むことが明らかである。最も好ましい
例では、水の乳化剤に対する重量比は、３：１よりもか
なり大きい。

しかしながら、他の組成物ＦおよびＧ中の水の量は、か
なり小さい。

友ｉ１Ｌ ドライクリーニング方法は、タープ・オー・トーメータ
（Ｔ　ｅｒＱ　−０＝　Ｔ　ｏｍｅｔｅｒ）ラボラトリ
−スタンダードの洗１［機で２５℃の温度で行なわれた
。洗濯する材料として、アメリカ合衆国試験織報により
与えられる人為機に汚した６５／３５ポリエステル／綿
繊維と白の汚れていない６５／３５ポリエステル／綿Ｉ
ＩＷ、あるいはクレフエルド（１）バラシュライ１ｔ！
Ｌｔシユ＞グ（ｙｙｉｓｃｈａｒｅｌｆｏｒｓｃｈｕｎ
ｇ　　ｏｆ　　Ｋ　ｒｅｆｅｌｄ）により供給される人
為的に汚した綿１１１１１と白の汚れていない綿Ｓ雑の
組合わせのいずれかを用いた。洗濯方法、クリーニング
方法およびリンス液の詳細については、第３表に示され
る。

（以下余白） １ ３０分　７９％パーク　　　　　　　９０％パークロ洗
浄　　ロロエチレ　１００％　　　ロエチレン１２６％
乳化　パークロロ　６％乳化剤１　剤＋溶解剤　エチレ
ン　　（組成物Ｅ）□ （組成物Ｂ）　　　　　　　　４％水 １５％ すすぎ□　９９．５％パー　１００％　　　９９．５％
パークドライクリーニングが終了したときに、光度計を
使って反射率を測定し、かつ洗濯により除去された汚れ
の比率および純白の繊維に対する灰色化（ＱｒｔＪＩｎ
Ｑ　）の比率を計算し、洗濯の効果を決定した。結果を
第４表に示す。

第４表の結果から明らかなように、この発明によるクリ
ーニング液は、比較の目的で用し）たクリーニング液に
比べて、着色した汚れを極めて効果的に除去することが
明らかであろう。さらに、この発明で述べられた方法を
用いると、汚れて（＼ない繊維の灰色化（ｏｒｅｙｌｎ
Ｑ　）は極めて／ＪＸさｈ）つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　乳化剤およびＩｌｌ剤を含み、パークロロエチ
   レン中に水の微小エマルジョンが存在する形態のクリー
   ニング液に、繊維を接触させるＩＩＮのドライクリーニ
   ング方法において、 前記乳化剤はクリーニング液の総重量の２〜６一−％の
   値であり、かつ ａ）　アルキルアリルスルホン酸のカルシウム塩、好ま
   しくは炭素数１４〜２２のアルキルベンゼンスルホン酸
   のカルシウム塩と、 ｂ）　アルキレンオキシドがエチレンオキシドまたはエ
   チレンオキシドと炭素数３〜４のアルキレンオキシドと
   の組合わせの形態であり、かつ７ダクトの疎水性部分８
   〜３０の炭素原子を含む、非イオン性表面活性アルキレ
   ンオキシド・アダクトを含み、 ａ）のｂ）に対する重量比が、１：４〜３：１の範囲に
   あり、前記溶解剤はクリーニング液の総重量の０．２〜
   ４膿量％の値であり、かつ炭素数４〜１０の脂肪族−価
   アルコールの形態であり、水が４〜２０１ｉ量％の単位
   にあり、水の重量の乳化剤の重量に対する比率が２：１
   以上であることを特徴とする、棚帷のドライクリーニン
   グ法。 （２）　前記溶解剤は、ブタノールまたはブタノールが
   少なくとも５０重重量存在する混合物である、特許請求
   の軛翻第１項記載のドライクリーニング法。 （３）　前記アルキレンオキシド・アダクトは、一般式
   ： ％式％） で示され、式中Ｒが炭素数１２〜３０のフルキル曽換さ
   れたフェニル基を、八がエチレンオキシドおよび／また
   はプロピレンオキシドから得られるオキシアルキレン基
   を示し、エチレンオキシドから得られるユニット数がフ
   ルキレンオキシドから得られる總ユニット数の３０％以
   上であり、ｎが２〜５０の闇の数および好ましくは２〜
   ３０の閤の数を示す、特許請求の範囲第１項または第２
   項記載のドライクリーニング法。 （４ン　前記クリーニング液は、６５層量％〜９３．８
   １！量％のパークロロエチレン、３重量％〜５重−％の
   乳化剤、０．４重量％〜２■―％のの溶解剤および６重
   量％〜１５重量％の水を含む、特許請求の範囲第１項な
   いし第３項のいずれかに記載のドライクリーニング法。 （５）　前記アルキレンオキシド・アダクトは、少なく
   とも２種のアダクトからなり、その一方が水に不溶性で
   あるが水の中で分散することができ、他方が水に可溶で
   ある、特許請求の範囲第ｉ＊ないし第４項のいずれかに
   記載のドライクリーニング法。 （６）　乳化剤および溶解剤を含み、パークロロエチレ
   ン中（水の微小エマルジョンが存在する形態のクリーニ
   ング液において、 前記乳化剤はクリーニング液の輪重量の２重量％〜６Ｉ
   ｌ嚢％の閤の値であり、かつ ａ）　アルキルアリルスルホン酸のカルシウム塩、好ま
   しくは炭素数１４〜２２のフルキルベンゼンスルホン酸
   のカルシウム塩と、 ｂ）　　アルキレンオキシドがエチレンオキシドまたは
   エチレンオキシドと炭素数３〜４のアルキレンオキシド
   との組合わせの形態であり、かつ前記アダクトの疎水性
   部分が８〜３ｏの酸素を含む、非イオン性表面活性アル
   キレンオキシド・アダクトとを含み、 前記ａ）の前記ｈ）に対する重量比が１：４〜３：１の
   範囲にあり、前記溶解剤は前記クリーニング液の総重量
   の０．２重量％〜４３１量％の閤の値にあり、炭素数４
   〜１ｏの脂肪族−価アルコールの形態であり、かつ水が
   ４１１１１％〜２０重量％の閤の値にあり、前記水の重
   量の前記乳化剤、の重量に対する比率が２：１以上であ
   ることを特徴とする、クリーニング剤。 （７）　前記溶解剤は、ブタノールまたはブタノールを
   少なくとも５０％含む混合物である、特許請求の範囲第
   ６１１記載の、クリーニング剤。 （８）　前記アルキレンオキシド・アダクトは、一般式
   ： ％式％） で表わされ、Ｒが炭素数１２〜３０のアルキル基で胃換
   されたフェニル基を示し、Ａがエチレンオキシドおよび
   ／またはプロピレンオキシドから得られるオキシアルキ
   レン基を示し、エチレンオキシド′から得られるユニッ
   ト数がフルキレンオキシドから得られる総ユニット数の
   ３０％よりも大きく、ｎが２〜５０の範囲の数を示し、
   好ましくは２〜３０の闇の数を示す、特許請求の範囲第
   ６項または＃１７項記載のクリーニング剤。 （９）　前記クリーニング液は、６５〜９３．８重−％
   のパークロロエチレン、３１１量％〜５−量％の乳化剤
   、０．４重量％〜２１１量％のＩｌｌ剤、および６１１
   量％〜１５重−％の水を含む、特許請求の範囲第６項な
   いし第８項のいずれかに記載のクリーニング剤。 （１０）　前記アルキレンオキシド・アダクトは、少な
   くとも２種の７ダクトを含み、その一方が水に不溶であ
   るが水の中に分散することができ、他方のアダクトが水
   溶性である、特許請求の範囲第６１１Ｉないし第９項の
   いずれかに記載のクリーニング剤。