KR20060132597A - 신규한 디케토피롤로피롤 중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 중합체 및 전자 장치에서의 이의 용도에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112006037353562-PCT00396
본 발명에 따르는 중합체는 유기 용매에 대한 용해도 및 필름 형성 특성이 탁월하다. 또한, 본 발명에 따르는 중합체를 중합체성 발광 다이오드(PLED)에 사용하는 경우, 높은 전하 운반 이동성 및 방출 색상의 고온 안정성이 관찰된다.
전계발광 재료, 발광 다이오드, 유기 집적 회로, 전하 운반 이동성, 고온 안정성, 중합체, 반복 단위, 전자 장치.

Description

신규한 디케토피롤로피롤 중합체{Novel diketopyrrolopyrrole polymers}
본 발명은 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 중합체 및 전자 장치에서의 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따르는 중합체는 유기 용매에 대한 용해도 및 막 형성 특성이 탁월하다. 또한, 본 발명에 따르는 중합체가 중합체 광 발광 다이오드(PLED)에 사용되는 경우, 높은 전하 운반 이동성 및 방출 색상의 고온 안정성이 관찰될 수 있다.
문헌[참조: M. Smet et al., Tetrahedron Lett. 42 (2001) 6527-6530]에는 단량체로서 브롬화 1,4-디옥소-3,6-디페닐피롤로[3,4-c]피롤(DPP) 유도체 및 1,4-디브로모-2,5-디-n-헥실벤젠을 사용하는 단계적 순서의 스즈키(Suzuki) 커플링에 의해 로드형 디케토피롤로피롤 올리고머를 제조하는 방법이 기재되어 있다.
문헌[참조: M. Horn et al., Eur. Polymer J. 38 (2002) 2197-2205]에는 주쇄에 2,5-디하이드로피롤로[3,4-c]피롤 단위를 갖는 써모메소게닉(thermomesogenic) 폴리실록산의 합성 및 특성이 기재되어 있다.
유럽 공개특허공보 제787,730호에는 화학식 Ia의 DPP의 중합으로 수득한 폴리아크릴레이트 및 폴리우레탄이 기재되어 있다.
Figure 112006037353562-PCT00001
위의 화학식 Ia에서,
Q1 및 Q4는 서로 독립적으로 중합성 반응성 그룹이고,
Q2 및 Q3은 서로 독립적으로 수소, C12-C24 알킬, O 또는 S가 1회 이상 개입된 C6-C24 알킬 또는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00002
의 그룹(여기서, Q5는 C4-C18 알킬 또는 C5-C10 사이클로알킬이다)이다.
화학식 Ia의 화합물은 광전도성 및 전기전도성 중합체의 제조에 사용될 수 있다고 언급되어 있지만, 상응하는 실시예가 제시되어 있지 않다. 추가로, DPP계 중합체를 포함하는 EL 장치를 어떻게 제조하는지 및 DPP 중합체에 대한 적합한 DPP 단량체를 어떻게 선택하는지에 대한 교시가 전혀 제시되어 있지 않다.
문헌[참조: Macromol. Chem. Phys. 200 (1999) 106-112]에는 이관능가 단량체성 DPP-유도체를 공중합시켜 수득 가능한 형광 DPP-중합체(여기서, 관능 그룹은 디이소시아네이트 또는 디올 또는 이산과 함께 DPP-분자의 N-원자에 결합된다)가 기재되어 있다.
문헌[참조: J. Am. Chem. Soc. 117 (1995) 12426-12435]은 관능 중합체의 합 성을 위한 팔라듐 촉매된 스틸(Stille) 커플링 반응의 개발에 관한 것이다. 반응식 7에서 다음 중합체의 합성이 제시되어 있다:
Figure 112006037353562-PCT00003
중합체 13: y = 0.05, x = 0.95.
기재된 중합체가 EL 장치에 사용될 수 있는지에 대해서는 교시되어 있지 않다.
문헌[참조: J. Am. Chem. Soc. 115 (1993) 11735-11743]에는 광굴절성을 나타내는, 즉 광전도성 및 제2 비선형 광학 활성을 나타내는 DPP-중합체가 기재되어 있다. 당해 장치에서, 광전도성 특성은 장치를 레이저 빔으로 조사시킨 다음, 이러한 조사로부터 발생된 전류를 측정하여 측정하며, 전기발광에 대해서는 전혀 측정되지 않았다.
추가로, 다른 DPP-중합체를 어떻게 선택하는지 전혀 교시되어 있지 않다.
문헌[참조: Appl. Phys. Lett. 64 (1994) 2489-2491]에는 추가의 연구, 즉 문헌[참조: J. Am. Chem. Soc. 115 (1993) 11735-11743]에 기재된 중합체를 사용한, 2빔 커플링 실험이 광굴절성 연구를 위하여 수행되어 있다. 2빔 커플링 실험으로부터 0자기장하의 비대칭 에너지 교환, 즉 문헌[참조: J. Am. Chem. Soc. 115 (1993) 11735-11743]에 기재된 중합체의 광굴절률이 나타난다.
미국 특허공보 제6,451,459호[참조: B. Tieke et al., Synth. Met. 130 (2002) 115-119; Macromol. Rapid Commun. 21 (4) (2000) 182-189]에는 디케토피롤로피롤계 중합체 및 화학식 I의 공중합체[여기서, Ar1 및 Ar2는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00004
의 그룹이고; R1 및 R2는 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, -C(O)O-C1-C18 알킬, 퍼플루오로-C1-C12 알킬, 치환되지 않은 C6-C12 아릴 또는 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환된 C6-C12 아릴, C1-C12 알킬-C6-C12 아릴 또는 C6-C12 아릴-C1-C12 알킬이고; 공단량체(들)는
Figure 112006037353562-PCT00005
로 이루어진 그룹{여기서, q 및 r은 1 내지 10의 수이고; R6, R7, R9, R10 및 R44는 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, -C(O)O-C1-C18 알킬, 퍼플루오로-C1-C12 알킬, 치환되지 않은 C6-C12 아릴, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환된 C6-C12 아릴, C1-C12 알킬-C6-C12 아릴 또는 C6-C12 아릴-C1-C12 알킬이고; R44'은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕 시, 치환되지 않은 C6-C12 아릴 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 치환된 C6-C12 아릴, 또는 퍼플루오로-C1-C12 알킬이다}으로부터 선택된다]가 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 이러한 장치의 특성 프로파일을 개선시키기 위하여, 조명 및 디스플레이 장치에 사용하기에 적합한, 토피롤로피롤 잔기를 함유하는 신규한 중합체성 전기발광 물질을 제공하는 것이다.
당해 목적은 놀랍게도, 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 공액 중합체에 의해 달성되었다.
Figure 112006037353562-PCT00006
위의 화학식 I에서,
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 임의로 치환될 수 있는 C6-C30 아릴 그룹 또는 C2-C26 헤테로아릴 그룹이고,
R1 및 R2는 동일하거나 상이하며, 임의로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 알릴 그룹, C1-C4-알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 사이클로알킬 그룹 또는 C1-C4 알킬, 할로겐, 니트로 또는 시아노로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐에 의해 1 또는 2회 축합될 수 있는 사이클로알킬 그룹, 알케닐 그룹, 사이클로알케닐 그룹, 알키닐 그룹, 할로알킬 그룹, 할로알케닐 그룹, 할로알키닐 그룹, 케톤 또는 알데히드 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 케톤 그룹, 실릴 그룹, 실록사닐 그룹, Ar3 또는 -CR3R4-(CH2)g-Ar3[여기서, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 불소, 시아노, 또는 불소, 염소 또는 브롬에 의해 치환될 수 있는 C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이고; Ar3은 아릴 또는 헤테로아릴, 특히 페닐, 또는 C1-C8 알킬 및/또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 1- 또는 2-나프틸이며; g는 0, 1, 2, 3 또는 4이다]이다.
본 발명에 따르는 중합체는 유기 용매에 대한 용해도 및 막 형성 특성이 탁월하다. 추가로, 본 발명에 따르는 중합체가 중합체성 발광 다이오드(PLED)에 사용되는 경우, 높은 전하 운반 이동성, 낮은 턴-온 전압 및 방출 색상의 고온 안정성이 관찰될 수 있다.
본 발명의 하나의 양태에서, Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00007
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00008
,
Figure 112006037353562-PCT00009
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00010
,
Figure 112006037353562-PCT00011
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00012
; 특히
Figure 112006037353562-PCT00013
,
Figure 112006037353562-PCT00014
,
Figure 112006037353562-PCT00015
,
Figure 112006037353562-PCT00016
,
Figure 112006037353562-PCT00017
,
Figure 112006037353562-PCT00018
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00019
,
Figure 112006037353562-PCT00020
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00021
또는
Figure 112006037353562-PCT00022
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00023
의 그룹[여기서, R25, R26 및 R27은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, C1-C25 알콕시, -CR11R12-(CH2)g-Ar6, 시아노, NO2, 할로겐, -OR29,-NR29R30, -S(O)pR31, C2-C8 헤테로아릴, 예를 들면, 티오페닐 또는 C1-C8 알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐 또는 C1-C8 알콕시{여기서, R29 및 R30은 서로 독립적으로 H, C1-C25-알킬, C5-C12-사이클로알킬, -CR11R12-(CH2)g-Ph, C6-C24 아릴 또는 5 내지 7원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 그룹(여기서, 환은 탄소원자와 질소, 산소 및 황으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자로 이루어진다)이고; R31은 C1-C25 알킬 또는 C6-C14 아릴이다}이고; R28은 C6-C30 아릴렌, 특히
Figure 112006037353562-PCT00024
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00025
또는
Figure 112006037353562-PCT00026
,
Figure 112006037353562-PCT00027
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00028
,
Figure 112006037353562-PCT00029
,
Figure 112006037353562-PCT00030
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00031
,
Figure 112006037353562-PCT00032
,
Figure 112006037353562-PCT00033
또는
Figure 112006037353562-PCT00034
이고; p는 0, 1, 2 또는 3이고, g 및 h는 0, 1, 2, 3 또는 4이고; Ar6은 C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, 할로겐, 니트로, 시아노, 또는 C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 -NR23R24(여기서, R23 및 R24는 수소, C1-C25 알킬, C5-C12 사이클로알킬 또는 C6-C24 아릴이다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸, 특히 C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, 할로겐 또는 시아노, 또는 C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸이고; R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소, 불소, 시아노 또는 불소에 의해 치환될 수 있는 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이다]이다.
R28은 C6-C30 아릴렌, 특히
Figure 112006037353562-PCT00035
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00036
또는
Figure 112006037353562-PCT00037
,
Figure 112006037353562-PCT00038
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00039
,
Figure 112006037353562-PCT00040
,
Figure 112006037353562-PCT00041
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00042
,
Figure 112006037353562-PCT00043
,
Figure 112006037353562-PCT00044
또는
Figure 112006037353562-PCT00045
이다.
화학식
Figure 112006037353562-PCT00046
의 그룹은 화학식
Figure 112006037353562-PCT00047
또는
Figure 112006037353562-PCT00048
의 그룹을 나타낸다. 따라서, 화학식
Figure 112006037353562-PCT00049
의 그룹은 화학식
Figure 112006037353562-PCT00050
,
Figure 112006037353562-PCT00051
또는
Figure 112006037353562-PCT00052
의 그룹을 나타낸다.
Ar1 및 Ar2가 아릴렌 그룹인 경우, 이는 바람직하게는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00053
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00054
,
Figure 112006037353562-PCT00055
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00056
의 그룹[여기서, R32는 H, Cl, CH3 또는 OCH3,
Figure 112006037353562-PCT00057
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00058
, 보다 특히
Figure 112006037353562-PCT00059
,
Figure 112006037353562-PCT00060
, 특 히
Figure 112006037353562-PCT00061
,
Figure 112006037353562-PCT00062
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00063
또는
Figure 112006037353562-PCT00064
,
Figure 112006037353562-PCT00065
또는
Figure 112006037353562-PCT00066
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00067
,
Figure 112006037353562-PCT00068
, 또는
Figure 112006037353562-PCT00070
의 그룹{여기서, R44는 H 또는 C1-C25 알킬이다}이고, R25 및 R26은 위에서 정의한 바와 같으며, 특히 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, C1-C25 알콕시, 시아노, NO2, 할로겐, -OR29, -NR29R30 -S(O)pR31 또는 C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐{여기서, R29 및 R30은 서로 독립적으로 H, 페닐 또는 C1-C25 알킬이고, R31은 C1-C25 알킬 또는 C6-C14 아릴이며, p는 0, 1 또는 2이다}이다]이고, 위에서 언급한 그룹
Figure 112006037353562-PCT00071
[여기서, R32는 Cl, CH3 또는 OCH3이다] 중에서,
Figure 112006037353562-PCT00072
,
Figure 112006037353562-PCT00073
,
Figure 112006037353562-PCT00074
또는
Figure 112006037353562-PCT00075
이 가장 바람직하다.
대안적으로, Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00076
,
Figure 112006037353562-PCT00077
,
Figure 112006037353562-PCT00078
의 그룹[여기서, R29'은 H, C1-C25-알킬, C5-C12-사이클로알킬, -CR11R12-(CH2)g-Ph, C6-C24 아릴이고; R30'은 C6-C30 아릴렌, 특히
Figure 112006037353562-PCT00079
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00080
또는
Figure 112006037353562-PCT00081
,
Figure 112006037353562-PCT00082
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00083
,
Figure 112006037353562-PCT00084
,
Figure 112006037353562-PCT00085
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00086
,
Figure 112006037353562-PCT00087
,
Figure 112006037353562-PCT00088
또는
Figure 112006037353562-PCT00089
이거나; R29'과 R30'은, 이들이 결합된 질소와 함께, 화학식
Figure 112006037353562-PCT00090
의 그룹, 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00091
의 그룹을 형성하며; g, R11, R12, R25 및 R26은 7면, 특히 10면에서 정의한 바와 같다]이다.
본 발명의 또 다른 양태에서, Ar1 및 Ar2는 C2-C26 헤테로아릴 그룹, 예를 들면, 화학식
Figure 112006037353562-PCT00092
의 그룹[여기서, R35, R36 및 R37은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소원자, 임의로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 알케닐 그룹, 사이클로알케닐 그룹, 알키닐 그룹, 하이드록실 그룹, 머캅토 그룹, 알콕시 그룹, 알킬티오 그룹, 아릴 에테르 그룹, 아릴 티오에테르 그 룹, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 할로겐 원자, 할로알킬 그룹, 할로알케닐 그룹, 할로알키닐 그룹, 시아노 그룹, 알데히드 그룹, 카복실 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 아미노 그룹, 니트로 그룹, 실릴 그룹, 실록사닐 그룹, 치환되거나 치환되지 않은 비닐 그룹, 알킬아미노 그룹, 디알킬아미노 그룹, 알킬아릴아미노 그룹, 아릴아미노 그룹 및 디아릴아미노 그룹이거나; 2개 이상의 인접한 치환체 R35 내지 R37은 방향족 또는 지방족 융합 환 시스템을 형성하고; R38은 수소원자, C1-C25 알킬 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아르알킬 그룹, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹이다]이다.
당해 양태에서, Ar1 및 Ar2는 바람직하게는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00093
의 그룹[여기서, R38은 수소, C6-C10 아릴, C7-C12 알킬아릴, C7-C12 아르알킬 또는 C1-C8 알킬]으로부터 선택된다.
R1 및 R2는 바람직하게는 임의로 하나 이상의 산소원자가 개입된 C1-C25 알킬, C1-C8 알킬 및/또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C5-C12-사이클로알킬, 특히 사이클로헥실, 또는 C1-C4-알킬, 할로겐, 니트로 또는 시아노로 1 내지 3회 치환될 수 있는, 페닐에 의해 1 또는 2회 축합될 수 있는, C5-C12-사이클로알킬, 특히 사이클로헥실, C1-C8 알킬 및/또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸, 또는 -CR3R4-(CH2)g-Ar3 {여기서, R3 및 R4는 수소이고, Ar3은 C1-C8 알킬 및/또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸이며, g는 0 또는 1이다}으로부터 선택된다. -O-가 1회 이상 개입될 수 있는 알킬 그룹은 직쇄 또는 측쇄 C2-C25 알킬 라디칼, 바람직하게는 -O-가 1회 이상, 예를 들면, 1, 2 또는 3회 개입되어 예를 들면, -(CH2)2OCH3, -(CH2CH2O)2CH2CH3, -CH2-O-CH3, -CH2CH2-O-CH2CH3, -CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2, -[CH2CH2O]Y1-CH3[여기서, Y1 = 1-3이다], -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3 및 -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH3 등의 구조 단위를 수득하는, C2-C14 알킬 그룹이다.
가장 바람직한 R1 및 R2는 C1-C25 알킬 그룹, 특히 C4-C12 알킬 그룹, 예를 들면, n-부틸, 2급 부틸, 이소부틸, 3급 부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸 프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
화학식 I의 중합체는 화학식 I의 반복 단위(순환 단위) 외에 하나 이상의 반복 단위 Ar3 및/또는 T를 함유할 수 있다. Ar3은 다음 그룹들로부터 선택된다:
그룹 II: 중합체의 정공 주입 또는 정공 수송 특성을 증가시키는 단위.
그룹 III: 중합체의 정공 주입 또는 전자 수송 특성을 증가시키는 단위.
그룹 IV: 그룹 II와 그룹 III의 조합인 단위.
그룹 V: 화학식
Figure 112006037353562-PCT00094
화학식 Va, 화학식 Vb, 화학식 Vc 또는 화학식 Vd; 화학식 Ve 또는 화학식 Vf; 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00095
,
Figure 112006037353562-PCT00096
,
Figure 112006037353562-PCT00097
또는
Figure 112006037353562-PCT00098
; 화학식 Vg, 화학식 Vh, 화학식 Vi, 화학식 Vj, 화학식 Vk 또는 화학식 Vl; 화학식 Vm 또는 화학식 Vn의 단위.
Figure 112006037353562-PCT00099
Figure 112006037353562-PCT00100
Figure 112006037353562-PCT00101
Figure 112006037353562-PCT00102
Figure 112006037353562-PCT00103
Figure 112006037353562-PCT00104
Figure 112006037353562-PCT00105
Figure 112006037353562-PCT00106
Figure 112006037353562-PCT00107
Figure 112006037353562-PCT00108
Figure 112006037353562-PCT00109
Figure 112006037353562-PCT00110
Figure 112006037353562-PCT00111
Figure 112006037353562-PCT00112
위의 화학식 및 화학식 Va 내지 화학식 Vn에서,
r은 1 내지 10의 정수, 특히 1, 2 또는 3이고,
q는 1 내지 10의 정수, 특히 1, 2 또는 3이고,
s는 1 내지 10의 정수, 특히 1, 2 또는 3이고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 H, 할로겐, -CN, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴, C2-C18 알케닐, C2-C18 알키닐, C1-C18 알콕시, 또는 E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알콕시, C7-C25 아르 알킬, -C(=O)-R17, -C(=O)OR17 또는 -C(=O)NR17R16이고,
R9 및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴, C2-C18 알케닐, C2-C18 알키닐, C1-C18 알콕시, 또는 E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알콕시 또는 C7-C25 아르알킬이거나,
R9와 R10은 화학식 =CR100R101의 그룹[여기서, R100 및 R101은 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴 또는 C2-C20 헤테로아릴 또는 G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴이다]을 형성하거나,
R9 와 R10은 함께 C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴, C2-C18 알케닐, C2-C18 알키닐, C1-C18 알콕시, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알콕시, C7-C25 아르알킬 또는 -C(=O)-R17에 의해 임의로 치환될 수 있는 5원 또는 6원 환을 형성하고,
R16 및 R17은 서로 독립적으로 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시 에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이고,
D는 -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NR65-, -SiR70R71-, -POR72-, -CR63=CR64- 또는 -C≡C-이고,
E는 -OR69, -SR69, -NR65R66, -COR68, -COOR67, -CONR65R66, -CN, -OCOOR67 또는 할로겐이고,
G는 E 또는 C1-C18 알킬이고,
R63, R64, R65 및 R66은 서로 독립적으로 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬, 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이거나,
R65와 R66은 함께 5원 또는 6원 환, 특히
Figure 112006037353562-PCT00113
,
Figure 112006037353562-PCT00114
또는
Figure 112006037353562-PCT00115
을 형성하고,
R67 및 R68은 서로 독립적으로 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이고,
R69는 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아 릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이고,
R70 및 R71은 서로 독립적으로 C1-C18 알킬, C6-C18 아릴 또는 C1-C18 알킬에 의해 치환된 C6-C18 아릴이며,
R72는 C1-C18 알킬, C6-C18 아릴 또는 C1-C18 알킬에 의해 치환된 C6-C18 아릴이다.
반복 단위 T는 다음 그룹 VI으로부터 선택된다: 화학식 VIa, 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00116
, 화학식 VIb, 화학식 VIc, 화학식 VId, 화학식 VIe 또는 화학식 VIf의 단위.
Figure 112006037353562-PCT00117
Figure 112006037353562-PCT00118
Figure 112006037353562-PCT00119
Figure 112006037353562-PCT00120
Figure 112006037353562-PCT00121
Figure 112006037353562-PCT00122
위의 화학식 VIa 내지 화학식 VIf에서,
X1은 수소원자 또는 시아노 그룹이고,
R41은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나, 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나, 당해 그룹은 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이거나, 2개 이상의 그룹 R41은 환 시스템을 형성하고,
R45는 H, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나, 하나 이상의 수소원자는 F, C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹에 의해 대체될 수 있고/거나, 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이고,
n 은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고, u는 1, 2, 3 또는 4이고,
A1은 C6-C24 아릴 그룹, C2-C30 헤테로아릴 그룹, 특히 페닐, 나프틸, 안트릴, 비페닐릴, 2-플루오레닐, 페난트릴 또는 페릴레닐[이는 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이다.
그룹 V의 위의 단위 중에서, 화학식 Va, Vc, Ve, Vf, Vk 및 Vn의 단위가 보다 바람직하다.
중합체가 화학식 I의 반복 단위를 포함하고 그룹 V의 공중합체이고, Ar1 및 Ar2가 화학식
Figure 112006037353562-PCT00123
의 그룹인 경우, 그룹 V의 반복 단위는 바람직하게는 화학식 Vb 내지 Vd, Vg 내지 Vj, Vl 또는 Vm의 반복 단위이다.
중합체의 정공 주입 또는 정공 수송 특성을 증가시키는 그룹 II의 바람직한 단위는 화학식 IIa, 화학식 IIb, 화학식 IIc, 화학식 IId, 화학식 IIe, 화학식 IIf, 화학식 IIg, 화학식 IIh, 화학식 IIi, 화학식 IIj, 화학식 IIk, 화학식 IIl, 화학식 IIm, 화학식 IIn, 화학식 IIo, 화학식 IIp, 화학식 IIq 또는 화학식 IIr, 화학식 IIs이다.
Figure 112006037353562-PCT00124
Figure 112006037353562-PCT00125
Figure 112006037353562-PCT00126
Figure 112006037353562-PCT00127
Figure 112006037353562-PCT00128
Figure 112006037353562-PCT00129
Figure 112006037353562-PCT00130
Figure 112006037353562-PCT00131
Figure 112006037353562-PCT00132
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Figure 112006037353562-PCT00141
Figure 112006037353562-PCT00142
위의 화학식 IIa 내지 IIs에서,
R41은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이거나,
2개 이상의 그룹 R41은 환 시스템을 형성하고,
R42는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, CN, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이거나,
2개 이상의 그룹 R41은 환 시스템을 형성하고,
R44는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체되 고/되거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다] 또는 CN이거나,
서로 인접한 2개 이상의 그룹 R44는 환을 형성하고,
R45는 H, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이고,
m은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
n은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
o는 1, 2 또는 3, 특히 1 또는 2이고, u는 1, 2, 3 또는 4이고,
A1은 하나 이상의 비방향족 그룹 R41 또는 NO2에 의해 치환될 수 있는 C6-C24 아릴 그룹 또는 C2-C30 헤테로아릴 그룹, 특히 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있는 페닐, 나프틸, 안트릴, 비페닐릴, 2-플루오레닐, 페난트릴 또는 페릴레닐이고,
A2 및 A3은 서로 독립적으로 C6-C30 아릴렌 그룹 또는 임의로 치환될 수 있는 C2-C24 헤테로아릴렌 그룹, 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00143
의 그룹[여기서, R6, R7, R9 및 R10은 위에서 정의한 바와 같고; R8은 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴 또는 C7-C25 아르알킬이고; R14 및 R15는 각각 독립적으로 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴 또는 C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴{여기서, E, G 및 D는 위에서 정의한 바 와 같다}이다]이다.
위의 그룹 II의 단위 중에서, 화학식 IIa, IIb, IIf, IIg, IIk, IIm, IIn, IIo 및 IIp의 단위가 보다 바람직하다.
A1은 바람직하게는 C1-C4 알킬 또는 NO2에 의해 치환된 페닐 그룹, 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00144
의 그룹, 또는 안트라닐 그룹, 특히 안트르-2-일 그룹이다.
중합체가 화학식 I의 반복 단위와 그룹 II의 반복 단위를 포함하는 공중합체이고, Ar1 및 Ar2가 화학식
Figure 112006037353562-PCT00145
의 그룹인 경우, 그룹 II의 반복 단위는 바람직하게는 화학식 IIa 내지 IIn 또는 IIp 내지 IIr의 반복 단위이다.
바람직하게는, R6 및 R7은 서로 독립적으로 H, C1-C12 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급 부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, n-헥실, 2-에틸헥실 또는 n-헵틸, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C12 알킬, 예를 들면, -CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -CH2OCH2CH2OCH3 또는 -CH2OCH2CH2OCH2CH3 , C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴, C5-C12 사이클로알킬, 예를 들면, 사이클로헥실, G에 의해 치환된 C6-C14 아릴, 예를 들면, -C6H4OCH3, -C6H4OCH2CH3, -C6H3(OCH3)2 또는 -C6H3(OCH2CH3)2, -C6H4CH3, -C6H3(CH3)2, -C6H2(CH3)3 또는 -C6H4tBu이다.
R8은 바람직하게는 H, C1-C12 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급 부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, n-헥실, 2-에틸헥실, n-헵틸 또는 C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴이다.
바람직하게는, R9 및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C12 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 헥실, 옥틸 또는 2-에틸-헥실, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C12 알킬, 예를 들면, -CH2(OCH2CH2)wOCH3[여기서, w = 1, 2, 3 또는 4], C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴, G에 의해 치환된 C6-C14 아릴, 예를 들면, -C6H4OCH3, -C6H4OCH2CH3, -C6H3(OCH3)2, -C6H3(OCH2CH3)2, -C6H4CH3, -C6H3(CH3)2, -C6H2(CH3)3 또는 -C6H4tBu이거나, R9와 R10은 함께 4원 내지 8원 환, 특히 5원 또는 6원 환, 예를 ㄷ들면, 사이클로헥실 또는 사이클로펜틸(이는 임의로 C1-C8 알킬에 의해 치환될 수 있다)을 형성한다.
바람직하게는, R14 및 R15는 서로 독립적으로 H, C1-C12 알킬, 예를 들면, 메 틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 2급 부틸 또는 C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴이다.
D는 바람직하게는 -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NR65-[여기서, R65는 C1-C12 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 또는 2급 부틸 또는 C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴이다.
E는 바람직하게는 -OR69; -SR69; -NR65R65; -COR68; -COOR67; -CONR65R65; 또는 -CN[여기서, R65, R67, R68 및 R69는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급 부틸, 헥실, 옥틸 또는 2-에틸-헥실 또는 C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴이다]이다.
G는 E와 동일하거나, C1-C18 알킬, 특히 C1-C12 알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급 부틸, 헥실, 옥틸 또는 2-에틸-헥실ㅇ이다.
중합체의 전자 주입 또는 전자 수송 특성을 증가시키는, 그룹 III의 바람직한 단위는 화학식 IIIa, 화학식 IIIb, 화학식 IIIc, 화학식 IIId, 화학식 IIIe, 화학식 IIIf, 화학식 IIIg, 화학식 IIIh, 화학식 IIIi, 화학식 IIIj 또는 화학식 IIIk의 단위이다.
Figure 112006037353562-PCT00146
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Figure 112006037353562-PCT00148
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Figure 112006037353562-PCT00152
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Figure 112006037353562-PCT00155
Figure 112006037353562-PCT00156
위의 화학식 IIIa 내지 화학식 IIIk에서,
R41, m 및 n은 위에서 정의한 바와 같고,
p는 0,1 또는 2, 특히 0 또는 1이다.
그룹 III의 위의 단위 중에서, 화학식 IIIa, 화학식 IIIe, 화학식 IIIj 및 화학식 IIIk의 단위가 보다 바람직하다.
중합체가 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 그룹 III의 공중합체이고, Ar1 및 Ar2가 화학식
Figure 112006037353562-PCT00157
의 그룹인 경우, 그룹 III의 반복 단위는 바람직하게는 화학식 IIIb 내지 화학식 IIIk의 반복 단위이다.
그룹 II와 그룹 III의 단위의 조합인, 그룹 IV의 바람직한 단위는, 화학식 IVa, 화학식 IVb, 화학식 IVc, 화학식 IVd, 화학식 IVe, 화학식 IVf, 화학식 IVg, 화학식 IVh, 화학식 IVi, 화학식 IVj, 화학식 IVk, 화학식 IVl, 화학식 IVm, 화학식 IVn, 화학식 IVo, 화학식 IVp 또는 화학식 IVq의 단위이다.
Figure 112006037353562-PCT00158
Figure 112006037353562-PCT00159
Figure 112006037353562-PCT00160
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Figure 112006037353562-PCT00170
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Figure 112006037353562-PCT00173
Figure 112006037353562-PCT00174
위의 화학식 IVa 내지 IVq에서,
X는 O, S 또는 NR45이고,
R43은 수소원자, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나, 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41 또는 CN에 의해 치환될 수 있다]이거나,
서로 인접한 2개 이상의 그룹 R43 및/또는 R44는 환을 형성하고,
o는 1, 2 또는 3, 특히 1 또는 2이며,
A1, R41, R42, R44, R45, m, n 및 p는 위에서 정의한 바와 같다.
위의 그룹 IV의 단위 중에서, 화학식 IVb, IVc 및 IVn의 단위가 보다 바람직하다.
그룹 II 내지 그룹 V의 반복 단위가 존재하면, 다음과 같은 이점이 유도될 수 있다:
그룹 II의 구조, 예를 들면, 화학식 IIa 내지 화학식 IIr의 반복 단위가 존재하는 경우, 중합체의 개선된 정공 주입 및/또는 정공 수송 특성이 관찰될 수 있다. PLED에 사용되는 경우, PLED는 주어진 전압하에 높은 전류 밀도 및 전기발광을 나타낸다. 이러한 특성은 작동 전압이 제한되는, 이동용, 예를 들면, 휴대 전화 및 PDA용 디스플레이에서 매우 중요하다.
그룹 III, 예를 들면, 화학식 IIIa 내지 IIIk의 반복 단위의 구조가 존재하는 경우, 중합체의 개선된 전자 주입 또는 전자 수송 특성이 관찰된다. PLED에 사용되는 경우, PLED는 주어진 전압하에 보다 높은 전류 밀도 및 전기발광을 나타낸다. 이러한 특성은 작동 전압이 제한되는, 이동용, 예를 들면, 휴대 전화 및 PDA용 디스플레이에서 매우 중요하다.
그룹 IV의 구조, 예를 들면, 화학식 IVa 내지 화학식 IVp의 반복 단위가 존재하면, 전자 밴드 갭을 변화시켜 색상 특성을 변화시킬 수 있다.
화학식 I의 Ar1 및 Ar2가 화학식
Figure 112006037353562-PCT00175
의 그룹이고, R1 및 R2가 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, -C(O)O-C1-C18 알킬, 퍼플루오로-C1-C12 알킬, 치환되지 않은 C6-C12 아릴 또는 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환된 C6-C12 아릴, C1-C12 알킬-C6-C12 아릴 또는 C6-C12 아릴-C1-C12 알킬인 경우, 공단량체가 화학식
Figure 112006037353562-PCT00176
으로 이루어진 그룹[여기서, q 및 r은 1 내지 10의 수이고; R6, R7, R9, R10 및 R44는 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, -C(O)O-C1-C18 알킬, 퍼플루오로-C1-C12 알킬, 치환되지 않은 C6-C12 아릴 또는 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환된 C6-C12 아릴, C1-C12 알킬-C6-C12 아릴 또는 C6-C12 아릴-C1-C12 알킬이고; R44'은 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 치환되지 않은 C6-C12 아릴 또는 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1 내지 3회 치환된 C6-C12 아릴 또는 퍼플루오로-C1-C12 알킬이다]으로부터 선택된 공중합체는 제외된다.
그룹 II, III, IV 및 V의 단위를 유도하는 단량체의 제조방법은, 예를 들면, 제WO03/020790호에 기재되어 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따르는 중합체는 화학식 I의 반복 단위의 하나 이상의 유형으로만 이루어져 있다. 바람직한 양태에서, 본 발명에 따르는 중합체는 화학식 I의 반복 단위의 정확하게 한 유형으로 이루어진다(단독중합체).
본 발명에 따라, 용어 "중합체"는 중합체 및 올리고머를 포함하는데, 여기 서, 중합체는 상대 분자 질량이 큰 분자로, 이의 구조는 상대 분자 질량이 작은 분자로부터 사실상 또는 개념적으로 유도된 단위의 반복을 본질적으로 포함하고, 올리고머는 중간 분자 질량의 분자로, 이의 구조는 상대 분자 질량이 작은 분자로부터 사실상 또는 개념적으로 유도된 소수의 복수 단위를 본질적으로 포함한다. 분자는 하나 또는 몇 개의 단위를 제거하여도 현저히 변화되지 않는 특성을 갖는 경우, 상대 분자 질량이 큰 것으로 간주된다. 분자는 하나 또는 몇 개의 단위를 제거하여 현저히 변화되는 특성을 갖는 경우, 중간 분자 질량을 갖는 것으로 간주된다.
본 발명에 따르면, 단독중합체는 1종의 (사실적, 절대적 또는 가정의) 단량체로부터 유도된 중합체이다. 다수의 중합체는 보완적 단량체의 상호 반응에 의해 제조된다. 이러한 단량체는 반으하여 "가상의 단량체"를 제공하도록 용이하게 시각화될 수 있으며, 이의 단독중합은 실제 생성물을 제공하고, 이는 단독중합체로 간주될 수 있다. 일부 중합체는 수득한 중합체를 구성하는 매크로분자의 구조가 가정의 단량체를 단독중합시켜 형성되는 것으로 생각될 수 있도록, 다른 중합체를 화학적으로 개질시켜 수득한다.
따라서, 공중합체는 1종이 넘는 단량체로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 이원공중합체, 삼원공중합체, 사원공중합체 등이다.
본 발명의 올리고머의 중량 평균 분자량은 2,000달톤 미만이다. 본 발명의 중합체의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 2,000달톤 이상, 보다 바람직하게는2,000 내지 100,000달톤, 가장 바람직하게는 2,000 내지 50,000달톤이다. 분자량 은 폴리스티렌 표준물을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피법에 따라 측정한다.
본 발명의 한 측면에서, 추가로 화학식 I의 반복 단위가 동시에 하나 이상의 추가의 반복 단위 Ar3 또는 T(이는 그룹 II 내지 그룹 VI로부터 선택된다)를 갖는 중합체가 바람직하다. 당해 측면에서, 본 발명에 따르는 중합체는 화학식 I의 반복 단위를 1 내지 99mol% 포함하고 그룹 II 내지 그룹 VI의 반복 단위를 바람직하게는 5 내지 95mol%, 보다 바람직하게는 10 내지 90mol%, 가장 바람직하게는 25 내지 75mol% 포함한다.
본 발명의 당해 측면에서, 추가로 화학식 I의 반복 단위가 동시에 2개 이상의 상이한 그룹 II 내지 그룹 VI으로부터 선택된, 2개 이상의 추가의 반복 단위를 갖는 중합체가 바람직하다. 그룹 III 및 그룹 VI, 그룹 IV 및 그룹 VI 또는 그룹 II, 그룹 III 및 그룹 VI의 반복 단위가 동시에 존재하는 것이 가장 바람직하다.
따라서, 하나의 바람직한 양태에서 본 발명은 화학식
Figure 112006037353562-PCT00177
,
Figure 112006037353562-PCT00178
및
Figure 112006037353562-PCT00179
의 반복 단위[여기서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, 특히 C4-C12 알킬 그룹이고; Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00180
의 그룹{여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다}이다]를 포함하는 중합체에 관한 것이다.
당해 양태에서, T는 바람직하게는 화학식 VIa 또는 화학식 VIb의 반복 단위이고, Ar3은 바람직하게는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00181
의 반복 단위[여기서, R6은 C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R8은 H, C1-C18 알킬 또는 E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, 특히 -O-가 개입된 C1-C18 알킬{여기서, D 및 E는 위에서 정의한 바와 같다}이다]로부터 선택된다.
본 발명의 이러한 측면에서, 화학식
Figure 112006037353562-PCT00182
의 반복 단위, 화학식
Figure 112006037353562-PCT00183
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00184
의 반복 단위 및 화학식
Figure 112006037353562-PCT00185
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00186
의 반복 단위[여기서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C25 알킬 그룹, 특히 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C4-C12 알킬 그룹이고; Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00187
의 그룹이고; R6 및 R7은 위에서 정의한 바와 같으며, 바람직하게는 H, 할로겐, CN, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 C6-C14 아릴, 보다 바람직하게는 H, C1-C12 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R41은 Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C18 알킬, C1-C18 알콕시 또는 C6-C14 아릴이고; n은 0, 1 또는 2이며; R45는 위에서 정의한 바와 같다]를 포함하는 삼원공중합체가 가장 바람직하다.
또 다른 바람직한 양태에서, 본 발명은 화학식
Figure 112006037353562-PCT00188
및
Figure 112006037353562-PCT00189
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00190
또는
Figure 112006037353562-PCT00191
, 보다 바람직하게는
Figure 112006037353562-PCT00192
, 가장 바람직하게는
Figure 112006037353562-PCT00193
또는
Figure 112006037353562-PCT00194
의 반복 단위[여기서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C25 알킬 그룹, 특히 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C4-C12 알킬 그룹이고; R6 및 R7은 위에서 정의한 바와 같으며, 특히 H, 할로겐, CN, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 C6-C14 아릴이고; A1은 하나 이상의 비방향족 그룹 R41 또는 NO2에 의해 치환될 수 있는 C6-C24 아릴 그룹, C2-C20 헤테로아릴 그룹, 바람직하게는 C1-C4 알킬 또는 NO2에 의해 치환된 페닐 그룹, 특히
Figure 112006037353562-PCT00195
또는 안트릴 그룹, 특히 안트르-2-일 그룹이며; Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00196
의 그룹{여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다}이다]를 포함하는 중합체에 관한 것이다.
또 다른 바람직한 양태에서, 당해 중합체는 화학식 I의 반복 단위와 화학식
Figure 112006037353562-PCT00197
의 반복 단위[여기서, -Ar3-은 화학식
Figure 112006037353562-PCT00198
의 그룹{여기서, R9 및 R10은 서로 독립적으로 H, 임의로 O가 개입될 수 있는 C1-C18 알킬 또는 임의로 O가 개입될 수 있는 C1-C18 알콕시이고; R9와 R10은 함께 화학식 =CR100R101의 그룹(여기서, R100 및 R101은 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬이다)을 형성하거나, R9와 R10은 함께 임의로 C1-C18 알킬에 의해 치환될 수 있는 5원 또는 6원 환을 형성한다}이다]를 포함한다.
화학식 I
Figure 112006037353562-PCT00199
위의 화학식 I에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, 특히 C4-C12 알킬 그룹이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00200
,
Figure 112006037353562-PCT00201
,
Figure 112006037353562-PCT00202
,
Figure 112006037353562-PCT00203
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00204
[여기서, R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다],
Figure 112006037353562-PCT00205
,
Figure 112006037353562-PCT00206
,
Figure 112006037353562-PCT00207
,
Figure 112006037353562-PCT00208
,
Figure 112006037353562-PCT00209
,
Figure 112006037353562-PCT00210
또는
Figure 112006037353562-PCT00211
의 그룹이다.
특히 바람직한 양태에서 당해 중합체는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00212
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00213
또는
Figure 112006037353562-PCT00214
의 반복 단위[여기서, R1, R2, Ar1, Ar2, R6, R7 및 A1은 위에서 정의한 바와 같다]로 정확하게 이루어진 "단독중합체"이다.
본 발명을 아래의 특히 바람직한 양태를 기초로 하여 보다 상세히 설명하지만, 이로써 한정되지는 않아야 한다.
당해 양태에서, 중합체는 화학식 VII의 중합체이다.
Figure 112006037353562-PCT00215
위의 화학식 VII에서,
R1, R2, Ar1, Ar2, T 및 Ar3은 위에서 정의한 바와 같고,
a는 1이고,
b는 0 또는 1이고,
c는 0.005 내지 1이고,
d는 0 또는 1이고,
e는 0 또는 1(여기서, d가 0인 경우, e는 1이 아니다)이고,
f는 0.995 내지 0(여기서, c와 f의 합은 1이다)이다.
Ar1 및 Ar2는 바람직하게는 서로 독립적으로 화학식
Figure 112006037353562-PCT00216
,
Figure 112006037353562-PCT00217
의 그룹, 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00218
,
Figure 112006037353562-PCT00219
의 그룹[여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고, R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다]이다.
R1 및 R2는 바람직하게는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, 특히 C4-C12 알킬 그룹이다.
T는 바람직하게는 화학식 VIa, VIb 또는 VIf의 반복 단위이고, Ar3은 바람직하게는 화학식
Figure 112006037353562-PCT00220
의 반복 단위[여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R8은 H, C1-C18 알킬 또는 E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬{여기서, D 및 E는 위에서 정의한 바와 같다}, 특히 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이다]로부터 선택된다.
화학식 VII의 단독중합체(여기서, a = 1, c = 1, b = 0, d = 0, e = 0, f = 0)는 예를 들면, 니켈 커플링 반응, 특히 야마모토(Yamamoto) 반응으로 수득한다:
Figure 112006037353562-PCT00221
위의 화학식 VIIa에서,
R1, R2, Ar1 및 Ar2는 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 I과 -Ar3-의 반복 단위를 포함하는 화학식 VII의 공중합체(a = 1, c = 0.995 내지 0.005, b = 0, d = 1, e = 0, f = 0.005 내지 0.995) 또한 니켈 커플 링 반응으로 수득할 수 있다:
Figure 112006037353562-PCT00222
위의 화학식 VIIb에서,
R1, R2, Ar1, Ar2 및 Ar3은 위에서 정의한 바와 같다.
디할로 관능성 반응물만을 수반하는 중합 공정은 니켈 커플링 반응을 사용하여 수행할 수 있다. 하나의 이러한 커플링 반응은 문헌[참조: Colon et al., J. Pol. Sci., Part A, Polymer Chemistry Edition 28 (1990) 367] 및 문헌[참조: Colon et al., J. Org. Chem. 51 (1986) 2627]에 기재되어 있다. 당해 반응은 극성 비양성자성 용매(예: 디메틸아세트아미드) 중에서 촉매량의 니켈 염, 상당량의 트리페닐포스핀 및 대량의 아연 더스트를 사용하여 수행한다. 유기 가용성 요오드화물을 촉진제로서 사용하는, 당해 공정의 변형은 문헌[참조: Ioyda et al. in Bull. Chem. Soc. Jpn, 63 (1990) 80]에 기재되어 있다.
디할로방향족 화합물을 불활성 용매 중에서 과량의 니켈(1,5-사이클로옥타디엔) 착체로 처리하는, 또 다른 니켈 커플링 반응은 문헌[참조: Yamamoto, Progress in Polymer Science 17 (1992) 1153]에 기재되어 있다. 모든 니켈 커플링 반응은 2개 이상의 방향족 디할라이드의 반응성 혼합물에 가하는 경우, 본질적으로 랜덤 공중합체를 수득하도록 한다. 이러한 중합 반응은 소량의 물을 중합 반응 혼합물에 가하여 종결될 수 있는데, 이는 말단 할로겐 그룹을 수소 그룹으로 대체시킨다. 또 다른 방법으로, 일관능성 아릴 할라이드를 이러한 반응에서 연쇄 종결제로서 사용할 수 있는데, 이는 말단 아릴 그룹을 형성시킨다.
니켈 커플링 중합으로 본질적으로 단독중합체 또는 DPP 그룹 함유 단위 및 다른 공단량체로부터 유도된 단위를 포함하는 랜덤 공중합체를 수득할 수 있다.
화학식 VII의 단독중합체(여기서, a = 1, c = 1, b = 0, d = 1, e = 0, f = 1)는 예를 들면, 스즈키 반응으로 수득할 수 있다:
Figure 112006037353562-PCT00223
위의 화학식 VIIc에서,
R1, R2, Ar1, Ar2 및 Ar3은 위에서 정의한 바와 같다.
통상적으로 "스즈키 반응"이라고 하는, 방향족 붕소산염과 할로겐화물, 특히 브롬화물과의 축합 반응은 문헌[참조: N. Miyaua and A. Suzuki, Chemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483 (1995)]에 보고된 바와 같은 다양한 유기 관능 그룹의 존재를 허용한다. 당해 반응은 고분자량 중합체와 공중합체를 제조하는 데 적용될 수 있다.
화학식 VIIc에 상응하는 중합체를 제조하기 위하여, 이할로겐화물, 예를 들면, 이브롬화물 또는 이염화물, 특히 화학식
Figure 112006037353562-PCT00224
에 상응하는 이브롬화물을, Pd 및 트리페닐포스핀의 촉매 작용 하에, 화학식
Figure 112006037353562-PCT00225
에 상응하는 이붕소산 또는 이붕소산염[여기서, X11은 각각 독립적으로 B(OH)2, -B(OY1)2 또는
Figure 112006037353562-PCT00226
{여기서, Y1은 각각 독립적으로 C1-C10 알킬 그룹이고, Y2는 각각 독립적으로 C2-C20 알킬렌 그룹, 예를 들면, -CY3Y4-CY5Y6- 또는 -CY7Y8-CY9Y10- CY11Y12-(여기서, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7, Y8, Y9, Y10, Y11 및 Y12는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C10 알킬 그룹, 특히 -C(CH3)2C(CH3)2- 또는 -C(CH3)2CH2C(CH3)2-이다)이다}이다]의 등몰량과 Pd 및 트리페닐포스핀의 촉매 작용하에 반응시킨다. 당해 반응은 통상적으로 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매 중에서 약 70 내지 180℃에서 수행한다. 디메틸포름아미드 및 테트라하이드로푸란 등의 기타 용매는 또한 단독으로, 또는 방향족 탄화수소와 혼합하여 사용될 수 있다. 수성 상, 바람직하게는 탄산나트륨 또는 탄산수소나트륨이 HBr 포집제로서 사용된다. 반응물의 반응성에 따라, 중합 반응은 2 내지 100시간이 소요될 수 있다. 유기 염기, 예를 들면, 테트라알킬암모늄 하이드록사 이드 및 상 전이 촉매, 예를 들면, TBAB가 붕소의 활성을 촉진시킬 수 있다[예를 들면, 문헌{참조: Leadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407} 및 당해 문헌에 인용된 문헌 참조]. 반응 조건의 기타 변형은 문헌[참조: T. I. Wallow and B. M. Novak, J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037; and M. Remmers, M. Schulze, and G. Wegner in Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252]에 제시되어 있다.
필요한 경우, 일관능성 아릴 할라이드 또는 아릴 보로네이트는 이러한 반응에서 연쇄 종결제로서 사용될 수 있어서, 말단 아릴 그룹을 형성시킨다.
스즈키 반응에서 단량체 공급물의 공급 순서 및 조성을 조절하여 수득한 공중합체의 단량체 단위의 순서를 조절할 수 있다.
화학식 VII의 단독중합체(여기서, a = 1, c = 1, b = 1, d = 0, e = 0, f = 0)는 예를 들면, 헥크(Heck) 반응으로 수득할 수 있다:
Figure 112006037353562-PCT00227
위의 화학식 VIId에서,
R1, R2, Ar1, Ar2 및 T는 위에서 정의한 바와 같다.
폴리페닐렌에틸렌 유도체 및 폴리페닐렌에틸렌 유도체는 헥크 반응에 의해 디비닐 또는 디에틸 화합물을 디할로겐 DPP 화합물과 중합시켜 수득할 수 있다[참조: R. F. Heck, Palladium Reagents in Organic Synthesis, Academic Press, New York 1985, pp. 179; L. S. Hegedus, Organometalics in Synthesis, Ed. M. Schlosser, Wiley, Chichester, UK 1994, pp. 383; Z. Bao, Y. Chen, R. Cai, L. Yu, Macromolecules 26 (1993) pp. 5281; W.-K. Chan, L. Yu, Macromolecules 28 (1995) pp. 6410; A. Hilberer, H. -J. Brouwer, B.-J. van der Scheer, J. Wildeman, G. Hadziioannou, Macromolecules 1995, 28, 4525]:
Figure 112006037353562-PCT00228
a가 1이고, b가 1이고, c가 0.005 내지 0.995이고, d가 1이고, e가 1이고, f가 0.995 내지 0.005이며, c와 f의 합이 1인 화학식 VII의 (랜덤)공중합체[여기서, 이다] 또한 헥크 반응으로 수득할 수 있다:
Figure 112006037353562-PCT00229
위의 화학식 VIIe에서,
R1, R2, R6, R7, Ar1, Ar2, Ar3 및 T는 위에서 정의한 바와 같다.
DPP의 할로겐 유도체는 산화적으로[예를 들면, FeCl3을 사용하여, 특히 다음 참조: P. Kovacic et al., Chem. Ber. 87 (1987) 357 to 379; M. Wenda et al., Macromolecules 25 (1992) 5125], 또는 전기화학적으로[특히 다음 참조: N. Saito et al., Polym. Bull. 30 (1993) 285] 중합시킬 수 있다.
크뇌베나겔(Knoevenagel) 반응에서는, 비스-시아노메틸 치환된 방향족 화합물을 염기를 첨가하여 디알데히드 DPP와 반응시킨다[예를 들면, 다음 참조: H. Horhold et al., Plaste und Kautschuk 17, 1970, 84].
화학식 I의 그룹을 함유하는 중합체는 어떠한 적합한 방법으로도 제조할 수 있지만, 바람직하게는 아래에 기재된 공정으로 제조한다.
본 발명의 중합체는 임의로 말단 잔기 E1[여기서, E1은 연쇄 연장 또는 가교결합할 수 있는 반응성 그룹 또는 트리(C1-C18)알킬실록시 그룹으로 임의로 치환될 수 있는 아릴 잔기이다]을 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 연쇄 연장 또는 가교결합할 수 있는 반응성 그룹은 결합을 형성하기 위한 서로 동일한 그룹 또는 또 다른 그룹과 반응하여 중합체를 제조할 수 있는 임의의 그룹을 말한다. 바람직하게는, 이러한 반응성 그룹은 하이드록시, 글리시딜 에테르, 아크릴레이트 에스테르, 메타크릴레이트 에스테르, 에테닐, 에티닐, 말레이미드, 나프티미드, 트 리플루루오로비닐 에테르 잔기 또는 E1의 방향족 환으로 융합되는 사이클로부텐 잔기이다.
E1이 위에서 정의한 바와 같은 반응성 그룹인 본 발명의 중합체는 가교결합하여 100℃ 이상, 보다 바람직하게는 150℃ 이상에서 내용매성, 내열성 필름을 형성할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 가교결합은 350℃ 이하, 보다 바람직하게는 300℃ 이하, 가장 바람직하게는 250℃ 이하에서 수행한다. 본 발명의 가교결합성 중합체는 100℃ 이상, 보다 바람직하게는 150℃ 이상에서 안정하다. 본원에서 사용된 "안정한"이란, 이러한 중합체가 기술된 온도 이하에서 가교결합 또는 중합 반응하지 않음을 의미한다. 가교결합성 물질이 필요한 경우, E1은 바람직하게는 비닐페닐, 에티닐페닐 또는 4-(또는 3-)벤조사이클로부테닐 라디칼이다. 또 다른 양태에서, E1은 화학식 -C6H4-O-Y의 페놀계 유도체(여기서, Y는 -H, -CN,
Figure 112006037353562-PCT00230
이다)의 그룹으로부터 선택된다. 필요한 경우, 가교결합성 그룹은 중합체 쇄의 다른 부분에 존재할 수 있다. 예를 들면, 공단량체 T의 치환체 중의 하나는 가교결합성 그룹 E1일 수 있다.
말단 캡핑제 E1-X(여기서, E1은 위에서 정의한 바와 같고, X는 Cl 또는 Br이다)는 수득한 중합체가 실질적으로 반응성 그룹 E1에 의해 캡핑되는 조건하에 본 발 명의 중합체로 혼입시킨다. 이러한 목적에 유용한 반응은 위에서 기재한 니켈 커플링, 헥크 반응 및 스즈키 반응이다. 평균 중합도는 말단 캡핑제의 몰 비로 조절한다.
본 발명에 따르는 중합체는 예를 들면, 문헌[참조: D. Braun, H. Cherdron, H. Ritter, Praktikum der makromolekularen Stoffe, 1st Edn., Wiley VCH, Weinheim 1999, p. 68-79 or R. J. Young, P. A. Lovell, Introduction to Polymers, Chapman & Hall, London 1991]에 기재된 바와 같은, 당업자에게 친숙한 공지된 방법으로 후처리할 수 있다. 예를 들면, 반응 혼합물을 여과하고, 수성 산으로 희석시키고, 추출할 수 있으며, 용매를 건조시키고 제거한 후 수득한 조 생성물을 침전물을 첨가하여 적합한 용매로부터 재침전시킴으로써 추가로 정제할 수 있다. 중합체 유사 반응이 후속적으로 중합체의 추가의 관능화를 위하여 수행될 수 있다. 따라서, 예를 들면, 말단 할로겐 원자를 예를 들면, LiAlH4와 반응시켜 환원적으로 제거할 수 있다[예를 들면, 다음 참조: J. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Edn. McGraw-Hill, p. 510].
본 발명의 또 다른 측면은 본 발명의 하나 이상의 DPP 함유 중합체를 1 내지 99% 함유하는 중합체 블렌드에 관한 것이다. 블렌드의 나머지 1 내지 99%는 연쇄 성장 중합체, 예를 들면, 폴리스티렌, 폴리부타디엔, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 폴리(에틸렌 옥사이드); 단계 성장 중합체, 예를 들면, 페녹시 수지, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 폴리이미드; 및 가교결합 중합체, 예를 들면, 가교결합 에폭시 수지, 가교결합 페놀 수지, 가교결합 아크릴레이 트 수지 및 가교결합 우레탄 수지로부터 선택된 하나 이상의 중합체성 물질로 구성된다. 이러한 중합체의 예는 문헌[참조: Preparative Methods of Polymer Chemistry, W. R. Sorenson and T. W. Campbell, Second Edition, Interscience Publishers (1968)]에서 찾을 수 있다. 또한, 공액 중합체, 예를 들면, 폴리(페닐렌 비닐렌), 치환된 폴리(페닐렌 비닐렌), 치환된 폴리페닐렌 및 폴리티오펜이 블렌드에 사용될 수도 있다. 이러한 공액 중합체의 예는 문헌[참조: Greenham and Friend, Solid State Physics, Vol. 49, pp. 1-149 (1995)]에 제시되어 있다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드이다.
C1-C25 알킬은 가능한 경우, 통상적으로 직쇄 또는 측쇄이다. 이의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 이소부틸, 3급 부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, n-헥실, 1-메틸헥실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실, n-노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 에이코실, 헤네이코실, 도코실, 테트라코실 또는 펜타코실이 있다. C1-C8 알킬은 통상적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 이소부틸, 3급 부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸-프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 및 2-에틸헥실이다. C1-C4 알킬은 통상적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 이소부틸, 3급 부틸이다.
C1-C25 알콕시 그룹은 직쇄 또는 측쇄 알콕시 그룹, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급 부톡시, 3급 부톡시, 아밀옥시, 이소아밀옥시 또는 3급 아밀옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시 및 옥타데실옥시이다. C1-C8 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급 부톡시, 이소부톡시, 3급 부톡시, n-펜톡시, 2-펜톡시, 3-펜톡시, 2,2-디메틸프로폭시, n-헥속시, n-헵톡시, n-옥톡시, 1,1,3,3-테트라메틸부톡시 및 2-에틸헥속시, 바람직하게는, C1-C4 알콕시, 예를 들면, 통상적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2급 부톡시, 이소부톡시, 3급 부톡시이다. 용어 "알킬티오 그룹"은 에테르 결합의 산소원자가 황으로 대체된 것을 제외하고는, 알콕시 그룹과 동일한 그룹을 의미한다.
C2-C25 알케닐 그룹은 직쇄 또는 측쇄 알케닐 그룹, 예를 들면, 비닐, 알릴, 메탈릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소도데세닐, n-도데크-2-에닐 또는 n-옥타데크-4-에닐이다.
C2-C24 알키닐은 직쇄 또는 측쇄, 바람직하게는 치환되지 않거나 치환될 수 있는 C2-8 알키닐, 예를 들면, 에티닐, 1-프로핀-3-일, 1-부틴-4-일, 1-펜틴-5-일, 2-메틸-3-부틴-2-일, 1,4-펜타디엔-3-일, 1,3-펜타디엔-5-일, 1-헥신-6-일, 시스- 3-메틸-2-펜텐-4-인-1-일, 트랜스-3-메틸-2-펜텐-4-인-1-일, 1,3-헥사디엔-5-일, 1-옥틴-8-일, 1-노닌-9-일, 1-데신-10-일 또는 1-테트라코신-24-일이다.
용어 "할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐"은 위에서 언급한 알킬 그룹, 알케닐 그룹 및 알키닐 그룹을 할로겐으로 부분적으로 또는 전체적으로 치환시켜 수득한 그룹, 예를 들면, 트리플루오로메틸 등이다. "알데히드 그룹, 케톤 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹 및 아미노 그룹"은 알킬 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아릴 그룹, 아르알킬 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹(여기서, 알킬 그룹, 사이클로알킬 그룹, 아릴 그룹, 아르알킬 그룹 및 헤테로사이클릭 그룹은 치환되지 않거나 치환될 수 있다)에 의해 치환된 것을 포함한다. 용어 "실릴 그룹"은 화학식 -SiR62R63R64의 그룹(여기서, R62, R63 및 R64는 서로 독립적으로 C1-C8 알킬 그룹, 특히 C1-C4 알킬 그룹, C6-C24 아릴 그룹 또는 C7-C12 아르알킬 그룹이다)을 의미하며, 예를 들면, 트리메틸실릴 그룹이다. 용어 "실록사닐 그룹"은 화학식 -O-SiR62R63R64의 그룹(여기서, R62, R63 및 R64는 위에서 정의한 바와 같다)을 의미하며, 예를 들면, 트리메틸실록사닐 그룹이다.
용어 "사이클로알킬 그룹"은 통상적으로 C5-C12 사이클로알킬, 예를 들면, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로노닐, 사이클로데실, 사이클로운데실, 사이클로도데실, 바람직하게는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸(이는 치환되지 않거나 치환될 수 있다)이다. 용어 "사이클로알케닐 그룹"은 하나 이상의 이중 결합을 함유하는 불포화 지환족 탄화수소 그룹, 예를 들면, 사이클로펜테닐, 사이클로펜타디에닐, 사이클로헥세닐(이는 치환되지 않거나 치환될 수 있다) 등을 의미한다. 사이클로알킬 그룹, 특히 사이클로헥실 그룹은 C1-C4 알킬, 할로겐 및 시아노로 1 또는 2회 치환될 수 있는 페닐에 의해 1 또는 2회 축합될 수 있다. 이러한 축합된 사이클로알킬 그룹의 예는
Figure 112006037353562-PCT00231
,
Figure 112006037353562-PCT00232
또는
Figure 112006037353562-PCT00233
, 특히
Figure 112006037353562-PCT00234
또는
Figure 112006037353562-PCT00235
(여기서, R51, R52, R53, R54, R55 및 R56은 서로 독립적으로 C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, 할로겐 및 시아노, 특히 수소이다)이다.
아릴은 통상적으로 C6-C30 아릴, 바람직하게는 임의로 치환될 수 있는 C6-C24 아릴, 예를 들면, 페닐, 4-메틸페닐, 4-메톡시페닐, 나프틸, 특히 1-나프틸 또는 2-나프틸, 비페닐릴, 테르페닐릴, 피레닐, 2- 또는 9-플루오레닐, 페난트릴, 안트릴, 테트라실, 펜타실, 헥사실 또는 쿼더페닐릴(이는 치환되지 않거나 치환될 수 있다)이다.
용어 "아르알킬 그룹"은 통상적으로 C7-C24 아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, β-페닐-에틸, α,α-디메틸벤질, ω-페닐-부틸, ω,ω-디메틸-ω-페 닐-부틸, ω-페닐-도데실, ω-페닐-옥타데실, ω-페닐-에이코실 또는 ω-페닐-도코실, 바람직하게는 C7-C8 아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, β-페닐-에틸, α,α-디메틸벤질, ω-페닐-부틸, ω,ω-디메틸-ω-페닐-부틸, ω-페닐-도데실 또는 ω-페닐-옥타데실이고, 특히 바람직하게는 C7-C12 아르알킬, 예를 들면, 벤질, 2-벤질-2-프로필, β-페닐-에틸, α,α-디메틸벤질, ω-페닐-부틸 또는 ω,ω-디메틸-ω-페닐-부틸(여기서, 지방족 탄화수소 그룹 및 방향족 탄화수소 그룹은 둘 다 치환되지 않거나 치환될 수 있다)이다.
용어 "아릴 에테르 그룹"은 통상적으로 C6 -24 그룹, 즉 O-C6 -24 아릴, 예를 들면, 페녹시 또는 4-메톡시페닐이다. 용어 "아릴 티오에테르 그룹"은 통상적으로 C6-24 아릴티오 그룹, 즉 S-C6 -24 아릴, 예를 들면, 페닐티오 또는 4-메톡시페닐티오이다. 용어 "카바모일 그룹"은 통상적으로 C1 -18 카바모일 라디칼, 바람직하게는 치환되지 않거나 치환될 수 있는 C1 -8 카바모일 라디칼, 예를 들면, 카바모일, 메틸카바모일, 에틸카바모일, n-부틸카바모일, 3급 부틸카바모일, 디메틸카바모일옥시, 모르폴리노카바모일 또는 피롤리딘카바모일이다.
알킬아미노 그룹, 디알킬아미노 그룹, 알킬아릴아미노 그룹, 아릴아미노 그룹 및 디아릴 그룹에서 용어 "아릴" 및 "알킬"은 통상적으로 각각 C1-C25 알킬 및 C6-C24 아릴이다.
알킬아릴은 알킬 치환된 아릴 라디칼, 특히 C7-C12 알킬아릴을 말한다. 이의 예는 톨릴, 예를 들면, 3-메틸- 또는 4-메틸페닐 또는 크실릴, 예를 들면, 3,4-디메틸페닐 또는 3,5-디메틸페닐이다.
헤테로아릴은 통상적으로 C2-C26 헤테로아릴, 즉 5 내지 7원 환 원자를 갖는 환 또는 축합 환 시스템(여기서, 질소, 산소 또는 황이 가능한 헤테로 원자이다)이고, 통상적으로 6개 이상의 공액 π-전자를 갖는 원자수가 5 내지 50개인 불포화 헤테로사이클릭 그룹, 예를 들면, 티에닐, 벤조[b]티에닐, 디멘조[d.b]티에닐, 티안트레닐, 푸릴, 푸르푸릴, 2H-피라닐, 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 디벤조푸라닐, 페녹시티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 비피리딜, 티아지닐, 피리미디질, 피라지닐, 피리다지닐, 인돌리닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 키놀릴, 이소키놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 키녹살리닐, 키나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐, 카바졸릴, 카볼리닐, 벤조트리아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 페난트리디닐, 아크리디닐, 피리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이소옥사졸릴, 푸라자닐 또는 페녹사지닐(이는 치환되지 않거나 치환될 수 있다)이다.
예를 들면, 각각 R16 및 R17 또는 R65 및 R66에 의해 형성된 5원 또는 6원 환의 예는 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나의 추가 헤테로 원자를 가질 수 있는 탄소수 3 내지 5의 헤테로사이클로알칸 또는 헤테로사이클로알켄, 예를 들면, 비사이클릭 시스템의 일부일 수 있는
Figure 112006037353562-PCT00236
, 예를 들면,
Figure 112006037353562-PCT00237
이다.
위에서 언급한 그룹의 가능한 치환체는 C1-C8 알킬, 하이드록실 그룹, 머캅토 그룹, C1-C8 알콕시, C1-C8 알킬티오, 할로겐, 할로-C1-C8 알킬, 시아노 그룹, 알데히드 그룹, 케톤 그룹, 카복실 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 아미노 그룹, 니트로 그룹 또는 실릴 그룹이다.
치환체, 예를 들면, R6 및 R7이 그룹 내에 1개 이상 존재하는 경우, 각각 상이할 수 있다.
위에서 기재한 바와 같이, 위에서 언급한 그룹은 E에 의해 치환되고/되거나, 필요한 경우, D가 개입될 수 있다. 개입은 단일 결합에 의해 서로 연결되는 탄소수 2 이상의 그룹의 경우에만 가능하고; C6-C18 아릴은 개입되지 않고; 개입된 아릴알킬 또는 알킬아릴은 알킬 잔기에 단위 D를 함유한다. 하나 이상의 E에 의해치환되고/되거나 하나 이상의 단위 D에 의해개입된 C1-C18 알킬은 예를 들면, (CH2CH2O)1-9-Rx[여기서, Rx는 H 또는 C1-C10 알킬 또는 C2-C10 알카노일(예: CO-CH(C2H5)C4H9)이다], CH2-CH(ORy')-CH2-O-Ry[여기서, Ry는 C1-C18 알킬, C5-C12 사이클로알킬, 페닐, C7-C15 페닐알킬, Ry' 은 Ry에서 정의한 바와 같거나 H이다]; C1-C8 알킬렌-COO-Rz, 예를 들면, CH2COORz , CH(CH3)COORz, C(CH3)2COORz[여기서, Rz는 H, C1-C18 알킬이다], (CH2CH2O)1-9-Rx[여기서, Rx는 위에서 정의한 바와 같다]; CH2CH2-O-CO-CH=CH2; CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)=CH2.
바람직한 아릴렌 라디칼은 1,4-페닐렌, 2,5-톨릴렌, 1,4-나프틸렌, 1,9-안트라실렌, 2,7-페난트릴렌 및 2,7-디하이드로페난트릴렌이다.
바람직한 헤테로아릴렌 라디칼은 2,5-피라지닐렌, 3,6-피리다지닐렌, 2,5-피리디닐렌, 2,5-피리미디닐렌, 1,3,4-티아디아졸-2,5-일렌, 1,3-티아졸-2,4-일렌, 1,3-티아졸-2,5-일렌, 2,4-티오페닐렌, 2,5-티오페닐렌, 1,3-옥사졸-2,4-일렌, 1,3-옥사졸-2,5-일렌 및 1,3,4-옥사디아졸-2,5-일렌, 2,5-인데닐렌 및 2,6-인데닐렌이다.
본 발명의 또 다른 측면은 본 발명의 중합체로부터 형성된 필름이다. 이러한 필름은 중합체성 광 발광 다이오드(PLED)에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 필름은 발광층으로서 사용된다. 이러한 필름은 전자 장치용 보호 피막으로서 및 형광 피막으로서 사용될 수도 있다. 피막 또는 필름의 두께는 최종 용도에 좌우된다. 일반적으로, 이러한 두께는 0.01 내지 200μ일 수 있다. 피막이 형광 피막으로서 사용되는 양태에서, 피막 또는 필름 두께는 50 내지 200μ이다. 피막이 전자 보호층으로서 사용되는 양태에서, 피막의 두께는 5 내지 20μ일 수 있다. 피막이 중합체성 광 발광 다이오드에 사용되는 양태에서, 형성된 층의 두께는 0.01 내지 0.5μ이다. 본 발명의 중합체는 핀홀 및 결함이 없는 우수한 필름을 형성한다. 이러한 필름은 스핀 피복, 분무 피복, 침지 피복 및 롤러 피복을 포함하는 당해 기술분야에 익히 공지된 수단에 의해 제조할 수 있다. 이러한 피막은 기판에 조성물을 도포하고 도포한 조성물을 필름이 형성되도록 하는 조건에 노출시켜 제조한다. 필름을 형성하는 조건은 도포 기술 및 아릴 잔기의 반응성 말단 그룹에 좌우된다. 바람직한 양태에서, 기판에 도포된 조성물은 통상적인 유기 용매에 용해된 DPP 중합체를 포함한다. 바람직하게는, 용액은 중합체를 0.1 내지 10중량% 함유한다. 이러한 조성물을 목적하는 방법에 의해 적합한 기판에 도포하고, 용매를 증발시킨다. 잔류 용매를 진공 및/또는 열에 의해 제거할 수 있다. 용매를 제거한 후, 피막을 필름을 경화시키는 데 필요한 조건에 노출시켜 필요한 경우, 내용매성 및 내열성이 우수한 필름을 제조한다. 당해 필름은 바람직하게는 두께가 실질적으로 균일하고 핀홀을 실질적으로 함유하지 않는다. 또 다른 양태에서, 중합체는 부분적으로 경화될 수 있다. 이는 B-스테이징으로 공지되어 있다.
따라서, 본 발명의 추가의 양태는 본 발명에 따르는 중합체와 기판을 포함하는 전자 장치 또는 부품에 관한 것이다.
이러한 장치에서 본 발명에 따르는 중합체는 전계발광 재료로서 사용된다. 본 발명의 목적에서, 용어 "전계발광 재료"는 전계발광 장치의 활성층으로서 또는 활성층에 사용될 수 있는 물질을 의미한다. 용어 "활성층"은 층이 전기장의 적용시 광을 방출할 수 있고/있거나(광 방출층) 양전하 및/또는 음전하의 주입 및/또는 수송을 개선시킴(전하 주입층 또는 전하 수송층)을 의미한다. 따라서, 본 발명은 또한 전계발광 재료로서의 본 발명에 따르는 중합체의 용도에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 본 발명에 따르는 중합체를 포함하는 전계발광 재료에 관한 것이다. 전계발광 장치는 예를 들면, 자체 조명 디스플레이 소자, 예를 들면, 조절 램프, 영숫자 디스플레이, 기호로서 및 광전자식 커플러에 사용된다.
본 발명에 따르는 장치는 제WO99/48160호의 공개 내용에 따라 제조할 수 있으며, 당해 문헌의 내용은 참조로 인용된다. 본 발명에 따르는 중합체는 단독 발광 중합체로서 또는 정공 및/또는 전자 수송 중합체를 추가로 포함하는 블렌드 내의 한 성분으로서 장치에 존재할 수 있다. 또 다른 방법으로, 장치는 본 발명의 중합체, 정공 수송 중합체 및/또는 전자 수송 중합체의 별개의 층을 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 전자 장치는
양전하 캐리어를 주입하기 위한 전하 주입층(a),
음전하 캐리어를 주입하기 위한 전하 주입층(b) 및
본 발명에 따르는 중합체를 포함하고 층(a)와 층(b) 사이에 위치하는 발광층(c)을 포함하는, 전계발광 장치를 포함한다.
층(a)는 발광층(c)과 애노드 전극층 사이에 위치한 양전하 캐리어 수송층이거나, 애노드 전극층일 수 있다. 층(b)는 발광층(c)과 캐소드 전극층 사이에 위치한 음전하 캐리어 수송층이거나, 캐소드 전극층일 수 있다. 임의로, 유기 전하 운송층은 발광층(c)과 전하 캐리어 주입층(a)와 (b) 중의 하나 사이에 위치할 수 있다.
EL 장치는 400 내지 800nm, 바람직하게는 500 내지 700m, 보다 바람직하게는 550 내지 700nm의 광을 방출한다.
발광층은 본 발명에 따르는 하나 이상의 중합체와 임의로 추가의 상이한 중합체를 포함하는 물질의 블렌드 또는 혼합물로부터 형성될 수 있음이 인정된다. 추가의 상이한 중합체는 이른바 정공 수송 중합체(즉, 발광 물질에 대한 정공 수송 효율을 개선시키기 위한 것) 또는 전자 수송 중합체(즉, 발광 물질에 전자 수송 효율을 개선시키기 위한 것)일 수 있다. 바람직하게는, 블렌드 또는 혼합물은 본 발명에 따르는 중합체를 0.1중량% 이상, 바람직하게는 0.2 내지 50중랑%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 30중량% 포함한다.
유기 EL 장치는 통상적으로 양성 바이어스가 장치에 적용되는 경우, 정공이 애노드로부터 유기 필름으로 주입되고, 전자가 캐소드로부터 유기 필름으로 주입되도록 애노드와 캐소드 사이에 샌드위치된 유기 필름으로 이루어져 있다. 정공 및 전자의 조합은 여기를 발생시킬 수 있으며, 이는 광자를 유리시켜 바닥 상태로 복사 붕괴할 수 있다. 실질적으로 애노드는 이의 전도율 및 투명도를 위해 통상 혼합된 주석과 인듐의 옥사이드이다. 혼합된 옥사이드(ITO)는 유기 필름에 의해 방출된 광이 관찰될 수 있도록 유리 또는 플라스틱 등의 투명 기판 위에 부착된다. 유기 필름은 별개의 작용을 위하여 각각 설계된 몇 개의 개별적인 층의 복합물일 수 있다. 정공은 애노드로부터 주입되므로, 애노드 다음의 층은 전자를 수송하는 작용을 할 필요가 있다. 다수의 예에서, 정공(전자) 수송층은 또한 방출층으로서 작용하기도 한다. 일부 예에서, 한 층은 정공 및 전자 수송 및 발광의 조합된 작 용을 할 수 있다. 유기 필름의 개별적인 층은 모두 중합체성이거나 중합체 필름과 열증발로 부착된 작은 분자의 필름과의 조합물일 수 있다. 유기 필름의 총 두께는 1000나노미터(nm) 미만인 것이 바람직하다. 총 두께가 500nm 미만인 것이 보다 바람직하다. 총 두께가 300nm 미만인 것이 가장 바람직하다. 활성(발광)층의 두께는 400nm 미만인 것이 바람직하다. 두께 범위가 40 내지 160nm인 것이 보다 바람직하다.
기판 및 애노드로서 작용하는 ITO 유리는 세제, 유기 용매 및 UV-오존 처리로 통상적으로 세정한 후 피복에 사용될 수 있다. 또한, 여기에 전도 기판의 박층으로 우선 피복하여 정공 주입을 용이하게 할 수도 있다. 이러한 물질은 구리 프탈로시아닌, 폴리아닐린(PANI) 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)을 포함하며; 이의 (도핑된) 전도성 형태에서 마지막 2개는 예를 들면, FeCl3 또는 Na2S2O8로 도핑한다. 이는 대이온으로서 폴리(스티렌설폰산)(PSS)을 함유하여 수 용해도를 보장한다. 당해 층의 두께는 200nm 이하인 것이 바람직하며, 100nm 이하인 것이 보다 바람직하다.
정공 수송층이 사용되는 경우, 미국 특허공보 제5,728,801호에 기재된 중합체성 아릴아민이 사용될 수 있다. 기타의 공지된 정공 전도 중합체, 예를 들면, 폴리비닐카바졸이 사용될 수도 있다. 당해 층의, 이어서 도포될 공중합체 필름의 용액에 의한 내부식성은 다층 장치의 성공적인 가공에 명백히 결정적이다. 당해 층의 두께는 500nm 이하, 바람직하게는 300nm 이하, 가장 바람직하게는 150nm 이하일 수 있다.
전자 수송층이 사용되는 경우, 이는 저분자량 물질을 열 증발시키거나 중합체를 하부 필름에 현저한 손상을 일으키지 않을 용매로 용액 피복함으로써 피복할 수 있다.
저분자량 물질의 예는 8-하이드록시퀴놀린의 금속 착체[문헌{참조: Burrows et al., Appl. Phys. Lett. 64 (1994) 2718-2720}에 기재된 바와 같음], 10-하이드록시벤조퀴놀린의 금속 착체[문헌{참조: Hamada et al., Chem. Lett. (1993) 906-906}에 기재된 바와 같음], 1,3,4-옥사디아졸[문헌{참조: Hamada et al., Optoelectronics-Devices and Technologies 7 (1992) 83-93}에 기재된 바와 같음], 1,3,4-트리아졸[문헌{참조: Kido et al., Chem. Lett. (1996) 47-48}에 기재된 바와 같음] 및 페릴렌의 디카복스이미드[문헌{참조: Yoshida et al., Appl. Phys. Lett. 69 (1996) 734-736}에 기재된 바와 같음]를 포함한다.
중합체성 전자 수송 물질은 1,3,4-옥사디아졸 함유 중합체[문헌{참조: Li et al., J. Chem. Soc. (1995) 2211-2212, Yang and Pei, J. Appl. Phys. 77 (1995) 4807-4809}에 기재된 바와 같음], 1,3,4-트리아졸 함유 중합체[문헌{참조: Strukelj et al., Science 267 (1995) 1969-1972}에 기재된 바와 같음], 퀴나졸린 함유 중합체[문헌{참조: Yamamoto et al., Jpn. J. Appl. Phys. 33 (1994) L250-L253, O'Brien et al., Synth. Met. 76 (1996) 105-108}에 기재된 바와 같음] 및 시아노-PPV[문헌{참조: Weaver et al., Thin Solid Films 273 (1996) 39-47}에 기재된 바와 같음]를 예로 들 수 있다. 당해 층의 두께는 500nm 이하, 바람직하게는 300nm 이하, 가장 바람직하게는 150nm 이하일 수 있다.
캐소드 물질은 열 증발 또는 스퍼터링에 의해 부착할 수 있다. 캐소드의 두께는 1 내지 10,000nm, 바람직하게는 5 내지 5,000nm일 수 있다.
바람직한 양태에서, 전계발광 장치는 하나 이상의 정공 수송 중합체 필름 및 인가된 전압하에, 정공이 애노드 물질로부터 정공 수송 중합체 필름으로 주입되도록, 애노드 물질과 캐소드 물질 사이에 배치된, 본 발명의 중합체가 포함된 발광 중합체 필름을 포함하고, 전극은 장치가 전방 바이어싱되는 경우, 발광 중합체 필름으로 주입되어 발광층으로부터 발광을 발생시킨다.
또 다른 바람직한 양태에서, 정공 수송 중합체 층은 애노드에 가장 근접한 층이 보다 낮은 산화 포텐셜을 갖도록 배치되고, 인접 층은 진보적으로 보다 높은 산화 포텐셜을 갖는다. 이러한 방법에 의해, 단위 전압당 광 출력이 상대적으로 높은 전계발광 장치가 제조될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "정공 수송 중합체 필름"은 전기장이 적용된 2개의 전극 사이에 위치하고 정공이 애노드로부터 주입되는 경우 정공이 방출 중합체로 정확하게 수송되도록 하는 중합체의 필름 층을 말한다. 정공 수송 중합체는 통상적으로 트리아릴아민 잔기로 구성된다. 본원에서 사용된 용어 "발광 중합체 필름"은 여기 상태가 바람직하게는 가시광 영역의 파장에 상응하는 광자를 발광함으로써 바닥 상태로 이완될 수 있는 중합체의 필름 층을 말한다. 본원에서 사용된 용어 "애노드 물질"은 일 함수가 4.5 내지 5.5eV인, 반투명성 또는 투명성 전도 필름을 말한다. 이의 예로는 금, 은, 구리, 알루미늄, 인듐, 철, 아연, 주석, 크롬, 티탄, 바나듐, 코발트, 니켈, 납, 망간, 텅스텐 등, 금속 합금, 예를 들면, 마그네슘/구리, 마그네슘/은, 마그네슘/알루미늄, 알루미늄/인듐 등, 반도체, 예를 들면, Si, Ge, GaAs 등, 금속 산화물, 예를 들면, 인듐-주석-옥사이드("ITO"), ZnO 등, 금속 화합물, 예를 들면, CuI 등, 및 추가로 전기전도 중합체, 예를 들면, 폴리아세틸렌, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리파라페닐렌 등이 있다. 인듐 및 주석의 산화물 및 혼합 산화물, 및 금이 바람직하다. 가장 바람직한 것은 기판으로서 ITO, 특히 유리상 또는 플라스틱 물질상, 예를 들면, 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)상 ITO이다.
본원에서 사용된 용어 "캐소드 물질"은 일 함수가 2.5 내지 4.5eV인 전도 필름을 말한다. 이의 예로는 알칼리 그속, 알칼리 토금속, 13족 원소, 은 및 구리 및 이의 합금 또는 혼합물, 예를 들면, 나트륨, 리튬, 칼륨, 칼슘, 불화리튬(LiF), 나트륨-칼륨 합금, 마그네슘, 마그네슘-은 합금, 마그네슘-구리 합금, 마그네슘-알루미늄 합금, 마그네슘-인듐 합금, 알루미늄, 알루미늄-알루미늄 옥사이드 합금, 알루미늄-리튬 합금, 인듐, 칼슘 및 유럽 특허공보 제499,011호에 예시된 물질, 예를 들면, 전자전도성 중합체, 예를 들면, 폴리피롤, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌 등이 있다. 바람직하게는 리튬, 칼슘, 마그네슘, 안듐, 은, 알루미늄 또는 이의 블렌드 및 합금이 사용된다. 금속 또는 금속 합금을 전극에 대한 물질로서 사용하는 경우, 전극은 진공 부착법으로도 형성할 수 있다. 전극을 형성하는 물질로서 금속 또는 금속 합금을 사용하는 경우, 전극은 추가로, 화학 도금[예를 들면, 다음 참조: Handbook of Electrochemistry, pp 383-387, Mazuren, 1985]으로 형성할 수 있다. 전자전도성 중합체를 사용하는 경우, 전극은 이전에 전자전도성 피막이 제공된 기판 위로 애노드 산화 중합시켜 이를 필름으로 형성할 수 있다.
얇은 필름을 형성하는 방법으로서, 예를 들면, 진공 부착법, 스핀-피복법, 캐스팅법, 랭뮈르-블로젯(Langmuir-Blodgett)("LB") 방법, 잉크젯 인쇄법 등이 존재한다. 이들 방법 중에서, 진공 부착법, 스핀 피복법, 잉크젯 인쇄법 및 캐스팅법이 작업 용이성 및 비용 면에서 특히 바람직하다.
스핀 피복법, 캐스팅법 및 잉크젯 인쇄법을 사용하여 층을 형성하는 경우, 피복은 조성물을, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 테트라하이드로푸란, 메틸테트라하이드로푸란, N,N-디메틸포름아미드, 아세톤, 아세토니트릴, 아니솔, 디클로로메탄, 디메틸설폭사이드 등의 적합한 유기 용매에 0.001 내지 90중량%의 농도로 용해시켜 제조한 용액을 사용하여 수행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 장치는 산업적 가치가 상당한데, 이는 벽걸이 텔레비젼 세트, 평면광 방출 장치, 복사기 또는 프린터용 광원, 액정 디스플레이 또는 카운터용 광원, 디스플레이 간판 및 신호등의 평판 디스플레이에 적용시킬 수 있다. 본 발명의 중합체 및 조성물은 유기 EL 장치, 광전지 장치, 전자사진 광수용체, 광전기 컨버터, 태양 전지, 화상 감지기 등의 분야에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따르는 중합체를 하나 이상 포함하는 PLED, 유기 집적 회로(O-IC), 유기 장 효과 트랜지스터(OFET), 유기 박막 트랜지스터(OTFT), 유기 태양 전지(O-SC), 유기 레이저 다이오드에 관한 것이다.
다음의 실시예는 예시적인 목적만을 위하여 포함되며 청구의 범위를 제한하려는 것이 아니다. 달리 언급되지 않은 경우, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이 다.
실시예 1
Figure 112006037353562-PCT00238
N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 10㎖ 중의 아세트산팔라듐(II) 0.010g(0.04mmol)과 트리스(o-톨릴)포스핀 0.067g(0.22mmol)을 질소 대기하에 1,4-디비닐벤젠 0.143g(1.10mmol)과 1,4-디옥소-2,5-디-n-헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤(EP-A 제1087005호, 제1087006호 또는 제133156호에 기재된 바와 같은 방법(들)에 따라 제조함) 0.520g(1.10mmol)에 가하고 실온에서 30분 동안 교반한다. 트리에틸아민 0.4㎖(2.89mmol)을 가한 후, 반응 혼합물을 100℃에서 24시간 동안 가열한다. 현탁액을 메탄올 100㎖에 슬러리화시킨다. 침전물을 여과시키고 메탄올로 세척한다(3 x 100㎖). 저분자량 불순물을 메탄올 중에서 속슬렛(Soxhlet) 추출로 조 중합체로부터 분리할 수 있다.
수율: 0.439g
Mw: 41000
CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 499nm
CHCl3 중의 형광: 565nm
실시예 2
Figure 112006037353562-PCT00239
디메틸포름아민(DMF) 20㎖ 중의 아세트산팔라듐(II) 0.024g(0.11mmol)과 트리스(o-톨릴)포스핀 0.165g(0.54mmol)을 질소 대기하에 1,4-디비닐벤젠 0.353g(2.71mmol)과 1,4-디옥소-2,5-디-n-헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 1.666g(2.71mmol)에 가하고, 실온에서 30분 동안 교반한다. 트리에틸아민 0.9㎖(6.78mmol)를 가한 후, 반응 혼합물을 100℃에서 42시간 동안 가열한다. DMF 10㎖를진공하에 제거한 후, 형성된 중합체를 메탄올 200㎖를 가하여 침전시킨다. 침전물을 클로로포름 110㎖에 용해시키고 메탄올 800㎖에 적가한다. 침전된 중합체를 여과시키고 고진공하에 건조시킨다.
수율: 1.322g
Mw: 31000
CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 529nm
CHCl3 중의 형광: 579nm
실시예 3
Figure 112006037353562-PCT00240
NMP 15㎖ 중의 1,4-디옥소-2,5-디-n-헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.230g(0.37mmol), 아세트산팔라듐(II) 0.003g(0.02mmol), 트리에틸아민 0.1㎖ (0.93mmol) 및 트리(o-톨릴) 포스핀 0.023g(0.08mmol)의 용액을 질소 대기하에 격렬하게 교반하면서 NMP 5㎖ 중의 1,4-디비닐벤젠 0.487g(3.74mmol)에 90분 이내에 가한다. 이어서, 반응 혼합물을 실온에서 14시간 동안, 80℃에서 6시간 동안 교반한다. 메탄올 100㎖를 혼합물에 가한다. 형성된 침전물(생성물 b)을 여과하고, 메탄올 150㎖로 세척한다. 24시간 후, 저분자량 생성물이 메탄올 세척 용액에 침전된다.
수율: 0.075g (생성물 a); Mw: 860
0.076g (product b); Mw: 1300
CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 510nm (생성물 a)
515nm (생성물 b)
CHCl3 중의 형광: 569nm (생성물 a)
574nm (생성물 b)
실시예 4
Figure 112006037353562-PCT00241
디메틸포름아미드(DMF) 10㎖ 중의 아세트산팔라듐(II) 0.011g(0.05mmol)과 트리스(o-톨릴)포스핀 0.078g(0.26mmol)을 질소 대기하에 1,4-디비닐벤젠 0.166g(1.28mmol) 및 1,4-디옥소-2,5-디-2-에틸헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.855g(1.28mmol)에 가하고, 실온에서 30분 동안 교반한다. 트리에틸아민 0.45㎖(3.19mmol)를 가한 후, 반응 온도를 100℃로 51시간 동안 가열한다. 형성된 중합체를 메탄올 100㎖를 가하여 침전시키고 여과한다. 침전물을 클로로포름에 용해시키고 에탄올 500㎖에 적가한다. 침전된 중합체를 여과하고 고진공하에 건조시킨다.
수율: 0.724g
Mw: 36000
CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 527nm
CHCl3 중의 형광: 647nm
실시예 5
Figure 112006037353562-PCT00242
질소 대기하에 비스(1,5-사이클로옥타디엔)니켈(0) 2.000g(7.27mmol), 2,2-비피리딘 1.136g(7.27mmol) 및 1,5-사이클로옥타디엔 0.7㎖(6.06mmol)를 DMF 65㎖에 용해시킨다. 1,4-디옥소-2,5-디-n-헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 3.722g(6.06mmol)을 90분 내에 용액에 조금씩 가한다. 반응 혼합물을 60℃에서 48시간 동안 격렬하게 교반하고, 실온으로 냉각시킨 후 염산을 함유하는 메탄올 500㎖에 가한다. 형성된 침전물을 여과시키고, 염산을 함유하는 메탄올 500㎖로 세척한다. 이어서, 침전물을 메탄올 500㎖, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 용액(pH = 3.8) 250㎖, EDTA 용액(pH = 9) 250㎖ 및 물 300㎖로 세척한다. 수득한 적갈색 중합체를 고압하에 건조시킨다.
수율: 2.714g; Mw: 3100; CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 530nm; CHCl3 중의 형광: 631nm
실시예 6
Figure 112006037353562-PCT00243
톨루엔 중의 1,4-디옥소-2,5-디헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.200g(0.32mmol)과 아닐린 0.030g(0.32mmol)의 혼합물에 나트륨 3급 부톡사이드 0.094g(0.97mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) 0.018g(0.01mmol) 및 트리-3급 부틸 포스핀 0.010g(0.01mmol)을 실온에서 가한다. 반응 혼합물을 100℃에서 48시간 동안 질소 대기하에 교반한다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 수성 암모니아 50㎖를 가하여 급냉시킨다. 후속적으로 생성물을 클로로포름으로 추출하고, 유기 분획을 농축한다. 클로로포름/석유 에테르(비점 40 내지 70℃)로부터 재침전시켜 암자색 분말을 수득하고 이를 여과하고 진공하에 건조시킨다.
수율: 0.100g; Mw: 2000; CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 522nm; CHCl3 중의 형광: 603nm
실시예 7
Figure 112006037353562-PCT00244
톨루엔 중의 1,4-디옥소-2,5-디헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.200g(0.32mmol)과 아미노안트라센 0.063g(0.32mmol)의 혼합물에 나트륨 3급 부톡사이드 0.094g(0.97mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) 0.060g(0.032mmol) 및 트리-3급 부틸 포스핀 0.020g(0.01mmol)을 실온에서 가한다. 반응 혼합물을 100℃에서 48시간 동안 질소 대기하에 교반한다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 수성 암모니아 50㎖를 가하여 급냉시킨다. 후속적으로 생성물을 클로로포름으로 추출하고, 유기 분획을 농축한다. 클로로포름/석유 에테르(비점 40 내지 70℃)로부터 재침전시켜 암자색 분말을 수득하고 이를 여과하고 진공하에 건조시킨다.
수율: 0.143g; Mw: 3700; CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 543nm; CHCl3 중의 형광: 627nm
실시예 8
Figure 112006037353562-PCT00245
톨루엔 중의 1,4-디옥소-2,5-디헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.150g(0.25mmol)과 3급 부틸 아닐린 0.037g(0.25mmol)의 혼합물에 나트륨 3급 부톡사이드 0.071g(0.73mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) 0.045g(0.02mmol) 및 트리-3급 부틸 포스핀 0.020g(0.10mmol)을 실온에서 가한다. 반응 혼합물을 100℃에서 48시간 동안 질소 대기하에 교반한다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 수성 암모니아 50㎖를 가하여 급냉시킨다. 후속적으로 생성물을 클로로포름으로 추출하고, 유기 분획을 농축한다. 클로로포름/석유 에테르(비점 40 내지 70℃)로부터 재침전시켜 적색 분말을 수득하고 이를 여과하고 진공하에 건조시킨다.
수율: 0.120g; Mw: 2200; CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 534nm; CHCl3 중의 형광: 591nm
실시예 9
Figure 112006037353562-PCT00246
톨루엔 중의 1,4-디옥소-2,5-디헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.100g (0.16mmol)과 4-니트로아닐린 0.023g(0.16mmol)의 혼합물에 나트륨 3급 부톡사이드 0.047g(0.49mmol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) 0.030g(0.02mmol) 및 트리-3급 부틸 포스핀 0.020g(0.10mmol)을 실온에서 가한다. 반응 혼합물을 100℃에서 48시간 동안 질소 대기하에 교반한다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 수성 암모니아 50㎖를 가하여 급냉시킨다. 후속적으로 생성물을 클로로포름으로 추출하고, 유기 분획을 농축한다. 클로로포름/석유 에테르(비점 40 내지 70℃)로부터 재침전시켜 암자색 분말을 수득하고 이를 여과하고 진공하에 건조시킨다.
수율: 0.030g
Mw: 2700
CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 513nm
CHCl3 중의 형광: 577nm
실시예 10
Figure 112006037353562-PCT00247
마이크로웨이브 바이얼로, 디메틸포름아미드(DMF) 15㎖ 중의 아세트산팔라듐(II) 8.6mg(0.038mmol), 트리스(o-톨릴)포스핀 46.7mg(0.153mmol) 및 트리에틸아민 0.205g(2.02mmol)을 질소 대기하에 1,4-디비닐벤젠 0.100g(0.77mmol)과 1,4-디옥소-2,5-디-n-도데실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.601g(1.10mmol)에 가한다. 반응 혼합물을 마이크로웨이브 오븐 속에서 220℃에서 20분 동안 가열한다. 현탁액을 메탄올 300㎖ 속에서 슬러리화시킨다. 침전물을 여과시키고 메탄올(100㎖)로 세척한다. 이어서, 고체를 디클로로메탄에 용해시키고, 활성탄으로 처리하고, 셀라이트로 여과시켜 팔라듐 잔사를 제거한다. 용액을 메탄올 200㎖로 투입하여 디클로로메탄 침전물에 용해된 중합체을 여과하고, 고진공하에 건조시킨다.
수율: 0.11g
Mw: 36000
실시예 11
Figure 112006037353562-PCT00248
디메틸 아세트아미드(DMA) 15㎖ 중의 팔라듐-촉매(No. I; 제WO03/13723호의 실시예 1에 기재됨) 9.0mg과 아세트산나트륨 0.078g을 질소 대기하에 1,4-디비닐벤젠 0.050g(0.38mmol) 및 1,4-디옥소-2,5-디-2-에틸헥실-3,6-비스(브로모페닐)피롤로[3,4-c]피롤 0.258g(0.38mmol)에 가하고, 150℃로 2.5시간 동안 가열한다. 형성된 중합체를 메탄올 100㎖를 가하여 침전시키고, 여과하고, 고진공하에 건조시킨다.
수율: 0.17g
Mw: 42000
실시예 12
Figure 112006037353562-PCT00249
무수 FeCl3 0.277g을 질소 대기하에 무수 톨루엔 중의 1,4-디옥소-2,5-디-2-n-헥실-3,6-비스(티오페닐)피롤로[3,4-c]피롤의 용액에 가한다. 반응 혼합물을 질소 대기하에 주위 온도에서 24시간 동안 가열한다. 수득한 심청색 용액을 불용성 잔사로부터 EK라내어 분리하고, 물로 세척한다. 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시킨다. 용매의 일부를 감압하에 증발시키고 석유 에테르를 가하여, 암청색 침전물을 형성하고, 이를 여과하고 고진공하에 건조시킨다.
Mw: 1255
CHCl3 중의 UV/Vis-흡수: 607nm
CHCl3 중의 형광: 729nm

Claims (14)

  1. 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 중합체.
    화학식 I
    Figure 112006037353562-PCT00250
    위의 화학식 I에서,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 임의로 치환될 수 있는 C6-C30 아릴 그룹 또는 C2-C26 헤테로아릴 그룹이고,
    R1 및 R2는 동일하거나 상이하며, 임의로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, C1-C4-알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 알릴 그룹, C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 사이클로알킬 그룹 또는 C1-C4 알킬, 할로겐, 니트로 또는 시아노로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐에 의해 1 또는 2회 축합될 수 있는 사이클로알킬 그룹, 알케닐 그룹, 사이클로알케닐 그룹, 알키닐 그룹, 할로알킬 그룹, 할로알케닐 그룹, 할로알키닐 그룹, 케톤 또는 알데히드 그룹, 에스테르 그룹, 카바모일 그룹, 케톤 그룹, 실릴 그룹, 실록사닐 그룹, Ar3 또는 -CR3R4-(CH2)g-Ar3[여기서, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 불소, 시아노, 또는 불소, 염소 또는 브롬에 의해 치환될 수 있는 C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이고; Ar3은 아릴 또는 헤테로아릴, 특히 페닐, 또는 C1-C8 알킬 및/또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 1- 또는 2-나프틸이며; g는 0, 1, 2, 3 또는 4이다]이다.
  2. 제1항에 있어서, Ar1 및 Ar2가 서로 독립적으로 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00251
    의 그룹[여기서, R38은 수소, C6-C10 아릴, C7-C12 알킬아릴, C7-C12 아르알킬 또는 C1-C8 알킬이다]인 중합체.
  3. 제1항에 있어서, Ar1 및 Ar2가 서로 독립적으로 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00252
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00253
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00254
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00255
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00256
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00257
    ; 특히
    Figure 112006037353562-PCT00258
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00259
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00260
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00261
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00262
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00263
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00264
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00265
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00266
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00267
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00268
    의 그룹[여기서, R25, R26 및 R27은 서로 독립적으로 수소, C1-C25 알킬, C1-C25 알콕시, -CR11R12-(CH2)g-Ar6, 시아노, NO2, 할로겐, -OR29,-NR29R30, -S(O)pR31, C2-C8 헤테로아릴, 예를 들면, 티오페닐, 또는 C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 C6-C14 아릴, 예를 들면, 페닐이고; R29 및 R30은 서로 독립적으로 H, C1-C25-알킬, C5-C12-사이클로알킬, -CR11R12-(CH2)g-Ph, C6-C24 아릴 또는 5 내지 7원 포화 또는 불포화 헤테로사이클릭 그룹(여기서, 환은 탄소원자와 질소, 산소 및 황으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자로 이루어진다)이고; R31은 C1-C25 알킬 또는 C6-C14 아릴이고; R28은 C6-C30 아릴렌, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00269
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00270
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00271
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00272
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00273
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00274
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00275
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00276
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00277
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00278
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00279
    의 그룹이고; p는 0, 1, 2 또는 3이고, g 및 h는 0, 1, 2, 3 또는 4이고; Ar6은 C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, 할로겐, 니트로, 시아노, 또는 C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 -NR23R24(여기서, R23 및 R24는 수소, C1-C25 알킬, C5-C12 사이클로알킬 또는 C6-C24 아릴이다)로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸, 특히 C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, 할로겐 또는 시아노, 또는 C1-C8 알킬 또는 C1-C8 알콕시로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐 또는 1- 또는 2-나프틸이고; R11 및 R12는 서로 독립적으로 수소, 불소, 시아노 또는 불소에 의해 치환될 수 있는 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알킬로 1 내지 3회 치환될 수 있는 페닐이다]이거나,
    화학식
    Figure 112006037353562-PCT00280
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00281
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00282
    의 그룹[여기서, R29'은 H, C1-C25-알킬, C5-C12-사이클로알킬, -CR11R12-(CH2)g-Ph, C6-C24 아릴이고; R30'은 C6-C30 아릴렌, 특히
    Figure 112006037353562-PCT00283
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00284
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00285
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00286
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00287
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00288
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00289
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00290
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00291
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00292
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00293
    이거나; R29'과 R30'은, 이들이 결합된 질소와 함께, 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00294
    의 그룹, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00295
    의 그룹을 형성하며; g, R11, R12, R25 및 R26은 위에서 정의한 바와 같다]인 중합체.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서,
    화학식
    Figure 112006037353562-PCT00296
    화학식 Va, 화학식 Vb, 화학식 Vc 또는 화학식 Vd, 화학식 Ve 또는 화학식 Vf; 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00297
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00298
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00299
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00300
    , 화학식 Vg, 화학식 Vh, 화학식 Vi, 화학식 Vj, 화학식 Vk 또는 화학식 Vl; 화학식 Vm 또는 화학식 Vn의 단위;
    화학식 IIa, 화학식 IIb, 화학식 IIc, 화학식 IId, 화학식 IIe, 화학식 IIf, 화학식 IIg, 화학식 IIh, 화학식 IIi, 화학식 IIj, 화학식 IIk, 화학식 IIl, 화학식 IIm, 화학식 IIn, 화학식 IIo, 화학식 IIp, 화학식 IIq 또는 화학식 IIr 또는 화학식 IIs의 단위;
    화학식 IIIa, 화학식 IIIb, 화학식 IIIc, 화학식 IIId, 화학식 IIIe, 화학 식 IIIf, 화학식 IIIg, 화학식 IIIh, 화학식 IIIi, 화학식 IIIj 또는 화학식 IIIk의 단위 및
    화학식 IVa, 화학식 IVb, 화학식 IVc, 화학식 IVd, 화학식 IVe, 화학식 IVf, 화학식 IVg, 화학식 IVh, 화학식 IVi, 화학식 IVj, 화학식 IVk, 화학식 IVl, 화학식 IVm, 화학식 IVn, 화학식 IVo, 화학식 IVp 또는 화학식 IVq의 단위로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 반복 단위(들) Ar3 및/또는
    화학식 VIa, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00301
    , 화학식 VIb, 화학식 VIc, 화학식 VId, 화학식 VIe 또는 화학식 VIf의 단위로 이루어진 그룹으로부터 선택된 반복 단위(들) -T-를 포함하는 중합체.
    화학식 Va
    Figure 112006037353562-PCT00302
    화학식 Vb
    Figure 112006037353562-PCT00303
    화학식 Vc
    Figure 112006037353562-PCT00304
    화학식 Vd
    Figure 112006037353562-PCT00305
    화학식 Ve
    Figure 112006037353562-PCT00306
    화학식 Vf
    Figure 112006037353562-PCT00307
    화학식 Vg
    Figure 112006037353562-PCT00308
    화학식 Vh
    Figure 112006037353562-PCT00309
    화학식 Vi
    Figure 112006037353562-PCT00310
    화학식 Vj
    Figure 112006037353562-PCT00311
    화학식 Vk
    Figure 112006037353562-PCT00312
    화학식 Vl
    Figure 112006037353562-PCT00313
    화학식 Vm
    Figure 112006037353562-PCT00314
    화학식 Vn
    Figure 112006037353562-PCT00315
    화학식 IIa
    Figure 112006037353562-PCT00316
    화학식 IIb
    Figure 112006037353562-PCT00317
    화학식 IIc
    Figure 112006037353562-PCT00318
    화학식 IId
    Figure 112006037353562-PCT00319
    화학식 IIe
    Figure 112006037353562-PCT00320
    화학식 IIf
    Figure 112006037353562-PCT00321
    화학식 IIg
    Figure 112006037353562-PCT00322
    화학식 IIh
    Figure 112006037353562-PCT00323
    화학식 IIi
    Figure 112006037353562-PCT00324
    화학식 IIj
    Figure 112006037353562-PCT00325
    화학식 IIk
    Figure 112006037353562-PCT00326
    화학식 IIl
    Figure 112006037353562-PCT00327
    화학식 IIm
    Figure 112006037353562-PCT00328
    화학식 IIn
    Figure 112006037353562-PCT00329
    화학식 IIo
    Figure 112006037353562-PCT00330
    화학식 IIp
    Figure 112006037353562-PCT00331
    화학식 IIq
    Figure 112006037353562-PCT00332
    화학식 IIr
    Figure 112006037353562-PCT00333
    화학식 IIs
    Figure 112006037353562-PCT00334
    화학식 IIIa
    Figure 112006037353562-PCT00335
    화학식 IIIb
    Figure 112006037353562-PCT00336
    화학식 IIIc
    Figure 112006037353562-PCT00337
    화학식 IIId
    Figure 112006037353562-PCT00338
    화학식 IIIe
    Figure 112006037353562-PCT00339
    화학식 IIIf
    Figure 112006037353562-PCT00340
    화학식 IIIg
    Figure 112006037353562-PCT00341
    화학식 IIIh
    Figure 112006037353562-PCT00342
    화학식 IIIi
    Figure 112006037353562-PCT00343
    화학식 IIIj
    Figure 112006037353562-PCT00344
    화학식 IIIk
    Figure 112006037353562-PCT00345
    화학식 IVa
    Figure 112006037353562-PCT00346
    화학식 IVb
    Figure 112006037353562-PCT00347
    화학식 IVc
    Figure 112006037353562-PCT00348
    화학식 IVd
    Figure 112006037353562-PCT00349
    화학식 IVe
    Figure 112006037353562-PCT00350
    화학식 IVf
    Figure 112006037353562-PCT00351
    화학식 IVg
    Figure 112006037353562-PCT00352
    화학식 IVh
    Figure 112006037353562-PCT00353
    화학식 IVi
    Figure 112006037353562-PCT00354
    화학식 IVj
    Figure 112006037353562-PCT00355
    화학식 IVk
    Figure 112006037353562-PCT00356
    화학식 IVl
    Figure 112006037353562-PCT00357
    화학식 IVm
    Figure 112006037353562-PCT00358
    화학식 IVn
    Figure 112006037353562-PCT00359
    화학식 IVo
    Figure 112006037353562-PCT00360
    화학식 IVp
    Figure 112006037353562-PCT00361
    화학식 IVq
    Figure 112006037353562-PCT00362
    화학식 VIa
    Figure 112006037353562-PCT00363
    화학식 VIb
    Figure 112006037353562-PCT00364
    화학식 VIc
    Figure 112006037353562-PCT00365
    화학식 VId
    Figure 112006037353562-PCT00366
    화학식 VIe
    Figure 112006037353562-PCT00367
    화학식 VIf
    Figure 112006037353562-PCT00368
    위의 화학식 Va 내지 화학식 Vn, 화학식 IIa 내지 IIs, 화학식 IIIa 내지 화학식 IIIk, 화학식 IVa 내지 IVq, 화학식 VIa 내지 화학식 VIf 및 기타 화학식에서,
    r은 1 내지 10의 정수, 특히 1, 2 또는 3이고,
    q는 1 내지 10의 정수, 특히 1, 2 또는 3이고,
    s는 1 내지 10의 정수, 특히 1, 2 또는 3이고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 H, 할로겐, -CN, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고 /되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴, C2-C18 알케닐, C2-C18 알키닐, C1-C18 알콕시, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알콕시, C7-C25 아르알킬, -C(=O)-R17, -C(=O)OR17 또는 -C(=O)NR17R16이고,
    R9 및 R10은 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴, C2-C18 알케닐, C2-C18 알키닐, C1-C18 알콕시, 또는 E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알콕시 또는 C7-C25 아르알킬이거나,
    R9와 R10은 함께 화학식 =CR100R101의 그룹[여기서, R100 및 R101은 서로 독립적으로 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴 또는 G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴이다]을 형성하거나,
    R9와 R10은 함께 C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, G에 의해 치환된 C6-C24 아릴, C2-C20 헤테로아릴, G에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴, C2-C18 알케닐, C2-C18 알키닐, C1-C18 알콕시, E에 의해 치환되고/ 되거나 D가 개입된 C1-C18 알콕시, C7-C25 아르알킬 또는 -C(=O)-R17에 의해 임의로 치환될 수 있는 5원 또는 6원 환을 형성하고,
    R16 및 R17은 서로 독립적으로 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이고,
    D는 -CO-, -COO-, -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NR65-, -SiR70R71-, -POR72-, -CR63=CR64- 또는 -C≡C-이고,
    E는 -OR69, -SR69, -NR65R66, -COR68, -COOR67, -CONR65R66, -CN, -OCOOR67 또는 할로겐이고,
    G는 E 또는 C1-C18 알킬이고,
    R63, R64, R65 및 R66은 서로 독립적으로 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이거나,
    R65와 R66은 함께 5원 또는 6원 환, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00369
    ,
    Figure 112006037353562-PCT00370
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00371
    의 그룹을 형성하고,
    R67 및 R68은 서로 독립적으로 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이고,
    R69는 H; C6-C18 아릴; C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시에 의해 치환된 C6-C18 아릴; C1-C18 알킬; 또는 -O-가 개입된 C1-C18 알킬이고,
    R70 및 R71은 서로 독립적으로 C1-C18 알킬, C6-C18 아릴 또는 C1-C18 알킬에 의해 치환된 C6-C18 아릴이고,
    R72는 C1-C18 알킬, C6-C18 아릴 또는 C1-C18 알킬에 의해 치환된 C6-C18 아릴이고,
    R41은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그 룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이거나,
    2개 이상의 그룹 R41은 환 시스템을 형성하고,
    R42는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, CN, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이거나,
    R44는 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체되 고/되거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다] 또는 CN이거나,
    서로 인접한 2개 이상의 그룹 R44는 환 시스템을 형성하고,
    R45는 H, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이고,
    m은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
    n은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
    o는 1, 2 또는 3, 특히 1 또는 2이고,
    u는 1, 2, 3 또는 4이고,
    A1은 하나 이상의 비방향족 그룹 R41 또는 NO2에 의해 치환될 수 있는 C6-C24 아릴 그룹 또는 C2-C30 헤테로아릴 그룹, 특히 페닐, 나프틸, 안트릴, 비페닐릴, 2- 플루오레닐, 페난트릴 또는 페릴레닐이고,
    A2 및 A3은 서로 독립적으로 임의로 치환될 수 있는 C6-C30 아릴렌 그룹 또는 C2-C24 헤테로아릴렌 그룹, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00372
    의 그룹[여기서, R6, R7, R9 및 R10은 위에서 정의한 바와 같고; R8은 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴 또는 C7-C25 아르알킬이고; R14 및 R15는 각각 독립적으로 H, C1-C18 알킬, E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, C6-C24 아릴, E에 의해 치환된 C6-C24 아릴 또는 C2-C20 헤테로아릴, E에 의해 치환된 C2-C20 헤테로아릴{여기서, E 및 D는 위에서 정의한 바와 같다}이다]이고,
    p는 0,1 또는 2, 특히 0 또는 1이고,
    X는 O, S 또는 NR45이고,
    R43은 수소원자, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 서로 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나, 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나 하나 이상의 비방향족 그룹 R41 또는 CN에 의해 치환될 수 있다]이거나,
    서로 인접한 2개 이상의 그룹 R43 및/또는 R44는 환을 형성하고,
    X1은 수소원자 또는 시아노 그룹이고,
    R41은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C25 알킬 그룹, C4-C18 사이클로알킬 그룹, C1-C25 알콕시 그룹[여기서, 인접하지 않은 하나 이상의 탄소원자는 -NR45-, -O-, -S-, -C(=O)-O- 또는 -O-C(=O)-O-에 의해 대체될 수 있고/있거나, 하나 이상의 수소원자는 F에 의해 대체될 수 있다], C6-C24 아릴 그룹 또는 C6-C24 아릴옥시 그룹[여기서, 하나 이상의 탄소원자는 O, S 또는 N에 의해 대체될 수 있고/있거나, 당해 그룹은 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이거나,
    2개 이상의 그룹 R41은 환 시스템을 형성하고,
    n 은 각각 동일하거나 상이할 수 있으며, 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2, 매우 특히 0 또는 1이고,
    u는 1, 2, 3 또는 4이며,
    A1은 C6-C24 아릴 그룹, C2-C30 헤테로아릴 그룹, 특히 페닐, 나프틸, 안트릴, 비페닐릴, 2-플루오레닐, 페난트릴 또는 페릴레닐[이는 하나 이상의 비방향족 그룹 R41에 의해 치환될 수 있다]이다.
  5. 제4항에 있어서,
    화학식
    Figure 112006037353562-PCT00373
    및
    Figure 112006037353562-PCT00374
    , 특히
    Figure 112006037353562-PCT00375
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00376
    , 보다 바람직하게는
    Figure 112006037353562-PCT00377
    , 가장 바람직하게는
    Figure 112006037353562-PCT00378
    또는
    Figure 112006037353562-PCT00379
    의 반복 단위[여기서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C25 알킬 그룹, 특히 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C4-C12 알킬 그룹이고; R6 및 R7은 제4항에서 정의한 바와 같으며, 특히 H, 할로겐, CN, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 C6-C14 아릴이고; A1은 하나 이상의 비방향족 그룹 R41 또는 NO2에 의해 치환될 수 있는 C6-C24 아릴 그룹, C2-C20 헤테로아릴 그룹, 바람직하게는 C1-C4 알킬 또는 NO2에 의해 치환된 페닐 그룹, 특히
    Figure 112006037353562-PCT00380
    또는 안트릴 그룹, 특히 안트르-2-일 그룹이며; Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00381
    의 그룹{여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다}이다]를 포함하는 중합체.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 I의 반복 단위를 포함하는 단독중합체 형태인 중합체.
    화학식 I
    Figure 112006037353562-PCT00382
    위의 화학식 I에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, 특히 C4-C12 알킬 그룹이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00383
    의 그룹{여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다}이다.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 I의 반복 단위와 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00384
    의 반복 단위를 포함하는 중합체.
    화학식 I
    Figure 112006037353562-PCT00385
    위의 화학식 I 및 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00386
    에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C1-C25 알킬 그룹, 특히 C4-C12 알킬 그룹이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00387
    의 그룹[여기서, R6은 수소, C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R32는 메틸, Cl 또는 OMe이다]이고,
    -Ar3-은 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00388
    의 반복 단위[여기서, R6은 C1-C18 알킬 또는 C1-C18 알콕시이고; R8은 H, C1-C18 알킬 또는 E에 의해 치환되고/되거나 D가 개입된 C1-C18 알킬, 특히 -O-가 개입된 C1-C18 알킬{여기서, D 및 E는 제4항에서 정의한 바와 같다}이다]의 그룹이다.
  8. 제1항에 있어서, 화학식 I의 반복 단위, 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00389
    의 반복 단위, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00390
    의 반복 단위 및 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00391
    의 반복 단위, 특히 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00392
    의 반복 단위를 포함하는 삼원공중합체인 중합체.
    화학식 I
    Figure 112006037353562-PCT00393
    위의 화학식 I 및 기타 화학식에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C25 알킬 그룹, 특히 하나 이상의 산소원자가 개입될 수 있는 C4-C12 알킬 그룹이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로 화학식
    Figure 112006037353562-PCT00394
    의 그룹이고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 H, 할로겐, CN, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 C6-C14 아릴이고,
    R41은 Cl, F, CN, N(R45)2, C1-C18 알킬, C1-C18 알콕시 또는 C6-C14 아릴[여기서, R45는 H, C1-C25 알킬 그룹 또는 C1-C25 알콕시 그룹이다]이며,
    n은 0, 1 또는 2이다.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 VII의 중합체.
    화학식 VII
    Figure 112006037353562-PCT00395
    위의 화학식 VII에서,
    R1, R2, Ar1, Ar2, T 및 Ar3은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    a는 1이고,
    b는 0 또는 1이고,
    c는 0.005 내지 1이고,
    d는 0 또는 1이고,
    e는 0 또는 1(여기서, d가 0인 경우, e는 1이 아니다)이고,
    f는 0.995 내지 0(여기서, c와 f의 합은 1이다)이다.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체를 포함하는 전자 장치 또는 이의 부품.
  11. 제10항에 있어서, 전계발광 장치를 포함하는 전자 장치.
  12. 제11항에 있어서, 전계발광 장치가
    양전하 캐리어를 주입하기 위한 전하 주입층(a),
    음전하 캐리어를 주입하기 위한 전하 주입층(b) 및
    제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체를 포함하고 층(a)와 층(b) 사이에 위치하는 발광층(c)을 포함하는 전자 장치.
  13. 중합체성 발광 다이오드(PLED)에서, 특히 전계발광 재료로서의 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  14. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 하나 이상을 포함하는, PLED, 유기 집적 회로(O-IC), 유기 장 효과 트랜지스터(OFET), 유기 박막 트랜지스터(OTFT), 유기 태양 전지(O-SC) 또는 유기 레이저 다이오드.
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